JPH11140244A

JPH11140244A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11140244A
Application number: JP10048458A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Shimo; 浩幸下; Yasuhiko Haneda; 泰彦羽田; Shuichi Kanao; 修一金尾
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1997-09-04
Filing date: 1998-03-02
Publication date: 1999-05-25
Anticipated expiration: 2018-03-02
Also published as: JP3626591B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】バリア性、機械強度、柔軟性、延伸性、溶融
安定性、スクラップ回収性、熱接着性、塗装性、耐汚染
性、透明性等に優れた、エチレン−ビニルアルコール共
重合体および１１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏ
ｒｓの式から算出）を有する熱可塑性樹脂からなる相溶
性の良好な樹脂組成物の提供。【解決手段】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン−不飽和カル
ボン酸ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ）、及び
前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からなり；それらの
配合重量比が下記式（１）〜（４）を満足する樹脂組成
物。０．６≦（Ａ＋Ｄ）／（Ｔ）≦０．９９５（１）、
０．００５≦（Ｂ＋Ｃ）／（Ｔ）≦０．４（２）、
０．０１≦（Ａ）／（Ａ＋Ｄ）≦０．９９（３）、
０．０２≦（Ｂ）／（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８（４）、

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バリア性、機械強
度、柔軟性、延伸性、溶融安定性、スクラップ回収性、
熱接着性、塗装性、耐汚染性、透明性等に優れた、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹
脂（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合
体またはその金属塩（Ｃ）および１１以下の溶解性パラ
メーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹
脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる相溶性の良好な樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンやポリスチレンのような
疎水性熱可塑性樹脂は、その優れた溶融成形性、二次加
工性、機械特性、経済性から、食品包装分野においては
フィルム、ボトル、カップ等の容器等に、非食品分野に
おいては、生活用品、家電部品、自動車部品等に巾広く
使用されている。また、これらの樹脂とエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと記す）との多
層構造体は、酸素、フレーバー等に対するバリア性が必
要とされる食品分野等において広く使用されている。

【０００３】このように、疎水性熱可塑性樹脂とＥＶＯ
Ｈを積層することで両者の特性を生かすことが可能であ
るが、同時に両者を配合して用いる手法も広く用いられ
ている。ところがＥＶＯＨは親水性の高い樹脂であり、
疎水性熱可塑性樹脂と配合する際には相溶性に問題があ
り、良好な物性を有する樹脂組成物が得られないという
課題を有している。これまで、極性官能基を保有するポ
リオレフィン系樹脂に代表される各種の相溶化剤が検討
されているが、その効果は必ずしも充分ではなく、両者
を良好に相溶させる高性能の相溶化剤の開発が望まれて
いる。

【０００４】ポリオレフィンやポリスチレンのような疎
水性の熱可塑性樹脂とＥＶＯＨを積層する手法は有用で
はあるが、成形物の形状が複雑な場合あるいは成形物が
小型の場合には、両者を多層成形することが困難である
ため、バリア性を有する熱可塑性の単層バリア材の開発
が望まれている。特開平６−８０１５０号公報（ヨーロ
ッパ特許第５８４８０８号）には、バリア性を有する単
層バリア材の例として、口頭部と筒状胴部からなる２ピ
ースチューブ状容器の口頭部用に、ポリオレフィン、融
点１３５℃以上のＥＶＯＨおよび融点１３０℃以下のＥ
ＶＯＨの３成分からなる樹脂組成物を用いる方法が記載
されている。しかし、この方法で得られた口頭部は、バ
リア性、機械強度、また口頭部と筒状胴部の接着力等の
要求性能を必ずしも十分に満足するものではなかった。

【０００５】また、ポリオレフィン、ポリスチレンなど
の疎水性熱可塑性樹脂は疎水性であるがために、さまざ
まな欠点を有している。例えば塗装された成形品を得る
場合には、成形品の表面が非極性であることから塗料ビ
ヒクルとの接着性（密着性）が悪く、一般にはプライマ
ー処理を行うことにより密着性を保持する必要があり塗
装コストが高くなる、という欠点を有している。さら
に、近年地球環境問題の点から、塗料も有機溶剤ベース
のものから水性塗料に移行する流れとなってきている
が、水性塗料の場合はさらに疎水性熱可塑性樹脂との密
着性が低いため、密着性を改良した熱可塑性樹脂の開発
が一段と望まれている。

【０００６】一方、ＥＶＯＨは、食品等の包装用フィル
ム、特に酸素、臭気、フレーバー等に対するバリア性が
必要な食品分野において、その有効性が認められてい
る。しかし、ＥＶＯＨ自身ではタフネスに欠けるため、
ＥＶＯＨ単体で使用されるケースがほとんどないのが現
状である。例えば、ＥＶＯＨフィルムは、繰り返し折り
曲げ等の変形を受けた場合には、ピンホールを生じやす
いという欠点を有している。

