JPH11129418A - ポリ４−メチル−１−ペンテン系樹脂積層体およびその用途 - Google Patents

ポリ４−メチル−１−ペンテン系樹脂積層体およびその用途

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JPH11129418A
JPH11129418A JP23555598A JP23555598A JPH11129418A JP H11129418 A JPH11129418 A JP H11129418A JP 23555598 A JP23555598 A JP 23555598A JP 23555598 A JP23555598 A JP 23555598A JP H11129418 A JPH11129418 A JP H11129418A
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polymer
methyl
pentene
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butene
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JP23555598A
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English (en)
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Tatsuya Tanizaki
崎 達 也 谷
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素ガス透過度を高い範囲から低い範囲まで
調節することができる樹脂積層体を提供すること。 【解決手段】 ポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体
は、4-メチル-1-ペンテン系重合体からなる層と、接着
性樹脂からなる中間層と、オレフィン系重合体からなる
層とから構成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、4-メチル-1-ペン
テン系重合体層を含む樹脂積層体およびその用途に関
し、さらに詳しくは、4-メチル-1-ペンテン系重合体層
を含むガス透過度の調節が容易な樹脂積層体および該積
層体からなる包装材に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来から野菜や果実などの青果物
の腐敗や劣化などを防ぎ鮮度を保持するために、青果物
を包装材で被包することが知られている。たとえば、レ
タス、ピーマン、ブロッコリー、アスパラガス、ほうれ
ん草、椎茸などの野菜、桃などの果実などは、ポリプロ
ピレン、低密度ポリエチレン、ポリブタジエンなどから
なる包装材で被包して鮮度を保持することが行われてい
る。しかしながら、ブロッコリーやアスパラガスなどの
呼吸量の多い青果物は、特に鮮度保持が難しく、長期間
鮮度を保持することができる包装材の開発が望まれてい
た。
【０００３】呼吸量の多い青果物の鮮度を保持するため
には、一般にガス透過性に優れた包装材を使用すること
が望ましいといわれている。包装材のガス透過度を高め
る方法としては、包装材の厚みを薄くする方法が考えら
れるが、包装材としての適度な強度を維持できるかとい
う問題や、製造技術上の問題から薄膜化には限界があ
る。また樹脂にフィラーを練り込んで包装材のガス透過
度を高める方法も考えられるが、ピンホールが生じるな
どの問題が発生する。さらに特開平５−１６８３９８号
公報、特開平５−２６０８９２号公報、特開平６−２２
６８６号公報および特開平７−２６４９７５号公報に
は、包装材に微細な孔を開けてガス透過性を高める方法
が記載されているが、孔から細菌が進入する可能性があ
り、衛生上好ましくない。
【０００４】一方、呼吸量の少ない青果物の鮮度を保持
するためには、ガス透過性の低い包装材で青果物を包装
することが望ましいといわれている。このように青果物
の鮮度を保持するための包装材には、包装する青果物の
呼吸量に応じたガス透過度を有する素材を使用する必要
がある。しかしながら包装材のガス透過度を高い範囲か
ら低い範囲まで調節することは従来の技術では困難であ
った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、ガス透過度の調節が容易な樹
脂積層体および該積層体からなる包装材を提供すること
を目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテン
系樹脂積層体は、（Ｉ）4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、（II）接着性樹脂組成物（Ｂ）か
らなる中間層と、（III）オレフィン系重合体（Ｃ）か
らなる層とから構成されることを特徴としている。
【０００７】このようなポリ4-メチル-1-ペンテン系樹
脂積層体としては、 （１）前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）との組
成物である積層体 （２）前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体(b-1）を４０〜９７．５重量部の量で含
有し、1-ブテン系重合体(b-2）を２．５〜６０重量部の
量で含有する（但し、(b-1）と(b-2）との合計量は１０
０重量である。）組成物である積層体 （３）前記オレフィン系重合体（Ｃ）がプロピレン系重
合体(c-1）であり、前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-
メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体
(b-2）とからなり、4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-
1）を４０〜９７．５重量部の量で含有し、1-ブテン系
重合体(b-2）を２．５〜６０重量部の量で含有する（但
し、(b-1）と(b-2）との合計量は１００重量である。）
組成物である積層体 （４）前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）とプロ
ピレン系重合体(b-3）との組成物である積層体 （５）前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体(b-1）を４０〜９７．５重量部の量で含
有し、1-ブテン系重合体(b-2）を２．５〜６０重量部の
量で含有し（但し、(b-1）と(b-2）との合計量は１００
重量である。）、プロピレン系重合体(b-3）を前記4-メ
