JPH1112451A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的特性、耐熱性および表面外観がすぐれ
る成形品を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリ
カーボネート樹脂（Ｂ）および粘土複合体（Ｃ）からな
る熱可塑性樹脂組成物であって、粘土複合体（Ｃ）が、
ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に特定のシラン系カップリング
剤（Ｃ２）が導入されているものであり、かつ熱可塑性
樹脂組成物中で粘土複合体（Ｃ）が平均層厚５００Å以
下で分散しているまたは粘土複合体（Ｃ１）の底面間隔
がケイ酸塩化合物（Ｃ）の底面間隔の３倍以上である熱
可塑性樹脂組成物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
に代表される結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂は機械的
特性、電気的特性、さらには耐薬品性にもすぐれ、結晶
性熱可塑性ポリエステル樹脂自身の結晶融解温度以上に
加熱すれば良好な成形流動性を示すなどの長所を有する
が、一方で、耐衝撃性や寸法安定性に劣るなどの欠点も
有している。

【０００３】一方、ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、
耐衝撃性および靭性などにすぐれた熱可塑性樹脂とし
て、機械、自動車、電気および電子などの工業分野にお
ける部品の材料などに広く用いられている。とくに、芳
香族ポリカーボネート樹脂は高いガラス転移温度をもつ
ため、すぐれた耐熱性が期待される。

【０００４】しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂の成
形流動性を確保するためには、通常、３００℃付近の比
較的高い加工温度を必要とし、射出成形などで成形体を
うるためには、さらに、比較的高い射出速度と射出圧力
を必要とする。また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、
各種の有機溶剤、ガソリンなどに接触したばあい、成形
体表面に亀裂を生じたり、変形、溶解するなど耐薬品性
に問題がある。とくに、射出成形などで成形体を製造す
るばあい、比較的高い射出速度および比較的高い射出圧
力で成形するために成形体の内部に歪みが残留し、その
部分での亀裂の発生は顕著である。さらに、ポリカーボ
ネート樹脂は耐候性においても問題があり、長期間紫外
線にさらされるばあいなどに成形体表面に亀裂を生じた
り黄色に変色するなど充分なものではない。

【０００５】そこで、それぞれの特徴をいかして欠点を
補完することを目的として、たとえば特公昭３６−１４
０３５号公報、特公昭３９−２０４３４号公報、特開昭
５９−１７６３４５号公報、特公昭５５−９４３５０号
公報、特開昭６３−８３１５８号公報などにおいて、ポ
リエステル樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂組成物
が開示されている。

【０００６】前記のようにポリエステル樹脂とポリカー
ボネート樹脂とを組成物にしたばあい、たしかにポリエ
ステル樹脂の問題点である寸法安定性や、ポリカーボネ
ート樹脂の問題点である耐薬品性は改善される。しか
し、曲げ弾性率などの機械的特性や耐熱性の改善は充分
なものではない。これは、樹脂組成物中でポリカーボネ
ート樹脂とポリエステル樹脂とが部分的に反応し、比較
的ガラス転移温度が低い成分が生成するため、あるいは
その反応のためにポリエステル樹脂の結晶化が阻害され
て結晶化度が低下するためであると言われている。この
ような現象のため、耐薬品性においても満足できる組成
物を与えるものではない。

【０００７】前記の曲げ弾性率などの機械的特性や耐熱
性を改善するために、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフ
レーク、ガラスビーズなどの無機充填剤を添加すること
が行なわれている。しかしながら、前記のごとき無機物
の添加によってたしかに耐熱性は改善されるものの、成
形品の外観不良、無機物の分散不良、あるいは無機物と
樹脂との接着性不良などから生じる強度、靭性などの低
下といった新たな問題が生じる。

【０００８】また、ポリエステル樹脂の結晶化度の改善
を目的としてタルクなどの無機核剤を添加したばあい、
少量の添加では改善効果が充分ではなく、多量に添加す
ると外観不良や、強度、流動性の低下などの問題が発生
し、さらにカルボン酸金属塩などのような有機系の核剤
を添加したばあい、ポリカーボネート樹脂が分解発泡す
るという問題が生じる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記のような
従来の問題を解決すべく、機械的特性および耐熱性にす
ぐれ、かつ成形品の外観に害をおよぼさないポリエステ
ル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含む熱可塑性樹脂組
成物を提供するためになされたものであり、熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）お
よび粘土複合体（Ｃ）からなる熱可塑性樹脂組成物であ
って、粘土複合体（Ｃ）が、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に
一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数、Ｙは置換基を有していても
よい炭素数１〜２５の炭化水素基、Ｘは加水分解性基ま
たは水酸基であり、ｎまたは４−ｎが２以上のばあい、
ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種で
もよい）で表わされるシラン系カップリング剤（Ｃ２）
が導入されているものであり、かつ、熱可塑性樹脂組成
物中で粘土複合体（Ｃ）が平均層厚５００Å以下で分散
している熱可塑性樹脂組成物（請求項１）、熱可塑性ポ
リエステル樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）お
よび粘土複合体（Ｃ）からなる熱可塑性樹脂組成物であ
って、粘土複合体（Ｃ）が、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に
一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数、Ｙは置換基を有していても
よい炭素数１〜２５の炭化水素基、Ｘは加水分解性基ま
たは水酸基であり、ｎまたは４−ｎが２以上のばあい、
ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種で
もよい）で表わされるシラン系カップリング剤（Ｃ２）
が導入されているものであり、かつ、熱可塑性樹脂組成
物中で分散している粘土複合体（Ｃ）の底面間隔がケイ
酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底面間隔の３倍以上である
熱可塑性樹脂組成物（請求項２）、粘土複合体（Ｃ）
が、分散媒中でケイ酸塩化合物（Ｃ１）の底面間隔を拡
大させたのちにシラン系カップリング剤（Ｃ２）を添加
することによりえられるものであり、導入されたシラン
系カップリング剤（Ｃ２）により、粘土複合体（Ｃ）の
底面間隔がケイ酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底面間隔よ
りも拡大されている請求項１または２記載の熱可塑性樹
脂組成物（請求項３）、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）が、ス
メクタイト族粘土鉱物、膨潤性雲母およびカオリン族粘
土鉱物よりなる群から選ばれた１種以上である請求項
１、２または３記載の熱可塑性樹脂組成物（請求項
４）、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が１〜９９％
（重量％、以下同様）であり、ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）が９９〜１％であり、これらの合計量が１００％
である請求項１、２、３または４記載の熱可塑性樹脂組
成物（請求項５）、および粘土複合体（Ｃ）に由来する
熱可塑性樹脂組成物の灰分率が０．１〜５０％である請
求項１、２、３、４または５記載の熱可塑性樹脂組成物
（請求項６）に関する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる熱可塑性ポリ
エステル樹脂（Ａ）は、芳香族ジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体を主成分とする酸成分と、ジオー
ル化合物またはそのエステル形成性誘導体を主成分とす
るジオール成分との反応により製造される従来公知の熱
可塑性ポリエステル樹脂である。

【００１１】前記主成分とするとは、酸成分またはジオ
ール成分中にしめるそれぞれ割合が８０％以上、さらに
は９０％以上であることをいい、上限は１００％であ
る。

【００１２】前記の芳香族ジカルボン酸としては、たと
えばテレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニ
ルジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸などが
あげられ、これらの置換体（たとえば５−メチルイソフ
タル酸など）や誘導体（たとえばテレフタル酸ジメチ
ル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルなど）も
使用しうる。

