JPH11140080A

JPH11140080A - キノリン誘導体の製造方法

Info

Publication number: JPH11140080A
Application number: JP30188497A
Authority: JP
Inventors: Hideki Ikuta; 英樹生田; Tadashi Okuma; 正大熊; Naoto Ito; 尚登伊藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-11-04
Filing date: 1997-11-04
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】探傷剤材料やＥＬ材料として優れたキノリン
化合物を高品質且つ高収率で製造する方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示されるキノリン化合物ハロゲン化亜鉛錯体を、８％
以上の濃度の鉱酸で反応させることを特徴とする下記一
般式（２）で示されるキノリン化合物およびその互変異性体の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、蛍光探傷剤やエレ
クトロルミネッセンス素子の発光層に用いるのに適した
キノリン化合物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】古くか
ら蛍光性を持つ色素として、下記式（３）

【化３】

【０００３】で示されるキノリン化合物が、Ｌｉｅｂｉ
ｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．３１５，ｐ．３０
３（１９０１）およびＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．，ｖｏｌ．１
００，ｐ．２２６１〜２２７３（１９６７）に記されて
いる。また、特開昭５６−１４７７８４号公報には、フ
タルイミドとキナルジンをピリジン又はキノリン存在
下、塩化亜鉛を用いて脱水縮合させる方法が記されてい
る。しかしながら、この従来技術は、操作が煩雑であ
り、得られた式（３）のキノリン化合物の収率は低く、
工業的な製造法とは言い難い。また、固体状態での輝度
も低い。

【０００４】本発明者らは、上記課題を解決するために
鋭意検討した結果、下記一般式（１）

【化４】

【０００５】〔式（１）中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、
Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹、Ｙ¹²、Ｙ¹³、
Ｙ¹⁴、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶、Ｙ¹⁷、Ｙ¹⁸、Ｙ¹⁹、Ｙ²⁰は、各々独
立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、アミノ基、置換または無置換のアルキル
基、置換または無置換アリール基、置換または無置換ア
ルコキシ基、置換または無置換アリールオキシ基、置換
または無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−ア
リールアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリール
アミノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルアミノ基を表す。〕で示される亜鉛錯体を、特定濃度
の鉱酸と反応させることにより、従来技術では達成し得
なかった高品質の下記一般式（２）

【０００６】

【化５】

【０００７】〔式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、置換ま
たは無置換アリール基、置換または無置換アルコキシ
基、置換または無置換アリールオキシ基、置換または無
置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリールア
ミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基を表す。〕で示されるキノリン化合物、およびその
互変異性体を製造できる技術を見出した。

【０００８】即ち、本発明は、蛍光探傷剤やエレクトロ
ルミネッセンス素子の発光層に用いるのに適したキノリ
ン化合物の製造方法である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の具体的な態様を示せば、一般式（１）で示され
る亜鉛錯体を、特定濃度の鉱酸水溶液で反応させること
により、一般式（２）のキノリン化合物、およびその互
変異性体を得ることができる。

【００１０】本発明の化合物（１）、（２）の置換基と
して表されるＹ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、
Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹、Ｙ¹²、Ｙ¹³、Ｙ¹⁴、Ｙ¹⁵、
Ｙ¹⁶、Ｙ¹⁷、Ｙ¹⁸、Ｙ¹⁹、Ｙ²⁰、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、置換ま
たは無置換アリール基、置換または無置換アルコキシ
基、置換または無置換アリールオキシ基、置換または無
置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリールア
ミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基を表す。

