JPH11140232A

JPH11140232A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11140232A
Application number: JP9304589A
Authority: JP
Inventors: Taizo Aoyama; 泰三青山; Katsuhiko Kimura; 勝彦木村
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-11-06
Filing date: 1997-11-06
Publication date: 1999-05-25

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂が本来持っている、例えば優れ
た耐候性、熱安定性等が実質的に低下することなく、耐
衝撃性、特に低温耐衝撃性が著しく改良された熱可塑性
樹脂組成物を提供する。【解決手段】イソブチレン系重合体とオルガノシロキ
サン系重合体、及び必要であればビニル系重合体とから
なる複合ゴム及び該複合ゴムに１種以上のビニル系単量
体をグラフト重合させてなる複合ゴム系グラフト共重合
体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂とからなる熱可塑
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複合ゴム、及び／
又は複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合してなる
グラフト共重合体と熱可塑性樹脂からなる、耐衝撃性、
耐候性、熱安定性等に優れる熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】耐衝撃性改良剤とは各種の樹脂に耐衝撃
性を付与するためのものであり、今日まで種々のものが
提案されている。例えば、耐衝撃性改良剤としてガラス
転移温度（Ｔｇ）の低いポリブタジエン系ゴムにビニル
系単量体をグラフト重合したものがよく知られている。
しかし、このようなポリブタジエン系ゴムは不飽和結合
を有するため熱的に安定性かつ不充分であり、熱安定
性、耐候性に充分満足できるものは得られていない。

【０００３】また、アクリル系ゴムにビニル系単量体を
グラフト重合したものも耐衝撃性改良剤として知られて
いる。このようなアクリル系ゴムは、熱安定性、耐候性
には優れているものの、比較的Ｔｇが高く、耐衝撃性の
改良効果はそれほど顕著ではない。また、アクリル系ゴ
ムが低屈折率であることから、これを添加した樹脂の透
明性を損なうといった問題がある。

【０００４】よりＴｇが低く、熱安定性、耐候性に優れ
た耐衝撃性改良剤としては、ポリオルガノシロキサン
（シリコーン）系ゴムにビニル単量体をグラフト重合し
たものが特開昭６０−２５２６１３号公報（特公平６−
２９３０３号公報）、特開平２−８２０９号公報に開示
されており、耐衝撃性改良効果はある程度あるものの、
より高い改良効果が求められており、また、これを添加
した樹脂が表面光沢に劣るという問題があった。

【０００５】さらに、樹脂の表面光沢を低下させること
のない、熱安定性、耐候性に優れた耐衝撃性改良剤とし
て、ポリオルガノシロキサン（シリコーン系ゴム）成分
とポリアルキル（メタ）アクリレート（アクリル系ゴ
ム）成分からなる複合ゴムにビニル単量体をグラフト重
合したものが特開昭６４−６０１２号公報、特開平４−
１００８１２号公報に開示されている。ところが、この
ような耐衝撃性改良剤においても、耐衝撃性、特に低温
耐衝撃性等が必ずしも充分ではなく、さらなる改良が望
まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、熱可塑性樹脂が本来持
っている、例えば優れた耐候性、熱安定性等が実質的に
低下することなく、耐衝撃性、特に低温耐衝撃性が著し
く改良された熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような状
況に鑑み、鋭意検討した結果、イソブチレン系重合体とオルガノシロキサン系重合
体、及び必要であればビニル系重合体とからなる複合ゴ
ム及び該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させ
てなるグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性
樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物、分子末端及び／または分子鎖中に反応性官能基を有す
るイソブチレン系重合体と、オルガノシクロシロキサン
に由来する単位からなるオルガノシロキサン系重合体、
及び必要であればアクリル酸エステル及び／または芳香
族アルケニル化合物に由来する単位からなるビニル系重
合体からなる複合ゴム、ならびに該複合ゴムにビニル系
単量体をグラフト重合させてなるグラフト共重合体の少
なくとも１種と、熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組
成物、ならびに、分子末端及び／または分子鎖中に反応性官能基を有し
かつ架橋剤及び／またはグラフト交叉剤に由来する部分
を有するイソブチレン系重合体、オルガノシクロシロキ
サンに由来する単位からなりかつ架橋剤及び／またはグ
ラフト交叉剤に由来する部分を有するオルガノシロキサ
ン系重合体、及び必要であればアクリル酸エステル及び
／または芳香族アルケニル化合物に由来する単位からな
りかつ架橋剤及び／またはグラフト交叉剤に由来する部
分を有するビニル系重合体からなる複合ゴム、ならびに
該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてなる
グラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂か
らなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
イソブチレン系重合体とオルガノシロキサン系重合体、
及び必要であればビニル系重合体とからなる複合ゴムお
よび該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させて
なるグラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性樹
脂からなるものである。

【０００９】本発明において、複合ゴムは、イソブチレ
ン系重合体とオルガノシロキサン系重合体、及び必要で
あればビニル系重合体とが分離できないように絡み合っ
た構造をとっていてもよいし、イソブチレン系重合体と
オルガノシロキサン系重合体、及び必要であればビニル
系重合体の単なる混合物であってもよい。以下、「複合
ゴム」という場合は両者を指し、前者のみを指称する場
合は「絡合ゴム」、後者のみ指称する場合は「ブレンド
ゴム」を用いる。

【００１０】得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性の
向上に優れる点から、絡合ゴムの方が好ましい。

【００１１】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物におい
ては、少なくともイソブチレン系重合体とオルガノシロ
キサン系重合体、及び必要であればビニル系重合体が熱
可塑性樹脂中に分散し、併存していれば、耐衝撃性の向
上効果は得られる。従って、ブレンドゴムの概念には、
熱可塑性樹脂については添加時に混合されている場合だ
けでなく、別々に添加し、結果として熱可塑性樹脂中に
イソブチレン系重合体とオルガノシロキサン系重合体、
及び必要であればビニル系重合体とが、分散併存してい
る場合も含まれる。

【００１２】なお、絡合ゴムにおいて、イソブチレン系
重合体とオルガノシロキサン系重合体、及び必要であれ
ばビニル系重合体とが分離できないように相互に絡み合
った構造とは、両重合体が化学的に結合しているか、ま
たは物理的に絡み合った網目構造を形成していることに
より、分離できない構造が形成されていることを意味し
ている。

