JPH1112404A

JPH1112404A - ポリマー組成物

Info

Publication number: JPH1112404A
Application number: JP17051097A
Authority: JP
Inventors: Yoshikuni Akiyama; 義邦秋山; Toshiaki Ozeki; 寿朗大関
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-06-26
Filing date: 1997-06-26
Publication date: 1999-01-19
Anticipated expiration: 2017-06-26
Also published as: JP3729372B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリプロピレン樹脂とポリフェニレンエ
ーテル樹脂を含むポリマー組成物の混和性および制振性
能と低温衝撃性能バランスを向上させる。【解決手段】（ａ）ポリプロピレン樹脂
５〜９５重量％（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂
９５〜５重量％上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、（ｃ）特定の構造を有する水添ブロック共重合体
１〜３０重量部を含むことを特徴とする制振性
能と低温衝撃性能のバランスに優れたポリマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電気・電子分野、自
動車分野、その他の各種工業材料分野で利用できる耐油
性、耐薬品性、耐熱性、耐衝撃性、とりわけ、制振性と
低温衝撃性のバランスに優れたポリマー組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、成形加工性、耐
水性、耐油性、耐酸性、耐アルカリ性などに優れている
ものの、耐熱性、剛性、耐衝撃性に劣る欠点を有するこ
とが知られている。

【０００３】一方、ポリフェニレンエーテルは、機械的
特性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低くかつ
寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐油性に劣る
欠点を有することが知られている。

【０００４】そこで、これらの欠点を補うために、ポリ
プロピレン樹脂にポリフェニレンエーテル樹脂を配合
し、ポリプロピレン樹脂がマトリックスを形成しポリフ
ェニレンエーテル樹脂が分散粒子を形成するようにした
ポリマーアロイの概念や、これらの海島構造を逆転した
ポリマーアロイの概念が多々提案されている。

【０００５】例えば、米国特許第３３６１８５１号公報
明細書では、ポリフェニレンエーテルをポリオレフィン
とブレンドすることにより、耐溶剤性、耐衝撃性を改良
する提案がなされ、米国特許第３９９４８５６号明細書
には、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエ
ーテルおよびスチレン系樹脂を水添ブロック共重合体と
ブレンドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関
する記載があり、米国特許第４１４５３７７号明細書に
は、ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエー
テルおよびスチレン系樹脂をポリオレフィン／水添ブロ
ック共重合体＝２０〜８０重量部／８０〜２０重量部か
らなる予備混合物および水添ブロック共重合体とブレン
ドすることによる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記
載があり、さらに米国特許第４１６６０５５号明細書お
よび米国特許第４２３９６７３号明細書には、ポリフェ
ニレンエーテルを水添ブロック共重合体およびポリオレ
フィンとブレンドすることによる耐衝撃性の改良が記載
されている。そして米国特許第４３８３０８２号明細書
およびヨーロッパ公開特許第１１５７１２号明細書では
ポリフェニレンエーテルをポリオレフィンおよび水添ブ
ロック共重合体とブレンドすることにより耐衝撃性を改
良するという記載がなされている。

【０００６】また、特開昭６３−１１３０５８号公報お
よび特開昭６３−２２５６４２号公報ならびに米国特許
第４８６３９９７号公報、さらに特開平２−３０５８１
４号公報および特開平３−７２５１２号公報および特開
平４−１８３７４８号公報および特開平５−３２０４７
１号公報には、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエ
ーテル樹脂からなる樹脂組成物の改質に特定の水添ブロ
ック共重合体を配合し、耐薬品性、加工性に優れた樹脂
組成物が提案されている。

【０００７】さらに特開平７−１６５９９８号公報に
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリオレフィン系
樹脂からなる樹脂組成物の相溶性改質剤として、共役ジ
エン化合物の結合形態が特定された水添ブロック共重合
体を用いることが提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】近年、情報機器分野に
おいては情報の処理容量や処理速度の大幅な増加に伴い
駆動部に高速回転が要求されるようになり、これに伴い
駆動部での高速回転化による振動の発生が顕著となり、
騒音化はもちろんのこと最悪の場合はメディアのデータ
読み込みミスや誤作動をもたらす原因となるため、これ
らの機器に用いるプラスチック材料は室温下での制振性
能が要求されているのが実状である。

