JPH111464A - ジカルボン酸類化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色相が鮮明で染色濃度の高い染料として使用
できるアントラキノン染料中間体及びその製法の提供。 【解決手段】一般式（１） で示されるジカルボン酸化合物。〔Ｒ^１〜Ｒ^１６は独立
に水素、ハロゲン、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ
基、スルホン酸基、置換又は無置換アルキル基、置換又
は無置換アリール基、置換又は無置換アルコキシ基、置
換又は無置換アリールオキシ基、置換又は無置換Ｎ−ア
ルキルアミノ基、置換又は無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、置換又は無置換のＮ−アリールアミノ基、置換
又は無置換のＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換又は無
置換のＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｘ^１，Ｘ
^２は独立にハロゲン又はヒドロキシル基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染料中間体に適し
た新規化合物ならびにその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、染料は、糸や布に染色した
際、鮮明さ（明るさ）が求められる。アントラキノン系
黄色染料として、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１０やＣ．
Ｉ．バットイエロー３３等の化合物が知られているが、
必ずしも満足できるものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、一般式
（１）

【化７】

【０００４】〔式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ
ン酸基、置換または無置換アルキル基、置換または無置
換アリール基、置換または無置換アルコキシ基、置換ま
たは無置換アリールオキシ基、置換または無置換Ｎ−ア
ルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ基、置換又は無置換のＮ−アリールアミノ基、置
換又は無置換のＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換又は
無置換のＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表し、
Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ独立にハロゲン原子またはヒドロキ
シル基を表す。〕で示されるジカルボン酸化合物から合
成した下記式（７）

【０００５】

【化８】 〔式（７）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
は、それぞれ前記と同じ意味を表す。〕で示されるアン
トラキノン染料が、従来から知られているアントラキノ
ン系染料と比べ、色相が鮮明であり、染料としての価値
が高いことを見出した。

【０００６】本発明は、その染料の製造中間体として有
用な新規化合物、およびその製造方法を提供することを
目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記一般
式（１）

【化９】

【０００８】〔式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｘ¹、Ｘ²は、それぞれ前記と同じ意
味を表す。〕で示されるジカルボン酸化合物が、前述の
染料及び顔料中間体に適し、またこの化合物は、下記一
般式（４）

【０００９】

【化１０】

【００１０】〔式（４）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、前記と同じ意
味を示す。〕で示されるニトロカルボン酸化合物及び／
又は下記一般式（５）

【化１１】

【００１１】〔式（４）中、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶は、前記と同じ
意味を示す。〕で示されるニトロカルボン酸化合物を、
アルカリ存在下、還元糖水溶液と反応させることにより
製造できることを見出した。

【００１２】即ち、本発明は、下記一般式（１）

【化１２】

【００１３】〔式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ
ン酸基、置換または無置換アルキル基、置換または無置
換アリール基、置換または無置換アルコキシ基、置換ま
たは無置換アリールオキシ基、置換または無置換Ｎ−ア
ルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ基、置換又は無置換のＮ−アリールアミノ基、置
換又は無置換のＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換又は
無置換のＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表し、
Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ独立にハロゲン原子またはヒドロキ
シル基を表す。〕で示されるジカルボン酸類化合物、お
よびその製造法を提供するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の具体的な態様を示せば、一般式（４）及び一般
式（５）で示されるニトロカルボン酸化合物を、アルカ
リ存在下、還元糖水溶液と反応させることで目的化合物
を得ることができる。更には、ハロゲン化剤と反応させ
ることでその誘導体であるカルボン酸ハライドを得るこ
とができる。

【００１５】本発明の化合物である一般式（１）及び一
般式（６）、および中間体である一般式（４）及び一般
式（５）の置換基として表されるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホ
ン酸基、置換または無置換アルキル基、置換または無置
換アリール基、置換または無置換アルコキシ基、置換ま
たは無置換アリールオキシ基、置換または無置換Ｎ−ア
ルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノ基、置換又は無置換のＮ−アリールアミノ基、置
換又は無置換のＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換又は
無置換のＮ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表し、
Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ独立にハロゲン原子またはヒドロキ
シル基を表す。具体例として、ハロゲン原子としては、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げら
れる。