【００１３】また、複合ゴムはイソブチレン系重合体粒
子とオルガノシロキサン系重合体粒子、及び必要であれ
ばビニル系重合体粒子のブレンドであってもよい。通
常、イソブチレン系重合体とオルガノシロキサン系重合
体、及び必要であればビニル系重合体をそれぞれ単独で
製造するときは乳化重合法で製造され、粒子として得ら
れる。ブレンドゴム粒子は、例えば水中に分散したイソ
ブチレン系重合体粒子とオルガノシロキサン系重合体粒
子、及び必要であればビニル系重合体粒子を単に混合し
たもの、及び酸、塩、高分子凝集剤などにより凝集肥大
させることにより得られる。また、架橋剤やグラフト交
叉剤等により両粒子を相互に分離できないように絡み合
わせた構造をもつ絡合ゴム粒子とすることもできる。

【００１４】複合ゴム重合体のゲル含量は、好ましくは
２０〜１００重量％、さらに好ましくは４０〜１００重
量％、さらに好ましくは７０〜１００重量％である。

【００１５】上記複合ゴム中のイソブチレン系重合体と
オルガノシロキサン系重合体、及び必要であればビニル
系重合体の各構成比は、特に限定がなく、目的に応じて
適宜調整すればよいが、イソブチレン系重合体が１重量
％以上、好ましくは１０重量％以上、すなわちオルガノ
シロキサン系重合体が９９重量％以下、好ましくは９０
重量％以下、及び必要に応じてビニル系重合体が０〜９
０重量％、好ましくは０〜８０重量％となるように調整
することが望ましい。イソブチレン系重合体成分の構成
比が１重量％以下では、耐衝撃性の改良効果が不充分と
なる場合がある。

【００１６】上記複合ゴムの平均粒子径は、耐衝撃性の
改良効果を充分に発現させるためには、０．０５〜１
０．０μｍ、好ましくは０．０５〜５．０μｍであるこ
とが好ましい。

【００１７】イソブチレン系重合体は、その５０重量％
以上がイソブチレンに由来する単位からなる重合体であ
り、分子末端および／または分子鎖中に１個以上の反応
性官能基を有していることが好ましい。なお、かかるイ
ソブチレン系重合体を構成するイソブチレンに由来する
単位以外の単位としては、イソブチレン系重合体を製造
する際に用いられる開始剤に由来する単位、イソブチレ
ン系重合体を製造する際に必要に応じて用いられるカチ
オン重合性単量体に由来する単位、その分子末端および
／または分子鎖中に導入された反応性官能基に由来する
単位などがあげられる。

【００１８】イソブチレン系重合体の分子末端に存在し
うる反応性官能基としては、たとえば一般式（１）で表
される官能基である。

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、Ｒは直接結合、または、炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子、
ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、シアノ
基、イソシアノ基、シアネート基、イソシアネート基、
カルボキシル基、酸無水物基、メルカプト基）または、下記一般式（２）で表されるケイ素含有基があ
げられる。

【００２１】

【化２】

【００２２】（式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、または、トリオル
ガノシロキシ基であり、同じであってもよく、異なって
いてもよい。Ｙ¹、Ｙ²はそれぞれ独立して水酸基または
加水分解性基であり、２個以上結合するときは同じであ
ってもよく、異なっていてもよい。ａは０〜３の整数、
ｂは０〜２の整数、ｎは０〜１８の整数である。ただ
し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｙ¹、及びＹ²がそれぞれ２個以上存在す
る場合、同一であっても異なっていてもよい。）なお、前記一般式（１）中のＸを示すハロゲン原子とし
ては、たとえば塩素原子、臭素原子などがあげられる。
また、一般式（２）中のＹ1、及びＹ2を示す加水分解性
基としては、たとえば水素原子、アルコキシ基、アシル
オキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、ア
ミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基など
があげられ、これらのなかでは、加水分解性が穏やかで
あり、取り扱いやすいという点から、アルコキシ基が特
に好ましい。

【００２３】前記一般式（１）で表される反応性官能基
を分子末端に有するイソブチレン系重合体の代表例とし
ては、一般名「ポリブテン」で市販されている平均分子
量が３００〜５０００程度の低分子量ポリイソブチレン
系オイル、例えば、日石ポリブテンＨＶ−３０００（日
本石油化学株式会社製）、ニッサンポリブテン２００Ｎ
（日本油脂株式会社製）、出光ポリブテン３００Ｒ（出
光石油化学株式会社製）など；「テトラックス」の商品
名で市販されている粘度平均分子量３００００〜６００
００の高分子量ポリイソブチレン（日本石油化学株式会
社製）；特公平７−５３７６８号公報に開示されたアリ
ル末端ポリイソブチレン重合体；特公平４−６９６５９
号公報に開示されたケイ素基末端ポリイソブチレン重合
体などがあげられる。

【００２４】イソブチレン系重合体の分子鎖中に存在し
うる反応性官能基は、たとえばジエン系単量体に由来す
る不飽和二重結合を有する基等があげられる。なお、か
かるジエン系単量体の代表例としては、たとえばイソプ
レンなどがあげられる。

【００２５】前記不飽和二重結合を有する基を分子鎖中
に有するイソブチレン系重合体の代表例としては、一般
名「ブチルゴム」で市販されているイソブチレン単量体
に由来する単位とイソプレン系単量体に由来する単位か
らなる共重合体、例えば、ＪＳＲブチル２６８（日本合
成ゴム株式会社製）、ＫＡＬＡＲ５２６３、ＫＡＬＥＮ
Ｅ８００（共に、ＨＡＲＤＭＡＮＩＮＣＯＲＰＯＲＡ
ＴＥＤ製）などがあげられる。

【００２６】本発明に用いられるイソブチレン系重合体
としては、その分子末端及び／または分子鎖中に、ハロ
ゲン含有基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、
アクリロイル基、メタクリロイル基及びケイ素含有基よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種の反応性官能基を
有するものが、一般的で取り扱いやすいという点から好
ましく、またジエン系単量体に由来する反応性官能基を
有するものが、汎用性があり、低コストであるという点
から好ましく、また反応性官能基として、アリル基また
はケイ素含有基を有するものが、耐衝撃性、透明性など
の向上の点から好ましい。さらに架橋構造のコントロー
ルが容易であるという点から、これらのイソブチレン系
重合体の中でも、分子末端に反応性官能基としてアリル
基を有するアリル基末端ポリイソブチレンおよび分子末
端に反応性官能基としてケイ素含有基を有するケイ素含
有基末端ポリイソブチレンが特に好ましい。

【００２７】本発明に用いられるイソブチレン系重合体
は、イソブチレン系重合体と、後述する架橋剤、及び／
またはグラフト交叉剤に由来する部分を有するものであ
ってもよい。