【０００９】さらに、プラスチック材料としての基本性
能としての耐熱性、耐衝撃性、加工性などを充分に満た
し、さらには低温衝撃強度にも優れたオールマイティー
な性能が要求されているのが現状である。

【００１０】特に、上記した先行技術で得られる樹脂組
成物において、中には個々に制振性能、低温衝撃強度に
優れた樹脂組成物を与えるものも見られるが、制振性能
が優れる組成物は低温衝撃強度に劣ったり、低温衝撃強
度に優れる組成物は制振性能に劣るなどの問題点が存在
している。本発明は、こうした現状に鑑み、制振性能に
優れ、かつ低温衝撃強度等にも優れるポリプロピレン樹
脂とポリフェニレン樹脂を含むポリマー組成物を提供す
ることを目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリプロ
ピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を含む組成物
に高いレベルの相溶性を付与させることと、さらには制
振性能と低温衝撃性を付与させるため、混和剤となり得
る水添ブロック共重合体に関して鋭意検討を重ねた結
果、特定の構造を有する水添ブロック共重合体がポリプ
ロピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂を含む組成
物の混和剤として用いることにより層剥離が改良された
ポリマー組成物をもたらし、さらに二律背反する制振性
と低温衝撃性のバランスが著しく優れたポリマー組成物
をもたらすことを見出し本発明を完成した。

【００１２】すなわち、本発明は、（ａ）ポリプロピレン樹脂５〜９５重量％（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂９５〜５重量％上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
（ｃ）ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物を主体
とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエ
ン化合物の１，２−ビニル結合量および３，４−ビニル
結合量の合計量が５〜４５％未満である少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＤと、
イソプレンの１，２−ビニル結合量および３，４−ビニ
ル結合量の合計量が４５〜７０％である少なくとも１個
のイソプレンを主体とする重合体ブロックＩより構成さ
れ、かつＤ／Ｉ＝５／９５〜６０／４０（重量比）であ
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体１〜３０重量部を含むことを特徴とするポリマー
組成物を提供するものである。

【００１３】本発明で（ａ）成分として用いるポリプロ
ピレン樹脂は、結晶性プロピレンホモポリマー、および
重合の第一工程で得られる結晶性プロピレンホモポリマ
ー部分と重合の第二工程以降でプロピレン、エチレンお
よび／もしくは少なくとも１つの他のα−オレフィン
（例えば、ブテン−１、ヘキセン−１等）を共重合して
得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分を
有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体で
あり、さらにこれら結晶性プロピレンホモポリマーと結
晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体の混合物で
あってもかまわない。

【００１４】かかるポリプロピレン樹脂は、通常、三塩
化チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持
したハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミニウム化
合物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲で、重合
圧力３〜１００気圧の範囲で重合して得られる。この
際、重合体の分子量を調製するために水素等の連鎖移動
剤を添加することも可能であり、また重合方法としてバ
ッチ式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒下での溶
液重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さらには無
溶媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマー中での
気相重合方法などが適用できる。

【００１５】また、さらには、上記した重合触媒の他に
得られるポリプロピレンのアイソタクティシティおよび
重合活性を高めるため、第三成分として電子供与性化合
物を内部ドナー成分または外部ドナー成分として用いる
ことができる。

【００１６】これらの電子供与性化合物としては公知の
ものが使用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタク
リル酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなど
のエステル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ト
リブチルなどの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキ
シエステル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよ
び／または芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭
化水素アルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種ア
ルコール類および／または各種フェノール類などが挙げ
られる。

【００１７】本発明で供するポリプロピレン樹脂は上記
した方法で得られるものであれば、いかなる結晶性や融
点を有するものでも単独または二種以上を併用して用い
ることができる。

【００１８】また、本発明で用いるポリプロピレン樹脂
は、上記したポリプロピレン樹脂のほかに、該ポリプロ
ピレン樹脂とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導
体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、
溶液状態で３０〜３５０℃の温度下で反応させることに
よって得られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン
酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトま
たは付加）ポリプロピレン樹脂であってもよく、さらに
上記したポリプロピレン樹脂と該変性ポリプロピレン樹
脂の任意の割合の混合物であってもかまわない。