【００１６】置換または無置換のアルキル基の例として
は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル
基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、
１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル
基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチ
ル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エ
チルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シ
クロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ｎ−ヘプチ
ル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メ
チルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２
−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、
１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチ
ル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチル
ペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジ
メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチル
ペンチル基、３−エチルペンチル基、１，１，２−トリ
メチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、
１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメ
チルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，
３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−１−メチル
ブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチ
ル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチ
ル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１−ｎ−プロ
ピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基 １−ｉ
ｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、メチルシクロ
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、
２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メ
チルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘ
プチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメ
チルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４
−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、
２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシ
ル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチル
ヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジ
メチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，
４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル
基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基 ４−エチルヘキシル基、１−ｎ−
プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１
−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピル
ペンチル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−
エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチ
ルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２
−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メ
チルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、
２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−
メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル
基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−
４−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルペンチ
ル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４
−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペン
チル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，
４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペ
ンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，
２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチ
ルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、
２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリ
メチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル
基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−
トリメチルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−
ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル
基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チルブチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル
基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−
プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル
−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メ
チルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチ
ル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブ
チル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−
エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，
３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチル
ブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２
−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−
２，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルシクロヘ
キシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４
−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル
基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル
基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は
環状のアルキル基、フルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、フルオロエチル基、クロロエチル基、
ブロモエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオ
ロエチル基、テトラクロロエチル基、ヘキサフルオロ−
ｉｓｏ−プロピル基等のハロゲン原子が１〜２１個置換
した炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のハロゲン化
炭化水素、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロ
ポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペントキシメチル
基、ヘキシルオキシメチル基、シクロヘキシルオキシメ
チル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポ
キシエチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチル
基、ヘキシルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエ
チル基、メトキシエトキシエチル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブト
キシプロピル基、ペントキシプロピル基、ヘキシルオキ
シプロピル基、シクロヘキシルオキシプロピル基、メト
キシエトキシプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分
岐又は環状のアルコキシ基が置換したアルキル基、メチ
ルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメ
チル基、ブチルチオメチル基、ペンチルチオメチル基、
ヘキシルチオメチル基、シクロヘキシルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、プロピルチ
オエチル基、ブチルチオエチル基、ペンチルチオエチル
基、ヘキシルチオエチル基、シクロヘキシルチオエチル
基、メトキシエチルチオエチル基、メチルチオプロピル
基、エチルチオプロピル基、プロピルチオプロピル基、
ブチルチオプロピル基、ペンチルチオプロピル基、ヘキ
シルチオプロピル基、シクロヘキシルチオプロピル基、
メトキシエチルチオプロピル基等の炭素数１〜１０の直
鎖、分岐又は環状のアルキルチオ基が置換したアルキル
基、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノメチル基、Ｎ−プロピルアミノメチル基、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、Ｎ−プロピ
ルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチル基、Ｎ−メチ
ルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
基、Ｎ−エチルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノプロピル基、Ｎ−プロピルアミノプロピル基、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアミノプロピル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブ
チルアミノプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐
又は環状のアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基が
置換したアルキル基が挙げられる。

【００１７】置換又は無置換のアリール基の例として
は、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基、２−メ
チルフェニル基、及び３−メチルフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−
ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、
２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニ
ル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチル
フェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、シ
クロヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、２−メ
チル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、
４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチ
ル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−
ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル
−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−
メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル
基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナ
フチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−エチル−
１−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環
状のアルキル基が置換したアリール基、３−メトキシフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキ
シフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５
−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル
基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキ
シフェニル基、３，６−ジメトキシフェニル基、２，
３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメ
トキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル
基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６
−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシ
フェニル基、２−エトキシフェニル基、プロポキシフェ
ニル基、ブトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル
基、シクロヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシ
フェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メト
キシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル
基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１
−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メ
トキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル
基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２
−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メ
トキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル
基、８−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１
−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状
のアルコキシ基が置換したアリール基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル
基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリ
フルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペン
タフルオロフェニル基等のハロゲン原子が置換したアリ
ール基、トリフルオロメチルフェニル基等のハロゲン化
アルキル基が置換したアリール基、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−トリ
ル−Ｎ−エチルアミノフェニル基、Ｎ−クロロフェニル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジト
リルアミノフェニル基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリ
ール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノアリール基が挙げられ、
他にメチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、メ
チルチオナフチル基、フェニルチオフェニル基等のアル
キルチオアリール基、アリールチオアリール基等が挙げ
られる。