チル-1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-
2）との合計量１００重量部に対して１〜１００重量部
の量で含有するに組成物である積層体 （６）前記オレフィン系重合体（Ｃ）がプロピレン系重
合体(c-1）であり、前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-
メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体
(b-2）とプロピレン系重合体(b-3）とからなり、4-メチ
ル-1-ペンテン系重合体(b-1）を４０〜９７．５重量部
の量で含有し、1-ブテン系重合体(b-2）を２．５〜６０
重量部の量で含有し（但し、(b-1）と(b-2）との合計量
は１００重量である。）、プロピレン系重合体(b-3）を
前記4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系
重合体(b-2）との合計量１００重量部に対して１〜１０
０重量部の量で含有する組成物である積層体 （７）前記オレフィン系重合体（Ｃ）がエチレン系重合
体(c-2）であり、前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メ
チル-1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-
2）とエチレン・ブテン共重合体(b-4）と、必要に応じ
てプロピレン・ブテン共重合体(b-5）とからなり、4-メ
チル-1-ペンテン系重合体(b-1）を２０〜６０重量部の
量で含有し、1-ブテン系重合体(b-2）を５〜４０重量部
の量で含有し、エチレン・ブテン共重合体(b-4）を３０
〜６０重量部の量で含有し、プロピレン・ブテン共重合
体(b-5）を０〜３０重量部の量で含有する（但し、(b-
1）と(b-2）と(b-4）と(b-5）との合計量は１００重量
である。）組成物である積層体などがある。
【０００８】このようなポリ4-メチル-1-ペンテン系樹
脂積層体は、酸素透過度などのガス透過度を高い範囲か
ら低い範囲まで調節することが可能であり例えば青果物
の鮮度保持用包装材として使用することができる。
【０００９】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリ4-メチル
-1-ペンテン系樹脂積層体およびその用途について具体
的に説明する。
【００１０】本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテン系
樹脂積層体は、（Ｉ）4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、（II）接着性樹脂組成物（Ｂ）か
らなる中間層と、（III）オレフィン系重合体（Ｃ）か
らなる層とから構成されている。
【００１１】まず本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテ
ン系樹脂積層体に用いられる各樹脂について説明する。4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ） 4-メチル-1-ペンテン系重合体としては、4-メチル-1-ペ
ンテンの単独重合体および4-メチル-1-ペンテンと炭素
原子数が２〜２４の4-メチル-1-ペンテン以外の他のα
−オレフィンとの共重合体が挙げられる。
【００１２】炭素原子数が２〜２４の4-メチル-1-ペン
テン以外の他のα−オレフィンとしては、たとえばエチ
レン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-テトラデセン、1-オクタデセン、1-ヘ
キサデセン、1-ドデセン、1-テトラドデセンなどが挙げ
られる。これらのα−オレフィンは、１種単独でまたは
２種以上組合わせて用いることができる。これらのなか
では、共重合性の点で1-ヘキセンが好ましい。
【００１３】4-メチル-1-ペンテン系重合体では、4-メ
チル-1-ペンテンから誘導される単位は１００〜８０モ
ル％、好ましくは９８〜８５モル％の割合で存在し、他
のα−オレフィンから誘導される単位は０〜２０モル
％、好ましくは２〜１５モル％の割合で存在することが
望ましい。4-メチル-1-ペンテンから誘導される単位お
よびα−オレフィンから誘導される単位の含有割合が上
記範囲にあると、4-メチル-1-ペンテン系重合体は、ガ
ス透過性および機械的強度に優れる。
【００１４】この4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重５．０ｋｇ、温
度２６０℃の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が、０．１〜２００ｇ／10分、好ましくは１．０〜
１５０ｇ／10分の範囲にあることが好ましい。
【００１５】4-メチル-1-ペンテン系重合体の製造方法
は特に限定されず、従来公知の方法、たとえばチーグラ
ー・ナッタ触媒を用いる方法、カチオン重合による方法
などで製造することができる。
【００１６】上記のような4-メチル-1-ペンテン系重合
体（Ａ）は、変性単量体でグラフト変性されていてもよ
い。変性された4-メチル-1-ペンテン系重合体からは、
接着性およびシート性に優れたフィルムが得られるので
好ましい。
【００１７】変性単量体として具体的には、（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロ
トン酸、エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン
-2,3-ジカルボン酸（ナジック酸TM）などの不飽和カル
ボン酸、またはこれらの酸ハライド、酸アミド、酸イミ
ド、酸無水物、エステルなどの誘導体などが挙げられ
る。この誘導体の具体的な化合物の例としては、塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなど
の（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらの変性単量体は、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。これらのなかでは、不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、特に
マレイン酸、ナジック酸TMまたはこれらの酸無水物が好
ましい。
【００１８】変性された4-メチル-1-ペンテン系重合体
中の、変性単量体の含有量（グラフト量）は、通常０．
１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
4-メチル-1-ペンテン系重合体を変性する方法として