【００１９】つぎに本発明で用いる（ｂ）成分のポリフ
ェニレンエーテル樹脂（以下、単にＰＰＥと略記）は、
本発明のポリマー組成物に耐熱性および難燃性を付与す
るうえで必須な成分であり、該ＰＰＥは、結合単位：

【００２０】

【化１】

【００２１】（ここで、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，およびＲ₄はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級ま
たは第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一でも異なっていてもよい）から
なり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，
３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より好ま
しくは０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体およ
び／または共重合体である。

【００２２】このＰＰＥの具体的な例としては、例えば
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル
−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好まし
い。

【００２３】かかるＰＰＥの製造方法は公知の方法で得
られるものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、米国特許第３３０６８７４号記載のＨａｙによる第
一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用い、例
えば２，６−キシレノールを酸化重合することにより容
易に製造でき、そのほかにも米国特許第３３０６８７５
号、同第３２５７３５７号および同第３２５７３５８
号、特公昭５２−１７８８０号および特開昭５０−５１
１９７号および同６３−１５２６２８号等に記載された
方法で容易に製造できる。

【００２４】また、本発明で用いるＰＰＥは、上記した
ＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとスチレン系モノマーおよび
／もしくはα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶
液状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応
させることによって得られる公知の変性（該スチレン系
モノマーおよび／もしくはα，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは
付加）ＰＰＥであってもよく、さらに上記したＰＰＥと
該変性ＰＰＥの任意の割合の混合物であってもかまわな
い。

【００２５】また、本発明で用いるＰＰＥは上記したＰ
ＰＥのほかに、これらＰＰＥ１００重量部に対してポリ
スチレンまたはハイインパクトポリスチレンを４００重
量部を超えない範囲で加えたものも好適に用いることが
できる。

【００２６】つぎに本発明で（ｃ）成分として用いる水
添ブロック共重合体は、（ａ）成分のポリプロピレン樹
脂と（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂を溶融混
合した際に、（ｂ）成分のポリフェニレンエーテル樹脂
を（ａ）成分のポリプロピレン樹脂中に好適に微分散さ
せたり、（ａ）成分のポリプロピレン樹脂を（ｂ）成分
のポリフェニレンエーテル樹脂中に好適に微分散させる
能力を有する水添ブロック共重合体である。すなわち、
本発明では、ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物
を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共
役ジエン化合物の１，２−ビニル結合量および３，４−
ビニル結合量の合計量が５〜４５％未満である少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｄと、イソプレンの１，２−ビニル結合量および３，４
−ビニル結合量の合計量が４５〜７０％である少なくと
も１個のイソプレンを主体とする重合体ブロックＩより
構成され、かつＤ／Ｉ＝５／９５〜６０／４０（重量
比）であるブロック共重合体を水素添加してなる水添ブ
ロック共重合体である。

【００２７】このような構造を示す水添ブロック共重合
体としては、例えば、Ａ−Ｄ−Ｉ、Ａ−Ｄ−Ｉ−Ａ、Ａ
−Ｉ−Ａ−Ｄ、Ａ−Ｉ−Ａ−Ｉ−Ｄ、Ａ−Ｄ−Ａ−Ｉ−
Ａ−Ｉ、Ｄ−Ａ−Ｉ、Ｄ−Ａ−Ｄ−Ｉ、Ｄ−Ａ−Ｄ−Ａ
−Ｉ、Ｄ−Ａ−Ｄ−Ａ−Ｄ−Ｉ等が挙げられる。

【００２８】ここで、水添する前の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックＤの１，２−ビニル結合量も
しくは３，４−ビニル結合量の合計量（以下、ビニル結
合量と略記する）は、５〜４５％未満、好ましくは１０
〜４５％未満、より好ましくは３０〜４５％未満であ
る。かかる重合体ブロックＤのビニル結合量が４５％以
上であるとポリプロピレン樹脂とポリフェニレンエーテ
ル樹脂の混和性は向上するが、得られるポリマー組成物
の低温衝撃強度は顕著に低下し好ましくない。