【００１８】置換又は無置換アルコキシ基の例として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペントキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチル
ブトキシ基、３−メチルブトキシ基、１，１−ジメチル
ブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、２，２−ジ
メチルブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、２−エチ
ルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、エチルシクロヘキシル基、ジ
メチルシクロヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、２−
エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキ
シルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖、分岐または環
状の炭素数１〜１０のアルコキシ基、フルオロメトキシ
基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ト
リフルオロエトキシ基、ヘキサフルオロエトキシ基、フ
ルオロプロポキシ基、トリフルオロプロポキシ基、ヘキ
サフルオロプロポキシ基、クロロメトキシ基、トリクロ
ロメトキシ基、クロロエトキシ基、トリクロロエトキシ
基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した直鎖、分岐ま
たは環状の炭素数１〜１０のハロゲン化アルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシ
メトキシ基、ブトキシメトキシ基、シクロヘキシルオキ
シメトキシ基、メトキシメトキシメトキシ基、メトキシ
エトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ
基、ブトキシエトキシ基、シクロヘキシルオキシエトキ
シ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシ
エトキシ基、プロポキシエトキシエトキシ基、ブトキシ
エトキシエトキシ基、メトキシメチルエトキシ基、エト
キシメチルエトキシ基、プロポキシメチルエトキシ基、
ブトキシメチルエトキシ基、シクロヘキシルオキシメチ
ルエトキシ基、メトキシエトキシメチルエトキシ基、エ
トキシエトキシメチルエトキシ基、プロポキシエトキシ
メチルエトキシ基、ブトキシエトキシメチルエトキシ
基、２−〔（２’−メトキシ）プロポキシ〕プロポキシ
基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、プ
ロポキシプロポキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素
数１〜１０のアルコキシアルコキシ基、アルコキシアル
コキシアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノメトキシ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメトキシ基、Ｎ−エチルアミノ
メトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメトキシ基、Ｎ−
メチルアミノエトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエト
キシ基、Ｎ−エチルアミノエトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエトキシ基、Ｎ−メチルアミノプロポキシ基、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ基、Ｎ−メチルアミ
ノブトキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１
０のアルキルアミノアルコキシ基、メチルチオメトキシ
基、エチルチオメトキシ基、プロピルチオメトキシ基、
メチルチオエトキシ基、エチルチオエトキシ基、プロピ
ルチオエトキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数１
〜１０のアルキルチオアルコキシ基、フェノキシエトキ
シ基、ナフチルオキシエトキシ基、トリルオキシエトキ
シ基、エチルフェノキシエトキシ基等のアリールオキシ
アルコキシ基が挙げられる。