は、たとえば重合開始剤の存在下に溶媒中で、4-メチル
-1-ペンテン系重合体と変性単量体とを１００〜３００
℃、好ましくは１２５〜２５０℃の温度に加熱する方
法、押出機を用い重合開始剤の存在下で溶媒を使用せず
に、メチル-1-ペンテン系重合体と変性単量体とを２３
５〜２５０℃の温度で混練する方法などがある。
【００１９】重合開始剤としては、たとえばジ-t-ブチ
ルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルパーオ
キシ-ヘキシン-3、ジイソプロピルパーオキシドなどの
アルキルパーオキシド類；ジクミルパーオキシドなどの
アリールパーオキシド類；ラウロイルパーオキシドなど
のアシルパーオキシド類；ジベンゾイルパーオキシドな
どのアロイルパーオキシド類；メチルエチルケトンヒド
ロパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシドなどの
ケトンパーオキシド類；t-ブチルパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシドなどのヒドロパーオキシド類；パー
オキシカーボン類；パーオキシカルボキシレート類など
の有機過酸化物が挙げられる。これらは１種単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。重合開始剤
の使用量は、4-メチル-1-ペンテン系重合体１００重量
部に対し、通常０．０１〜１重量部程度である。
【００２０】溶媒としては、たとえばヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカンなどの
脂肪族炭化水素；メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデ
カンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、トリ
メチルベンゼン、シメン、ジイソプロピルベンゼンなど
の芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼン、
o-ジクロロベンゼン、四塩化炭素、トリクロロエタン、
トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラクロ
ロエチレンなどのハロゲン化炭化水素；脂肪族炭化水素
の混合物である灯油などが挙げられる。これらは１種単
独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。溶
媒の使用量は、4-メチル-1-ペンテン系重合体１００重
量部に対し、通常１００〜５０００重量部程度である。
【００２１】接着性樹脂組成物（Ｂ） 本発明で用いられる接着性樹脂組成物は、少なくとも２
種の樹脂からなる組成物であり、このような接着性樹脂
組成物としては、前記4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と後述するオレフィン系重合体（Ｃ）
からなる層とを接着しうる樹脂であれば特に限定されな
いが、下記（Ｉ）ないし（III）の樹脂組成物であるこ
とが好ましい。
【００２２】（Ｉ）4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-
1）と、1-ブテン系重合体(b-2）とからなる樹脂組成
物。この樹脂組成物（Ｉ）は、4-メチル-1-ペンテン系
重合体(b-1）が４０〜９７．５重量部の量で含有され、
1-ブテン系重合体(b-2）が２．５〜６０重量部の量で含
有される（但し、(b-1）と(b-2）との合計量は１００重
量部である。）ことが好ましい。
【００２３】（II）4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-
1）と、1-ブテン系重合体(b-2）と、プロピレン系重合
体(b-3）とからなる樹脂組成物。この樹脂組成物（II）
は、4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）が４０〜９
７．５重量部の量で含有され、1-ブテン系重合体(b-2）
が２．５〜６０重量部の量で含有され（但し、(b-1）と
(b-2）との合計量は１００重量部である。）、プロピレ
ン系重合体(b-3）が(b-1）と(b-2）との合計量１００重
量部に対して、１〜１００重量部の量で含有されること
が好ましい。
【００２４】接着性樹脂組成物（Ｂ）が樹脂組成物
（Ｉ）または（II）である場合は、オレフィン系重合体
（Ｃ）からなる層は、プロピレン系重合体(c-1）からな
ることが好ましい。
【００２５】（III）4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-
1）と、1-ブテン系重合体(b-2）と、エチレン・ブテン
共重合体(b-4）と、必要に応じてプロピレン・ブテン共
重合体(b-5）とからなる樹脂組成物（III）。
【００２６】この樹脂組成物（III）は、4-メチル-1-ペ
ンテン系重合体(b-1）が２０〜６０重量部の量で含有さ
れ、1-ブテン系重合体(b-2）が５〜４０重量部が量で含
有され、エチレン・ブテン共重合体(b-4）が３０〜６０
重量部の量で含有され、プロピレン・ブテン共重合体(b
-5）が０〜３０重量部の量で含有される（但し、(b-1）
と(b-2）と(b-4）と(b-5）との合計量は１００重量部で
ある。）ことが好ましい。
【００２７】接着性樹脂組成物（Ｂ）が樹脂組成物（II
I）である場合は、オレフィン系重合体（Ｃ）からなる
層がエチレン系重合体(c-2）からなることが好ましい。
樹脂組成物（Ｉ）〜（III）を形成する4-メチル-1-ペン
テン系重合体(b-1）は、4-メチル-1-ペンテンの単独重
合体または4-メチル-1-ペンテンと炭素原子数が２〜２
０のα−オレフィンとの共重合体であることが好まし
い。そして4-メチル-1-ペンテンから誘導される単位は
１００〜８０モル％、他のα−オレフィンから誘導され
る単位は０〜２０モル％の範囲にあることが好ましい。
特に接着性樹脂組成物の接着性の観点からは共重合体で
あることが好ましく、4-メチル-1-ペンテンから誘導さ
れる単位は９９．９〜８０モル％、他のα−オレフィン
から誘導される単位は０．１〜２０モル％の範囲にある
共重合体が好ましい。
【００２８】樹脂組成物（Ｉ）、（II）を形成する1-ブ
テン系重合体(b-2）は、1-ブテンの単独重合体または1-
ブテンと1-ブテン以外のα−オレフィンとの共重合体で
あって、1-ブテンから誘導される構成単位を６０重量％
以上含有する共重合体である。特に1-ブテンから誘導さ
れる構成単位を８０重量％以上含有すると、(b-2）1-ブ
テン系重合体は、(b-1）4-メチル-1-ペンテン系重合体
との相溶性に優れる。