【００２８】前記複合ゴムを構成するオルガノシロキサ
ン系重合体セグメントは、たとえばオルガノシロキサン
系モノマーを重合させて得られた重合体である。

【００２９】前記オルガノシロキサン系モノマーとして
は、たとえばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペ
ンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサ
ン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テ
トラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オ
クタフェニルシクロテトラシロキサン等があげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いることがで
きる。これらのなかでは、汎用でコストが安く、取り扱
いやすいという点からオクタメチルシクロテトラシロキ
サンが特に好ましい。

【００３０】本発明で用いられるオルガノシロキサン系
重合体セグメントは前記したように、たとえばオルガノ
シロキサン系モノマーを重合させて得られた重合体であ
ることが好ましいが、かかるオルガノシロキサン系重合
体セグメントは、該オルガノシロキサン系モノマーを重
合させてえられた重合体と、後述する架橋剤、またはグ
ラフト交叉剤とからなるものであってもよい。

【００３１】上記複合ゴムを構成するビニル系重合体成
分は、以下に示すビニル系単量体、後述する架橋剤、グ
ラフト交叉剤を用いて合成することができる。

【００３２】ビニル系単量体としては、例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物など
の各種ビニル系単量体があげられ、これらは単独で、ま
たは、２種以上組み合わせて用いられる。これらビニル
単量体のうち、ｎ−ブチルアクリレートおよびスチレン
が好ましい。

【００３３】架橋剤およびグラフト交叉剤は、１分子内
に複数の官能基を有する化合物であり、架橋剤とは複数
の官能基の反応性が同じもので、グラフト交叉剤とは複
数の官能基の反応性が異なるものである。架橋剤は、同
一重合体中に架橋結合を生じさせる目的で使用し、グラ
フト交叉剤は、異なる重合体間に交叉結合を生じさせる
目的で使用するが、実際の作用においては、架橋剤が異
なる重合体間に交叉結合を生じさせる場合もあれば、グ
ラフト交叉剤が同一重合体中に架橋結合を生じさせる場
合もあり、両者の作用の区分は明確でない。

【００３４】前記架橋剤としては、たとえばトリメトキ
シメチルシラン、トリエトキシフェニルシランなどの三
官能性シラン化合物；テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキ
シシランなどの四官能性シラン化合物；エチレングリコ
ールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，４−ブチレンジメタクリレート、ジビニルベン
ゼンなどの二官能性ビニル化合物、トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルイソシアヌレートなどの三官能性ビニ
ル化合物などがあげられ、これらは単独でまたはこれら
の２種以上を組み合わせて用いられる。これらの架橋剤
は、イソブチレン系重合体の官能基の有無および官能基
の種類、ならびに架橋結合を生じさせたい重合体の種類
によって好ましいものを選択することができる。

【００３５】前記グラフト交叉剤としては、たとえばβ
−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチ
ルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキ
シメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
エトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルトリエトキシシラン、δ−メタクリロイル
オキシブチルジエトキシメチルシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−アクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、などの（メ
タ）アクリル官能性シラン化合物；ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ｐ−ビニルフェニルトリメトキシシラ
ン、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシランなどの
エチレン官能性シラン化合物；γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルジメトキ
シメチルシランなどのメルカプト官能性シラン化合物；
アリルメタクリレートなどのビニル化合物などがあげら
れ、これらは単独でまたはこれらの２種以上を組み合わ
せて用いられる。これらのグラフト交叉剤は、イソブチ
レン系重合体の官能基の有無および官能基の種類、なら
びに交叉結合を生じさせたい重合体の種類によって好ま
しいものを選択することができる。

【００３６】前記架橋剤およびグラフト交叉剤は単独
で、または、２種以上組み合わせて用いることができ
る。また、かかる架橋剤、および／または、グラフト交
叉剤の使用量は、これらを用いたことによる効果が充分
に発現されるようにするためには、イソブチレン系重合
体と、オルガノシロキサン系重合体の構成成分であるオ
ルガノシロキサン系化合物、ビニル系重合体の構成成分
であるビニル系単量体の合計量１００部（重量部。以下
同様）に対して、好ましくは０．１部以上、さらに好ま
しくは０．５部以上であることが望ましい。また、得ら
れる複合ゴムが充分な耐衝撃性改良効果を発現し、コス
トの上昇が抑制されるようにするためには、架橋剤およ
び／グラフト交叉剤の量はイソブチレン系重合体、オル
ガノシロキサン系化合物、ビニル系単量体の合計量１０
０部に対して３０部以下、好ましくは２５部以下である
ことが望ましい。

【００３７】このような複合ゴムの製造方法は、特に限
定されないが、マイクロサスペンジョン重合法が好まし
い。例えば、イソブチレン系重合体、ビニル系単量体、
架橋剤および／またはグラフト交叉剤、および、通常の
ラジカル開始剤の混合液を、乳化剤、および、必要であ
れば高級アルコールのような分散安定剤の存在下で、例
えばホモジナイザー等を用いて、水と剪断混合すること
により乳化分散し、重合を行うことにより複合ゴムラテ
ックスが得られる。この際、イソブチレン系重合体とし
てケイ素基末端ポリイソブチレンを使用する場合は、塩
酸、硫酸、硝酸のごとき無機酸や、アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸エステル
のごとき界面活性能を有する有機酸を用いて反応系を酸
性にすることで、ケイ素基の縮合反応を促進することが
できる。重合の進行とともに、イソブチレン系重合体成
分とビニル系重合体成分は、化学的に結合することによ
り、および／または、相互に絡み合った網目構造を形成
することにより、実質上分離することのできない複合ゴ
ムとなる。なお、イソブチレン系重合体成分とビニル系
重合体成分が化学的に結合しているか否かは本発明の本
質ではなく、両者が実質上分離できないことが重要であ
る。また、複合ゴムとしては、トルエン中に室温で撹拌
下８時間浸漬した後、１２０００ｒｐｍで６０分間遠心
分離して得られたゲル含量が２０重量％以上、好ましく
は３０重量％以上である。

【００３８】このようにして調製された複合ゴムラテッ
クスは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能である。

【００３９】この複合ゴムにグラフト重合させるビニル
系単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル
化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル化合物などの各種ビニル系単量体があげら
れ、これらは単独で、または、２種以上組み合わせて用
いられる。これらビニル単量体のうち、メチルメタクリ
レートおよびスチレンが好ましい。