【００１１】具体例として、ハロゲン原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ
る。

【００１２】置換または無置換のアルキル基の例として
は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状の炭化水素
基、例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル
基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、
１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル
基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチ
ル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エ
チルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シ
クロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ｎ−ヘプチ
ル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メ
チルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２
−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、
１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチ
ル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチル
ペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジ
メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチル
ペンチル基、３−エチルペンチル基、１，１，２−トリ
メチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、
１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメ
チルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，
３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−１−メチル
ブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチ
ル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチ
ル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１−ｎ−プロ
ピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基１−ｉ
ｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、メチルシクロ
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、
２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メ
チルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘ
プチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメ
チルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４
−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、
２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシ
ル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチル
ヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジ
メチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，
４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル
基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基４−エチルヘキシル基、１−ｎ−
プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１
−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピル
ペンチル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−
エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチ
ルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２
−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メ
チルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、
２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−
メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル
基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−
４−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルペンチ
ル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４
−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペン
チル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，
４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペ
ンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，
２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチ
ルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、
２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリ
メチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル
基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−
トリメチルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−
ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル
基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チルブチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル
基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−
プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル
−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メ
チルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチ
ル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブ
チル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−
エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，
３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチル
ブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２
−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−
２，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルシクロヘ
キシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４
−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル
基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル
基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は
環状のアルキル基、フルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、フルオロエチル基、クロロエチル基、
ブロモエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオ
ロエチル基、テトラクロロエチル基、ヘキサフルオロ−
ｉｓｏ−プロピル基等のハロゲン原子が１〜２１個置換
した炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のハロゲン化
アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プ
ロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペントキシメチ
ル基、ヘキシルオキシメチル基、シクロヘキシルオキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロ
ポキシエチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチル
基、ヘキシルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエ
チル基、メトキシエトキシエチル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブト
キシプロピル基、ペントキシプロピル基、ヘキシルオキ
シプロピル基、シクロヘキシルオキシプロピル基、メト
キシエトキシプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分
岐又は環状のアルコキシ基が置換したアルキル基、メチ
ルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメ
チル基、ブチルチオメチル基、ペンチルチオメチル基、
ヘキシルチオメチル基、シクロヘキシルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、プロピルチ
オエチル基、ブチルチオエチル基、ペンチルチオエチル
基、ヘキシルチオエチル基、シクロヘキシルチオエチル
基、メトキシエチルチオエチル基、メチルチオプロピル
基、エチルチオプロピル基、プロピルチオプロピル基、
ブチルチオプロピル基、ペンチルチオプロピル基、ヘキ
シルチオプロピル基、シクロヘキシルチオプロピル基、
メトキシエチルチオプロピル基等の炭素数１〜１０の直
鎖、分岐又は環状のアルキルチオ基が置換したアルキル
基、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノメチル基、Ｎ−プロピルアミノメチル基、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、Ｎ−プロピ
ルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチル基、Ｎ−メチ
ルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
基、Ｎ−エチルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノプロピル基、Ｎ−プロピルアミノプロピル基、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアミノプロピル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブ
チルアミノプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐
又は環状のアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基が
置換したアルキル基が挙げられる。

【００１３】置換又は無置換のアリール基の例として
は、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基、２−メ
チルフェニル基、及び３−メチルフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−
ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、
２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニ
ル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチル
フェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、シ
クロヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、２−メ
チル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、
４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチ
ル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−
ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル
−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−
メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル
基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナ
フチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−エチル−
１−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環
状のアルキル基が置換したアリール基、３−メトキシフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキ
シフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５
−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル
基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキ
シフェニル基、３，６−ジメトキシフェニル基、２，
３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメ
トキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル
基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６
−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシ
フェニル基、２−エトキシフェニル基、プロポキシフェ
ニル基、ブトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル
基、シクロヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシ
フェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メト
キシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル
基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１
−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メ
トキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル
基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２
−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メ
トキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル
基、８−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１
−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状
のアルコキシ基が置換したアリール基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル
基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリ
フルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペン
タフルオロフェニル基等のハロゲン原子が置換したアリ
ール基、トリフルオロメチルフェニル基等のハロゲン化
アルキル基が置換したアリール基、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−トリ
ル−Ｎ−エチルアミノフェニル基、Ｎ−クロロフェニル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジト
リルアミノフェニル基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリ
ール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノアリール基が挙げられ、
他にメチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、メ
チルチオナフチル基、フェニルチオフェニル基等のアル
キルチオアリール基、アリールチオアリール基等が挙げ
られる。