【００２９】ここで1-ブテン以外のα−オレフィンとし
ては、エチレン、プロピレン、1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-テトラデセン、1-オクタデセンなどの
ブテン以外の炭素原子数が２〜２０のα−オレフィンが
挙げられる。これらのα−オレフィンは、１種単独でま
たは２種以上組合わせて用いることができる。これらの
なかでは、エチレン、プロピレンが好ましい。
【００３０】この1-ブテン系重合体(b-2）は、ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃
の条件で測定したＭＦＲが、０．０１〜１００ｇ／10
分、好ましくは０．１〜５０ｇ／10分の範囲にあること
が望ましい。1-ブテン系重合体(b-2）のＭＦＲが上記範
囲内にあると、4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）と
の混合性がよくなり、接着性樹脂組成物（Ｂ）は高い接
着性能を発揮する。
【００３１】樹脂組成物（II）を形成するプロピレン系
重合体(b-3）は、プロピレンの単独重合体、プロピレン
から導かれる構成単位の割合が９０モル％以上、好まし
くは９５モル％以上であるプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体、プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム
共重合体、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体など
のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチ
レンから導かれる構成単位の割合が５〜３０モル％のプ
ロピレン・エチレンブロック共重合体などである。
【００３２】このプロピレン系重合体(b-3）は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０
℃の条件で測定したＭＦＲが、０．０１〜１００ｇ／10
分、好ましくは０．１〜５０ｇ／10分の範囲にあること
が好ましい。プロピレン系重合体(b-3）のＭＦＲが上記
範囲内にあると、樹脂組成物を構成する他の樹脂との混
合性がよくなる。
【００３３】樹脂組成物（III）を形成するエチレン・
ブテン共重合体(b-4）は、エチレンから誘導される構成
単位を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有
する共重合体である。
【００３４】このエチレン・ブテン共重合体(b-4）は、
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、温度
１９０℃の条件で測定したＭＦＲが、０．０１〜１００
ｇ／10分、好ましくは０．１〜５０ｇ／10分の範囲にあ
ることが望ましい。エチレン・ブテン系重合体(b-4）の
ＭＦＲが上記範囲内にあると、樹脂組成物を構成する他
の樹脂との混合性がよくなり、接着性樹脂組成物（Ｂ）
は高い接着性能を発揮する。
【００３５】樹脂組成物（III）を形成するプロピレン
・ブテン共重合体(b-5）は、プロピレンから誘導される
構成単位を６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
含有する共重合体である。
【００３６】このプロピレン・ブテン共重合体(b-5）
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じ、荷重２．１６ｋｇ、
温度１９０℃の条件で測定したＭＦＲが、０．０１〜１
００ｇ／10分、好ましくは０．１〜５０ｇ／10分の範囲
にあることが望ましい。プロピレン・ブテン系重合体(b
-5）のＭＦＲが上記範囲内にあると、樹脂組成物を構成
する他の樹脂との混合性がよくなり、接着性樹脂組成物
（Ｂ）は高い接着性能を発揮する。
【００３７】前記樹脂組成物（Ｉ）〜（III）は、たと
えば前記4-メチル-1-ペンテン系重合体と他の樹脂とを
従来公知の方法により溶融混練することにより製造する
ことができる。たとえば、4-メチル-1-ペンテン系重合
体と他の樹脂の所定量を、Ｖブレンダー、リボンブレン
ダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーブレンダーなど
で混合した後、単軸押出機、複軸押出機などで溶融混練
し、造粒するか、またはニーダー、バンバリーミキサー
などで溶融混練し、粉砕することにより製造することが
できる。
【００３８】中間層が上記のような組成の樹脂組成物か
らなると、表層を強固に接着することができる。オレフィン系重合体（Ｃ） オレフィン系重合体としてはポリエチレン、エチレン・
α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体などのエチレン系重合体(c-
2）；ポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィン共
重合体、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピ
レンなどのプロピレン系重合体(c-1）；ポリ-1-ブテ
ン、1-ブテン系共重合体などのブテン系重合体などが挙
げられる。
【００３９】プロピレン系重合体(c-1）としては、特に
ポリプロピレン、またはプロピレンと３０モル％以下の
エチレンとの共重合体、またはプロピレンと３０モル％
以下の炭素原子数が４〜１２のα−オレフィンとの共重
合体であることが好ましい。この共重合体は、ブロック
共重合体でも、ランダム共重合体でもよい。また、Ｘ線
回折法により測定した結晶化度が３０％以上であること
が好ましい。
【００４０】エチレン系重合体(c-2）としては、特にポ
リエチレン、またはエチレンと３０モル％以下の炭素原
子数が３以上のα−オレフィンとの共重合体であること
が好ましい。このエチレン系重合体には、直鎖状低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリ
エチレンが含まれる。また、Ｘ線回折法により測定した
結晶化度が３０％以上であることが好ましい。
【００４１】配合剤 本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体を
形成する樹脂は無機充填材を含有していてもよい。無機
充填材として具体的には、微粉末タルク、カオリナイ
ト、焼成クレー、パイロフィライト、セリサイト、ウォ
ラスナイトなどの天然珪酸または珪酸塩、沈降性炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなど
の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムな
どの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムな
どの酸化物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウ
ム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪酸または珪酸塩な
どの粉末状充填材；マイカなどのフレーク状充填材；塩
基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウム
ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオラ
イト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾノトラ
イト、チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填
材；ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン
状充填材などが挙げられる。
【００４２】またこのような無機充填材とともに、ハイ
スチレン類、リグニン類、再ゴムなどの有機充填材を用
いてもよい。上記のような無機充填材としては、特に微
粉末タルクが好ましく、平均粒径が０．２〜３μｍ、特
に０．２〜２．５μｍのものが好ましく用いられる。ま
た微粉末タルクは、粒径が５μｍ以上の粒子の含有割合
が、１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であるこ
とが望ましい。なお微粉末タルクの粒径は、液相沈降法
でよって測定することができる。
【００４３】また、このような微粉末タルクのうちで
も、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと、厚
みとの比を示す）の平均値が３以上、特に４以上である
タルクが好ましく用いられる。
【００４４】上記無機充填材、特に微粉末タルクは、無
処理であっても、予め表面処理がされていてもよい。こ
の表面処理の例として具体的には、シランカップリング
剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チ
タネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理
剤を用いる化学的または物理的処理が挙げられる。
【００４５】また本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテ
ン系樹脂積層体を形成する樹脂は、さらに本発明の目的
を損なわない範囲で、フェノール系酸化防止剤、硫黄系
酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸化防止剤；芳香
族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル
塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤；耐熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電
防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中
和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物
などの流れ性改良剤、光安定剤、ウエルド強度改良剤な
どの添加剤、防曇剤などの各種配合剤を含有していても
よい。
【００４６】フェノール系酸化防止剤としては、たとえ
ば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル（3,3
-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル）チオグリコレートな
どのフェノール類および4,4'-ブチリデンビス(2-tert-
ブチル-5-メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル
（たとえば重合度２、３、４、５、６、７、８、９、１
０など）などの多価フェノール炭酸オリゴエステル類が
挙げられる。
【００４７】硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジア
ルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。リン系
酸化防止剤としては、たとえばトリフェニルホスファイ
トなどが挙げられる。
【００４８】また一般式 Ｍx Ａｌy (ＯＨ)2x+3y-2z（Ａ)z・ａＨ2Ｏ （式中、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎを示し、Ａは水酸基
以外のアニオンを示し、ｘ、ｙおよびｚは正数であり、
ａは０または正数である。）で示される複化合物をたと
えば塩酸吸収剤として添加することができる。
【００４９】光安定剤としては、たとえば2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。滑剤と
しては、たとえばパラフィンワックス、ポリエチレンワ
ックス、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられる。
【００５０】このような添加剤は、ポリ4-メチル-1-ペ
ンテン系樹脂積層体を構成する樹脂１００重量部に対し
て、０．０００１〜１０重量部の量で用いることができ
る。ポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体を構成する
樹脂に上記のような添加剤などを含有すると、物性バラ
ンス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形
加工性などが一層向上された積層体となる。
【００５１】上記のような各種配合剤は、上記各成分を
同時にまたは逐次的に、たとえばヘンシェルミキサー、
Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレン
ダーなどに装入して、混練した後、単軸押出機、多軸押
出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練す
ることによって、ポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層
体を形成する樹脂に配合することができる。
【００５２】これらのうちでも、多軸押出機、ニーダ
ー、バンバリーミキサーなどの混練性能に優れた装置を