【００４０】また、必要であれば、グラフト重合時にも
架橋剤および／またはグラフト交叉剤を単独で、また
は、２種以上組み合わせて用いてもよい。これら架橋剤
およびグラフト交叉剤の合計の使用量は、グラフト重合
時に使用するビニル系単量体１００部に対して、０〜２
０部である。

【００４１】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体にお
ける、上記複合ゴムと上記グラフト重合用ビニル系単量
体の割合は、特に限定されないが、このグラフト共重合
体全体の重量を基準にして、複合ゴムが３０〜９５重量
％、グラフト重合用ビニル系単量体が５〜７０重量％で
あることが好ましく、複合ゴムが４０〜９０重量％、グ
ラフト重合用ビニル系単量体が１０〜６０重量％である
ことがより好ましい。グラフト重合用ビニル系単量体が
５重量％未満では樹脂中でのグラフト重合体の分散が不
十分となる場合があり、また、７０重量％を超えると耐
衝撃性付与効果が低下する場合があるため好ましくな
い。

【００４２】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体は、
上記グラフト重合用ビニル系単量体を上記複合ゴムラテ
ックスに加え、ラジカル重合技術によって一段であるい
は多段で重合させて得られる複合ゴム系グラフト共重合
体ラテックスを、塩析、凝固することにより分離、回収
することができる。なお、イソブチレン系重合体として
ケイ素基末端ポリイソブチレンを使用し、反応系を酸性
とした場合は、グラフト重合の前に、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリの水
溶液の添加により、複合ゴムラテックスを中和する方が
好ましい。

【００４３】本発明で得られる複合ゴム系グラフト共重
合体は、それ自身でも耐衝撃性樹脂となり得るが、種々
の熱可塑性樹脂と混合して用いるとこれらの樹脂に高度
の耐衝撃性を付与でき、また、特に低温耐衝撃性を付与
できる。また、場合により各種樹脂の本来有する透明性
を実質的に低下させることがないため、耐衝撃性改良剤
としてきわめて有用である。また、イソブチレン系重合
体成分に基づくガスバリヤ性向上も期待できる。

【００４４】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体を添
加して耐衝撃性を改良しうる熱可塑性樹脂としては、ポ
リメチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状ポリオレフ
ィン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂とポリエ
ステル樹脂の混合物、ポリアミド樹脂、芳香族アルケニ
ル化合物とシアン化ビニル化合物および（メタ）アクリ
ル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の
ビニル系単量体７０〜１００重量％とこれらと共重合可
能な他のビニル系単量体０〜３０重量％を重合して得ら
れる単独重合体または共重合体、ポリスチレン樹脂、ア
クリロニトリルスチレン共重合体樹脂、ポリアクリロニ
トリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂の混合物、ポリア
セタール樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスル
フィド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹
脂、ポリアリレート樹脂等をあげることができるが、こ
れらに限定されることなく、熱可塑性樹脂樹脂が広く使
用可能である。特にポリメチルメタクリレート樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状ポリオレ
フィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、等が耐候性、熱安定性、耐衝撃性等の特徴を出しや
すく好ましい。また、さらに、ポリメチルメタクリレー
ト樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、環
状ポリオレフィン樹脂等が、耐候性、耐衝撃性の特徴を
出しやすく好ましい。

【００４５】本発明の複合ゴム系グラフト共重合体を各
種樹脂に添加する方法としては、バンバリーミキサー、
ロールミル、二軸押出機等の公知の装置を用い、機械的
に混合しペレット状に賦形する方法をあげることができ
る。押出賦形されたペレットは、幅広い温度範囲で成形
可能であり、成形には、通常の射出成形機、ブロー成形
機、押出成形機等が用いられる。

【００４６】さらに、この樹脂組成物には、必要に応じ
て安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配
合し得る。具体的には、トリフェニルホスファイト等の
安定剤；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス等の滑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート等のホスフェート系難燃剤、デカブロモビ
フェニル、デカブロモビフェニルエーテル等の臭素系難
燃剤、三酸化アンチモン等の難燃剤；酸化チタン、硫化
亜鉛、酸化亜鉛等の顔料；ガラス繊維、アスベスト、ウ
ォラストナイト、マイカ、タルク、炭酸カルシウム等の
充填剤等があげられる。

【００４７】

【実施例】つぎに、本発明の熱可塑性樹脂組成物を実施
例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる
実施例のみに限定されるものではない。

【００４８】以下の記載において「部」とあるのはすべ
て重量部を意味する。

【００４９】なお、各実施例、比較例での諸物性の測定
法は次の方法による。

【００５０】（ゲル含量）複合ゴムを室温にて撹拌下ト
ルエンに８時間浸漬し、２７０００ｒｐｍにて６０分間
遠心分離し、トルエン不溶分の重量分率を測定した。

【００５１】（ゲル中のイソブチレン系重合体含量、オ
ルガノシロキサン系重合体含量、ビニル系重合体含量）
複合ゴムのゲル分のＦＴＩＲスペクトルの１３７０ｃｍ
^-1（イソブチレンに由来）、８１０ｃｍ^-1（オルガノシ
ロキサンに由来）、１７３０ｃｍ^-1（ビニル系重合体が
例えばｎ−ブチルアクリレートの場合）等の強度比を求
め、これらの強度比から各成分の重量分率を算出した。

【００５２】（グラフト効率）複合ゴム系グラフト共重
合体のゲル含量を上述の複合ゴムのゲル含量と同様にし
て測定し、グラフト重合によるゲル分の増量の仕込んだ
グラフト用ビニル系単量体に対する割合を算出した。

【００５３】（アイゾット衝撃強度）ＡＳＴＭＤ２５
６−５６に従い、Ｖノッチ付き試料について、２３℃、
及び−２０℃で測定した。

【００５４】（耐候性）サンシャインウェザオメーター
（６３℃、雨あり）で５００Ｈｒ、１０００Ｈｒ後のア
イゾット衝撃強度（先ノッチ）を上記と同様の方法で測
定した。

【００５５】製造例１イソブチレン系重合体として、ケイ素基末端イソブチレ
ン重合体（特公平４−６９６５９号公報に記載の方法で
製造。平均分子量１００００）８０部、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシラン０．８部、ヘプ
タン４０部を混合し、ラウリル硫酸ナトリウム１．１２
部を溶解した水１６０部に上記混合物を加え、ホモミキ
サーにて３００００ｒｐｍで予備分散させた後、ホモジ
ナイザーにより７００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で乳化、分散
させた。この混合液を、コンデンサー、窒素導入管およ
び撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、窒素気流
下、２００ｒｐｍで撹拌混合しながら、１Ｎ−塩酸２．
４部を加え、系のｐＨを約２に調整し、１５分間撹拌し
た。その後、系の温度を７０℃に昇温し、２時間加熱し
て反応させ、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２．４部を
加えて中和した。