【００１４】置換又は無置換アルコキシ基の例として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペントキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチル
ブトキシ基、３−メチルブトキシ基、１，１−ジメチル
ブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、２，２−ジ
メチルブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、２−エチ
ルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、エチルシクロヘキシル基、ジ
メチルシクロヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、２−
エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキ
シルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖、分岐または環
状の炭素数１〜１０のアルコキシ基、フルオロメトキシ
基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ト
リフルオロエトキシ基、ヘキサフルオロエトキシ基、フ
ルオロプロポキシ基、トリフルオロプロポキシ基、ヘキ
サフルオロプロポキシ基、クロロメトキシ基、トリクロ
ロメトキシ基、クロロエトキシ基、トリクロロエトキシ
基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した直鎖、分岐ま
たは環状の炭素数１〜１０のハロゲン化アルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシ
メトキシ基、ブトキシメトキシ基、シクロヘキシルオキ
シメトキシ基、メトキシメトキシメトキシ基、メトキシ
エトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ
基、ブトキシエトキシ基、シクロヘキシルオキシエトキ
シ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシ
エトキシ基、プロポキシエトキシエトキシ基、ブトキシ
エトキシエトキシ基、メトキシメチルエトキシ基、エト
キシメチルエトキシ基、プロポキシメチルエトキシ基、
ブトキシメチルエトキシ基、シクロヘキシルオキシメチ
ルエトキシ基、メトキシエトキシメチルエトキシ基、エ
トキシエトキシメチルエトキシ基、プロポキシエトキシ
メチルエトキシ基、ブトキシエトキシメチルエトキシ
基、２−〔（２’−メトキシ）プロポキシ〕プロポキシ
基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、エ
トキシプロポキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数
１〜１０のアルコキシアルコキシ基、アルコキシアルコ
キシアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノメトキシ基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメトキシ基、Ｎ−エチルアミノメト
キシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメトキシ基、Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ
基、Ｎ−エチルアミノエトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエトキシ基、Ｎ−メチルアミノプロポキシ基、Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ基、Ｎ−メチルアミノブ
トキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の
アルキルアミノアルコキシ基、メチルチオメトキシ基、
エチルチオメトキシ基、プロピルチオメトキシ基、メチ
ルチオエトキシ基、エチルチオエトキシ基、プロピルチ
オエトキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１
０のアルキルチオアルコキシ基、フェノキシエトキシ
基、ナフチルオキシエトキシ基、トリルオキシエトキシ
基、エチルフェノキシエトキシ基等のアリールオキシア
ルコキシ基が挙げられる。