【０００７】このような、ＥＶＯＨの欠点である柔軟性
を改良する方法として、ＥＶＯＨとポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド等の熱可塑性樹脂層や各種接着
性樹脂層とを積層し、多層構造体として使用する場合が
多い。しかしながら、前述したように、成形物の形状が
複雑な場合あるいは成形物が小型の場合には、熱可塑性
樹脂とＥＶＯＨとの多層構造体を作製することが困難で
あるため、単層構造で使用しなければならない場合があ
る。また、多層構造体として使用するにしても、ＥＶＯ
Ｈ樹脂層の柔軟性が不充分なため、全体として性能が不
充分になり用途が制限されることもある。そこで、ＥＶ
ＯＨのバリア性を保持しながらも柔軟性を兼ね備えた樹
脂組成物の開発が望まれている。

【０００８】これらの欠点を改善するために、ＥＶＯＨ
に対して柔軟性の優れたエチレン系重合体等を配合する
方法がこれまで数多く報告されているが、多くの場合、
柔軟性、延伸性の改善効果が不充分であったり、ＥＶＯ
Ｈが有する透明性を大きく損なったりして、広く採用さ
れるに至っていないのが現状である。そこで、柔軟性、
延伸性および透明性に優れた樹脂組成物の開発が望まれ
ている。

【０００９】また、ＥＶＯＨは耐薬品性、耐油性、耐汚
染性、可塑剤の遮蔽性に優れているので、壁紙、化粧合
板、塩ビレザー等、各種内装材の表面にＥＶＯＨフィル
ムを積層することが広く行われている。しかし、ＥＶＯ
Ｈフィルムは光沢度が高く、艶消しの要求される壁紙や
レザーなどの用途では、艶消しロールを熱圧着し艶消し
処理がなされるものの、圧力を十分かけられないケース
ではＥＶＯＨ表面の光沢を十分消せない問題がある。一
般に、フィルムの艶を消す方法としては上記の艶消しロ
ールによるもの以外に、（１）サンドブラスト法、
（２）化学薬品による表面処理法、（３）粉末無機物質
をブレンドする方法なども知られている。しかしなが
ら、これらの方法は、コストが高い、あるいは生産性、
製膜性が悪いなどの欠点を有している。特に（３）の粉
末無機物質をブレンドする方法は、ＥＶＯＨの場合、十
分な艶消し効果が得られるほど大量に粉末無機物質を配
合すると、フィルムに穴があき製膜できなくなる。

【００１０】かかる問題を解決する方法として、特開
昭６４−７４２５２号公報には、ＥＶＯＨ９５〜５０重
量％とカルボン酸変性ポリエチレン樹脂５〜５０重量％
からなり、少なくとも片面の表面光沢度が６０％以下で
ある艶消しフィルムについて記載されている。しかしな
がらこの構成でもまだブレンド樹脂組成物の熱安定性の
点で不充分である。

【００１１】熱可塑性樹脂とＥＶＯＨ樹脂からなる多層
容器（ボトル、カップ等）を作製する際、製造工程にて
スクラップ（ボトルのバリ、カップの打ち抜き屑）が発
生する。かかるスクラップを回収利用する方法として
は、一般的には熱可塑性樹脂層とＥＶＯＨ層との間にス
クラップ回収層を介在させる方法がとられている。しか
しながら、熱可塑性樹脂とＥＶＯＨ樹脂とを含むスクラ
ップ回収層を溶融押出する際、回収層中のＥＶＯＨと熱
可塑性樹脂の相溶性不良、あるいはＥＶＯＨの熱劣化が
原因と考えられる流動異常が発生し、スクラップ回収層
を含む多層シートおよびその熱成形物に波模様が発生す
る場合がある。この問題を解決するために、エチレン含
有量２０〜６５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度９６
％以上のＥＶＯＨと熱可塑性樹脂とを配合する際の相溶
化剤として、エチレン含有量６８〜９８モル％、酢酸ビ
ニル成分のケン化度２０％以上のＥＶＯＨをブレンドす
る方法が提案されている（特開平３−２１５０３２；米
国特許第５０９４９２１号）。しかし、多層シートおよ
びその成形物に発生する波模様を完全に消滅させるほど
の改善効果はなく、より高性能の相溶化剤の開発が望ま
れている。

【００１２】ところで特開平４−１６４９４１号公報に
は、ポリオレフィン５０〜９９．５重量％、ＥＶＯＨ
０．４〜５０重量％、およびポリオレフィンにエチレン
性不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト反応さ
せ、さらにポリアミドと溶融混合させてなるグラフト重
合体０．１〜１５重量％からなる、ガスバリア性に優れ
たポリオレフィン系樹脂組成物が記載されている。また
特開平４−１６４９４４号公報には、ポリオレフィン
０．４〜５０重量％、ＥＶＯＨ５０〜９９．５重量％、
および上記グラフト重合体０．１〜１５重量％からな
る、耐水性、高湿度雰囲気下でのガスバリア性、延伸性
および柔軟性に優れたＥＶＯＨ系樹脂組成物が記載され
ている。しかしながら、ポリアミドと溶融混合する変性
ポリオレフィンは不飽和カルボン酸またはその誘導体を
ポリオレフィンにグラフト反応させたものであり、本発
明のようなランダム共重合体ではない。後述の比較例で
も示すように、グラフト共重合体を用いたのでは本発明
の目的を達成することができない。