【００１９】置換又は無置換アリールオキシ基の例とし
ては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アンスラ
ニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、及び３−
メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ
基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメ
チルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキ
シ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジ
メチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオ
キシ基、３，６−ジメチルフェニルオキシ基、２，３，
４−トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５−トリメ
チルフェニルオキシ基、２，３，６−トリメチルフェニ
ルオキシ基、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ
基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシ基、３，
４，５−トリメチルフェニルオキシ基、２−エチルフェ
ニルオキシ基、プロピルフェニルオキシ基、ブチルフェ
ニルオキシ基、ヘキシルフェニルオキシ基、シクロヘキ
シルフェニルオキシ基、オクチルフェニルオキシ基、２
−メチル−１−ナフチルオキシ基、３−メチル−１−ナ
フチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、
５−メチル−１−ナフチルオキシ基、６−メチル−１−
ナフチルオキシ基、７−メチル−１−ナフチルオキシ
基、８−メチル−１−ナフチルオキシ基、１−メチル−
２−ナフチルオキシ基、３−メチル−２−ナフチルオキ
シ基、４−メチル−２−ナフチルオキシ基、５−メチル
−２−ナフチルオキシ基、６−メチル−２−ナフチルオ
キシ基、７−メチル−２−ナフチルオキシ基、８−メチ
ル−２−ナフチルオキシ基、２−エチル−１−ナフチル
オキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のア
ルキル基が置換したアリールオキシ基等が挙げられ、ま
た、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェ
ニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、
２，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメト
キシフェニルオキシ基、２，６−ジメトキシフェニルオ
キシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５
−ジメトキシフェニルオキシ基、３，６−ジメトキシフ
ェニルオキシ基、２，３，４−トリメトキシフェニルオ
キシ基、２，３，５−トリメトキシフェニルオキシ基、
２，３，６−トリメトキシフェニルオキシ基、２，４，
５−トリメトキシフェニルオキシ基、２，４，６−トリ
メトキシフェニルオキシ基、３，４，５−トリメトキシ
フェニルオキシ基、２−エトキシフェニルオキシ基、プ
ロポキシフェニルオキシ基、ブトキシフェニルオキシ
基、ヘキシルオキシフェニルオキシ基、シクロヘキシル
オキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキ
シ基、２−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、３−メト
キシ−１−ナフチルオキシ基、４−メトキシ−１−ナフ
チルオキシ基、５−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、
６−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、７−メトキシ−
１−ナフチルオキシ基、８−メトキシ−１−ナフチルオ
キシ基、１−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、３−メ
トキシ−２−ナフチルオキシ基、４−メトキシ−２−ナ
フチルオキシ基、５−メトキシ−２−ナフチルオキシ
基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−メトキ
シ−２−ナフチルオキシ基、８−メトキシ−２−ナフチ
ルオキシ基、２−エトキシ−１−ナフチルオキシ基等の
炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が
置換したアリールオキシ基等が挙げられ、クロロフェニ
ルオキシ基、ジクロロフェニルオキシ基、トリクロロフ
ェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、ジブロモフ
ェニルオキシ基、ヨードフェニルオキシ基、フルオロフ
ェニルオキシ基、ジフルオロフェニルオキシ基、トリフ
ルオロフェニルオキシ基、テトラフルオロフェニルオキ
シ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等のハロゲン原
子が置換したアリールオキシ基、トリフルオロメチルフ
ェニルオキシ基等のハロゲン化アルキル基が置換したア
リールオキシ基等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルオ
キシ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニルオキ
シ基、Ｎ−トリル−Ｎ−エチルアミノフェニルオキシ
基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ェニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニルオキ
シ基等のＮ−モノ置換アミノアリールオキシ基、Ｎ，Ｎ
−ジ置換アミノアリールオキシ基が挙げられ、メチルチ
オフェニルオキシ基、エチルチオフェニルオキシ基、メ
チルチオナフチルオキシ基、シクロヘキシルチオフェニ
ルオキシ基等のアルキルチオアリールオキシ基、フェニ
ルチオフェニルオキシ基、ナフチルチオフェニルオキシ
基、フェニルチオナフチルオキシ基等のアリールチオア
リールオキシ基等が挙げられる。

【００２０】置換又は無置換Ｎ−アルキルアミノ基の例
としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロ
ピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチル
アミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルア
ミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミ
ノ基、２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルア
ミノ基、１，１−ジメチルブチルアミノ基、１，２−ジ
メチルブチルアミノ基、２，２−ジメチルブチルアミノ
基、１−エチルプロピルアミノ基、２−エチルプロピル
アミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、メチルシクロヘキシルア
ミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、エチルシクロヘキシルアミノ基、ジメチルシク
ロヘキシルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、３，５，５
−トリメチルヘキシルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基等
の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルア
ミノ基、メトキシメチルアミノ基、エトキシメチルアミ
ノ基、メトキシエチルアミノ基、エトキシエチルアミノ
基、ｎ−プロポキシエチルアミノ基、ｉｓｏ−プロポキ
シエチルアミノ基、ｎ−ブトキシエチルアミノ基、ｉｓ
ｏ−ブトキシエチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチ
ルアミノ基、ｎ−ヘキシルオキシ−エチルアミノ基、シ
クロヘキシルオキシエチルアミノ基、２−メトキシプロ
ピルアミノ基、メトキシ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基、
２−エトキシプロピルアミノ基、エトキシ−ｉｓｏ−プ
ロピルアミノ基、２−プロポキシプロピルアミノ基、プ
ロポキシ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基等の炭素数１〜１
０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルアミノ
基、メチルチオメチルアミノ基、エチルチオメチルアミ
ノ基、メチルチオエチルアミノ基、エチルチオエチルア
ミノ基、ｎ−プロピルチオエチルアミノ基、ｉｓｏ−プ
ロピルチオエチルアミノ基、ｎ−ブチルチオエチルアミ
ノ基、ｉｓｏ−ブチルチオエチルアミノ基、ｔｅｒｔ−
ブチルチオエチルアミノ基、ｎ−ヘキシルチオエチルア
ミノ基、シクロヘキシルチオエチルアミノ基、２−メチ
ルチオプロピルアミノ基、メチルチオ−ｉｓｏ−プロピ
ルアミノ基、２−エチルチオプロピルアミノ基、エチル
チオ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基、２−プロピルチオプ
ロピルアミノ基、プロピルチオ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ノ基、メチルチオエトキシエチルアミノ基、エチルチオ
エチルチオエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ−
メチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−メチルアミノエチル
アミノ基、Ｎ−エチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−エチ
ルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミノ基等を挙
げることができる。