【００１３】これらは単独で使用してもよく２種以上を
組み合わせて使用してもよい。えられる熱可塑性ポリエ
ステル樹脂の特性を損わない程度の少量（具体的には２
０％以下程度）であれば、これらの芳香族ジカルボン酸
などとともにアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二
酸、セバシン酸などのような脂肪族ジカルボン酸を１種
以上組み合わせて使用してもよい。また、ｐ−オキシ安
息香酸およびｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのよ
うなオキシ酸ならびにこれらのエステル形成性誘導体も
使用しうる。

【００１４】前記酸成分のうちでは、えられる熱可塑性
ポリエステル樹脂の結晶性や機械的特性の点から、テレ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸および４，
４′−ビフェニルジカルボン酸が好ましく、とくにテレ
フタル酸が好ましい。

【００１５】前記ジオール成分としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの
ような脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどのような脂環式ジオール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのような芳香族ジ
オールがあげられ、これらの置換体もまた使用しうる。
また、ε−カプロラクトンのような環状エステルも使用
しうる。これらの２種以上を組み合わせて使用してもよ
い。さらに、熱可塑性ポリエステル樹脂の弾性率を著し
く低下させない程度の少量（具体的には２０％以下程
度）であるならば、長鎖ジオール（たとえば、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール）およ
びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加重合体
など（たとえばビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加重合体など）を１種以上組み合わせて使用してもよ
い。

【００１６】前記ジオール成分のうちでは、えられる熱
可塑性ポリエステル樹脂の結晶性、機械的特性および反
応の際の取扱い易さの点から、エチレングリコール、ブ
チレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールが好ましく、なかでもとくにエチレングリコー
ル、ブチレングリコールが好ましい。

【００１７】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の具体例
としては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘ
キサン−１，４−ジメチルテレフタレート、ネオペンチ
ルテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポ
リヘキサメチレンナフタレートなど、またはこれらの樹
脂の製造に使用される酸成分および（または）ジオール
成分を２種以上用いて製造された共重合ポリエステルが
あげられる。

【００１８】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は単独で
使用してもよく、また構成成分やその比率の異なるもの
および（または）固有粘度の異なるものを２種以上組み
合わせて使用してもよい。

【００１９】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）のうちで
は、えられる熱可塑性樹脂組成物からの成形品の機械的
特性、耐熱性およびコストの点から、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。

【００２０】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は、フェ
ノール／テトラクロロエタン（５／５（重量比））混合
溶媒を用いて、２５℃で測定した固有粘度が０．３〜
２．０（ｄｌ／ｇ）程度のものが望ましい。固有粘度が
０．３（ｄｌ／ｇ）未満のばあいには、えられる熱可塑
性樹脂組成物の成形品の機械的特性、耐衝撃性がわるく
なる傾向にあり、また２．０（ｄｌ／ｇ）より大きいば
あいには、成形時の流動性などの加工性がわるくなる傾
向にある。

【００２１】本発明で用いられるポリカーボネート樹脂
（Ｂ）は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂であり、２価
フェノール化合物とホスゲン、あるいは２価フェノール
化合物と炭酸ジエステルとの反応により製造される芳香
族系のポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００２２】ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を構成する２
価フェノール化合物としては、たとえば２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノー
ルＡ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン（「ビスフェノールＴＭ
Ｃ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシ
ルメタン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３，５′
−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、２，２−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフォン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）スルフォン、４，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィドなどがあげられる。また、難燃性を高めるため
に、ベンゾトリアゾール基を有する２価フェノール化合
物も使用されうる。これら２価フェノール化合物の置換
体や誘導体もまた使用しうる。これら２価フェノール化
合物の２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００２３】また前記炭酸ジエステル化合物としては、
たとえばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルカーボネート、ジイソプロピルカ
ーボネート、ジ−ｎ−ブチルカーボネートなどのビスア
ルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート、ビス
（２，４−ジクロロフェニル）カーボネート、ビス
（２，４，６−トリクロロフェニル）カーボネート、ビ
ス（２−ニトロフェニル）カーボネート、ビス（２−シ
アノフェニル）カーボネート、ビス（４−メチルフェニ
ル）カーボネート、ビス（３−メチルフェニル）カーボ
ネート、ジナフチルカーボネートなどのビスアリールカ
ーボネートなどがあげられる。炭酸ジエステルのうちで
は反応性、安全性などの点でジフェニルカーボネート、
ジメチルカーボネートが好ましい。

【００２４】ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の具体例とし
ては、たとえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン型ポリカーボネート、２，２−ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン型ポ
リカーボネート、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン型ポリカーボネート、４，４′−ジ
ヒドロキシフェニルエーテル型ポリカーボネート、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド型ポリカーボ
ネート、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン型
ポリカーボネート、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン型ポリカーボネート、１，４−ビス（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）ベンゼンなどがあげられる。

【００２５】ポリカーボネート樹脂（Ｂ）は単独で使用
してもよく、また、構成成分やその比率の異なるものお
よび（または）分子量の異なるものを２種以上組み合わ
せて使用してもよい。

【００２６】ポリカーボネート樹脂（Ｂ）のうちでは、
えられる熱可塑性樹脂組成物からの成形品の機械的特
性、耐熱性およびコストの点から、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン型ポリカーボネートが好
ましい。

【００２７】ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の分子量は、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒によるゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定において、４
０℃で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、単分子量分
散ポリスチレン換算で、１５０００〜８００００、好ま
しくは３００００〜６５０００である。Ｍｗが１５００
０未満のばあいには、えられる熱可塑性樹脂組成物から
の成形品の機械的特性や耐衝撃性がわるくなる傾向にあ
り、また８００００より大きいばあいには、成形時の流
動性などの加工性がわるくなる傾向にある。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物における熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹
脂（Ｂ）中の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の比率は
１〜９９％、さらには５〜９５％、とくには１０〜９０
％が好ましい。前記比率が１％未満のばあいには、熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を用いることによる耐薬品
性などの改善効果が不充分となりやすく、９９％より多
いばあいには、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）を用いるこ
とによる寸法安定性などの改善効果が不充分となる傾向
がある。

【００２９】本発明で用いられる粘土複合体（Ｃ）は、
ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数、Ｙは置換基を有していても
よい炭素数１〜２５の炭化水素基、Ｘは加水分解性基ま
たは水酸基であり、ｎまたは４−ｎが２以上のばあい、
ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種で
もよい）で表わされるシラン系カップリング剤（Ｃ２）
が導入されたものである。

【００３０】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）は、実質的に酸化
ケイ素の四面体シートおよび金属水酸化物の八面体シー
トとからなり、その例としては、たとえばスメクタイト
族粘土鉱物、膨潤性雲母およびカオリン族粘土鉱物など
があげられる。ケイ酸塩化合物（Ｃ１）としてスメクタ
イト族粘土鉱物、膨潤性雲母またはカオリン族粘土鉱物
を使用するのは、熱可塑性樹脂への分散性、えられる熱
可塑性樹脂組成物に対する物性改善効果および入手の容
易さの点から好ましい。

【００３１】前記スメクタイト族粘土鉱物の具体例とし
ては、たとえば天然の、または化学的に合成されたヘク
トライト、サポナイト、モンモリロナイト、スチブンサ
イト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト、
またはこれらの置換体や誘導体、あるいはこれらの混合
物があげられる。前記スメクタイト族粘土鉱物の初期の
凝集状態における底面間隔は約１０〜１７Åであり、凝
集状態でのスメクタイト族粘土鉱物の厚さは約１０００
Å〜１００００００Åである。