【００１３】また特開平８−２１７９３４号公報（ヨー
ロッパ公開公報第７９７６２５号）にはＥＶＯＨ５０〜
８５重量部、不飽和カルボン酸含有量が４〜１５モル％
のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー
１０〜４０重量部およびポリアミド１〜２５重量部から
なる熱可塑性樹脂組成物が、ガスバリア性、耐衝撃性、
耐ピンホール性、延伸性、絞り性および透明性に優れて
いる旨記載されている。また、特開平９−７７９４５号
公報（ヨーロッパ公開公報第７９７６２５号）には、
上記樹脂組成物１００重量部に対し脂肪酸金属塩を０．
０１〜３重量部配合し、熱安定性を改善した樹脂組成物
についても記載されている。しかしながら、この樹脂組
成物では、後述の比較例でも示すように、ＥＶＯＨを主
成分とする樹脂組成物としての柔軟性、特に耐屈曲性の
改善効果が未だ不充分である。また、この３成分からな
る樹脂組成物に特定の疎水性熱可塑性樹脂をさらに配合
することについては記載されていない。

【００１４】特公昭５１−４１６５７号公報（米国特許
３８５７７５４号、３９７５４６３号）には低密度ポリ
エチレン３０〜９８重量部、ＥＶＯＨ２〜７０重量部、
およびアイオノマーあるいはポリアミドからなる群から
選ばれた、少なくとも１種の主鎖または側鎖にカルボニ
ル基を有する熱可塑性重合体０．５〜１５重量部からな
る加工性およびガスバリア性に優れた樹脂組成物につい
て記載されている。該公報にはポリアミドおよびアイオ
ノマーの両方を配合することができる旨の記載はあるも
のの、それらを同時に配合することが好ましいこと、お
よびそうして得られる効果については何ら記載されてい
ない。またポリアミドとアイオノマーの配合比について
も何ら記載されていない。なお、ポリアミドあるいはア
イオノマーのいずれかが欠けたときに本発明の効果を奏
し得ないことは後述の比較例にも示されているとおりで
ある。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】上述の背景から、本発
明の目的は、バリア性、機械強度、柔軟性、延伸性、溶
融安定性、熱接着性、塗装性、耐汚染性、透明性等に優
れた相溶性の良好な樹脂組成物を提供すると共に、熱可
塑性樹脂とＥＶＯＨの多層構造体において、波模様の発
生等のないスクラップ回収性に優れた樹脂組成物を提供
することにある。なお、本発明で言うところのバリア性
とは、酸素、窒素、炭酸ガス等の気体に対するバリア
性、即ちガスバリア性のみに限定されるものではなく、
香気成分（例えば、リモネン等）、臭気成分（例えば、
スカトール等）あるいはガソリン等の炭化水素類に対す
る非吸着性、非透過性をも含むものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】上記目的はエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
またはその金属塩（Ｃ）、および１１以下の溶解性パラ
メーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹
脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からなり；配合重量比が下
記式（１）〜（４）を満足する樹脂組成物を提供するこ
とによって達成される。０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５（１）０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４（２）０．０１≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９（３）０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８（４）（但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量Ｗ（Ｃ）；組成物中の（Ｃ）の重量Ｗ（Ｄ）；組成物中の（Ｄ）の重量Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）

【００１７】このとき、樹脂組成物の合計重量に対し
て、高級脂肪族カルボン酸の金属塩およびハイドロタル
サイト化合物から選ばれる少なくとも１種を０．０１〜
３重量部含むこと、あるいは配合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ
（Ｂ＋Ｃ）が０．５以下であることが好ましい。

【００１８】ここで熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリックス
相、エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）が分散
相となることが好適な場合、あるいはエチレン−ビニル
アルコール共重合体（Ａ）がマトリックス相、熱可塑性
樹脂（Ｄ）が分散相となることが好適な場合があるが、
後者の場合には熱可塑性樹脂（Ｄ）の２０℃における弾
性モジュラスが５００ｋｇ／ｃｍ²以下であることが好
ましい。

【００１９】かかる樹脂組成物の好ましい製法として
は、ポリアミド樹脂（Ｂ）およびエチレン−不飽和カル
ボン酸ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ）を先に
溶融混合してから、エチレン−ビニルアルコール共重合
体（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）と溶融混合する樹脂
組成物の製法が挙げられる。