【００１５】置換又は無置換アリールオキシ基の例とし
ては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アンスラ
ニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、及び３−
メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ
基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメ
チルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキ
シ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジ
メチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオ
キシ基、３，６−ジメチルフェニルオキシ基、２，３，
４−トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５−トリメ
チルフェニルオキシ基、２，３，６−トリメチルフェニ
ルオキシ基、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ
基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシ基、３，
４，５−トリメチルフェニルオキシ基、２−エチルフェ
ニルオキシ基、プロピルフェニルオキシ基、ブチルフェ
ニルオキシ基、ヘキシルフェニルオキシ基、シクロヘキ
シルフェニルオキシ基、オクチルフェニルオキシ基、２
−メチル−１−ナフチルオキシ基、３−メチル−１−ナ
フチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、
５−メチル−１−ナフチルオキシ基、６−メチル−１−
ナフチルオキシ基、７−メチル−１−ナフチルオキシ
基、８−メチル−１−ナフチルオキシ基、１−メチル−
２−ナフチルオキシ基、３−メチル−２−ナフチルオキ
シ基、４−メチル−２−ナフチルオキシ基、５−メチル
−２−ナフチルオキシ基、６−メチル−２−ナフチルオ
キシ基、７−メチル−２−ナフチルオキシ基、８−メチ
ル−２−ナフチルオキシ基、２−エチル−１−ナフチル
オキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のア
ルキル基が置換したアリールオキシ基等が挙げられ、ま
た、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェ
ニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、
２，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメト
キシフェニルオキシ基、２，６−ジメトキシフェニルオ
キシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５
−ジメトキシフェニルオキシ基、３，６−ジメトキシフ
ェニルオキシ基、２，３，４−トリメトキシフェニルオ
キシ基、２，３，５−トリメトキシフェニルオキシ基、
２，３，６−トリメトキシフェニルオキシ基、２，４，
５−トリメトキシフェニルオキシ基、２，４，６−トリ
メトキシフェニルオキシ基、３，４，５−トリメトキシ
フェニルオキシ基、２−エトキシフェニルオキシ基、プ
ロポキシフェニルオキシ基、ブトキシフェニルオキシ
基、ヘキシルオキシフェニルオキシ基、シクロヘキシル
オキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキ
シ基、２−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、３−メト
キシ−１−ナフチルオキシ基、４−メトキシ−１−ナフ
チルオキシ基、５−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、
６−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、７−メトキシ−
１−ナフチルオキシ基、８−メトキシ−１−ナフチルオ
キシ基、１−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、３−メ
トキシ−２−ナフチルオキシ基、４−メトキシ−２−ナ
フチルオキシ基、５−メトキシ−２−ナフチルオキシ
基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−メトキ
シ−２−ナフチルオキシ基、８−メトキシ−２−ナフチ
ルオキシ基、２−エトキシ−１−ナフチルオキシ基等の
炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が
置換したアリールオキシ基等が挙げられ、クロロフェニ
ルオキシ基、ジクロロフェニルオキシ基、トリクロロフ
ェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、ジブロモフ
ェニルオキシ基、ヨードフェニルオキシ基、フルオロフ
ェニルオキシ基、ジフルオロフェニルオキシ基、トリフ
ルオロフェニルオキシ基、テトラフルオロフェニルオキ
シ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等のハロゲン原
子が置換したアリールオキシ基、トリフルオロメチルフ
ェニルオキシ基等のハロゲン化アルキル基が置換したア
リールオキシ基等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルオ
キシ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニルオキ
シ基、Ｎ−トリル−Ｎ−エチルアミノフェニルオキシ
基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ェニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニルオキ
シ基等のＮ−モノ置換アミノアリールオキシ基、Ｎ，Ｎ
−ジ置換アミノアリールオキシ基が挙げられ、メチルチ
オフェニルオキシ基、エチルチオフェニルオキシ基、メ
チルチオナフチルオキシ基、シクロヘキシルチオフェニ
ルオキシ基等のアルキルチオアリールオキシ基、フェニ
ルチオフェニルオキシ基、ナフチルチオフェニルオキシ
基、フェニルチオナフチルオキシ基等のアリールチオア
リールオキシ基等が挙げられる。

【００１６】置換又は無置換Ｎ−アルキルアミノ基の例
としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロ
ピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチル
アミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルア
ミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミ
ノ基、２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルア
ミノ基、１，１−ジメチルブチルアミノ基、１，２−ジ
メチルブチルアミノ基、２，２−ジメチルブチルアミノ
基、１−エチルプロピルアミノ基、２−エチルプロピル
アミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、メチルシクロヘキシルア
ミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、エチルシクロヘキシルアミノ基、ジメチルシク
ロヘキシルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、３，５，５
−トリメチルヘキシルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基等
の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルア
ミノ基、メトキシメチルアミノ基、エトキシメチルアミ
ノ基、メトキシエチルアミノ基、エトキシエチルアミノ
基、ｎ−プロポキシエチルアミノ基、ｉｓｏ−プロポキ
シエチルアミノ基、ｎ−ブトキシエチルアミノ基、ｉｓ
ｏ−ブトキシエチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチ
ルアミノ基、ｎ−ヘキシルオキシ−エチルアミノ基、シ
クロヘキシルオキシエチルアミノ基、２−メトキシプロ
ピルアミノ基、メトキシ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基、
２−エトキシプロピルアミノ基、エトキシ−ｉｓｏ−プ
ロピルアミノ基、２−プロポキシプロピルアミノ基、プ
ロポキシ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基等の炭素数１〜１
０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルアミノ
基、メチルチオメチルアミノ基、エチルチオメチルアミ
ノ基、メチルチオエチルアミノ基、エチルチオエチルア
ミノ基、ｎ−プロピルチオエチルアミノ基、ｉｓｏ−プ
ロピルチオエチルアミノ基、ｎ−ブチルチオエチルアミ
ノ基、ｉｓｏ−ブチルチオエチルアミノ基、ｔｅｒｔ−
ブチルチオエチルアミノ基、ｎ−ヘキシルチオエチルア
ミノ基、シクロヘキシルチオエチルアミノ基、２−メチ
ルチオプロピルアミノ基、メチルチオ−ｉｓｏ−プロピ
ルアミノ基、２−エチルチオプロピルアミノ基、エチル
チオ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基、２−プロピルチオプ
ロピルアミノ基、プロピルチオ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ノ基、メチルチオエトキシエチルアミノ基、エチルチオ
エチルチオエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ−
メチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−メチルアミノエチル
アミノ基、Ｎ−エチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−エチ
ルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミノ基等を挙
げることができる。