【００５６】次いで、オルガノシロキサン系単量体とし
て、オクタメチルテトラシクロシロキサン２０部、テト
ラエトキシシラン０．６部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン０．２部を混合し、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．２８部を溶解した水４０部に加
え、ホモミキサーにて３００００ｒｐｍで乳化分散させ
て得られたオクタメチルテトラシクロシロキサン系乳化
分散液を追加し、２５０ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃
で１時間加熱した。

【００５７】追加後、１Ｎ−塩酸１２部を加えて系のｐ
Ｈを約１に調整し、系の温度を９０℃に昇温し、５時間
加熱して反応させた。反応終了後、室温にて一晩熟成さ
せたのち、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１２部を加
え、系を中和して複合ゴムラテックスを得た。得られた
複合ゴムラテックスの平均粒子径は０．２８μｍであっ
た。得られた複合ゴムラテックスの一部を塩析し、凝
固、分離し洗浄した後、４０℃で１５時間乾燥し、複合
ゴムのクラムを得た。得られた複合ゴム（Ｒ−１）のゲ
ル含量は約８５重量％であった。

【００５８】上記複合ゴムラテックス中の固形分が８０
部となるようにラテックスを採取し、コンデンサー、窒
素導入管、滴下漏斗および撹拌翼を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、水の合計量が３００部になるように調整
し、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム０．１部を加え、窒素気流下、２０
０ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。

【００５９】次に、メチルメタクリレート１８．０部、
ｎ−ブチルアクリレート２．０部、クメンヒドロペルオ
キシド０．０４部を滴下漏斗に入れ、ゴムラテックス中
に２時間にわたり滴下し、その後、さらに、７０℃で２
時間撹拌した。転化率は９８％であった。得られたグラ
フト共重合体ラテックスを塩析し、凝固、分離し洗浄し
た後、４０℃で１５時間乾燥し、複合ゴム系グラフト共
重合体の粉末を得た。得られた複合ゴム系グラフト共重
合体（Ｓ−１）のグラフト効率は９８％、平均粒子径は
０．３μｍであった。これらの結果を表１に示す。

【００６０】製造例２〜３複合ゴムＲ−１を用いてその量とグラフトするビニル系
単量体量を、表１に示したように変更した以外は製造例
１と同様にして、グラフト共重合体（Ｓ−２、Ｓ−３）
を得た。製造例１と同様にして、グラフト効率、粒子径
を調べた。結果を表１に示す。

【００６１】製造例４イソブチレン系重合体量、オルガノシロキサン系単量体
量等を、表１に示したように変更した以外は、製造例１
と同様にして複合ゴム（Ｒ−２）、グラフト共重合体
（Ｓ−４）を得た。製造例１と同様にして、ゲル含量、
グラフト効率、粒子径を調べた。結果を表１に示す。

【００６２】製造例５イソブチレン系重合体として、ケイ素基末端イソブチレ
ン重合体（特公平４−６９６５９号公報に記載の方法で
製造。平均分子量１００００のもの）４０部、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．４
部、ビニル系単量体として、ｎ−ブチルアクリレート４
０部、アリルメタクリレート０．４部、２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５部を混
合し、ラウリル硫酸ナトリウム１．１２部を溶解した水
１６０部に上記混合物を加え、ホモミキサーにて３００
００ｒｐｍで予備分散させた後、ホモジナイザーにより
７００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で乳化、分散させた。この混
合液を、コンデンサー、窒素導入管および撹拌翼を備え
たセパラブルフラスコに移し、窒素気流下、２００ｒｐ
ｍで撹拌混合しながら、１Ｎ−塩酸２．４部を加え、系
のｐＨを約２に調整し、１５分間撹拌した。その後、系
の温度を７０℃に昇温し、５時間加熱して反応させ、１
Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２．４部を加えて中和し
た。

【００６３】次いで、オルガノシロキサン系単量体とし
て、オクタメチルテトラシクロシロキサン２０部、テト
ラエトキシシラン０．６部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン０．２部を混合し、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．２８部を溶解した水４０部に加
え、ホモミキサーにて３００００ｒｐｍで乳化分散させ
て得られたオルガノシロキサン系単量体の乳化分散液を
追加し、２５０ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃で１時間
加熱した。

【００６４】その後、１Ｎ−塩酸１２部を加えて系のｐ
Ｈを約１に調整し、系の温度を９０℃に昇温し、２５０
ｒｐｍで撹拌しながら、５時間加熱して反応させた。反
応終了後、室温にて一晩熟成させたのち、１Ｎ−水酸化
ナトリウム水溶液１２部を加え、系を中和して複合ゴム
ラテックスを得た。平均粒子径は０．２２μｍであっ
た。得られた複合ゴムラテックスの一部を塩析し、凝
固、分離し洗浄した後、４０℃で１５時間乾燥し、複合
ゴムのクラムを得た。得られた複合ゴム（Ｒ−３）のゲ
ル含量は約８５重量％であった。

【００６５】上記複合ゴムラテックス中の固形分が８０
部となるようにラテックスを採取し、コンデンサー、窒
素導入管、滴下漏斗および撹拌翼を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、水の合計量が３００部になるように調整
し、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム０．１部を加え、窒素気流下、２０
０ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。

【００６６】次に、メチルメタクリレート１８．０部、
ｎ−ブチルアクリレート２．０部、クメンヒドロペルオ
キシド０．０４部を滴下漏斗に入れ、ゴムラテックス中
に２時間にわたり滴下し、その後、さらに、７０℃で２
時間撹拌した。転化率は９８％であった。得られたグラ
フト共重合体ラテックスを塩析し、凝固、分離し洗浄し
た後、４０℃で１５時間乾燥し、複合ゴム系グラフト共
重合体の粉末を得た。得られた複合ゴム系グラフト共重
合体（Ｓ−５）のグラフト効率は９８％、平均粒子径は
０．２５μｍであった。これらの結果を表１に示す。

【００６７】製造例６イソブチレン系重合体量、ビニル系単量体量、オルガノ
シロキサン系単量体量等を、表１に示したように変更し
た以外は、製造例５と同様にして複合ゴム（Ｒ−４）、
グラフト共重合体（Ｓ−６）を得た。製造例１と同様に
して、ゲル含量、グラフト効率、粒子径を調べた。結果
を表１に示す。