【００２９】また、水添する前のイソプレンを主体とす
る重合体ブロックＩの１，２−ビニル結合量もしくは
３，４−ビニル結合量の合計量（以下、ビニル結合量と
略記する）は、４５〜７０％、好ましくは４５〜６０
％、より好ましくは４８〜５８％である。かかる重合体
ブロックＩのビニル結合量が４５％未満であるとポリプ
ロピレン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の混和性が
低下し、得られるポリマー組成物が層剥離をおこした
り、制振性能が極度に悪化し好ましくない。またビニル
結合量が７０％を超えてもポリプロピレン樹脂とポリフ
ェニレンエーテル樹脂の混和性は大幅に改良されるもの
ではなく、また制振性能も顕著に改良されるものではな
い。

【００３０】これらの１，２−ビニル結合量もしくは
３，４−ビニル結合量は通常、赤外分光光度計やＮＭＲ
等で知ることができる。

【００３１】また、（Ｃ）成分の水添ブロック共重合体
において、重合体ブロックＤと重合体ブロックＩは、Ｄ
／Ｉ＝５／９５〜６０／４０（重量比）を満たすことが
必要である。Ｄが５％未満では低温衝撃強度の低下が著
しく、また４０％を越えると低温衝撃強度は優れるもの
の制振性の低下が著しく好ましくない。

【００３２】この（Ｃ）成分の水添ブロック共重合体
は、その水素添加する前のブロック共重合体において結
合したビニル芳香族化合物を１５〜９５重量％、好まし
くは２０〜７０重量％、さらに好ましくは３５〜５０重
量％含んでいる。

【００３３】またブロック構造に言及すると、ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡが、ビニル芳
香族化合物のホモ重合体ブロックまたは、ビニル芳香族
化合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含
有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有しており、そしてさらに、共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＤが、共役ジ
エン化合物のホモ重合体ブロックまたは、共役ジエン化
合物を５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上含有
する共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合
体ブロックの構造を有するものである。

【００３４】そしてイソプレンを主体とする重合体ブロ
ックＩが、イソプレンのホモ重合体ブロックまたは、イ
ソプレンを５０重量％を超え好ましくは７０重量％以上
含有するイソプレンとビニル芳香族化合物、イソプレン
以外の共役ジエン化合物との共重合体ブロックの構造を
有するものである。

【００３５】また、これらのビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＤおよびイソプレンを主体とする重合
体ブロックＩは、それぞれの重合体ブロックにおける分
子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物の
分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー
成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状また
はこれらの任意の組み合わせで成っていてもよく、該ビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡおよび
該共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＤおよ
びイソプレンを主体とする重合体ブロックＩはそれぞれ
少なくとも１個以上であり、各重合体ブロックはそれぞ
れ同一構造であってもよく、異なる構造であってもよ
い。

【００３６】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン等のうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組み
合わせが好ましい。

【００３７】また、上記の構造を有するブロック共重合
体の数平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、
好ましくは１０，０００〜８００，０００、さらに好ま
しくは３０，０００〜５００，０００の範囲であり、分
子量分布〔ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定し、検量線として用いた単分散ポリスチレン分子量
で換算した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）の比〕は１０以下である。さらに、このブロック共
重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいは
これらの任意の組み合わせのいずれであってもよい。

【００３８】このような構造を持つブロック共重合体
は、上記したブロック共重合体の共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＤおよびイソプレンを主体とす
る重合体ブロックＩの脂肪族系二重結合を水素添加した
水添ブロック共重合体として本発明の（ｃ）成分として
用いることができる。かかる脂肪族系二重結合の水素添
加率は少なくとも６０％を超え、好ましくは８０％以
上、より好ましくは耐熱安定性の観点より８５％以上で
ある。そしてこの水素添加率は通常、赤外分光光度計や
ＮＭＲ等で知ることができる。