【００２０】本発明の樹脂組成物を用いた好適な態様と
しては、樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含む多
層構造体、チューブ状容器の口頭部、表面に塗料が塗布
されてなる成形品、熱成形容器、フレキシブルフィルム
および少なくとも片面の表面光沢度が６０％以下である
艶消しフィルムが挙げられる。

【００２１】さらに、ポリアミド樹脂（Ｂ）およびエチ
レン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金
属塩（Ｃ）を相溶化剤として使用し、エチレン−ビニル
アルコール共重合体（Ａ）および１１以下の溶解性パラ
メーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹
脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）を主成分とする成形物のス
クラップを回収するスクラップ回収法も本発明の有用な
実施態様である。このとき、相溶化剤に高級脂肪族カル
ボン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合物の少な
くとも１種を含有するスクラップ回収法が好適である。
また上記回収法によって得た樹脂組成物からなるスクラ
ップ回収層を少なくとも１層含む多層構造体も好適な実
施態様である。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるＥＶＯＨ
（Ａ）は、エチレン−ビニルエステル共重合体をけん化
して得られるものであり、エチレン含有量１５〜７０モ
ル％、好適には２０〜６５モル％、最適には２５〜６０
モル％、さらに、ビニルエステル成分のけん化度が８５
％以上、好適には９０％以上のものが使用できる。エチ
レン含有量１５モル％未満では溶融成形性が悪く、耐水
性、耐熱水性が低下する。一方、７０モル％を越える場
合は、バリア性が不足する。また、けん化度が８５％未
満では、バリア性、熱安定性が悪くなる。さらに、エチ
レン含有量が７０モル％を超えるか、もしくはけん化度
が８５％未満では、得られたフィルムの耐汚染性が低下
し、かつまた、このフィルムを可塑剤を含むポリ塩化ビ
ニルに積層して壁紙などに使用する場合、可塑剤のブリ
ードアウトを抑制する能力も低下する。

【００２３】ＥＶＯＨ製造時に用いるビニルエステルと
しては酢酸ビニルが代表的なものとしてあげられるが、
その他の脂肪酸ビニルエステル（プロピオン酸ビニル、
ピバリン酸ビニルなど）も使用できる。また、ＥＶＯＨ
は共重合成分としてビニルシラン化合物０．０００２〜
０．２モル％を含有することができる。ここで、ビニル
シラン系化合物としては、たとえば、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β
−メトキシ−エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルメトキシシランが挙げられる。なかでも、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好
適に用いられる。さらに、本発明の目的が阻害されない
範囲で、他の共単量体［例えば、プロピレン、ブチレ
ン、不飽和カルボン酸又はそのエステル｛（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチルなど｝、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリ
ドンなど）を共重合することも出来る。

【００２４】本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメルトイ
ンデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は
０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．５〜３０
ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が１９０℃付近あ
るいは１９０℃を越えるものは２１６０ｇ荷重下、融点
以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶対温度の
逆数を横軸、ＭＩの対数を縦軸にプロットし、１９０℃
に外挿した値で表す。これらのＥＶＯＨ樹脂は、それぞ
れ単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用
いることもできる。

【００２５】本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ｂ）
は、アミド結合を有する重合体であって、例えば、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカンアミド
（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン
−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン−
６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン−
６，１２）の如き単独重合体、カプロラクタム／ラウリ
ルラクタム共重合体（ナイロン−６／１２）、カプロラ
クタム／アミノウンデカン酸重合体（ナイロン−６／１
１）、カプロラクタム／ω−アミノノナン酸重合体（ナ
イロン−６，９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジ
アンモニウムアジペート共重合体（ナイロン−６／６，
６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウム
アジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート
共重合体（ナイロン−６／６，６／６，１２）、アジピ
ン酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、あるいはヘ
キサメチレンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体で
ある芳香族系ナイロンなどが挙げられる。これらのポリ
アミド系樹脂は、それぞれ単独で用いることもできる
し、２種以上を混合して用いることもできる。

【００２６】ＥＶＯＨとの相溶性の点から、これらのポ
リアミド樹脂（Ｂ）のうち、ナイロン６成分を含むポリ
アミド（例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，１２、
ナイロン−６／１２、ナイロン−６／６，６等）が好ま
しい。ＥＶＯＨとナイロンは溶融過程で反応してゲル化
するため、ブレンド組成物の熱劣化を抑制する点から、
ナイロンの融点は２４０℃以下、好ましくは２３０℃以
下のものを用いるのが好ましい。

【００２７】本発明に用いるポリアミド（Ｂ）の好適な
メルトインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷
重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．
５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ．である。但し、融点が２１０
℃付近あるいは２１０℃を越えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、ＭＩの対数を縦軸にプロットし、
２１０℃に外挿した値で表す。