【００３２】前記膨潤性雲母は、水、水と任意の割合で
相溶する極性溶媒および水と該極性溶媒の混合溶媒中で
膨潤する性質を有するものであり、たとえばリチウム型
テニオライト、ナトリウム型テニオライト、リチウム型
四ケイ素雲母およびナトリウム型四ケイ素雲母などの天
然の、あるいは化学的に合成した膨潤性雲母であって、
層間にリチウムイオンまたはナトリウムイオンを有する
膨潤性雲母、またはそれらの置換体や誘導体、あるいは
これらの混合物があげられる。下記のバーミキュライト
類相当品なども使用しうる。前記膨潤性雲母の初期の凝
集状態における底面間隔は約１０〜１７Åであり、凝集
状態での膨潤性雲母の厚さは約１０００Å〜１００００
００Åである。

【００３３】バーミキュライトには３八面体型と２八面
体型とがあり、一般式（II）： （Ｍｇ，Ｆｅ，Ａｌ）_2〜3（Ｓｉ_4-xＡｌ_x）Ｏ₁₀（ＯＨ）₂・ （Ｍ⁺，Ｍ²⁺ _1/2）_x・ｎＨ₂Ｏ （II） （式中、ＭはＮａおよびＭｇなどのアルカリまたはアル
カリ土類金属の交換性陽イオン、ｘ＝０．６〜０．９、
ｎ＝３．５〜５である）で表わされるものがあげられ
る。前記バーミキュライトの初期の凝集状態における底
面間隔は約１０〜１７Åであり、凝集状態でのバーミキ
ュライトの厚さは約１０００Å〜５００００００Åであ
る。

【００３４】前記カオリン族粘土鉱物としては、天然
の、または化学的に合成されたカオリナイト、ディッカ
ライト、ハロイサイトまたはこれらの置換体や誘導体、
あるいはこれらの混合物があげられる。

【００３５】合成カオリン族粘土鉱物は、たとえば以下
の方法によって製造しうる。

【００３６】たとえば合成カオリナイトは、コロイダル
シリカとアルミナゾルをカオリナイト組成比に混合して
出発原料とし、水熱処理する方法において原料濃度を高
く設定し、１５０〜３００℃で処理することにより析出
せしめられる（Ｓ．Ｔｏｍｕｒａ ｅｔ ａｌ．，Ｃｌ
ａｙｓ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒ．，３３，２００（１９
８５））。また合成ハロイサイトは、長石をソックスレ
ー抽出器などで溶脱することによりえられる（Ｗ．Ｅ．
Ｐａｒｈａｍ，Ｃｌａｙｓ Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒ，．
１７，１３（１９６９））。前記カオリン族粘土鉱物の
初期の凝集状態における底面間隔は約７〜１２Åであ
り、凝集状態でのカオリン族粘土鉱物の厚みは約１００
０Å〜１０００００Åである。

【００３７】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）は、単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて使用してもよい。これら
のうちではモンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトラ
イト、層間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母およ
びカオリナイトが好ましく、とくにモンモリロナイト、
層間にナトリウムイオンを有する膨潤性雲母およびカオ
リナイトが熱可塑性樹脂への分散性、えられる熱可塑性
樹脂組成物に対する物性改善効果および入手の容易さの
点から好ましい。

【００３８】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）の結晶構造は、ｃ
軸方向に規則正しく積み重なった純粋度が高いものが望
ましいが、結晶周期が乱れ、複数種の結晶構造が混じり
合った、いわゆる混合層鉱物も使用されうる。

【００３９】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に導入されるシラ
ン系カップリング剤（Ｃ２）は、一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） で表わされるシランカップリング処理剤である。一般式
（Ｉ）中のｎは０〜３の整数であり、Ｙは置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基である。炭素
数１〜２５の炭化水素基が置換基を有するばあいの置換
基の例としては、たとえばエステル結合で結合している
基、エーテル結合で結合している基、エポキシ基、アミ
ノ基、カルボキシル基、末端にカルボニル基を有する
基、アミド基、メルカプト基、スルホニル結合で結合し
ている基、スルフィニル結合で結合している基、ニトロ
基、ニトロソ基、ニトリル基、ハロゲン原子および水酸
基などがあげられる。これらの１種で置換されていても
よく、２種以上で置換されていてもよい。また、１個で
置換されていてもよく２個以上で置換されていてもよ
い。Ｘは加水分解性基および（または）水酸基であり、
該加水分解性基の例としては、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アミド基、ハロゲン原子よりなる群
から選ばれた１種以上である。

【００４０】一般式（Ｉ）中、ｎまたは４−ｎが２以上
のばあい、ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種
でも異種でもよい。

【００４１】本明細書において炭化水素基とは、直鎖ま
たは分岐鎖（すなわち側鎖を有する）の飽和または不飽
和の一価または多価の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水
素基、脂環式炭化水素基を意味し、たとえばアルキル
基、アルキレン基、アルケニル基、アルケニレン基、ア
ルキニル基、アルキニレン基、フェニル基、フェニレン
基、ナフチル基、ナフチレン基、シクロアルキル基、シ
クロアルキレン基などがあげられる。

【００４２】一般式（Ｉ）において、Ｙが炭素数１〜２
５の炭化水素基であるばあいの例としては、たとえばデ
シルトリメトキシシランのように直鎖長鎖アルキル基を
有するもの、メチルトリメトキシシランのように低級ア
ルキル基を有するもの、２−ヘキセニルトリメトキシシ
ランのように不飽和炭化水素基を有するもの、２−エチ
ルヘキシルトリメトキシシランのように側鎖を有するア
ルキル基を有するもの、フェニルトリエトキシシランの
ようにフェニル基を有するもの、３−β−ナフチルプロ
ピルトリメトキシシランのようにナフチル基を有するも
のおよびｐ−ビニルベンジルトリメトキシシランのよう
にアラルキル基を有するものなどがあげられる。Ｙが炭
素数１〜２５の炭化水素基の中でもとくにビニル基を有
する基であるばあいの例としては、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリクロロシランおよびビニルトリアセ
トキシシランなどがあげられる。Ｙがエステル結合で結
合している基で置換されている基を有する基であるばあ
いの例としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランなどがあげられる。Ｙがエーテル結合で結合
している基で置換されている基を有する基であるばあい
の例としては、γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメ
トキシシランおよび２−エトキシエチルトリメトキシシ
ランなどがあげられる。Ｙがエポキシ基で置換されてい
る基であるばあいの例としては、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランなどがあげられる。Ｙがアミノ
基で置換されている基であるばあいの例としては、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノ
エチル）アミノプロピルトリメトキシシランおよびγ−
アニリノプロピルトリメトキシシランなどがあげられ
る。Ｙが末端にカルボニル基を有する基で置換されてい
る基であるばあいの例としては、γ−ユレイドプロピル
トリエトキシシランなどがあげられる。Ｙがメルカプト
基で置換されている基であるばあいの例としては、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランなどがあげられ
る。Ｙがハロゲン原子で置換されている基であるばあい
の例としては、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン
などがあげられる。Ｙがスルホニル結合で結合している
基で置換されている基を有する基であるばあいの例とし
ては、γ−フェニルスルホニルプロピルトリメトキシシ
ランなどがあげられる。Ｙがスルフィニル結合で結合し
ている基で置換されている基を有する基であるばあいの
例としては、γ−フェニルスルフィニルプロピルトリメ
トキシシランなどがあげられる。Ｙがニトロ基で置換さ
れている基であるばあいの例としては、γ−ニトロプロ
ピルトリエトキシシランなどがあげられる。Ｙがニトロ
ソ基で置換されている基であるばあいの例としては、γ
−ニトロソプロピルトリエトキシシランなどがあげられ
る。Ｙがニトリル基で置換されている基であるばあいの
例としては、γ−シアノエチルトリエトキシシランおよ
びγ−シアノプロピルトリエトキシシランなどがあげら
れる。Ｙがカルボキシル基で置換されている基であるば
あいの例としては、γ−（４−カルボキシフェニル）プ
ロピルトリメトキシシランなどがあげられる。