【００１７】置換又は無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ基としては、例としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉｓｏ−プロピル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｉｓｏ−ブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｓｅｃ−ブ
チル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジ（２−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−
メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチ
ルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，２−ジメチルブ
チル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２，２−ジメチルブチ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−エチルプロピル）アミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルプロピル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シ
クロヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘプチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルシクロヘキシル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ジメチ
ルシクロヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ノニ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３，５，５−トリメチルヘ
キシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−デシル）アミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピル−
Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−（シクロ
ヘキシル）−Ｎ−エチルアミノ基等の炭素数１〜１０の
直鎖、分岐または環状のアルキルジ置換アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エト
キシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエチル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジ（ｉｓｏ−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉｓ
ｏ−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔｅｒｔ
−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシ
ルオキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シクロヘキシ
ルオキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシ
プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシ−ｉｓｏ−
プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシプロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシ−ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロポキシプロピル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシ−ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシエトキシエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエトキシエチル）アミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシエチル）アミノ基、
Ｎ−（プロピルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ基、
Ｎ−ヘキシルオキシエチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
（エトキシエトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−（シクロヘキシルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ
基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコ
キシ基で置換されたジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（メチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチ
オメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチオエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオエチル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（ｉｓｏ−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（ｎ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｉｓｏ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ−ヘキシルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シ
クロヘキシルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
メチルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチ
オ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エ
チルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオ
−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロ
ピルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（プロピルチ
オ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチル
チオエトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチ
オエチルチオエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直
鎖、分岐または環状のアルキルチオ基が置換したＮ，Ｎ
−ジアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−
メチルアミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチ
ルアミノエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−エチルア
ミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−エチルアミノ
エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のＮ，Ｎ−ジ（Ｎ−アルキルアミノアル
キル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキル）アミノ基等が挙げられる。

【００１８】置換又は無置換Ｎ−アリールアミノ基とし
ては、例として、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−トリルア
ミノ基、Ｎ−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−トリフルオ
ロフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−メチ
ルナフチルアミノ基、Ｎ−クロロナフチルアミノ基等が
挙げられる。

【００１９】置換又は無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジトリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジクロロフェニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジトリフルオロフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルナフチルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジクロロナフチルアミノ基等が挙げられ
る。

【００２０】置換又は無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルアミノ基の例としては、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−メトキ
シエチル−Ｎ−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−トリフルオロフェニルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフチル
アミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシル−Ｎ−メチルナフチ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−クロロナフチルアミノ基
等が挙げられる。

【００２１】Ｙ¹〜Ｙ²⁰、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰の置換基の好ましい
例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、フェ
ニル基、アミノ基、ニトロ基が挙げられる。

【００２２】本発明の方法において、一般式（１）の亜
鉛錯体は、下記一般式（４）

【化６】

【００２３】〔式（４）中、Ｙ²¹、Ｙ²²、Ｙ²³、Ｙ²⁴、
Ｙ²⁵、Ｙ²⁶は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換ま
たは無置換のアルキル基、置換または無置換アリール
基、置換または無置換アルコキシ基、置換または無置換
アリールオキシ基、置換または無置換Ｎ−アルキルアミ
ノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、
置換または無置換Ｎ−アリールアミノ基、置換または無
置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換または無置換Ｎ
−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表す。〕で示され
るキノリン誘導体と下記一般式（５）

【００２４】

【化７】〔式（５）中、Ｙ²⁷、Ｙ²⁸、Ｙ²⁹、Ｙ³⁰は、各々独立に
水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、
置換または無置換アリール基、置換または無置換アルコ
キシ基、置換または無置換アリールオキシ基、置換また
は無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリー
ルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミ
ノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールア
ミノ基を表す。〕で示されるフタルイミド誘導体を、有
機溶媒中、ハロゲン化亜鉛と反応させ、更にピリジンな
どの有機塩基性化合物で加熱処理すると、対応する一般
式（１）の亜鉛錯体を得る。