【００６８】製造例７イソブチレン系重合体として、ケイ素基末端イソブチレ
ン重合体（特公平４−６９６５９号公報に記載の方法で
製造。平均分子量１００００のもの）１００部、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１．０
部、ヘプタン５０部を混合し、ラウリル硫酸ナトリウム
１．４部を溶解した水２００部に上記混合物を加え、ホ
モミキサーにて３００００ｒｐｍで予備分散させた後、
ホモジナイザーにより７００ｋｇ／ｃｍ²の圧力で乳
化、分散させた。この混合液を、コンデンサー、窒素導
入管および撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、
窒素気流下、２００ｒｐｍで撹拌混合しながら、１Ｎ−
塩酸２．４部を加え、系のｐＨを約２に調整し、１５分
間撹拌した。その後、系の温度を７０℃に昇温し、５時
間加熱して反応させた。その後、１Ｎ−水酸化ナトリウ
ム水溶液２．４部を加えて中和した。

【００６９】得られたゴムラテックスの平均粒子径は
０．２８μｍであった。得られたゴムラテックスの一部
を塩析し、凝固、分離し洗浄した後、４０℃で１５時間
乾燥し、ゴムのクラムを得た。得られたゴム（Ｒ−５
Ａ）のゲル含量は約８５重量％であった。結果を表１に
示す。

【００７０】次いで、オルガノシロキサン系単量体とし
て、オクタメチルテトラシクロシロキサン１００部、テ
トラエトキシシラン３．０部、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン１．０部を混合し、ラウ
リル硫酸ナトリウム１．４部を溶解した水２００部に加
え、ホモミキサーにて３００００ｒｐｍで乳化分散させ
た後、ホモジナイザーにより７００ｋｇ／ｃｍ²の圧力
で乳化、分散させた。この混合液を、コンデンサー、窒
素導入管および撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移
し、窒素気流下、２００ｒｐｍで撹拌混合しながら、１
Ｎ−塩酸２．４部を加え、系のｐＨを約２に調整し、１
５分間撹拌した。その後、系の温度を９０℃に昇温し、
５時間加熱して反応させた。反応終了後、室温にて一晩
熟成させたのち、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２．４
部を加え、系を中和してゴムラテックスを得た。

【００７１】得られたゴムラテックスの平均粒子径は
０．２８μｍであった。得られたゴムラテックスの一部
を塩析し、凝固、分離し洗浄した後、４０℃で１５時間
乾燥し、ゴムのクラムを得た。得られたゴム（Ｒ−５
Ｂ）のゲル含量は約８５重量％であった。結果を表１に
示す。

【００７２】つぎに、ゴム（Ｒ−５Ａ）、及び（Ｒ−５
Ｂ）をそれぞれ固形分の重量比で８／２になるように混
合し、これから複合ゴムラテックス中の固形分が８０部
となるようにラテックスを採取し、コンデンサー、窒素
導入管、滴下漏斗および撹拌翼を備えたセパラブルフラ
スコに入れ、水の合計量が３００部になるように調整
し、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム０．１部を加え、窒素気流下、２０
０ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。

【００７３】次に、メチルメタクリレート１８．０部、
ｎ−ブチルアクリレート２．０部、クメンヒドロペルオ
キシド０．０４部を滴下漏斗に入れ、ゴムラテックス中
に２時間にわたり滴下し、その後、さらに、７０℃で２
時間撹拌した。転化率は９８％であった。得られたグラ
フト共重合体ラテックスを塩析し、凝固、分離し洗浄し
た後、４０℃で１５時間乾燥し、複合ゴム系グラフト共
重合体の粉末を得た。得られた複合ゴム系グラフト共重
合体（Ｓ−７）のグラフト効率は９８％、平均粒子径は
０．３μｍであった。これらの結果を表１に示す。

【００７４】比較製造例１イソブチレン系重合体として、ケイ素基末端イソブチレ
ン重合体（特公平４−６９６５９号公報に記載の方法で
製造。平均分子量１００００のもの）５０部、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．５
部、ビニル系単量体として、ｎ−ブチルアクリレート５
０部、アリルメタクリレート０．５部を混合し、ラウリ
ル硫酸ナトリウム１．４部を溶解した水２００部に上記
混合物を加え、ホモミキサーにて３００００ｒｐｍで予
備分散させた後、ホモジナイザーにより７００ｋｇ／ｃ
ｍ²の圧力で乳化、分散させた。この混合液を、コンデ
ンサー、窒素導入管および撹拌翼を備えたセパラブルフ
ラスコに移し、窒素気流下、２００ｒｐｍで撹拌混合し
ながら、１Ｎ−塩酸２．４部を加え、系のｐＨを約２に
調整し、１５分間撹拌した。その後、系の温度を７０℃
に昇温し、５時間加熱して反応させた。

【００７５】反応終了後、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶
液２．４部を加え、系を中和して複合ゴムラテックスを
得た。平均粒子径は０．２２μｍであった。得られた複
合ゴムラテックスの一部を塩析し、凝固、分離し洗浄し
た後、４０℃で１５時間乾燥し、複合ゴム（ＨＲ−１）
のクラムを得た。得られた複合ゴムのゲル含量は約８５
重量％であった。

【００７６】上記複合ゴムラテックス中の固形分が８０
部となるようにラテックスを採取し、コンデンサー、窒
素導入管、滴下漏斗および撹拌翼を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、水の合計量が３００部になるように調整
し、硫酸第一鉄０．００１部、エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルホ
キシル酸ナトリウム０．１部を加え、窒素気流下、２０
０ｒｐｍで撹拌しながら７０℃に加熱した。

【００７７】次に、メチルメタクリレート１８．０部、
ｎ−ブチルアクリレート２．０部、クメンヒドロペルオ
キシド０．０４部を滴下漏斗に入れ、ゴムラテックス中
に２時間にわたり滴下し、その後、さらに、７０℃で２
時間撹拌した。転化率は９８％であった。得られたグラ
フト共重合体ラテックスを塩析し、凝固、分離し洗浄し
た後、４０℃で１５時間乾燥し、複合ゴム系グラフト共
重合体（ＨＳ−１）の粉末を得た。得られた複合ゴム系
グラフト共重合体のグラフト効率は９８％、平均粒子径
は０．２５μｍであった。

