JPH11131A - 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安全性、甘味に優れた低カロリー甘味剤を提
供する。 【解決手段】 ３β−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチ
ン酸等の新規グリチルレチン酸誘導体及び該誘導体また
はその塩を有効成分として含有する甘味剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアミノ酸の３β−Ｏ
−グリチルレチン酸エステル及びその塩並びにこれを有
効成分として含有する甘味剤に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、食生活の高度化に伴い特に糖分の
摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題と
なっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が望
まれている。現在、天然系高甘味度甘味剤として甘草か
ら抽出されるグリチルリチンがあり、甘味強度は砂糖の
１７０〜２００倍と言われるが、その難溶性及び甘味の
持続性の為に砂糖の代替品としては、使用範囲が限られ
ている。グリチルリチンの味質改良、物性改良を目的と
して酵素処理甘草（α−グルコシル化グリチルリチン
等）或いは酵素分解甘草（グリチルレチン酸モノグルク
ロナイド等）が研究され、甘味強度の増強等が達成され
たが、味質の根本的な改良は成されていない（村上，ジ
ャパンフードサイエンス，59(1995)）。一方、同じく天
然系甘味剤であるネオヘスペリディン ジヒドロカルコ
ンやステビオシドの糖成分をアミノ酸成分で置き換え
て、甘味の持続性を緩和したり、味質を改善しようとす
る試みが知られている（G.E.DuBois et.al.,J.Agric.Fo
od Chem.,29,1269(1981)，idem，J.Med.Chem.,28,93(19
85)）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】発明の課題は、容易に
入手可能なグリチルレチン酸（グリチルリチンのアグリ
コン）とアミノ酸を用いて、味質に優れる、アミノ酸の
３β−Ｏ−グリチルレチン酸エステル及びその塩並びに
これらを有効成分として含有してなる低カロリー甘味剤
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、グリチル
リチンの甘味発現機構を探る中で、糖成分である２分子
のグルクロン酸部分を種々のアミノ酸に変換した結果、
セリンやトレオニンなどの水酸基を有するアミノ酸の３
β−Ｏ−グリチルレチン酸エステルが甘味倍率並びに甘
味質の点で優れた甘味料であることを見いだし、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】

【化２】 式（１）中、Ｘは、セリン、ホモセリン、トレオニン、
アロトレオニンから選ばれるＤ−、Ｌ−或いはＤＬ−α
−アミノ酸残基を表す。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のアミノ酸の３β−Ｏ−グ
リチルレチン酸エステルは上記式（１）で表される化合
物及びその塩である。

【０００７】本発明の化合物の塩としては例えばアンモ
ニアとのアンモニウム塩、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類金属との塩，モノエタノールアミン等のアミン
塩，塩酸，硫酸等の無機酸との塩あるいはクエン酸、酢
酸等の有機酸との塩があげられる。

【０００８】本発明のアミノ酸の３β−Ｏ−グリチルレ
チン酸エステルは、カルボキシル基をベンジルエステル
として保護したグリチルレチン酸と、アミノ基をベンジ
ルオキシカルボニル基で、水酸基をｔ−ブチル基で保護
したアミノ酸とを縮合した後に酸加水分解及び接触還元
で保護基を除去する事によって得る事ができるが、本発
明の化合物の合成法はこれにらに限るものではない。

【０００９】本発明の化合物及びその塩は官能試験の結
果、砂糖に類似した甘味質で強い甘味を持つことが解っ
た。表１に合成したグリチルレチン酸誘導体の構造とグ
リチルリチン酸一アンモニウム塩と比較した甘味度に関
する官能試験の結果を示す。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【表１】グリチルレチン酸誘導体の構造と甘味度
Ｘ 甘味度²⁾ ───────────────────── Ｄ−Ｓｅｒ ５〜６倍 Ｌ−Ｓｅｒ ２〜３倍 ───────────────────── １）式（２）中、ＧＲはグリチルレチン酸を表す。 ２）グリチルリチン酸一アンモニウム塩の甘味強度を１
として、数％ショ糖溶液レベルの甘味濃度で比較した。