【００４３】前記以外にＹが水酸基を有する基であるシ
ラン系カップリング剤（Ｃ２）もまた使用しうる。その
ような例としては、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−３−プロピルトリエトキシシランなどがあ
げられる。

【００４４】前記シラン系カップリング剤（Ｃ２）の置
換体や誘導体もまた使用しうる。これらのシラン系カッ
プリング剤（Ｃ２）は、単独で使用してもよく、２種以
上を組み合わせて使用してもよい。

【００４５】本発明で用いられる粘土複合体（Ｃ）は、
たとえば分散媒中でケイ酸塩化合物（Ｃ１）の底面間隔
を拡大させたのちに、シラン系カップリング剤（Ｃ２）
を添加するなどの方法によりえられる。

【００４６】前記分散媒としては、水、水と任意の割合
で相溶する極性溶媒および水と該極性溶媒の混合溶媒が
あげられる。

【００４７】また、前記極性溶媒としては、たとえばメ
タノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコ
ール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオールなどのグリコール類、アセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチル
ホルムアミドなどのアミド化合物、その他の溶媒である
ジメチルスルホキシドや２−ピロリドンなどがあげられ
る。これらの極性溶媒は単独で用いてもよく２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【００４８】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）の分散媒中での底
面間隔の拡大は、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）を該分散媒中
で撹拌して分散させることにより行なうことができる。
拡大後の底面間隔はケイ酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底
面間隔に比べて、３倍以上であり、好ましくは５倍以上
である。とくに上限値はないが、底面間隔が３０倍拡大
していればケイ酸塩化合物（Ｃ１）は実質的に単位層で
存在するので、３０倍よりも大きくする必要はない。

【００４９】前記ケイ酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底面
間隔とは、分散媒中で底面間隔を拡大する以前の、単位
層が互いに積層している状態における底面間隔のことで
ある。

【００５０】分散媒中で拡大した底面間隔は小角Ｘ線回
折法（ＳＡＸＳ）などで求めることができる。すなわ
ち、分散媒とケイ酸塩化合物（Ｃ１）からなる分散体に
おける回折ピーク角値をＳＡＸＳで測定し、Ｂｒａｇｇ
の式にあてはめて算出することにより底面間隔を求める
ことができる。

【００５１】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）の底面間隔を効率
的に拡大させる方法としては、数千ｒｐｍ以上で撹拌す
るか、以下に示す物理的な外力を加える方法があげられ
る。

【００５２】前記物理的な外力は、一般的に行なわれて
いるフィラーの微粉砕方法を用いることによって加えら
れる。一般的なフィラーの微粉砕方法としては、たとえ
ば硬質粒子を用いる方法があげられる。この方法では、
硬質粒子とケイ酸塩化合物（Ｃ１）と任意の溶媒とを混
合して撹拌し、硬質粒子とケイ酸塩化合物（Ｃ１）との
物理的な衝突によってケイ酸塩化合物（Ｃ１）の底面間
隔を拡大して、層を分離させる。通常用いられる硬質粒
子はフィラー粉砕用ビーズであり、たとえばガラスビー
ズまたはジルコニアビーズなどが使用される。これらの
粉砕用ビーズは、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）の硬度または
撹拌機の材質を考慮して選ばれ、前記ガラスビーズまた
はジルコニアビーズに限定されない。その粒径もケイ酸
塩化合物（Ｃ１）のサイズなどを考慮して決定されるた
めに一概に数値で限定されるものではないが、直径０．
１〜６．０ｍｍの範囲にあるものが好ましい。ここで用
いられる溶媒にはとくに限定はないが、たとえば前記の
分散媒が好ましい。

【００５３】前記のように、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）の
底面間隔を拡大して層を分離したのちにシラン系カップ
リング剤（Ｃ２）を添加して撹拌する。このように、ケ
イ酸塩化合物（Ｃ１）の底面間隔が拡大したものの表面
にシラン系カップリング剤（Ｃ２）を導入することによ
って粘土複合体（Ｃ）がえられる。シラン系カップリン
グ剤（Ｃ２）をより効率的に導入したいばあいには撹拌
の回転数を１０００ｒｐｍ以上にするか、あるいは５０
０（１／ｓ）以上の剪断速度が加えられる。回転数の上
限値は２５０００ｒｐｍであり、剪断速度の上限値は５
０００００（１／ｓ）である。上限値よりも大きい値で
撹拌を行なっても効果はそれ以上変わらない傾向がある
ため、上限値よりも大きい値で撹拌を行なう必要はな
い。

【００５４】ケイ酸塩化合物（Ｃ１）へのシラン系カッ
プリング剤（Ｃ２）の導入はシラン系カップリング剤
（Ｃ２）の加水分解性基および（または）水酸基と、底
面間隔が拡大したケイ酸塩化合物（Ｃ１）の層の表面に
存在する水酸基とが反応することによって、ケイ酸塩化
合物（Ｃ１）にシラン系カップリング剤（Ｃ２）が導入
される。

【００５５】また、導入されたシラン系カップリング剤
（Ｃ２）が、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポ
キシ基あるいはビニル基のような反応活性な官能基を有
するばあい、さらにシラン系カップリング剤（Ｃ２）の
反応活性基と反応する化合物を添加して反応させること
もできる。この第２の反応によって、ケイ酸塩化合物
（Ｃ１）に導入されたシラン系カップリング剤（Ｃ２）
の官能基鎖の鎖長を長くしたり、極性をかえることも可
能である。第２の反応で添加される化合物としてはシラ
ン系カップリング剤（Ｃ２）に限定されることはなく、
目的に応じて任意の化合物が用いられる。これらの化合
物としては、たとえばエポキシ基含有化合物、アミノ基
含有化合物、カルボキシル基含有化合物、酸無水物含有
化合物、水酸基含有化合物などがあげられる。

【００５６】反応は室温で充分に進行するが必要に応じ
て加温してもよい。加温時の最高温度は、用いるシラン
系カップリング剤（Ｃ２）の分解温度未満であり、かつ
分散媒の沸点未満であれば任意に設定されうる。

【００５７】シラン系カップリング剤（Ｃ２）の使用量
は、粘土複合体（Ｃ）と熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）との親和性や
前記樹脂中での粘土複合体（Ｃ）の分散性が高まるよう
に調整しうる。必要ならば、異種の官能基を有する複数
種のシラン系カップリング剤（Ｃ２）を併用しうる。し
たがって、シラン系カップリング剤（Ｃ２）の添加量は
一概に数値で限定されるものではないが、ケイ酸塩化合
物（Ｃ１）１００部（重量部、以下同様）に対して、好
ましくは０．１〜２００部であり、さらに好ましくは
０．２〜１６０部であり、とくに好ましくは０．３〜１
２０部である。シラン系カップリング剤（Ｃ２）の量が
０．１部未満のばあい粘土複合体（Ｃ）の熱可塑性樹脂
組成物中での微分散化が充分でなくなる傾向がある。ま
た２００部以上用いても効果は変わらない。