【００２５】本発明の方法において、使用する鉱酸の具
体的な例としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸であ
る。好ましくは、塩酸、硫酸である。

【００２６】本発明の方法において、使用する鉱酸の濃
度は、鉱酸の種類により異なるが、８重量％以上のもの
を用いる。好ましくは１０重量％を越える鉱酸が良い。
鉱酸が塩酸である場合、その濃度は８〜３５重量％、好
ましくは１０重量％より大きく３０重量％以下のもので
ある。鉱酸が硫酸である場合、８〜５０重量％、好まし
くは１０重量％より大きく４０重量％以下のものであ
る。その使用量は、一般式（１）の亜鉛錯体に対して５
〜２００モル比、好ましくは７〜５０モル比である。反
応系中に、鉱酸と塩を形成する塩基性化合物が存在する
場合、更にその塩を形成する分だけ過剰に必要である。
また、撹拌等の操作性を良くするために、所定濃度の鉱
酸水溶液の重量は、一般式（１）の亜鉛錯体１部に対
し、３〜１００重量部用いる。

【００２７】本発明の方法において、反応温度は、２０
〜１００℃、好ましくは８０〜９８℃である。その反応
時間は、通常０．１〜１０時間である。

【００２８】反応終了後の処理としては、析出した固体
をそのまま濾取し、洗浄、乾燥する。輝度が低い場合に
は、再度、鉱酸による熱スラッジングを行い、析出した
固体をそのまま濾取し、洗浄、乾燥することにより、輝
度が高くなることがある。

【００２９】また、本発明の方法により得られた式
（３）のキノリン化合物は、そのＸ線回折スペクトル
（Ｃｕ−Ｋα）を測定すると、ブラッグ角（２θ）１
２．８°、１５．２°１８．３°、２２．５°、２５
°、２８．４°に少なくともピークを有する結晶として
得られる。とりわけ、１５．２°のピークに対する１
２．８°のピーク強度比が、０．７以下である結晶は、
ルモゲンＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗに対して、
固体状態での輝度が１８０％以上になる優れた発光性の
ある化合物となる。

【００３０】得られた式（３）の化合物よりエレクトロ
ルミネッセンス表示素子の作製方法としては、特開昭５
８−１９４３９３号公報；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌ
ｅｔｔ．，５１（１２），９１３（１９８７）；Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５（９）３６１０（１９８
９）；ＪａｐａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｙ
ｅｄＰｈｙｓｉｃｓｖｏｌ２７Ｎｏ．２Ｌ２
６９（１９８８）、ｖｏｌ２７Ｎｏ．４Ｌ７１３
（１９８８）等の公知の文献記載の方法が利用できる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えないかぎり、以下の実験例
に限定されるものではない。

【００３２】合成例（亜鉛錯体の合成例）フタルイミド１５ｇ（０．１０２モル）、キナルジン２
９．４ｇ（０．２０４モル）、塩化亜鉛２９．２ｇ
（０．２１４モル）とＮ，Ｎ−ジメチルアニリン１５０
ｇを室温で反応器に入れた。窒素通気下に１５０℃で２
時間、次いで１８０℃で８時間加熱した後、５０℃に冷
却した。結晶部を濾取し、メタノール洗浄、次いで水洗
浄を行った。更に、ピリジン６００ｇを加え、１１０〜
１１５℃で８時間加熱した。冷却後、結晶部を濾取し、
水洗を十分に行った。結晶を乾燥器で乾燥し、下記式
（６）

【００３３】

【化８】の亜鉛錯体２７．６ｇを得た。フタルイミドに対する収
率は８９％であった。

【００３４】実施例１（式（３）のキノリン化合物の合
成例１）合成例で得た亜鉛錯体１５．２ｇ（０．０２４９モル）
と１５％塩酸水溶液３００ｇ（１．２３モル）を反応器
に装入し、９５℃で１時間処理した。５０℃に冷却後、
濾過、水洗浄した。濾塊を取り出し、乾燥し、式（３）
のキノリン化合物を１２．４ｇ得た。純度は９９％であ
った。純度換算収率は、亜鉛錯体に対して９０％であっ
た。この結晶を固体状態のまま蛍光光度計（ヘキサ科学
製ＵＭ−２Ｓ型）で測定した。ルモゲンＢｒｉｌｌｉａ
ｎｔＹｅｌｌｏｗに対して、輝度は２１１％であっ
た。