使用すると、各成分をより均一に分散させることができ
るため好ましい。
【００５３】積層体 本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体
は、4-メチル-1-ペンテン系重合体（Ａ）からなる層
と、接着性樹脂組成物（Ｂ）からなる中間層と、オレフ
ィン系重合体（Ｃ）からなる層とから構成される。
【００５４】積層体を構成する各層の厚みは特に限定さ
れず、所望の酸素透過度、二酸化炭素透過度、水蒸気透
過度により適宜設定される。本発明の積層体を構成する
各層の厚み比は、例えば4-メチル-1-ペンテン系重合体
（Ａ）からなる層と、接着性樹脂組成物（Ｂ）からなる
中間層と、オレフィン系重合体（Ｃ）からなる層との比
が、通常１〜１００：１〜１００：１〜１００、好まし
くは５０〜１００：１〜５０：１〜５０である。
【００５５】積層体の厚みも特に限定されず、その形
状、大きさ、用途に応じて適宜選択することができ、通
常０．０１〜３ｍｍ程度、好ましくは０．０２〜０．５
ｍｍ程度である。
【００５６】本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテン系
樹脂積層体を製造する方法としては、たとえば4-メチル
-1-ペンテン系重合体（Ａ）と、接着性樹脂組成物
（Ｂ）と、オレフィン系重合体（Ｃ）とを、多層ダイス
を用いたＴ−ダイキャスト法、水冷インフレ法などの共
押出加工法で共押出成形する方法、予め各樹脂からプレ
ス成形、押出成形などによって作製したシート、フィル
ムなどをプレス成形によって積層体を製造する方法など
がある。
【００５７】4-メチル-1-ペンテン系重合体は、ガス透
過度の極めて高い樹脂であるため、ガス透過度が低いオ
レフィン系重合体と積層し、各層の厚みを調整すること
により従来にない広い範囲で、酸素透過度、二酸化炭素
透過度、水蒸気透過度ガス透過度などの調節が可能であ
る。また低融点のオレフィン系重合体を表層として使用
することによりヒートシール性を付与することもでき
る。
【００５８】包装材 本発明に係る包装材は上記ポリ4-メチル-1-ペンテン系
樹脂積層体からなり、その形状には、フィルム、シー
ト、袋、ボトル、缶、箱、チューブ状容器などがある。
また包装材の厚さは、フィルム、袋などである場合に
は、通常２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜５０μｍ
の範囲であり、ボトル、缶、箱、チューブ状容器などで
ある場合には、通常０．２〜３ｍｍ、好ましくは０．５
〜２ｍｍの範囲である。なお、ガス透過度を調節するた
めに、包装材の厚さを部分的に変えることもできる。
【００５９】また、容器の一部のみをポリ4-メチル-1-
ペンテン系樹脂積層体からなるフィルムとしてもよい。
本発明で用いられる包装材の製造は、常法にしたがって
行うことができ特に限定されない。
【００６０】本発明に係る青果物の鮮度保持方法では、
上記のような包装材で青果物を包装するが、下記に本発
明の方法により鮮度が保持できる青果物の例を示す。ア
ンズ、アボカド、いちじく、いちご、ブラックベリー、
ブルーベリー、クランベリー、ディュベリー、グウズベ
リー、ローガンブラックベリー、ラズベリー（黒）、ラ
スベリー（赤）、かき、くり、ココナッツ、さくらん
ぼ、すいか、なし、パイナップル（緑色）、パイナップ
ル（完熟）、バナナ、パパイヤ、プラム、マルメロ、マ
ンゴー、メロン（カンタループ）、メロン（ハネデュ
ー）、桃、リンゴなどの果実類；アスパラガス、いんげ
ん、ライマビーン、おくら、かぶ、西洋かぼちゃ、カリ
フラワー、キャベツ、芽キャベツ、きゅうり、グリンピ
ース、ケール、さつまいも、じゃがいも、スイートコー
ン、ポップコーン、セロリ、大根、たまねぎ、とうがら
し（シシ系）、とうがらし（タカノツメ系、乾燥）、ト
マト、なす、にんにく、にんじん（葉付）、にんじん
（根部）、ほうれん草、ブロッコリー、マッシュルー
ム、ルバーブ、レタス、野菜種子などの野菜類などが挙
げられる。
【００６１】本発明の方法によればカット野菜の鮮度保
持も可能であり、カット野菜としては、にんじん（ダイ
ス、乱切り、いちょう切り、スティック、コインカッ
ト、つま）、じゃがいも（ダイス、乱切り、千切り、ス
ティック）、キャベツ（角切り、千切り）、大根（いち
ょう切り、スティック、つま）、たまねぎ（ダイス、乱
切り、輪切り、スライス）、きゅうり（スティック、ス
ライス）、セロリ（スティック）、ピーマン（ハーフ、
１／４カット、輪切り、千切り）、レタス（角切り、１
／４カット、スライス）、ほうれん草（ボイル、生）、
アスパラガス（ボイル、生）、そらまめ（むき）、グリ
ンピース（むき）、えだまめ（ボイル）、長ねぎ（スラ
イス薬味用、斜切り、千切り）、万能ねぎ（薬味用）、
サニーレタス（葉のみ）、パセリ（葉のみ）、なす（１
／２カット、１／４カット）、さつまいも（スライ
ス）、かぼちゃ（スライス、乱切り）、レッドニンジン
（輪切り）、レッドキャベツ（千切り）、ししとう、い
んげん、はす、ごぼう（輪切り、千切り）など、および
これらの２種以上を混合したものが挙げられる。
【００６２】
【発明の効果】本発明のポリ4-メチル-1-ペンテン系樹
脂積層体は、ガス透過度を高い範囲から低い範囲まで調
節することができる。
【００６３】本発明に係るポリ4-メチル-1-ペンテン系
樹脂積層体からなる包装材を用いると青果物の鮮度を長
期間にわたって保持することができる。
【００６４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００６５】なお、下記実施例において、物性の測定は
以下のようにして行った。酸素透過度 酸素透過度は、ＯＸ−ＴＲＡＮ（Modern Control社製）
の測定器を用いて、温度２３℃、湿度０％の条件で測定
した。（３層）フィルムの酸素透過量Ｖ（ｃｃ／ｍ2 ・
２４ｈｒ・ａｔｍ）を求め、これから（３層）フィルム
厚さ１ｍｍ当りに換算したときの酸素透過量である酸素
透過係数ｋ（ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ）を
算出した。
【００６６】なおＶとｋとの間には、フィルムの厚さを
ｄ（μｍ）とするとｋ＝ｄ・Ｖ／１０００の関係があ
る。接着強度の測定 試験速度３００ｍｍ／分、剥離幅１５ｍｍ、温度２３℃
の条件で３層フィルムのＴ−ピール剥離試験を行った。
【００６７】鮮度保持試験 青果物の鮮度については、１日毎に２５℃の条件で外観
および色の変化を目視で観察し以下の基準により評価し
た。
【００６８】 ○：鮮度良好 △：やや不良 ×：不良 また樹脂積層体またはフィルムを形成する樹脂として
は、以下の樹脂を用いた。
【００６９】ＴＰＸ（１）：4-メチル-1-ペンテンと1-
テトラデセンと1-ドデセンとの共重合体、三井化学