【００１２】なお、本発明の化合物またはその塩を甘味
剤として使用する場合、特別の支障のない限り、他の甘
味剤と併用してもよいことは勿論である。

【００１３】（実施例１） ３β−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチン酸の合成 グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５００ｍ
ｇ）を塩化メチレン（１５ｍｌ）に溶解し、氷冷下にジ
メチルアミノピリジン（１１ｍｇ）、Ｎ−ベンジルオキ
シカルボニル−Ｄ−セリンｔ−ブチルエーテル（２６３
ｍｇ）及び水溶性カルボジイミド塩酸塩（１８８ｍｇ）
を加え１夜攪拌した。反応混合物を減圧下に濃縮した
後、残渣に酢酸エチル５０ｍｌを加え、有機層を５％ク
エン酸水溶液３０ｍｌで２回、５％炭酸水素ナトリウム
水溶液３０ｍｌで２回及び水３０ｍｌで洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減
圧下に濃縮し、ＰＴＬＣで精製して３β−Ｏ−［（Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｄ−セ
リル］グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５４
５ｍｇ）を油状物として得た。この３β−Ｏ−［（Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｄ−セ
リル］グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５４
５ｍｇ）にトリフルオロ酢酸１５ｍｌを加え、室温で３
０分攪拌した。反応液を減圧下に濃縮した後、残渣に酢
酸エチル５０ｍｌを加え、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液３０ｍｌで２回及び水３０ｍｌで２回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減
圧下に濃縮し、３β−Ｏ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボ
ニル−Ｄ−セリル）グリチルレチン酸３０−ベンジルエ
ステルの白色固体を定量的に得た。この３β−Ｏ−（Ｎ
−ベンジルオキシカルボニル−Ｄ−セリル）グリチルレ
チン酸３０−ベンジルエステルにテトラヒドロフラン１
０ｍｌ及びエタノール１０ｍｌを加えて溶解し、５％パ
ラジウム炭素を加え水素気流下に室温で還元した。触媒
を濾過により除き、濾液を減圧下に濃縮し乾燥して３β
−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチン酸の白色固体（２
６０ｍｇ）を収率５２．３％で得た。¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ：０．
７６，０．８４，０．８４，１．０５，１．０７，１．
１０及び１．３８（各ｓ，３Ｈ，グリチルレチン酸Ｃ−
ＣＨ₃），３．３９（ｔ，１Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ），３．
５１−３．５７（ｍ，２Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ₂），４．４
６（ｄｄ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−３α），５．４
２（ｓ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−１２）．マススペ
クトル（ＥＳＩ−ＭＳ） ｍ／ｚ５５８．３（ＭＨ⁺）

【００１４】本品を、希アンモニア水溶液に溶解して、
甘味を測定した。甘味度（対グリチルリチン酸一アンモ
ニウム塩） ５〜６倍

【００１５】（実施例２） ３β−Ｏ−（Ｌ−セリル）グリチルレチン酸の合成 Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｄ−セリンｔ−ブチル
エーテルの替わりにＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ
−セリンｔ−ブチルエーテルを用いる以外は、実施例１
と同様にして３β−Ｏ−（Ｌ−セリル）グリチルレチン
酸の白色固体を収率５４．４％で得た。¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ：０．
７６，０．８４，０．８４，１．０５，１．０７，１．
０９及び１．３７（各ｓ，３Ｈ，グリチルレチン酸Ｃ−
ＣＨ₃），３．３６（ｔ，１Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ），３．
５３−３．６３（ｍ，２Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ₂），４．５
５（ｄｄ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−３α），５．４
２（ｓ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−１２）．マススペ
クトル（ＥＳＩ−ＭＳ） ｍ／ｚ５５８．５（ＭＨ⁺）

【００１６】本品を、希アンモニア水溶液に溶解して、
甘味を測定した。 甘味度（対グリチルリチン酸一アンモニウム塩） ２〜
３倍

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で表されるアミノ酸の３β
   −Ｏ−グリチルレチン酸エステル及びそれらの塩。 【化１】 式（１）中、Ｘは、セリン、ホモセリン、トレオニン、
   アロトレオニンから選ばれるＤ−、Ｌ−或いはＤＬ−α
   −アミノ酸残基を表す。
2. 【請求項２】 Ｘが、Ｄ−セリンである請求項１記載の
   化合物。
3. 【請求項３】 Ｘが、Ｌ−セリンである請求項１記載の
   化合物。
4. 【請求項４】 上記式（１）で表されるアミノ酸の３β
   −Ｏ−グリチルレチン酸エステルまたはその塩を有効成
   分として含有する甘味剤。