【００３５】実施例２合成例と同様の操作で得た式（６）の亜鉛錯体１５．２
ｇ（０．０２４９モル）を、３０％硫酸水溶液３００ｇ
（０．９１８モル）と反応器に装入し、８０℃で１時間
処理した。５０℃に冷却後、濾過、水洗浄した。濾塊を
取り出し、乾燥し、式（３）のキノリン化合物を１１．
３ｇ得た。純度は９９％であった。純度換算収率は、キ
ナルジンに対して８２％であった。この結晶を固体状態
のまま蛍光光度計（ヘキサ科学製ＵＭ−２Ｓ型）で測定
した。ルモゲンＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗに対
する輝度は２０４％であった。

【００３６】実施例３合成例と同様の操作で得た式（６）の亜鉛錯体１５．２
ｇ（０．０２４９モル）を、２０％硫酸水溶液５００ｇ
（１．０２モル）と反応器に装入し、８０℃で１時間処
理した。５０℃に冷却後、濾過、水洗浄した。濾塊を取
り出し、乾燥し、式（３）のキノリン化合物を１１．８
ｇ得た。純度は１００％であった。純度換算収率は、キ
ナルジンに対して８７％であった。この結晶を固体状態
のまま蛍光光度計（ヘキサ科学製ＵＭ−２Ｓ型）で測定
した。ルモゲンＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗに対
する輝度は１９６％であった。

【００３７】比較例（特開昭５６−１４７７８４号公
報の追試）フタルイミド１３５ｇ（０．９１８モル）、キナルジン
１３２ｇ（０．９２２モル）、塩化亜鉛１９１ｇ（１．
４０モル）、ピリジン７３ｇとｏ−ジクロロベンゼン９
８０ｇを反応器にいれ、１７５〜１８０℃で７時間加熱
した。常温まで冷却後、メタノール１０００ｇを入れ、
結晶をよくほぐしてから結晶部を濾取し、メタノール洗
浄した。得られた黄褐色の結晶ケーキを、６％塩酸水溶
液２ｋｇ（３．２９モル）に排出、分散させ、１００℃
で１時間処理した。５０℃に冷却後、濾過、水洗浄し
た。濾塊を乾燥し、式（４）のキノリン化合物を１３
７．５ｇ得た。純度は９８％であった。フタルイミドに
対する純度換算収率は５４％であった。この結晶を固体
状態のまま蛍光光度計（ヘキサ科学製ＵＭ−２Ｓ型）で
測定すると、ルモゲンＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏ
ｗに対する輝度は１５０％であった。

【００３８】

【発明の効果】本発明により、一般式（１）の亜鉛錯体
から、高品質の一般式（２）の色素を製造できる。即
ち、本発明は、探傷剤材料やＥＬ材料として優れた色素
を製造する有用な製造方法を提供するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】〔式（１）中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、
Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹、Ｙ¹²、Ｙ¹³、Ｙ¹⁴、Ｙ¹⁵、
Ｙ¹⁶、Ｙ¹⁷、Ｙ¹⁸、Ｙ¹⁹、Ｙ²⁰は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、置換ま
たは無置換アリール基、置換または無置換アルコキシ
基、置換または無置換アリールオキシ基、置換または無
置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリールア
ミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基を表す。〕で示される亜鉛錯体を、８％重量以上の
濃度の鉱酸で反応させることを特徴とする下記一般式
（２）【化２】〔式（２）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、
置換または無置換のアルキル基、置換または無置換アリ
ール基、置換または無置換アルコキシ基、置換または無
置換アリールオキシ基、置換または無置換Ｎ−アルキル
アミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
基、置換または無置換Ｎ−アリールアミノ基、置換また
は無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換または無置
換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表す。〕で示
されるキノリン化合物およびその互変異性体の製造方
法。
【請求項２】８重量％以上の濃度の鉱酸が、８〜３５
重量％の塩酸である請求項１記載の方法。
【請求項３】８重量％以上の濃度の鉱酸が、８〜５０
重量％の硫酸である請求項１記載の方法。