【００２１】置換又は無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ基としては、例としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉｓｏ−プロピル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｉｓｏ−ブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｓｅｃ−ブ
チル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジ（２−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−
メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチ
ルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，２−ジメチルブ
チル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２，２−ジメチルブチ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−エチルプロピル）アミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルプロピル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シ
クロヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘプチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルシクロヘキシル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ジメチ
ルシクロヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ノニ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３，５，５−トリメチルヘ
キシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−デシル）アミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピル−
Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−（シクロ
ヘキシル）−Ｎ−エチルアミノ基等の炭素数１〜１０の
直鎖、分岐または環状のアルキルジ置換アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エト
キシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエチル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジ（ｉｓｏ−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉｓ
ｏ−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔｅｒｔ
−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシ
ルオキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シクロヘキシ
ルオキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシ
プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシ−ｉｓｏ−
プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシプロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシ−ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロポキシプロピル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシ−ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシエトキシエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエトキシエチル）アミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシエチル）アミノ基、
Ｎ−（プロピルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ基、
Ｎ−ヘキシルオキシエチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
（エトキシエトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−（シクロヘキシルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ
基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコ
キシ基で置換されたジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（メチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチ
オメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチオエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオエチル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（ｉｓｏ−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（ｎ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｉｓｏ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ−ヘキシルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シ
クロヘキシルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
メチルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチ
オ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エ
チルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオ
−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロ
ピルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（プロピルチ
オ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチル
チオエトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチ
オエチルチオエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直
鎖、分岐または環状のアルキルチオ基が置換したＮ，Ｎ
−ジアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−
メチルアミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチ
ルアミノエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−エチルア
ミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−エチルアミノ
エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のＮ，Ｎ−ジ（Ｎ−アルキルアミノアル
キル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキル）アミノ基等が挙げられる。

【００２２】置換又は無置換Ｎ−アリールアミノ基とし
ては、例として、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−トリルア
ミノ基、Ｎ−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−トリフルオ
ロフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−メチ
ルナフチルアミノ基、Ｎ−クロロナフチルアミノ基等が
挙げられる。

【００２３】置換又は無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジトリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジクロロフェニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジトリフルオロフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルナフチルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジクロロナフチルアミノ基等が挙げられ
る。

【００２４】置換又は無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルアミノ基の例としては、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−メトキ
シエチル−Ｎ−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−トリフルオロフェニルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフチル
アミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシル−Ｎ−メチルナフチ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−クロロナフチルアミノ基
等が挙げられる。

【００２５】Ｒ¹〜Ｒ¹⁶の置換基の好ましい例として
は、水素原子、塩素原子、ヒドロキシル基、スルホン酸
基が挙げられる。Ｘ¹、Ｘ²の好ましい例としては、塩素
原子、ヒドロキシル基が挙げられる。

【００２６】本発明の方法において、一般式（１）、
（２）、（３）で示される化合物には、（Ｅ）−体と
（Ｚ）−体の異性体が存在する。その存在比は、
（Ｅ）：（Ｚ）が０：１００〜１００：０である。

【００２７】本発明の方法において、用いる還元糖の例
としては、グルコース、マンノース、アラビノース等が
挙げられる。好ましくは、グルコースである。使用する
還元糖は、水溶液の状態で反応系内に装入され、濃度
は、通常１〜５０％、好ましくは５〜５０％である。

【００２８】本発明の方法において、用いる還元糖の量
は、一般式（４）及び一般式（５）で示される化合物に
対して０．１〜１０モル比である。好ましくは、０．３
〜５モル比、更に好ましくは、０．７〜２．１モル比で
ある。

【００２９】本発明の方法において、還元糖を装入する
温度は、１０℃以上である。好ましくは、２０〜８０℃
である。その装入時間は、通常０．１〜２０時間であ
る。

【００３０】本発明の方法において、還元糖装入後の撹
拌する温度は、１０℃以上である。好ましくは、２０〜
８０℃である。その時間は、通常１〜２０時間である。

【００３１】本発明の方法において、一般式（１）で示
される化合物の合成反応は、水または有機溶媒中で実施
される。具体的な例として、水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。好ましくは、水、メタノール、エタノールである。
その使用量は、原料である一般式（４）及び／又は一般
式（５）で示される化合物１重量部に対し、１〜５０重
量部、好ましくは５〜２００重量部である。