【００５８】前記のようにしてえられる粘土複合体
（Ｃ）の底面間隔は導入されたシラン系カップリング剤
（Ｃ２）の存在によりケイ酸塩化合物（Ｃ１）の初期の
底面間隔に比べて拡大している。粘土複合体（Ｃ）の底
面間隔はケイ酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底面間隔に比
べて１．５倍以上拡大していることが好ましく、さらに
は２倍以上拡大していることが好ましい。

【００５９】このように、シラン系カップリング剤（Ｃ
２）が導入され、底面間隔が拡大されることで、粘土複
合体（Ｃ）とマトリックスとなる樹脂への分散性および
マトリックスとなる樹脂との親和性を高めることができ
る。

【００６０】ここでシラン系カップリング剤（Ｃ２）が
導入されたことは種々の方法で確認できるが具体的には
以下のような方法があげられる。

【００６１】まずテトラヒドロフランやクロロホルムな
どの有機溶剤を用い粘土複合体（Ｃ）に単に吸着してい
るシラン系カップリング剤（Ｃ２）を充分に洗浄し除去
する。洗浄後の粘土複合体（Ｃ）を乳鉢などで粉末状に
したのち充分に乾燥する。それを粉末状の臭化カリウム
（ＫＢｒ）などの窓材質と所定の比率で充分に混合し、
加圧錠剤化してフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）
により透過法などで粘土複合体（Ｃ）に導入されたシラ
ン系カップリング剤（Ｃ２）に由来する吸収帯を測定す
る。より正確に測定することが所望されるばあい、ある
いは導入されたシラン系カップリング剤（Ｃ２）の量が
少ないばあいには、充分に乾燥した粉末状の粘土複合体
（Ｃ）をそのまま拡散反射法（ＤＲＩＦＴ）で測定する
のが望ましい。

【００６２】また、粘土複合体（Ｃ）の底面間隔がケイ
酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底面間隔よりも拡大してい
ることは種々の方法で確認できるが、具体的には以下の
ような方法があげられる。

【００６３】まず、粘土複合体（Ｃ）に単に吸着してい
るシラン系カップリング剤（Ｃ２）を前記と同様にして
有機溶媒で洗浄し、乾燥したのちに小角Ｘ線回折法（Ｓ
ＡＸＳ）などで底面間隔を求めることができる。この方
法では、粉末状の粘土複合体（Ｃ）の（００１）面に由
来する回折ピーク角値をＳＡＸＳで測定し、Ｂｒａｇｇ
の式に当てはめて算出することにより底面間隔を求め、
同様にしてケイ酸塩化合物（Ｃ１）の底面間隔も求め、
両者を比較することにより拡大していることが確認でき
る。

【００６４】前記のように、有機溶剤で洗浄したのち添
加したシラン系カップリング剤（Ｃ２）に由来する吸収
帯がＦＴ−ＩＲなどで観測し、かつ底面間隔が原料のケ
イ酸塩化合物（Ｃ１）よりも拡大していることをＳＡＸ
Ｓなどで測定することで粘土複合体（Ｃ）が生成してい
ることが確認できる。

【００６５】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）およびポリカーボネート
樹脂（Ｂ）からなる樹脂成分１００部に対する粘土複合
体（Ｃ）の配合量は、０．１〜１００部、さらには０．
２〜８０部、とくには０．５〜６０部が好ましい。粘土
複合体（Ｃ）の配合量が０．１部未満であると、機械的
特性や耐熱性の改善効果が充分でなくなる傾向にあり、
１００部をこえると、成形体の外観や成形時の流動性な
どが損われる傾向にある。

【００６６】また、粘土複合体（Ｃ）に由来する熱可塑
性樹脂組成物の灰分率は、０．１〜５０％、さらには
０．２〜４０％、とくには０．５〜３５％が好ましい。
前記灰分率が０．１％未満になると、機械的特性や耐熱
性の改善効果が充分でなくなる傾向にあり、５０％をこ
えると成形体の外観や成形時の流動性などが損われる傾
向にある。

【００６７】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
はとくに限定はない。たとえば熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）および粘土複合
体（Ｃ）を混練機で溶融混合することによって製造され
る。

【００６８】また、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）に
粘土複合体（Ｃ）があらかじめ分散された粘土複合体含
有ポリエステル樹脂を製造したのち、ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）と溶融混合する方法、あるいはポリカーボネ
ート樹脂（Ｂ）に粘土複合体（Ｃ）があらかじめ分散さ
れた粘土複合体含有ポリカーボネート樹脂を製造したの
ち、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と溶融混合する方
法、さらには、前記粘土複合体含有ポリエステル樹脂と
前記粘土複合体含有ポリカーボネート樹脂とを溶融混合
する方法など種々の方法によって製造することができ
る。

【００６９】ここで、粘土複合体（Ｃ）があらかじめ樹
脂に分散された粘土複合体含有樹脂を製造する方法には
とくに制限はない。そのような方法としては、たとえば
樹脂を構成する重合性モノマーおよび（または）重合性
オリゴマーと粘土複合体（Ｃ）を混合して分散体とした
のち、該分散体中で分散している粘土複合体（Ｃ）の存
在下で重合性モノマーおよび（または）重合性オリゴマ
ーを重合する方法、また、たとえば樹脂の良溶媒に粘土
複合体（Ｃ）を分散したのちに樹脂を溶解したのち、乾
燥などで溶媒を除去する方法、など種々の方法によって
うることができる。

【００７０】なお前記混練機の例としては、１軸押出
機、２軸押出機、バンバリミキサー、ロールなど系に高
い剪断力を与えうる公知の混練機があげられる。とくに
ニーディングディスク部を有する噛み合い型２軸押出機
が好ましい。

【００７１】前記のようにしてえられる本発明の熱可塑
性樹脂組成物中に分散している粘土複合体（Ｃ）の平均
層厚は５００Å以下、好ましくは４００Å以下、さらに
好ましくは３００Å以下である。前記平均層厚が５００
Åより大きいと、機械的特性や耐熱性の改善効果が低下
する。平均層厚の下限にはとくに制限はないが単位層の
厚みが約１０Åであるので、１０Å程度である。

【００７２】前記のように、ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に
シラン系カップリング剤（Ｃ２）が導入され粘土複合体
（Ｃ）を形成することによってその底面間隔はケイ酸塩
化合物（Ｃ１）の初期の底面間隔よりも拡大するが、本
発明の熱可塑性樹脂組成物中で分散している粘土複合体
（Ｃ）の底面間隔はさらに拡大しており、ケイ酸塩化合
物（Ｃ１）の初期の底面間隔に比べて３倍以上に拡大
し、好ましくは４倍以上拡大している。３倍未満のばあ
い、粘土複合体（Ｃ）が均一に分散しにくくなり、その
結果、熱可塑性樹脂組成物の機械的特性や耐熱性の充分
な改善効果がえられなくなる。また本発明の熱可塑性樹
脂組成物中で分散している粘土複合体（Ｃ）の底面間隔
の上限にはとくに制限はないが、約１０倍以上になると
機械的特性や耐熱性などの改善効果はほとんどかわらな
い。