【００７８】なお、表中の略号は、以下のことを示す。

【００７９】Ｓｉ−ＰＩＢ：ケイ素含有基末端ポリイソブチレンＴＳＭＡ：γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシランＤ４：オクタメチルテトラシクロシロキサンＴＥＯＳ：テトラエトキシシランＢＡ：ｎ−ブチルアクリレートＡＬＭＡ：アリルメタクリレートＭＭＡ：メチルメタクリレート実施例１市販の塩化ビニル樹脂Ｓ１００８（鐘淵化学工業株式会
社製）１００部、ジブチルスズマレエート３部、ステア
リン酸０．５部の混合物に対し、得られた複合ゴム系グ
ラフト共重合体（Ｓ−１）１０部を配合し、設定温度１
８０℃で８分間ロール混練した。得られたサンプルを、
設定温度１９０℃で熱プレス成形し、厚さ３ｍｍのシー
トを得た。得られたサンプルのアイゾット衝撃強度、耐
候性評価結果を表２に示す。なお、表２中のＰＶＣは塩
化ビニル樹脂を示す。

【００８０】実施例２〜７使用する複合ゴム系グラフト共重合体を表２に示すよう
に変更した以外は、実施例１と同様に成形し、物性評価
を行った。結果を表２に示す。

【００８１】比較例１使用する複合ゴム系グラフト共重合体を表２に示すよう
に変更した以外は、実施例１と同様に成形し、物性評価
を行った。結果を表２に示す。

【００８２】比較例２複合ゴム系グラフト共重合体を、市販のアクリル系耐衝
撃性改良剤ＦＭ−２１（鐘淵化学工業株式会社製）を使
用して、実施例１と同様に成形し、物性評価を行った。
結果を表２に示す。

【００８３】本発明品は塩化ビニル樹脂において、従来
の市販のアクリル系耐衝撃性改良剤よりも高い耐衝撃性
を示すことがわかる。また、耐候性も優れることがわか
る。

【００８４】また、イソブチレン系重合体とビニル系重
合体よりなる複合ゴム粒子からなるグラフト共重合体よ
りも高い耐衝撃性を示すことがわかる。

【００８５】実施例８市販のポリプロピレン樹脂、ノーブレンＤ５０１（住友
化学工業株式会社製）１００部に対し、得られた複合ゴ
ム（Ｒ−１）１０部を配合し、ベント付二軸押出機（３
２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２００℃
で押出混練し、ペレット化した。得られたペレットは、
８０℃で１５時間乾燥後、設定温度２３０℃で射出成形
し、物性評価用のサンプルを得た。得られたサンプルの
アイゾット強度（厚み３ｍｍ）を表３に示す。

【００８６】比較例３複合ゴムをＨＲ−１に変更した以外は、実施例８と同様
に成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。

【００８７】比較例４複合ゴムを市販のエチレンプロピレンゴム、タフマーＰ
０６８０（三井石油化学工業株式会社製）に変更した以
外は、実施例８と同様に成形し、物性評価を行った。結
果を表３に示す。

【００８８】比較例５市販のポリプロピレン樹脂、ノーブレンＤ５０１（住友
化学工業株式会社製）を単独使用し、実施例８と同様に
成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。

【００８９】実施例９市販の環状ポリオレフィン、アペル６０１３（三井石油
化学工業株式会社製）１００部に対し、得られた複合ゴ
ム（Ｒ−１）２０部を配合し、ベント付二軸押出機（３
２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定温度２６０℃
で押出混練し、ペレット化した。得られたペレットは、
８０℃で１５時間乾燥後、設定温度２６０℃で射出成形
し、物性評価用のサンプルを得た。得られたサンプルの
アイゾット強度（厚み３ｍｍ）を表４に示す。

【００９０】比較例６複合ゴムをＨＲ−１に変更した以外は、実施例９と同様
に成形し、物性評価を行った。結果を表４に示す。

【００９１】比較例７複合ゴムを市販のエチレンプロピレンゴム、タフマーＰ
０６８０（三井石油化学工業株式会社製）に変更した以
外は、実施例９と同様に成形し、物性評価を行った。結
果を表４に示す。

【００９２】比較例８市販の環状ポリオレフィン、アペル６０１３（三井石油
化学工業株式会社製）単独で使用し、実施例９と同様に
成形し、物性評価を行った。結果を表４に示す。

【００９３】本発明品は、ポリプロピレン、環状ポリオ
レフィン等において、イソブチレン系重合体とビニル系
重合体よりなる複合ゴム粒子からなるグラフト共重合体
よりも、また、従来の市販のエチレンプロピレンゴムよ
りも、高い耐衝撃性を示すことがわかる。

【００９４】実施例１０市販のポリカーボネート樹脂、Ｌ−１２５０（帝人化成
株式会社製）、１００部に対し、得られた複合ゴム系グ
ラフト共重合体（Ｓ−１）１０部を配合し、ベント付二
軸押出機（３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．５）を用い、設定
温度２６０℃で押出混練し、ペレット化した。得られた
ペレットは、８０℃で１５時間乾燥後、設定温度２６０
℃で射出成形し、物性評価用のサンプルを得た。アイゾ
ット強度を表５に示す。

【００９５】実施例１１〜１４複合ゴム系グラフト共重合体を表５に示すようにそれぞ
れＳ−４〜７に変更した以外は、実施例１０と同様に成
形し、物性評価を行った。結果を表５に示す。

【００９６】比較例９複合ゴム系グラフト共重合体を、ＨＳ−１に変更した以
外は、実施例１０と同様に成形し、物性評価を行った。
結果を表５に示す。

【００９７】比較例１０複合ゴム系グラフト共重合体を、市販のアクリル系耐衝
撃性改良剤ＦＭ−２１（鐘淵化学工業株式会社製）を使
用して、実施例１０と同様に成形し、物性評価を行っ
た。結果を表５に示す。

【００９８】比較例１１市販のポリカーボネート樹脂、Ｌ−１２５０（帝人化成
株式会社製）単独で使用し、実施例１１と同様に成形
し、物性評価を行った。結果を表５に示す。

【００９９】実施例１５市販のポリブチレンテレフタレート樹脂、ジュラネック
ス２００２（ポリプラスチックス株式会社製）、１００
部に対し、複合ゴム系グラフト共重合体（Ｓ−１）１０
部を配合し、ベント付二軸押出機（３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
２５．５）を用い、設定温度２６０℃で押出混練し、ペ
レット化した。得られたペレットは、８０℃で１５時間
乾燥後、設定温度２６０℃で射出成形し、物性評価用の
サンプルを得た。得られたサンプルのアイゾット強度を
表６に示す。

【０１００】実施例１６〜１９複合ゴム系グラフト共重合体を表６に示すようにそれぞ
れＳ−４〜７に変更した以外は、実施例１５と同様に成
形し、物性評価を行った。結果を表６に示す。