（株）製、商品名 ＭＸ０２１、密度＝０．８３ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＦＲ＝４ｇ／10分、酸素透過係数＝１５００ｃ
ｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ ＴＰＸ（２）：4-メチル-1-ペンテンと1-デセンとの共
重合体、三井化学（株）製、商品名 ＤＸ８１０、密度
＝０．８３ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝４ｇ／10分、酸素透過
係数＝１５００ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ ＰＢ：1-ブテン系重合体、三井化学（株）製、商品名
ＢＬ３０８０、密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝
０．２ｇ／10分、酸素透過係数＝５００ ｒ−ＰＰ：プロピレン系重合体、三井化学（株）製、商
品名 Ｆ３２７、密度＝０．９１ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝
７ｇ／10分、酸素透過係数＝１００ ＰＥＲ：プロピレン・エチレン共重合体、三井化学
（株）製、商品名 Ｓ４０３０、密度＝０．８９ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＦＲ＝０．２ｇ／10分、酸素透過係数＝２４０
ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ ＴＦ−Ａ：エチレン系重合体、三井化学（株）製、商品
名 Ａ４０８５、密度＝０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝
３．６ｇ／10分、酸素透過係数＝５１０ ＴＦ−ＸＲ：プロピレン系重合体、三井化学（株）製、
商品名 ＸＲ１１０Ｔ、密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 、Ｍ
ＦＲ＝３．２ｇ／10分、酸素透過係数＝２４０ｃｃ・ｍ
ｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ 変性ＰＥ（１）：マレイン酸変性ポリエチレン、三井化
学（株）製、商品名ＮＥ０７０、密度＝０．９３ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＦＲ＝１．０ｇ／10分、酸素透過係数＝２５０
ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ 変性ＰＥ（２）：マレイン酸変性ポリエチレン、三井化
学（株）製、商品名ＨＥ０４０、密度＝０．９５ｇ／ｃ
ｍ3 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／10分、酸素透過係数＝２００
ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン、三井化学
（株）製、商品名 ＵＺ０５２１Ｌ、密度＝０．９１ｇ
／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／10分、酸素透過係数＝２
００ｃｃ・ｍｍ／ｍ2 ・２４ｈｒ・ａｔｍ
【００７０】
【実施例１】樹脂積層体の製法 4-メチル-1-ペンテン系重合体、接着性樹脂組成物およ
びオレフィン系重合体として表１に記載した樹脂を用い
て、フィルム成形機により厚さ３０μｍの３層の樹脂積
層体（ＴＰＸ（１）／接着性樹脂組成物／ｒ−ＰＰ＝１
０／１０／１０μｍ）を成形した。ダイス温度は２８０
℃であり、ダイスのクリアランスは０．５ｍｍに設定し
た。また4-メチル-1-ペンテン系重合体の押出し温度は
２８０℃とし、接着性樹脂組成物の押出し温度は２５０
℃とし、オレフィン系重合体の押出し温度は２２０℃と
した。得られた樹脂積層体について、酸素透過量を測定
して該積層体の酸素透過係数を求めた。また積層体の剥
離強度を測定した。結果を表１に示す。
【００７１】接着性樹脂組成物は、ＴＰＸ（１）を９０
重量部、ＰＢを１０重量部、および安定剤として3,9-ビ
ス［2-｛3-（3-tert- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1- ジメチルエチ
ル］2,4,8,10- テトラキスピロ［5,5 ］ウンデカン（住
友化学工業（株）製、商品名：スミライザーＧＡ８０）
を０. １０重量部、ペンタ（エリスリチル- テトラ- β
- メルカプトニル）プロピオネート（シプロ化成（株）
製、商品名：シーノックス４１２Ｓ）を０. ２０重量
部、ステアリン酸カルシウム（三共有機合成（株）製）
を０. ０３重量部の比率で配合し、ヘンシェルミキサー
にて３分間低速回転にて混合し、この混合物を二軸押出
機にて２８０℃の温度で押出して調製した。
【００７２】
【実施例２〜４】4-メチル-1-ペンテン系重合体、接着
性樹脂組成物およびオレフィン系重合体として表１に示
す樹脂を使用したこと以外は実施例１と同様にして樹脂
積層体を作製し、酸素透過量を測定して該積層体の酸素
透過係数を求めた。結果を表１に示す。なお接着性樹脂
組成物は、表１に示す各成分を表１に示す量比で使用し
たこと以外は実施例１と同様にして調製した。
【００７３】
【比較例１、２】4-メチル-1-ペンテン系重合体、接着
性樹脂組成物およびオレフィン系重合体として表１に示
す樹脂を使用したこと以外は実施例１と同様にして樹脂
積層体を作製し、酸素透過量を測定して該積層体の酸素
透過係数を求めた。結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
【参考例１】4-メチル-1-ペンテンと1-テトラデセンと
の共重合体（4-MP・TD共重合体、4-メチル-1-ペンテン
／1-テトラデセンの含有重量比＝９５／５）を押出機に
供給して、２６０℃で加熱溶融し、混練して、Ｔダイか
ら押出成形し、厚さ５０μｍのフィルムを得た。このフ
ィルムについて酸素透過量を測定し、酸素透過係数を求
めた。結果を表２に示す。
【００７６】得られたフィルムをサイドシール機を用い
て約１２×１２ｃｍの袋に成形した。この袋にアスパラ
ガス１本を半分にカットして入れ密封し、鮮度保持試験
を実施した。評価結果を表２に示す。
【００７７】
【参考例２】4-MP・TD共重合体９０重量部とポリ-1-ブ
テン（Ｍ３０８０、三井石油化学工業（株）製）１０重
量部とからなる樹脂組成物を押出機に供給して、２６０
℃で加熱溶融し、混練して、Ｔダイから押出成形し、厚
さ５０μｍのフィルムを得た。このフィルムについて酸
素透過度を測定した結果を表２に示す。
【００７８】得られたフィルムを参考例１と同様にして
袋に成形し、この袋の半分程度にカットキャベツを入れ
密封し、鮮度保持試験を実施した。評価結果を表２に示