【００３９】これらの上記した（ｃ）成分の水添ブロッ
ク共重合体は、上記した構造を有するものであればどの
ような製造方法で得られるものであってもかまわない。
公知の製造方法の例としては、例えば、特開昭４７−１
１４８６号公報、特開昭４９−６６７４３号公報、特開
昭５０−７５６５１号公報、特開昭５４−１２６２５５
号公報、特開昭５６−１０５４２号公報、特開昭５６−
６２８４７号公報、特開昭５６−１００８４０号公報、
特開平２−３００２１８号公報、英国特許第１１３０７
７０号および米国特許第３２８１３８３号および同第３
６３９５１７号に記載された方法や英国特許第１０２０
７２０号および米国特許第３３３３０２４号および同第
４５０１８５７号に記載された方法がある。

【００４０】また、本発明で用いる（ｃ）成分の水添ブ
ロック共重合体は、上記した水添ブロック共重合体のほ
かに、該水添ブロック共重合体とα，β−不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非
存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３
５０℃の温度下で反応させることによって得られる公知
の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）水添ブロ
ック共重合体であってもよく、さらに上記した水添ブロ
ック共重合体と該変性水添ブロック共重合体の任意の割
合の混合物であってもかまわない。

【００４１】本発明のポリマー組成物は、上記した
（ａ）〜（ｃ）成分を基本成分として構成される。
（ａ）成分のポリプロピレン樹脂の配合量は、５〜９５
重量％であり、好ましくは１０〜９０重量％である。か
かる配合量が５重量％未満では、得られるポリマー組成
物の耐熱性は優れるものの、成形加工性、耐溶剤性が劣
り好ましくない。また、９５重量％を超える場合は成形
加工性、耐溶剤性は良好なものの、耐熱性が劣り耐熱性
材料として利用できない。

【００４２】（ｂ）成分のポリフェニレンエーテルの配
合量は９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０重量％で
ある。かかる配合量が９５重量％を超える場合、得られ
るポリマー組成物の耐熱性は極度に優れるものの、成形
加工性、耐溶剤性が劣り好ましくない。また、５重量％
未満では成形加工性、耐溶剤性に優れるものの、耐熱性
が劣り耐熱材料として利用できない。

【００４３】（ｃ）成分の水添ブロック共重合体の配合
量は、上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対
して、１〜３０重量部である。かかる配合量が１重量部
未満では混和剤としての効果、制振性および低温衝撃強
度の改良効果が見られず好ましくない。また、かかる配
合量が３０重量部を超えても、制振性および低温衝撃強
度の改良効果は顕著でなく、逆に（ａ）、（ｂ）成分が
示す作用効果の耐熱性、耐溶剤性、剛性および機械的強
度に対して低下をもたらし好ましくない。

【００４４】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、結合スチレン量１０〜９０％のスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体、結合スチレン量１
０〜９０％のスチレン−イソプレンブロック共重合体お
よびこれらブロック共重合体の共役ジエン化合物に起因
する脂肪族系二重結合の８０％以上を水素添加した本発
明とは異なる構造の水添ブロック共重合体、酸化防止
剤、金属不活性化剤、難燃剤（有機リン酸エステル系化
合物、無機リン系化合物、芳香族ハロゲン系難燃剤、シ
リコーン系難燃剤など）、フッ素系ポリマー、可塑剤
（オイル、低分子量ポリエチレン、エポキシ化大豆油、
ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等）、三酸
化アンチモン等の難燃助剤、耐候（光）性改良剤、ポリ
オレフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充
填材や強化材（ガラス繊維、カーボン繊維、ポリアクリ
ロニトリル繊維、ウィスカー、マイカ、タルク、カーボ
ンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、チタン酸カ
リウム、ワラストナイト、導電性金属繊維、導電性カー
ボンブラック等）、各種着色剤、離型剤等を添加しても
かまわない。

【００４５】本発明のポリマー組成物は、上記した各成
分を用いて、（ｂ）成分と（ｃ）成分を前もって溶融混
練したものを再度（ａ）成分と一緒に溶融混練する方
法、（ｃ）成分の一部を前もって（ａ）成分や（ｂ）成
分と予備混練しこれらの予備混練物を再度一緒に溶融混
練する方法、押出機の最初のフィード口より（ｂ）成分
と（ｃ）成分を供給し、溶融状態のこれらの組成物中に
押出機の中間口より（ａ）成分を供給し溶融混練する方
法などの種々の方法で製造することができる。これらの
方法として例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、
ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミ
キサー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中で
も二軸押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。こ
の際の溶融混練温度は特に限定されるものではないが、
通常２００〜３５０℃の中から任意に選ぶことができ
る。