【００３２】本発明の方法において、還元反応はアルカ
リ共存下で行う。用いるアルカリとして、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジ
ウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸
水素セシウムであり、好ましくは、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等を挙げることがで
きる。更に好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである。このアル
カリは、通常水溶液を用いるが、水又は有機溶媒中に固
体のまま装入、溶解したものを用いてもよい。その濃度
は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量
％である。

【００３３】アルカリの使用量は、一般式（４）及び
（５）の化合物に対して１．０〜１００モル比である。
好ましくは、１．５〜５０モル比、更に好ましくは、
４．９〜１４．６モル比である。これらアルカリを用い
た後、塩酸、硫酸等の鉱酸水溶液で中和する。

【００３４】本発明の酸ハライド類は、有機溶媒中カル
ボン酸類に通常知られているハロゲン化剤を作用するこ
とで製造できる。ハロゲン化剤としては、例として塩化
チオニル、臭化チオニル、ホスゲン、三塩化リン、五塩
化リン等が使用できる。好ましくは、塩化チオニル、ホ
スゲンを使用する。

【００３５】ハロゲン化剤の使用量は、カルボン酸に対
して１モル以上、好ましくは１〜１０モルである。有機
溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水
素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素等が挙げら
れる。

【００３６】尚、反応温度で液体であるハロゲン化剤を
用いる場合は、無溶媒でも良い。反応温度は、４０〜２
００℃、好ましくは５０〜１８０℃である。また、ピコ
リン、ピリジン、ＤＭＦ等の有機窒素化合物を加える
と、反応が促進される。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えないかぎり、以下の実施例
に限定されるものではない。なお、「ε」は、グラム吸
光係数のことであり、可視紫外吸光光度計（島津製作所
製）で１ｃｍ幅の石英セルを用いて吸光分析を行い、５
００ｎｍの吸光度を測定し、求めた。測定サンプルは、
アゾキシビフェニルカルボン酸を秤量し、９７〜９８％
硫酸（和光純薬品製）に溶解させたものを使用した。

【００３８】また、「収率」は、ニトロビフェニルカル
ボン酸に対するアゾキシビフェニルカルボン酸の収率の
ことである。アキシゾビフェニルカルボン酸中に含まれ
るニトロビフェニルカルボン酸の含有量は、ＨＰＬＣで
分析した。

【００３９】実施例１ ４．７％水酸化ナトリウム水溶液４２０ｇにニトロビフ
ェニルカルボン酸１２．４ｇを加え、８０℃まで昇温
し、そのまま３０分間撹拌し、６０℃まで冷却した。別
途、グルコース１２．６ｇを水３０ｇに溶解させたもの
を、６０℃にて３時間かけて滴下した。その温度を保ち
ながら４時間撹拌した。冷却後、濾過し、３％食塩水２
６０ｇで洗浄した。このウエットケーキを２．６％硫酸
４１０ｇに加え、６０℃で２時間撹拌した。固体を濾取
し、温水で洗浄後、乾燥すると、目的の式（２）

【００４０】

【化１３】 のアゾキシビフェニルカルボン酸９．９ｇが得られた。
ＨＰＬＣ分析の結果、ニトロビフェニルカルボン酸は、
０％であった。この¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１、Ｉ
Ｒスペクトルを図２、ラマンスペクトルを図３、ＭＳス
ペクトルを図４に示す。

【００４１】実施例２ グルコース水溶液の滴下温度およびその後の撹拌温度
が、１００℃であったこと以外は実施例１と同様に行っ
た。式（２）のアゾキシビフェニルカルボン酸９．９ｇ
が得られた。εは１１５であった。ＨＰＬＣ分析の結
果、ニトロビフェニルカルボン酸は、０％であった。

【００４２】実施例３ ４．７％水酸化ナトリウム水溶液４２０ｇにニトロビフ
ェニルカルボン酸１２．４ｇを加え、８０℃まで昇温
し、そのまま３０分間撹拌した。別途、グルコース６．
３ｇを水１５ｇに溶解させたものを、８０℃にて３時間
かけて滴下した。その温度を保ちながら４時間撹拌し
た。冷却後、濾過し、３％食塩水２６０ｇで洗浄した。
このウエットケーキを２．６％硫酸４１０ｇに加え、６
０℃で２時間撹拌した。固体を濾取し、温水で洗浄後、
乾燥すると、式（２）のアゾキシビフェニルカルボン酸
１０．０ｇが得られた。εは１１６であった。ＨＰＬＣ
分析の結果、ニトロビフェニルカルボン酸は、１％であ
った。