【００２８】本発明で用いられるエチレン−不飽和カル
ボン酸ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ）とは、
エチレンと不飽和カルボン酸をランダム共重合して得ら
れる重合体、あるいはそのカルボン酸成分を中和して得
られる金属塩であるいわゆるアイオノマーのことをい
う。ここで、エチレンと不飽和カルボン酸がランダムに
共重合していることが極めて重要であり、ポリエチレン
に不飽和カルボン酸をグラフトさせた共重合体を用いた
のでは、後述の比較例でも示すように、本発明の効果を
奏すことはできない。ランダム共重合体またはその金属
塩がグラフト共重合体に比べて優れている理由は明らか
でないが、グラフト共重合体より、ランダム共重合体の
方がポリアミド樹脂（Ｂ）に対する相溶性が良いからで
あると考えられる。更に、グラフト共重合体の場合は、
ＥＶＯＨ中の水酸基とグラフト共重合体中のカルボキシ
ル基が反応するためか、ゲル・フィッシュアイが発生し
やすく好ましくない。特に長時間に渡る溶融成形を行う
場合にゲル・フィッシュアイの発生が顕著である。ま
た、本樹脂組成物において、エチレン−不飽和カルボン
酸ランダム共重合体より、その金属塩であるアイオノマ
ーを用いる方が優れている理由は明確でないが、アイオ
ノマーの方がナイロンに対する相溶性が良好であるため
と考えられる。

【００２９】不飽和カルボン酸の含有量は、好ましくは
２〜１５モル％、さらに好ましくは３〜１２モル％であ
る。不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、
メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン
酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタアクリ
ル酸が好ましい。また、共重合体に含有されても良い他
の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの
ようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、マレイン酸ジエチルのような不飽和カルボン酸エス
テル、一酸化炭素などが例示される。

【００３０】アイオノマーにおける金属イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土
類金属が例示され、特に亜鉛を用いた場合がナイロンに
対する相溶性の点で好ましい。アイオノマーにおける中
和度は、１００％以下、特に９０％以下、さらに７０％
以下の範囲が望ましい。中和度の下限値については、通
常５％以上、特に１０％以上、さらには３０％以上が望
ましい。

【００３１】本発明に用いるエチレン−不飽和カルボン
酸ランダム共重合体またはその金属塩の好適なメルトイ
ンデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）
は、好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、さらに好ま
しくは０．５〜３０ｇ／１０分である。これらのエチレ
ン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属
塩は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上
を混合して用いることもできる。

【００３２】本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ｄ）
は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とは異なる熱可塑性樹
脂であり、溶解性パラメーターが１１以下である事が重
要である。即ち、熱可塑性樹脂（Ｄ）とエチレン−不飽
和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ）
の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）が
近いことにより、結果として、４成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）間の相溶性が向上する。熱可塑性樹脂
（Ｄ）の溶解性パラメーターが１１以上である場合、４
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）間の相溶性が低下
し、ブレンド樹脂組成物のスクラップ回収性、熱成形
性、機械強度、透明性等が著しく低下する。溶解性パラ
メーターが１１以下の熱可塑性樹脂（Ｄ）として、ポリ
オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂などが挙げられる。その中でも、ポリオレフィン系
樹脂が最も好ましく、高密度もしくは低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１などのα−オレフ
ィンの単独重合体、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１などから選ばれたα−オレフィン同士
の共重合体などが例示される。また、α−オレフィンに
以下の成分を共重合したものも含まれる。α−オレフィ
ンとの共重合成分としては、ジオレフィン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニルなどのビニル化合物、マレイン酸、アク
リル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸、または
その無水物などが挙げられる。また、スチレン系樹脂と
しては、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−
スチレン共重合樹脂（ＡＳ）等が挙げられる。これらの
熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で用いることもできる
し、２種以上を混合して用いることもできる。

【００３３】本発明に用いる熱可塑性樹脂（Ｄ）の好適
なメルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ
荷重下）は、好ましくは０．０５〜１００ｇ／１０分、
さらに好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分、最適には
０．５〜３０ｇ／１０分である。但し、融点が１９０℃
付近あるいは１９０℃を越えるものは２１６０ｇ荷重
下、融点以上の複数の温度で測定し、片対数グラフで絶
対温度の逆数を横軸、ＭＩの対数を縦軸にプロットし、
１９０℃に外挿した値で表す。

【００３４】本発明においては、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可
塑性樹脂（Ｄ）を相溶させるに際し、相溶化剤としてポ
リアミド（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム
共重合体またはその金属塩（Ｃ）の２成分を使用するこ
とが最大の特徴であり、ポリアミド（Ｂ）とエチレン−
不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩
（Ｃ）の組合せを使用することにより、ＥＶＯＨ（Ａ）
と熱可塑性樹脂（Ｄ）間の相溶性を著しく改善すること
ができ、優れた特性を有する樹脂組成物を得ることがで
きる。換言すれば、相溶性の良くない樹脂、即ち、溶解
性パラメーターの大きく異なる樹脂であるＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との相溶性を向上させる方
策として、ＥＶＯＨ（Ａ）に相溶性の良いポリアミド
（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）に相溶性の良いエチレン−
不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩
（Ｃ）を相溶化剤として使用することにより、本発明の
樹脂組成物を見出すに至った。