【００４６】このようにして得られる本発明のポリマー
組成物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成
形、押出成形、中空成形により各種部品の成形体として
成形できる。これら各種部品としては、例えば自動車部
品が挙げられ、具体的には、バンパー、フェンダー、ド
アーパネル、各種モール、エンブレム、エンジンフー
ド、ホイールキャップ、ルーフ、スポイラー、各種エア
ロパーツ等の外装品や、インストゥルメントパネル、コ
ンソールボックス、トリム等の内装部品等に適してい
る。さらに、電気機器の内外装部品としても好適に使用
でき、具体的には各種コンピューターおよびその周辺機
器、その他のＯＡ機器、テレビ、ビデオ、各種ディスク
プレーヤー等のキャビネット、シャーシー、トレーや冷
蔵庫等の部品用途に適している。

【００４７】

【発明の実施の形態】本発明を実施例によって、さらに
詳細に説明するが、これらの実施例により限定されるも
のではない。

【００４８】実施例に使用した（ａ）成分のポリプロピ
レン樹脂（ａ）：ホモ−ポリプロピレン融点＝１６０℃、ＭＦＩ＝１．６実施例に使用した（ｂ）成分のＰＰＥ（ｂ）：２，６−キシレノールを酸化重合して得た、還
元粘度０．４５のポリフェニレンエーテル実施例に使用した（ｃ）成分の水添ブロック共重合体（ｃ−１）：ポリスチレン−水素添加されたビニル結合
量３６％のポリブタジエン−水素添加されたビニル結合
量５５％のポリイソプレンの構造を有し、結合スチレン
量３５％、水素添加されたビニル結合量３６％のポリブ
タジエン／水素添加されたビニル結合量５５％のポリイ
ソプレン＝３０／７０（重量比）、ポリスチレンの数平
均分子量２８０００、ポリブタジエン部とポリイソプレ
ン部の全水素添加率が８９．５％の水添ブロック共重合
体を合成し、このポリマーを（ｃ−１）とした。

【００４９】（ｃ−２）：同様に、ポリスチレン−水素
添加されたビニル結合量１１％のポリイソプレン−水素
添加されたビニル結合量５３％のポリイソプレン−ポリ
スチレンの構造を有し、結合スチレン量４８％、水素添
加されたビニル結合量１１％のポリイソプレン／水素添
加されたビニル結合量５３％のポリイソプレン＝５０／
５０（重量比）、２つのポリスチレンブロックの数平均
分子量が同一で２８３００、全ポリイソプレン部の水素
添加率が９２．５％の水添ブロック共重合体を合成し、
このポリマーを（ｃ−２）とした。

【００５０】（ｃ−３）：同様に、水素添加されたビニ
ル結合量４０％のポリブタジエン−ポリスチレン−水素
添加されたビニル結合量５８％のポリイソプレン−ポリ
スチレンの構造を有し、結合スチレン量２０％、水素添
加されたビニル結合量４０％のポリブタジエン／水素添
加されたビニル結合量５８％のポリイソプレン＝８／９
２（重量比）、２つのポリスチレンブロックの数平均分
子量が同一で１００００、ポリブタジエン部とポリイソ
プレン部の全水素添加率が８７．１％の水添ブロック共
重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−３）とした。

【００５１】（ｃ−４）：さらに、ポリスチレン−水素
添加されたビニル結合量５５％のポリイソプレンの構造
を有し、結合スチレン量３６％、ポリスチレンの数平均
分子量３００００、ポリイソプレン部の全水素添加率が
８５．４％の水添ブロック共重合体を合成し、このポリ
マーを（ｃ−４）とした。

【００５２】（ｃ−５）：同様に、ポリスチレン−水素
添加されたビニル結合量５６％のポリイソプレン−ポリ
スチレンの構造を有し、結合スチレン量２１％、２つの
ポリスチレンブロックの数平均分子量が同一で８９０
０、ポリイソプレン部の全水素添加率が８４．４％の水
添ブロック共重合体を合成し、このポリマーを（ｃ−
５）とした。