【００７３】粘土複合体（Ｃ）の層厚は、たとえば透過
型電子顕微鏡などを用いて測定することにより求められ
る。また底面間隔は小角Ｘ線回折法（ＳＡＸＳ）により
（００１）面の底面間隔の測定から容易に求めることが
できる。底面間隔はＳＡＸＳにおける回折ピーク角値を
Ｂｒａｇｇの式に当てはめて算出することなどにより求
められる。

【００７４】前記の粘土複合体（Ｃ）は、本発明の熱可
塑性樹脂組成物を構成する樹脂相のいずれか１相に分散
していてもよいし、また２相以上に分散していてもよ
い。

【００７５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じてポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合
体、アクリルゴム、アイオノマー、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、
天然ゴム、塩素化ブチルゴム、α−オレフィンの単独重
合体、２種以上のα−オレフィンの共重合体（ランダ
ム、ブロック、グラフトなど、いずれの共重合体でもよ
く、これらの混合物であってもよい）、またはオレフィ
ン系エラストマーなどの耐衝撃性改良剤を添加すること
ができる。これらは無水マレイン酸などの酸化合物、ま
たはグリシジルメタクリレートなどのエポキシ化合物で
変性されていてもよい。

【００７６】また、機械的特性、成形性などの特性を損
わない範囲で他の任意の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性
樹脂、たとえば不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル
カーボネート樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム質重合体強化スチレン
系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリサルフォン
樹脂などを単独で、または２種以上組み合わせて加えて
もよい。

【００７７】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には
目的に応じて、顔料、染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤および帯
電防止剤などの添加剤を添加してもよい。

【００７８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形法
や熱プレス成形法で成形してもよくブロー成形法により
成形してもよい。また本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
透明性が維持され、かつ機械的特性にすぐれる２軸延伸
フィルムに成形してもよい。

【００７９】本発明の熱可塑性樹脂組成物から製造され
る成形品やフィルムは、外観、機械的特性および耐熱変
形性などにすぐれるため、たとえば自動車部品、家庭用
電気製品部品、精密機械部品、家庭日用品、包装・容器
資材、磁気記録テープ基材、その他一般工業用資材に好
適に用いられる。

【００８０】

【実施例】以下実施例により本発明の組成物をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらによりなんら限定され
るものではない。

【００８１】なお、実施例および比較例で使用する主要
原料を以下にまとめて示す。

【００８２】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリカ
ーボネート樹脂（Ｂ）は、以下に示す樹脂を精製せずに
そのまま用いた。

【００８３】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ） ・ＰＥＴ：鐘紡（株）製のポリエチレンテレフタレー
ト、商品名 ＰＢＫ２、対数粘度（η_inh）＝０．６３
ｄｌ／ｇ

【００８４】ポリカーボネート樹脂（Ｂ） ・ＰＣ：出光石油化学（株）製のポリカーボネート、商
品名 タフロンＡ−２２００、重量平均分子量（Ｍｗ）
＝４５０００

【００８５】ケイ酸塩化合物（Ｃ１） ・モンモリロナイト：秋田県産の未精製天然モンモリロ
ナイト、底面間隔＝１３Å ・膨潤性雲母：タルク２５．４ｇとケイフッ化ナトリウ
ム４．７ｇとの微粉砕物を混合し、８００℃で加熱処理
してえられた２８．２ｇの膨潤性雲母、底面間隔＝１２
Å ・カオリナイト：アメリカ、ジョージア州産の天然カオ
リナイト、底面間隔＝７Å

【００８６】シラン系カップリング剤（Ｃ２） 以下に示すシラン系カップリング剤を精製せずにそのま
ま用いた。 ・γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン：日本ユニカー（株）製、Ａ−１１２０ ・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：日本
ユニカー（株）製、Ａ−１８７ ・γ−（ポリオキシエチレン）プロピルトリメトキシシ
ラン：日本ユニカー（株）製、Ａ−１２３０

【００８７】また実施例および比較例における評価方法
を以下にまとめて示す。

【００８８】（ＦＴ−ＩＲ）粘土複合体１．０ｇをテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに添加し１５分間撹
拌して吸着しているシラン系カップリング剤を洗浄・除
去したのち遠心分離を行ない上澄み液を分離するという
洗浄操作を３回繰り返した。洗浄後、充分に乾燥した粘
土複合体約１ｍｇとＫＢｒ粉末約２００ｍｇとを乳鉢を
用いて充分に混合したのち卓上プレスを用いて測定用Ｋ
Ｂｒディスクを作製した。ついで、赤外分光器（島津製
作所（株）製、８１００Ｍ）を用いて透過法で測定し
た。検出器はＭＣＴ検出器を用い分解能４ｃｍ^-1、スキ
ャン回数１００回とした。

【００８９】（透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による層厚
の測定）ミクロトームを用い、射出成形機（東芝機械
（株）製、ＩＳ−７５Ｅ）で作製した熱可塑性樹脂組成
物の試験片から８０〜１００ｎｍ厚の薄片状を切り出し
た。透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製、ＪＥＭ−１
２００ＥＸ）を用い加速電圧８０ｋＶで測定した。層厚
の平均値は顕微鏡像の１００個以上の粘土複合体が存在
する部分における個々の粘土複合体の層厚を測定し、そ
れらを数平均することにより求めた。

【００９０】また、１００個以上の粘土複合体が存在す
る部分における、粘土複合体の総数に対する層厚５０Å
以下の層の数の比率を求めた。

【００９１】（小角Ｘ線回折法（ＳＡＸＳ）による底面
間隔の測定）Ｘ線発生装置（理学電機（株）製、ＲＵ−
２００Ｂ）を用い、ターゲットＣｕＫα線、Ｎｉフィル
ター、電圧４０ｋＶ、電流２００ｍＡ、走査角２θ＝
０．２〜１６．０°、ステップ角＝０．０２°の測定条
件でケイ酸塩化合物の初期の底面間隔、粘土複合体の底
面間隔、および樹脂組成物中での粘土複合体の底面間隔
を測定した。

【００９２】（灰分率）粘土複合体に由来する熱可塑性
樹脂組成物の灰分率は、ＪＩＳ Ｋ ７０５２に準じて
測定した。

【００９３】（ＨＤＴ）ペレット化した熱可塑性樹脂組
成物を乾燥（１４０℃、５時間）したのち、型締厚７５
ｔの射出成形機（東芝機械（株）製、ＩＳ−７５Ｅ）を
用い、樹脂温度約２８０℃、ゲージ圧約１０ＭＰａ、射
出速度約５０％で射出成形して寸法約１０×１００×６
ｍｍの試験片を作製した。えられた試験片のＨＤＴをＡ
ＳＴＭＤ−６４８にしたがって測定した。

【００９４】（曲げ弾性率）ＨＤＴのばあいと同様にし
て作製した試験片の曲げ弾性率をＡＳＴＭ Ｄ−７９０
にしたがって測定した。

【００９５】（成形品の表面外観）ＨＤＴのばあいと同
様にして作製した試験片の光沢性および色調を目視観察
し、下記基準で評価した。

【００９６】○：光沢があり、色調に斑がない △：失透しているか、あるいは色調が不均一である ×：失透し、かつ色調が不均一である

【００９７】製造例１ 純水６０００ｇにモンモリロナイト１５０ｇを加え、高
速撹拌機を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹拌・分散さ
せた。そののち、γ−（２−アミノエチル）アミノプロ
ピルトリメトキシシラン１５ｇを簡易ピペットで徐々に
滴下し、５０００ｒｐｍで２時間撹拌することにより、
粘土複合体のスラリーをえた。