【００３５】本発明の樹脂組成物中の各成分の配合重量
比は下記式（１）〜（４）を満足するものである。０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５（１）０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４（２）０．０１≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９（３）０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８（４）（但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量Ｗ（Ｃ）；組成物中の（Ｃ）の重量Ｗ（Ｄ）；組成物中の（Ｄ）の重量Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）（１）〜（４）式は、それぞれ好適には、０．６５≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９（１’）０．０１≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３５（２’）０．０２≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９８（３’）０．０４≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９６（４’）であり、より好適には、０．７０≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９８５（１”）０．０１５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．３０（２”）０．０３≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９７（３”）０．０５≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９５（４”）である。

【００３６】Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）が０．９９５を越
える場合あるいはＷ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．００５
未満の場合には、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）
の相溶性が低下し、本発明の効果が得られない。また、
Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）が０．６未満の場合あるいは
Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）が０．４を越える場合には、組
成物全体の量のうちＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｄ）の比率が低下するため、本来ＥＶＯＨ（Ａ）の有
するバリア性や熱可塑性樹脂（Ｄ）の有する溶融成形性
等の性能が低下する。Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）が０．
０１未満の場合には組成物のガスバリア性が不足し、
Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）が０．９９を越える場合には組
成物の柔軟性の改善効果が不充分である。また、Ｗ
（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．０２未満の場合、ＥＶＯＨ
（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の相溶性が低下し、Ｗ
（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が０．９８を越える場合、エチレ
ン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属
塩（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）との相溶性が低下する。
各成分間の相溶性の低下は、樹脂組成物自身の機械強度
の低下あるいはバリア性、熱接着性、塗装性、艶消し
性、柔軟性、延伸性の低下につながり、また熱可塑性樹
脂とＥＶＯＨからなる多層容器製造時に発生するスクラ
ップの回収において、スクラップ回収層を含む多層シー
トおよびその熱成形物に波模様が発生する原因となる。

【００３７】また、ポリアミド樹脂（Ｂ）とエチレン−
不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩
（Ｃ）との配合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が、０．
５以下であることが、熱安定性の観点から好ましく、よ
り好適には０．４５以下であり、最適には０．４以下で
ある。配合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）がかかる範囲
にあることで、樹脂組成物の溶融安定性が改善され、長
時間におよぶ溶融成形においても良好な外観の成形物を
得ることができ、生産性が向上する。この理由は明らか
ではないが、ＥＶＯＨとポリアミドの反応が溶融安定性
に悪影響を与えているものと考えられる。

【００３８】上記の配合比率で配合する際、それぞれの
樹脂の分散形態は特に限定されるものではないが、用途
により熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリックス相、ＥＶＯＨ
（Ａ）が分散相となる方が好ましい場合と、逆にＥＶＯ
Ｈ（Ａ）がマトリックス相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散
相となる方が好ましい場合とがある。

【００３９】熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリックス相、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）が分散相となる樹脂組成物は、全体として
熱可塑性樹脂の特長を保有していながら、ＥＶＯＨを配
合することによってその特性を付与することができる点
で有用である。すなわち熱接着性および機械強度を保持
しながらバリア性を改善できるチューブ状容器の口頭
部、機械強度を保持しながら塗装性を改善できる成形品
などの用途に有用である。また、熱可塑性樹脂が主成分
で、ＥＶＯＨ成分が少量成分であるスクラップの回収組
成物としても広く用いられる。このような分散形態は、
Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値を小さくすること、ある
いは（Ａ）の溶融粘度を（Ｄ）の溶融粘度より大きくす
ることにより得ることができる。このときＷ（Ａ）／Ｗ
（Ａ＋Ｄ）の値は０．６５以下であることが好まし
く、０．６以下であることがより好ましい。Ｗ（Ａ）
／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値が０．６５を越える場合には、熱
可塑性樹脂がマトリックス相を形成しにくくなる。

【００４０】また、逆にＥＶＯＨ（Ａ）がマトリックス
相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となる樹脂組成物は、
全体としてＥＶＯＨの保有する優れた性能を保持してい
ながら、熱可塑性樹脂を配合することでその特性を付与
することができる点で有用である。すなわち、ＥＶＯＨ
の有する優れたバリア性を保持しながら柔軟性、延伸性
が改善されたフィルムや、ＥＶＯＨの有する優れた耐汚
染性を保持しながら光沢度を低下させた艶消しフィルム
などの用途で有用である。このような分散形態は、Ｗ
（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値を大きくすること、あるい
は（Ａ）の溶融粘度を（Ｄ）の溶融粘度より小さくする
ことにより得ることができる。このときＷ（Ａ）／Ｗ
（Ａ＋Ｄ）の値は０．６５以上であることが好まし
く、０．７以上であることがより好ましい。Ｗ（Ａ）
／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値が０．６５未満の場合には、ＥＶ
ＯＨがマトリックス相を形成しにくくなる。