【００５３】なお、得られたポリマー組成物の各特性は
下記に示す方法で求めた。

【００５４】（１）耐熱性試験ＡＳＴＭＤ６４８に準拠し、荷重１８．６Ｋｇにて熱
変形温度（ＨＤＴ）を測定した。

【００５５】（２）低温衝撃試験ＡＳＴＭＤ２５６に準拠し、厚さ１／８インチの射出
成形片にて−３０℃のノッチ付きアイゾット衝撃強度を
測定した。

【００５６】（３）制振性（損失係数η）２チャンネル高速フーリエ変換装置を用いて、非接触ラ
ンダム加振による片持ち梁法により測定温度２３℃にお
いて測定した。

【００５７】実施例１〜７および比較例１〜６ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およ
び水添ブロック共重合体を表１に示した組成で配合し、
２６０〜２８０℃に設定したベントポート付き二軸押出
機（ＺＳＫ−２５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥ
Ｒ社製、ドイツ国）を用いて溶融混練しペレットとして
得た。

【００５８】このペレットを用いて２４０〜２８０℃に
設定したスクリューインライン型射出成形機に供給し、
金型温度６０℃の条件でアイゾット衝撃試験用テストピ
ースおよび熱変形温度測定用テストピースを射出成形し
た。また、さらに制振性能測定用テストピースとして厚
さ１／８インチ、幅０．５インチ、長さ５インチの射出
成形した。これらのテストピースを前記した方法で熱変
形温度（ＨＤＴ）、低温アイゾット衝撃強度、制振性能
を測定した。これらの結果を併せて表１に載せた。

【００５９】

【表１】

【００６０】これらの結果より、水添ブロック共重合体
として、構成される共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックにおいて、１，２−ビニル結合量および３，
４−ビニル結合量の合計量が５〜４５％未満である少な
くとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＤと、イソプレンの１，２−ビニル結合量および
３，４−ビニル結合量の合計量が４５〜７０％である少
なくとも１個のイソプレンを主体とする重合体ブロック
Ｉを併せ持つ水添ブロック共重合体を用いることによ
り、制振性と低温衝撃強および熱変形温度のバランスに
優れたポリマー組成物が得られる。また、本発明外の水
添ブロック共重合体として共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックが、単にイソプレンの１，２−ビニル
結合量および３，４−ビニル結合量の合計量が４５〜７
０％である少なくとも１個のイソプレンを主体とする重
合体ブロックＩだけで構成される水添ブロック共重合体
を用いた場合、制振性能は優れるが低温衝撃強度が極度
に悪化する。また、低温衝撃強度を高めるためにこの本
発明外の水添ブロック共重合体を多く配合しても、制振
性能および低温衝撃強度の顕著な改良は望めず、逆に耐
熱性（熱変形温度）が大きく低下し物性バランスが悪化
したポリマー組成物となる。

【００６１】

【発明の効果】本発明のポリマー組成物は、ポリプロピ
レン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂および水添ブロ
ック共重合体を含んでなり、水添ブロック共重合体とし
て、特定した構造を有する水添ブロック共重合体を用い
たため、従来技術では困難であったポリプロピレン樹脂
とポリフェニレンエーテルを含むポリマー組成物の耐熱
性、低温耐衝撃性および制振性能が改善される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 71/12 23:10 53:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー組成物において、（ａ）ポリプロピレン樹脂５〜９５重量％（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂９５〜５重量％上記（ａ）、（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
（ｃ）ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物を主体
とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエ
ン化合物の１，２−ビニル結合量および３，４−ビニル
結合量の合計量が５〜４５％未満である少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＤと、
イソプレンの１，２−ビニル結合量および３，４−ビニ
ル結合量の合計量が４５〜７０％である少なくとも１個
のイソプレンを主体とする重合体ブロックＩより構成さ
れ、かつＤ／Ｉ＝５／９５〜６０／４０（重量比）であ
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体１〜３０重量部を配合して成ることを特徴とする
ポリマー組成物。