【００９８】なお、前記粘土複合体の確認は、前記スラ
リーから固形分を分離、乾燥、粉砕したものの平均層厚
が８５Å、底面間隔が３８Åであり、また、ＴＨＦで洗
浄したものをＦＴ−ＩＲにより測定した結果、１級アミ
ノ基、２級アミノ基およびエチレン基に由来する吸収帯
が観測されたことにより行なった。

【００９９】なお、製造例１でえられた粘土複合体およ
びスラリーをそれぞれ、粘土複合体Ｃ−ａおよびスラリ
ーＣ−ａと称す。

【０１００】製造例２ 純水４０００ｇに膨潤性雲母１５０ｇを加え高速撹拌機
を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹拌・分散させた。そ
ののちγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン２０ｇを簡易ピペットを用いて徐々に滴下
し剪断速度６０００（１／ｓ）で３時間撹拌することに
より粘土複合体のスラリーをえた。

【０１０１】なお前記粘土複合体の確認は前記スラリー
から固形分を分離、乾燥、粉砕したものの平均層厚が１
５５Å、底面間隔が２８Åであり、またＴＨＦで洗浄し
たものをＦＴ−ＩＲにより測定した結果１級アミノ基、
２級アミノ基およびメチレン基に由来する吸収帯が観測
されたことにより行なった。

【０１０２】なお製造例２でえられた粘土複合体および
スラリーをそれぞれ、粘土複合体Ｃ−ｂおよびスラリー
Ｃ−ｂと称す。

【０１０３】製造例３ 純水２０００ｇにカオリナイト１５０ｇを加え高速撹拌
機を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹拌・分散させた。
そののちγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリ
メトキシシラン３０ｇを簡易ピペットを用いて徐々に滴
下し剪断速度１００００（１／ｓ）で３時間撹拌するこ
とにより粘土複合体のスラリーをえた。

【０１０４】なお前記粘土複合体の確認は前記スラリー
から固形分を分離、乾燥、粉砕したものの平均層厚が１
４５Å、底面間隔が２０Åであり、また、ＴＨＦで洗浄
したものをＦＴ−ＩＲにより測定した結果、１級アミノ
基、２級アミノ基およびメチレン基に由来する吸収帯が
観測されたことにより行なった。

【０１０５】なお製造例３でえられた粘土複合体および
スラリーをそれぞれ粘土複合体Ｃ−ｃおよびスラリーＣ
−ｃと称す。

【０１０６】製造例４ 純水６０００ｇにモンモリロナイト１５０ｇを加え高速
撹拌機を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹拌・分散させ
た。そののち塩酸でｐＨ５．０に調製したエタノール／
水（９／１重量比）混合溶媒で加水分解したγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン１５ｇを簡易ピペッ
トで徐々に滴下し剪断速度４０００（１／ｓ）で３時間
撹拌することにより粘土複合体が分散したスラリーをえ
た。

【０１０７】なお前記粘土複合体の確認は前記スラリー
から固形分を分離、乾燥、粉砕したものの平均層厚が１
２０Å、底面間隔が３９Åであり、また、ＴＨＦで洗浄
したものをＦＴ−ＩＲにより測定した結果、エポキシ環
（エチレンオキサイド基）、エーテル基およびメチレン
基に由来する吸収帯が観測されたことにより行なった。

【０１０８】なお、製造例４でえられた粘土複合体およ
びスラリーをそれぞれ、粘土複合体Ｃ−ｄおよびスラリ
ーＣ−ｄと称す。

【０１０９】製造例５ 純水７０００ｇにモンモリロナイト１８０ｇを加え高速
撹拌機を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹拌・分散させ
た。そののち、塩酸でｐＨ４．０に調製した水で加水分
解したγ−ポリオキシエチレンプロピルトリメトキシシ
ラン２０ｇを簡易ピペットで徐々に滴下し、剪断速度４
０００（１／ｓ）で３時間撹拌することにより粘土複合
体が分散したスラリーをえた。

【０１１０】なお、前記粘土複合体の確認は前記スラリ
ーを乾燥、粉砕したものの平均層厚が１００Å、底面間
隔が３９ÅでありまたＴＨＦで洗浄したものをＦＴ−Ｉ
Ｒにより測定した結果エーテル基およびエチレン基に由
来する吸収帯が観測されたことにより行なった。

【０１１１】なお製造例５でえられた粘土複合体および
スラリーをそれぞれ粘土複合体Ｃ−ｅおよびスラリーＣ
−ｅと称す。

【０１１２】製造例６ モンモリロナイト１５０ｇにγ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン１５ｇをスプレーを
用いて噴霧し１時間混合した。

【０１１３】前記シラン処理モンモリロナイトの平均層
厚は４９３００Å、底面間隔は１３Åであった。またＴ
ＨＦで洗浄したのちのシラン処理モンモリロナイトをＦ
Ｔ−ＩＲにより測定した結果、１級アミノ基、２級アミ
ノ基およびエチレン基に由来する吸収帯が観測された。

【０１１４】なお製造例６でえられたモンモリロナイト
を、シラン処理モンモリロナイトＣ−ｆと称す。

【０１１５】製造例７ モンモリロナイト１５０ｇにメトキシ基が加水分解した
γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメトキシシラン２
０ｇをスプレーを用いて噴霧し１時間混合した。

【０１１６】前記のシラン処理モンモリロナイトの平均
層厚は４５６００Å、底面間隔は１３Åであった。また
ＴＨＦで洗浄したのちのシラン処理モンモリロナイトを
ＦＴ−ＩＲにより測定した結果エーテル基およびエチレ
ン基に由来する吸収帯が観測された。

【０１１７】なお製造例７でえられるモンモリロナイト
をシラン処理モンモリロナイトＣ−ｇと称す。

【０１１８】実施例１〜５ 製造例１〜３でえられた粘土複合体Ｃ−ａ〜Ｃ−ｃ、Ｐ
ＥＴ、ＰＣおよびアデカスタブＰＥＰ３６（旭電化工業
（株）製、リン系安定剤）を表１に示した重量比率でド
ライブレンドしニーディングディスク部を有する同方向
噛合型２軸押出機を用いて回転数１００ｒｐｍ、温度２
６０℃で溶融混合し熱可塑性樹脂組成物を製造した。え
られた熱可塑性樹脂組成物の灰分率、分散している粘土
複合体の平均層厚および底面間隔、試験片の高荷重ＨＤ
Ｔ、曲げ弾性率、および表面性を評価した。結果は表１
に示す。

【０１１９】実施例６〜７ 蒸留管を取り付けたオートクレーブに製造例１または４
でえられたスラリー（スラリーＣ−ａまたはスラリーＣ
−ｄ）６０００ｇ、ビスヒドロキシエチルテレフタレー
ト（ＢＨＥＴ：日曹丸善ケミカル（株）製、ＮＩＳＳＯ
−ＢＨＥＴ）９４０ｇを混合し約１００℃で約３時間撹
拌を行ない、さらに約１時間撹拌しながら減圧すること
によって水を除去し粘土複合体とＢＨＥＴとからなるＢ
ＨＥＴスラリー（微量の水を含む）を調製した。