【００４１】ＥＶＯＨ（Ａ）がマトリックス相、熱可塑
性樹脂（Ｄ）が分散相となる場合、熱可塑性樹脂（Ｄ）
の２０℃における弾性モジュラス（ＡＳＴＭＤ８８
２）が５００ｋｇ／ｃｍ²以下であることが好ましい。
より好適には４００ｋｇ／ｃｍ²以下であり、さらに好
適には３００ｋｇ／ｃｍ²以下である。ＥＶＯＨは一般
のポリマーに比べて剛性が高く柔軟性に欠けるため、屈
曲に対する耐性が低く、フレキシブルな包装用途におい
ては使用できない場合も多い。また、スキンパック包
装、シュリンク包装、熱成形フィルムあるいはシート等
の延伸工程のあるプロセスでは、延伸ムラによる熱成形
物の厚み分布不良によるガスバリア性の悪化、更には外
観不良が問題となる。そこで、良好な耐屈曲性、延伸性
を発現させるために、より小さい力で延伸可能な低ヤン
グ率の組成物が望まれている。かかる要望に対し、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）に対し熱可塑性樹脂（Ｄ）を配合することが
有効であり、熱可塑性樹脂（Ｄ）の２０℃における弾性
モジュラスを５００ｋｇ／ｃｍ²以下とすることが特に
有効である。弾性モジュラスが５００ｋｇ／ｃｍ²以下
である熱可塑性樹脂（Ｄ）の例としては、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｒ）、スチレン系エラストマー（ＳＥＢＳ樹脂等）など
が挙げられる。

【００４２】本発明の樹脂組成物には、高級脂肪族カル
ボン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合物の少な
くとも１種を含有させることにより、ＥＶＯＨ（Ａ）と
ポリアミド樹脂（Ｂ）が反応することによるＥＶＯＨの
熱劣化を防ぐことができ、また後述する実施例からも明
らかなように、スクラップ層を含有する多層共押出シー
トに波模様などのない優れた成形物を得ることもでき
る。

【００４３】ここで、ハイドロタルサイト化合物として
は特にＭ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ（Ｍ
はＭｇ、ＣａまたはＺｎ、ＡはＣＯ₃またはＨＰＯ₄、
ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数）で示される複塩であるハイドロ
タルサイト化合物を挙げることができ、このようなもの
で、特に好適なものとして次のようなものが例示され
る。

【００４４】Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₈Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂ＯＭｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂ＯＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂ＯＣａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＺｎ₆Ａｌ₆（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂ＯＭｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ

【００４５】また、ハイドロタルサイト化合物として、
特開平１−３０８４３９号（ＵＳＰ４９５４５５７）に
記載されているハイドロタルサイト系固溶体である、
［Ｍｇ_0.75Ｚｎ_0.25］_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）
_0.167・０．４５Ｈ₂Ｏのようなものも用いることができ
る。

【００４６】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは炭素数
８〜２２の高級脂肪酸の金属塩であり、炭素数８〜２２
の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミ
リスチン酸などがあげられ、また金属としては、ナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バ
リウム、アルミニウムなどがあげられる。このうちマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属
が好適である。

【００４７】これらの高級脂肪族カルボン酸の金属塩お
よびハイドロタルサイト化合物の含有量は、樹脂組成物
の合計重量に対して０．０１〜３重量部が好ましく、よ
り好適には０．０５〜２．５重量部である。また、本発
明の樹脂組成物には、他の添加剤（熱安定剤、可塑剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、他の樹
脂など）を本発明の目的が阻害されない範囲で使用する
ことは自由である。

【００４８】本発明の組成物は、通常の溶融混練装置に
より各成分を溶融混練することにより容易に得ることが
できる。ブレンドする方法に関しては、特に限定される
ものではないが、ＥＶＯＨ（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
またはその金属塩（Ｃ）、熱可塑性樹脂（Ｄ）を同時に
単軸または二軸スクリュー押出機などでペレット化し乾
燥する方法、あるいはまず最初にポリアミド樹脂（Ｂ）
とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体または
その金属塩（Ｃ）を溶融混合−冷却−ペレット化した
後、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）にドライブレ
ンドし、単軸または二軸スクリュー押出機などでペレッ
ト化し乾燥する方法等があげられる。なかでも、後述す
る実施例でも示されているように、まず最初にポリアミ
ド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共
重合体またはその金属塩（Ｃ）を溶融配合してから、
ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）と溶融配合する方
法により本発明の目的を効果的に達成することができ
る。この理由は必ずしも明らかではないが、ＥＶＯＨ
（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の相溶化剤として働くポリ
アミド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸ランダ
ム共重合体またはその金属塩（Ｃ）のブレンド物を予め
作製しておくことにより、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹
脂（Ｄ）の相溶性が向上し、４成分からなる樹脂組成物
が安定したモルフォロジーを形成するためと思われる。
なお、溶融配合操作においては、ブレンドが不均一にな
ったり、ゲル、ブツが発生、混入したりする可能性があ
るので、ブレンドペレット化はなるべく混練度の高い押
出機を使用し、ホッパー口を窒素ガスでシールし、低温
で押出しすることが望ましい。