【０１０１】比較例１２複合ゴム系グラフト共重合体を、ＨＳ−１に変更した以
外は、実施例１５と同様に成形し、物性評価を行った。
結果を表６に示す。

【０１０２】比較例１３複合ゴム系グラフト共重合体を、市販のアクリル系耐衝
撃性改良剤ＦＭ−２１（鐘淵化学工業株式会社製）を使
用して、実施例１５と同様に成形し、物性評価を行っ
た。結果を表６に示す。

【０１０３】比較例１４市販のポリブチレンテレフタレート樹脂（帝人化成株式
会社製）単独で使用し、実施例１５と同様に成形し、物
性評価を行った。結果を表６に示す。

【０１０４】なお、表中のＰＶＣはポリ塩化ビニル樹
脂、ＰＰはポリプロピレン樹脂、ＣＯＣは環状ポリオレ
フィン樹脂、ＰＣはポリカーボネート樹脂、ＰＢＴはポ
リブチレンテレフタレート樹脂、ＥＰＲはエチレンプロ
ピレンゴムを示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明の複合ゴ
ム、及び複合ゴム系グラフト共重合体と熱可塑性樹脂と
の樹脂組成物は、成形性に優れ、耐衝撃性、耐候性、耐
熱性等に優れた成形品を与えることができるため、工業
的価値は非常に大きい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イソブチレン系重合体とオルガノシロキ
サン系重合体、及び必要であればビニル系重合体からな
る複合ゴム及び該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト
重合させてなるグラフト共重合体の少なくとも１種と、
熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】複合ゴムが、イソブチレン系重合体とオ
ルガノシロキサン系重合体、及び必要であればビニル系
重合体とが分離できないように相互に絡み合った構造を
とっている請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】複合ゴムが、イソブチレン系重合体とオ
ルガノシロキサン系重合体、及び必要であればビニル系
重合体の混合物である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項４】複合ゴムが、イソブチレン系重合体１〜
９９重量％とオルガノシロキサン系重合体１〜９９重量
％、ビニル系重合体０〜９０重量％とからなるものであ
る請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項５】複合ゴムが、イソブチレン系重合体１０
〜９０重量％とオルガノシロキサン系重合体１０〜９０
重量％、ビニル系重合体０〜９０重量％とからなること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物。
【請求項６】イソブチレン系重合体が、架橋剤及び／
またはグラフト交叉剤に由来する部分を有する請求項１
〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】イソブチレン系重合体がその５０重量％
以上がイソブチレンに由来する単位からなり、分子末端
及び／または分子鎖中に反応性官能基を有するものであ
る請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項８】イソブチレン系重合体がハロゲン含有
基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基及びケイ素含有基よりなる群
から選ばれる少なくとも１種の反応性官能基を分子末端
及び／または分子鎖中に有するものである請求項１〜７
のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】イソブチレン系重合体が分子末端及び／
または分子鎖中にジエン系単量体に由来する反応性官能
基を有するものである請求項１〜７のいずれかに記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】イソブチレン系重合体が分子末端及び
／または分子鎖中に反応性官能基としてアリル基または
ケイ素含有基を有するものである請求項１〜７のいずれ
かに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】オルガノシロキサン系重合体が、架橋
剤及び／またはグラフト交叉剤に由来する部分を有する
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】オルガノシロキサン系重合体が、オル
ガノシクロシロキサンに由来する単位からなる請求項１
１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】ビニル系重合体が、架橋剤及び／また
はグラフト交叉剤に由来する部分を有する請求項１〜５
のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】ビニル系重合体が、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物お
よびシアン化ビニル化合物よりなる群から選ばれる少な
くとも１種に由来する単位からなる請求項１３記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】ビニル系重合体がアクリル酸エステ
ル、芳香族アルケニル化合物の少なくとも１種に由来す
る単位からなる請求項１３記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】複合ゴムが平均粒子径０．０５〜１
０．０μｍを有する複合ゴム粒子である請求項１〜５の
いずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１７】複合ゴムのゲル含量が２０重量％以上
である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項１８】グラフト用ビニル系単量体がアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香族アルケニル
化合物およびシアン化ビニル化合物よりなる群から選ば
れた少なくとも１種である請求項１〜５のいずれかに記
載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１９】グラフト共重合体が複合ゴム３０〜９
５重量％とビニル系単量体７０〜５重量％とのグラフト
共重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項２０】熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル、ポ
リメチルメタクリレート、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリルスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレンス
ルフィド、ポリイミド、ポリエーテルケトンおよびポリ
アリレートよりなる群から選ばれる少なくとも１種であ
る請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項２１】熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル、ポリ
アクリロニトリルスチレン、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリフェニレンエーテルより
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５
のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２２】分子末端及び／または分子鎖中に反応
性官能基を有するイソブチレン系重合体と、オルガノシ
クロシロキサンに由来する単位からなるオルガノシロキ
サン系重合体、及び必要であればアクリル酸エステル及
び／または芳香族アルケニル化合物に由来する単位から
なるビニル系重合体からなる複合ゴム、及び／または該
複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合させてなるグ
ラフト共重合体の少なくとも１種と、熱可塑性樹脂から
なる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２３】分子末端及び／または分子鎖中に反応
性官能基を有しかつ架橋剤及び／またはグラフト交叉剤
に由来する部分を有するイソブチレン系重合体、オルガ
ノシクロシロキサンに由来する単位からなりかつ架橋剤
及び／またはグラフト交叉剤に由来する部分を有するオ
ルガノシロキサン系重合体、及び必要であればアクリル
酸エステル及び／または芳香族アルケニル化合物に由来
する単位からなりかつ架橋剤及び／またはグラフト交叉
剤に由来する部分を有するビニル系重合体からなる複合
ゴム、ならびに該複合ゴムにビニル系単量体をグラフト
重合させてなるグラフト共重合体の少なくとも１種と、
熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２４】複合ゴムが、イソブチレン系重合体と
オルガノシロキサン系重合体、及び必要であればビニル
系重合体とが分離できないように相互に絡み合った構造
をとっている請求項２２または２３記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項２５】複合ゴムが、イソブチレン系重合体と
オルガノシロキサン系重合体、及び必要であればビニル
系重合体の混合物である請求項２２または２３記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項２６】熱可塑性樹脂がポリ塩化ビニル、ポリ
アクリロニトリルスチレン、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアミドおよびポリフェニレンエーテルより
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２２〜
２５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。