【００４３】実施例４ グルコース１８．９ｇを水４５ｇに溶解させたもの滴下
したこと以外は実施例３と同様に行った。式（２）のア
ゾキシビフェニルカルボン酸９．９ｇが得られた。εは
１１８であった。ＨＰＬＣ分析の結果、ニトロビフェニ
ルカルボン酸は、０％であった。

【００４４】実施例５ ２．５％水酸化ナトリウム水溶液４１０ｇにニトロビフ
ェニルカルボン酸１２．４ｇを加え、８０℃まで昇温
し、そのまま３０分間撹拌した。別途、グルコース６．
３ｇを水１５ｇに溶解させたものを、８０℃にて３時間
かけて滴下した。その温度を保ちながら４時間撹拌し
た。冷却後、濾過し、３％食塩水２６０ｇで洗浄した。
このウエットケーキを２．６％硫酸４１０ｇに加え、６
０℃で２時間撹拌した。固体を濾取し、温水で洗浄後、
乾燥すると、式（２）のアゾキシビフェニルカルボン酸
９．８ｇが得られた。εは１１８であった。ＨＰＬＣ分
析の結果、ニトロビフェニルカルボン酸は、１％であっ
た。

【００４５】実施例６ ７．１％水酸化ナトリウム水溶液４３１ｇを用いたこと
以外は実施例５と同様に行った。式（２）のアゾキシビ
フェニルカルボン酸９．９ｇが得られた。εは１１８で
あった。ＨＰＬＣ分析の結果、ニトロビフェニルカルボ
ン酸は、０％であった。

【００４６】実施例７ 実施例１で製造した式（２）のアゾキシビフェニルカル
ボン酸２８．４ｇをｏ−ジクロロベンゼン７２３ｇに懸
濁させた。ピコリン０．２ｇを加えた後、塩化チオニル
３０ｇを６０℃で１．５時間かけて滴下し、１４５℃ま
で昇温した。１４５℃で３時間撹拌後、２０℃まで冷却
した。析出した結晶を濾取し、それをトルエンで洗浄
後、乾燥させると、式（３）

【００４７】

【化１４】 のアゾキシビフェニルカルボン酸クロリド２４ｇが得ら
れた。この¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図５、ＩＲスペク
トルを図６、ラマンスペクトルを図７、ＭＳスペクトル
を図８に示す。

【００４８】使用例 室温で、ｏ−ジクロロベンゼン７２３ｇに式（２）のカ
ルボン酸化合物２８．４ｇとピコリン０．２ｇ加え、こ
れを６０℃まで昇温した。次に塩化チオニル３０．０ｇ
（３．７倍モル／アゾキシビフェニルカルボン酸）を
１．５時間かけて滴下した後、１４５℃まで３時間かけ
て昇温した。１４５℃で３時間撹拌した後、気相部に窒
素を流しながら塩化チオニルを系外に留去した。更に、
１００℃まで冷却し、３０分間撹拌した。１−アミノア
ントラキノン２８．６ｇとｏ−ジクロロベンゼン１１９
ｇを予め室温で混合しておき、これを加えた。再び１４
５℃に昇温し、３時間撹拌後、８０℃に冷却した。この
反応混合物から水蒸気蒸留でｏ−ジクロロベンゼンを留
去し、結晶部を濾過、水洗すると、目的物のウエットケ
ーキ１８２．０ｇを得た。これを乾燥させ、水分を留去
すると、式（８）

【００４９】

【化１５】 のアントラキノン化合物４９．７ｇが得られた。

【００５０】このアントラキノン化合物４０ｇを、バニ
レックスＲＮ（日本製紙（株）製）４９．６ｇ、バニオ
ールＯＤＰ（日本製紙（株）製）１０．６ｇ、バニレッ
クスＲＮＡＰリキッド（日本製紙（株）製）１１．２
ｇ、ネオコールＰ（第一工業製薬（株）製）１．２ｇを
水１８３．７ｇと混合する。式（８）のアントラキノン
化合物のウェットケーキを使用する場合は、総水量を１
８３．７ｇとする。６筒式サンドグラインダーで３〜１
０時間かけて分散させ、染料液を得る。この染料液をラ
ボマスター（辻井染機（株）製）の染色ポットにはかり
こみ、水、綿布、ハイドロサルファイト水を入れ、蓋を
する。４０℃で１０分間、続いて５０℃で３０分間撹拌
する。冷却後、蓋を開け、綿布を取り出し、過硼酸ソー
ダ水で酸化させ、水洗後、ソーピング処理を行い、再度
水洗し、乾燥する。この操作により、鮮明な黄色に染色
された綿布が得られた。