【０１２０】つぎにヒンダードフェノール系安定剤（旭
電化工業（株）製、ＡＯ６０）２．１ｇおよび重合触媒
である三酸化アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₃：日本精鉱（株）
製、ＰＡＴＯＸ−Ｈ）０．１ｇを添加し２８０℃で減圧
下（０．５〜５．０ｔｏｒｒ）、ＰＥＴの重合を行ない
粘土複合体含有ＰＥＴをえた。

【０１２１】なお粘土複合体Ｃ−ａを含有するＰＥＴを
粘土複合体含有ＰＥＴ Ｃ−ａ、粘土複合体Ｃ−ｄを含
有するＰＥＴを粘土複合体含有ＰＥＴ Ｃ−ｄと称す
る。

【０１２２】えられた粘土複合体含有ＰＥＴ Ｃ−ａま
たはＣ−ｄ ８５０ｇとＰＣ １６４０ｇおよびアデカ
スタブＰＥＰ３６ ７ｇをドライブレンドし実施例１〜
５と同様の方法で溶融混合することによって熱可塑性樹
脂組成物をえ評価した。結果を表１に示す。

【０１２３】実施例８ 塩化メチレン７０００ｇに製造例５でえられた粘土複合
体Ｃ−ｅ １８０ｇを５０００ｒｐｍで３０分間撹拌し
て分散させた。ついでＰＣ ２１００ｇを加え撹拌・溶
解して混合溶液をえた。該混合溶液から溶媒を乾燥除去
することによって粘土複合体含有ＰＣをえた。

【０１２４】えられた粘土複合体含有ＰＣ ２２８０
ｇ、ＰＥＴ ９００ｇおよびアデカスタブＰＥＰ３６
９ｇをドライブレンドし実施例１〜５と同様に溶融混合
し、評価した。結果を表１に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】比較例１ ＰＥＴ ９００ｇ、ＰＣ ２１００ｇおよびアデカスタ
ブＰＥＰ３６ ９ｇをドライブレンドし実施例１〜５と
同様に溶融混合し評価した。結果を表２に示す。

【０１２７】比較例２ 粘土複合体Ｃ−１の代わりに製造例６でえられたシラン
処理モンモリロナイトＣ−ｆを用いた以外は実施例１と
同様の方法で樹脂組成物をえ評価した。結果は表２に示
す。

【０１２８】比較例３ スラリーＣ−ａの代わりにシラン処理モンモリロナイト
Ｃ−ｆを用いた以外は実施例６と同様の方法で樹脂組成
物をえ評価した。結果を表２に示す。

【０１２９】なおシラン処理モンモリロナイトＣ−ｆを
含有するＰＥＴをシラン処理モンモリロナイト含有ＰＥ
Ｔ Ｃ−ｆと称する。

【０１３０】比較例４ 粘土複合体Ｃ−ｅの代わりに製造例７でえられたシラン
処理モンモリロナイトＣ−ｇを用いた以外は、実施例８
と同様の方法で樹脂複合物を製造し評価した。結果を表
２に示す。

【０１３１】比較例５ ＰＥＴ ９００ｇ、ＰＣ ２１００ｇ、ミルドファイバ
ー（セントラルガラス（株）製、ＥＦＨ７５３１）１８
０ｇおよびアデカスタブＰＥＰ３６ ９ｇをドライブレ
ンドし実施例１と同様に溶融混合し評価した。結果を表
２に示す。

【０１３２】比較例６ ＰＥＴ ９００ｇ、ＰＣ ２１００ｇ、タルク（日本タ
ルク（株）製 ミクロエースＫ−１、底面間隔９Å）１
８０ｇおよびアデカスタブＰＥＰ３６ ９ｇをドライブ
レンドし実施例１と同様に溶融混合し評価した。結果を
表２に示す。

【０１３３】比較例７ ＰＥＴ ９００ｇ、ＰＣ ２１００ｇ、ｐ−ｔ−ブチル
安息香酸ナトリウム（カルボン酸塩系結晶化核剤）９
ｇ、およびアデカスタブＰＥＰ３６ ９ｇをドライブレ
ンドし実施例１と同様に溶融混合したが発泡したため特
性評価ができなかった。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】

【発明の効果】前記のように、単位層が凝集したままの
ケイ酸塩化合物（Ｃ１）をシラン系カップリング剤（Ｃ
２）で処理したものを用いても機械的特性や耐熱性を改
善することは困難である。また繊維状強化剤や無機核剤
を加えても物性と成形品の表面外観のバランスを両立す
ることは困難でありカルボン酸塩のような有機核剤を加
えると発泡により成形品をうることができない。

【０１３６】これに比べて本発明の熱可塑性樹脂組成物
のばあいケイ酸塩化合物（Ｃ１）を分散媒中で底面間隔
を拡大させたのちにシラン系カップリング剤（Ｃ２）を
添加してえられる粘土複合体（Ｃ）を樹脂中に微分散さ
せることによって機械的特性、耐熱性、成形品の表面外
観にすぐれる成形品が提供される。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリ
   カーボネート樹脂（Ｂ）および粘土複合体（Ｃ）からな
   る熱可塑性樹脂組成物であって、粘土複合体（Ｃ）が、
   ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数、Ｙは置換基を有していても
   よい炭素数１〜２５の炭化水素基、Ｘは加水分解性基ま
   たは水酸基であり、ｎまたは４−ｎが２以上のばあい、
   ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種で
   もよい）で表わされるシラン系カップリング剤（Ｃ２）
   が導入されているものであり、かつ、熱可塑性樹脂組成
   物中で粘土複合体（Ｃ）が平均層厚５００Å以下で分散
   している熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリ
   カーボネート樹脂（Ｂ）および粘土複合体（Ｃ）からな
   る熱可塑性樹脂組成物であって、粘土複合体（Ｃ）が、
   ケイ酸塩化合物（Ｃ１）に一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数、Ｙは置換基を有していても
   よい炭素数１〜２５の炭化水素基、Ｘは加水分解性基ま
   たは水酸基であり、ｎまたは４−ｎが２以上のばあい、
   ｎ個のＹまたは４−ｎ個のＸはそれぞれ同種でも異種で
   もよい）で表わされるシラン系カップリング剤（Ｃ２）
   が導入されているものであり、かつ、熱可塑性樹脂組成
   物中で分散している粘土複合体（Ｃ）の底面間隔がケイ
   酸塩化合物（Ｃ１）の初期の底面間隔の３倍以上である
   熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 粘土複合体（Ｃ）が、分散媒中でケイ酸
   塩化合物（Ｃ１）の底面間隔を拡大させたのちにシラン
   系カップリング剤（Ｃ２）を添加することによりえられ
   るものであり、導入されたシラン系カップリング剤（Ｃ
   ２）により、粘土複合体（Ｃ）の底面間隔がケイ酸塩化
   合物（Ｃ１）の初期の底面間隔よりも拡大されている請
   求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ケイ酸塩化合物（Ｃ１）が、スメクタイ
   ト族粘土鉱物、膨潤性雲母およびカオリン族粘土鉱物よ
   りなる群から選ばれた１種以上である請求項１、２また
   は３記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が１〜
   ９９重量％であり、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）が９９
   〜１重量％であり、これらの合計量が１００重量％であ
   る請求項１、２、３または４記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 粘土複合体（Ｃ）に由来する熱可塑性樹
   脂組成物の灰分率が０．１〜５０重量％である請求項
   １、２、３、４または５記載の熱可塑性樹脂組成物。