す。
【００７９】
【参考例３】ポリエチレン袋（厚さ３０μｍ）に、アス
パラガス１本を半分にカットして入れ密封し、鮮度保持
試験を実施した。評価結果を表２に示す。
【００８０】
【参考例４】ポリエチレン袋（厚さ３０μｍ）の半分程
度にカットキャベツを入れ密封し、鮮度保持試験を実施
した。評価結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ｉ）4-メチル-1-ペンテン系重合体
    （Ａ）からなる層と、（II）接着性樹脂組成物（Ｂ）か
    らなる中間層と、（III）オレフィン系重合体（Ｃ）か
    らなる層とから構成されることを特徴とするポリ4-メチ
    ル-1-ペンテン系樹脂積層体。
  2. 【請求項２】前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル
    -1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）
    との組成物である請求項１に記載のポリ4-メチル-1-ペ
    ンテン系樹脂積層体。
  3. 【請求項３】前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル
    -1-ペンテン系重合体(b-1）を４０〜９７．５重量部の
    量で含有し、1-ブテン系重合体(b-2）を２．５〜６０重
    量部の量で含有する（但し、(b-1）と(b-2）との合計量
    は１００重量である。）組成物である請求項２に記載の
    ポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体。
  4. 【請求項４】前記オレフィン系重合体（Ｃ）がプロピレ
    ン系重合体(c-1）であり、 前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペンテン
    系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）とからなり、
    4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）を４０〜９７．５
    重量部の量で含有し、1-ブテン系重合体(b-2）を２．５
    〜６０重量部の量で含有する（但し、(b-1）と(b-2）と
    の合計量は１００重量である。）組成物である請求項１
    に記載のポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体。
  5. 【請求項５】前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル
    -1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）
    とプロピレン系重合体(b-3）との組成物である請求項１
    に記載のポリ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体。
  6. 【請求項６】前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル
    -1-ペンテン系重合体(b-1）を４０〜９７．５重量部の
    量で含有し、1-ブテン系重合体(b-2）を２．５〜６０重
    量部の量で含有し（但し、(b-1）と(b-2）との合計量は
    １００重量である。）、プロピレン系重合体(b-3）を前
    記4-メチル-1-ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重
    合体(b-2）との合計量１００重量部に対して１〜１００
    重量部の量で含有する組成物である請求項５に記載のポ
    リ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体。
  7. 【請求項７】前記オレフィン系重合体（Ｃ）がプロピレ
    ン系重合体(c-1）であり、 前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペンテン
    系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）とプロピレン
    系重合体(b-3）とからなり、4-メチル-1-ペンテン系重
    合体(b-1）を４０〜９７．５重量部の量で含有し、1-ブ
    テン系重合体(b-2）を２．５〜６０重量部の量で含有し
    （但し、(b-1）と(b-2）との合計量は１００重量であ
    る。）、プロピレン系重合体(b-3）を前記4-メチル-1-
    ペンテン系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）との
    合計量１００重量部に対して１〜１００重量部の量で含
    有する組成物である請求項１に記載のポリ4-メチル-1-
    ペンテン系樹脂積層体。
  8. 【請求項８】前記オレフィン系重合体（Ｃ）がエチレン
    系重合体(c-2）であり、 前記接着性樹脂組成物（Ｂ）が、4-メチル-1-ペンテン
    系重合体(b-1）と1-ブテン系重合体(b-2）とエチレン・
    ブテン共重合体(b-4）と、必要に応じてプロピレン・ブ
    テン共重合体(b-5）とからなり、4-メチル-1-ペンテン
    系重合体(b-1）を２０〜６０重量部の量で含有し、1-ブ
    テン系重合体(b-2）を５〜４０重量部の量で含有し、エ
    チレン・ブテン共重合体(b-4）を３０〜６０重量部の量
    で含有し、プロピレン・ブテン共重合体(b-5）を０〜３
    ０重量部の量で含有する（但し、(b-1）と(b-2）と(b-
    4）と(b-5）との合計量は１００重量である。）組成物
    である請求項１に記載のポリ4-メチル-1-ペンテン系樹
    脂積層体。
  9. 【請求項９】請求項１ないし８のいずれかに記載のポリ
    4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体からなることを特徴
    とする酸素透過性に優れた包装材。
  10. 【請求項１０】請求項１ないし８のいずれかに記載のポ
    リ4-メチル-1-ペンテン系樹脂積層体からなることを特
    徴とする青果物の鮮度保持用包装材。
JP23555598A 1997-08-22 1998-08-21 ポリ４−メチル−１−ペンテン系樹脂積層体およびその用途 Pending JPH11129418A (ja)

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