【００５１】実施例８〜１４ 実施例１のニトロビフェニルカルボン酸（一般式（４）
で示される化合物）を、表１に示すような化合物にかえ
て同様に染料中間体を合成した。更に、使用例に従い、
１−アミノアントラキノンと反応させて、アントラキノ
ン染料を合成した。染料中間体（ジカルボン酸化合物）
の収率、及びアントラキノン染料の染色結果を表１に示
す。

【００５２】

【表１】

【００５３】参考例（従来染料） 室温で、ｏ−ジクロロベンゼン７２３ｇに下記式（８）

【化１６】

【００５４】のアゾカルボン酸化合物２８．４ｇとピコ
リン０．２ｇ加え、これを６０℃まで昇温した。次に塩
化チオニル３０．０ｇ（３．７倍モル／アゾビフェニル
カルボン酸）を１．５時間かけて滴下した後、１４５℃
まで３時間かけて昇温した。１４５℃で３時間撹拌した
後、気相部に窒素を流しながら塩化チオニルを系外に留
去した。更に、１００℃まで冷却し、３０分間撹拌し
た。１−アミノアントラキノン２８．６ｇとｏ−ジクロ
ロベンゼン１１９ｇを予め室温で混合しておき、これを
加えた。再び１４５℃に昇温し、３時間撹拌後、８０℃
に冷却した。この反応混合物から水蒸気蒸留でｏ−ジク
ロロベンゼンを留去し、結晶部を濾過、水洗すると、目
的物のウエットケーキ１８２．０ｇを得た。これを乾燥
させ、水分を留去すると、Ｃ．Ｉ．バットイエロー３３
が４９．７ｇが得られた。これを使用例に従い、綿布を
染色すると、暗色な黄色に染色された。

【００５５】

【発明の効果】本発明の新規化合物は、鮮明度の良好な
染料を得ることができる染料中間体である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で合成した化合物の¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルである。

【図２】 実施例１で合成した化合物のＩＲスペクトル
である。

【図３】 実施例１で合成した化合物のラマンスペクト
ルである。

【図４】 実施例１で合成した化合物のＭＳスペクトル
である。

【図５】 実施例７で合成した化合物の¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトルである。

【図６】 実施例７で合成した化合物のＩＲスペクトル
である。

【図７】 実施例７で合成した化合物のラマンスペクト
ルである。

【図８】 実施例７で合成した化合物のＭＳスペクトル
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 尚登 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
   Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
   は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、置換ま
   たは無置換アルキル基、置換または無置換アリール基、
   置換または無置換アルコキシ基、置換または無置換アリ
   ールオキシ基、置換または無置換Ｎ−アルキルアミノ
   基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置
   換又は無置換のＮ−アリールアミノ基、置換又は無置換
   のＮ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換又は無置換のＮ−
   アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表し、Ｘ¹、Ｘ²はそ
   れぞれ独立にハロゲン原子またはヒドロキシル基を表
   す。〕で示されるジカルボン酸化合物。
2. 【請求項２】 下記式（２） 【化２】 で示されるジカルボン酸。
3. 【請求項３】 下記式（３） 【化３】 で示されるジカルボン酸クロリド。
4. 【請求項４】 下記一般式（４） 【化４】 〔式（４）中、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、前記と同じ意味を示す。〕
   で示されるニトロカルボン酸化合物及び／又は下記一般
   式（５） 【化５】 〔式（４）中、Ｒ⁹〜Ｒ¹⁶は、前記と同じ意味を示
   す。〕で示されるニトロカルボン酸化合物を、アルカリ
   存在下、還元糖水溶液と反応させることを特徴とする下
   記一般式（６） 【化６】 〔式（６）中、Ｒ¹〜Ｒ¹⁶は、前記と同じ意味を示
   す。〕で示されるジカルボン酸の製造方法。
5. 【請求項５】 還元糖のモル比が、一般式（４）及び／
   又は一般式（５）のニトロカルボン酸化合物に対し０．
   ３〜５である請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 還元糖との反応温度が２０〜８０℃であ
   る請求項４記載の方法。