【００４９】本発明のＥＶＯＨ（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
またはその金属塩（Ｃ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）から
なる樹脂組成物は、本組成物の単層構成の成形物とする
こともできるが、他の各種基材と２種以上の多層構成の
成形物として使用することもできる。この組成物層とそ
れに隣接する熱可塑性樹脂層としては、高密度、中密
度、あるいは低密度のポリエチレン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、あるいはブテン、ヘキセンなどのα−
オレフィン類を共重合したポリエチレン、アイオノマー
樹脂、ポリプロピレンホモポリマー、あるいは、エチレ
ン、ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィン類を共重合
したポリプロピレン、ゴム系ポリマーをブレンドした変
性ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、あるいはこ
れらの樹脂に無水マレイン酸を付加、あるいはグラフト
した熱可塑性樹脂が好適なものとして挙げられる。さら
にその他の熱可塑性樹脂層として、ポリアミド系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などが挙げら
れる。

【００５０】また、本発明の組成物層とそれに隣接する
熱可塑性樹脂層の間に接着性樹脂層を有していても良
い。接着性樹脂は特に限定されるものではないが、不飽
和カルボン酸またはその無水物（無水マレイン酸など）
をオレフィン系重合体または共重合体（例えば、ＬＬＤ
ＰＥ、ＶＬＤＰＥなど）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体に
グラフトしたものが代表的なものとして挙げられる。

【００５１】多層構造体を得る方法としては、特に限定
されるものではないが、押出ラミネート法、ドライラミ
ネート法、押出ブロー成形法、共押出ラミネート法、共
押出シート成形法、共押出パイプ成形法、共押出ブロー
成形法、共射出成形法、溶液コート法などが挙げられ
る。次いで、該積層体を真空圧空深絞り成形、ブロー成
形などにより、ＥＶＯＨの融点以下の範囲で再加熱後、
二次加工したりすることもできる。

【００５２】多層構造体の層構成に関しては特に限定さ
れるものではないが、成形性およびコスト等を考慮した
場合、熱可塑性樹脂層／樹脂組成物層／熱可塑性樹脂
層、樹脂組成物層／接着性樹脂層／熱可塑性樹脂層、熱
可塑性樹脂層／接着性樹脂層／樹脂組成物層／接着性樹
脂層／熱可塑性樹脂層が代表的なものとして挙げられ
る。両外層に熱可塑性樹脂層を設ける場合は、異なる樹
脂を用いてもよいし、同じものを用いてもよい。また、
押出成形、ブロー成形、熱成形等を行う際に発生するス
クラップを、熱可塑性樹脂層にブレンドしたり、別途回
収層として設けてもよい。

【００５３】本発明の樹脂組成物を使用することによ
り、バリア性、機械強度、柔軟性、延伸性、溶融安定
性、スクラップ回収性、熱接着性、塗装性、耐汚染性、
透明性等に優れた成形物を得ることができるので、様々
な用途に有効である。

【００５４】例えば、熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリック
ス相、ＥＶＯＨ（Ａ）が分散相となるような樹脂組成物
は、バリア性を有する単層バリア材として、２ピースチ
ューブ状容器の口頭部、小型の単層バリア容器（ボト
ル、カップ等）、紙容器あるいはバッグインボックス用
のバリアスパウト（注ぎ口）等に利用可能である。ま
た、塗装性の改良されたプラスチック製の自動車部品
等、耐汚染性を有するプラスチック製の生活用品あるい
は家電部品等に有用である。更には、有機溶剤に対する
バリア性を利用した燃料用タンクあるいは燃料用チュー
ブへも利用可能である。

【００５５】ここで熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリックス
相、ＥＶＯＨ（Ａ）が分散相となるような樹脂組成物を
２ピースチューブ状容器の口頭部として用いる場合につ
いて説明する。本用途に用いる場合には、熱接着性およ
び機械強度を保持しながらバリア性を改善できる点で、
かかる樹脂組成物の使用が有効である。この場合に用い
る熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、機械強度およびチュー
ブ部分との熱接着性の観点から、ポリオレフィンが好ま
しく、特にポリエチレンが最適である。また、熱可塑性
樹脂（Ｄ）とＥＶＯＨ（Ａ）の配合重量比Ｗ（Ａ）／Ｗ
（Ａ＋Ｄ）の値は、良好なバリア性を確保する観点か
ら、０．２以上であることが好ましく、０．３以上であ
ることがより好ましく、０．４以上であることが最適で
ある。

【００５６】次に熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリックス
相、ＥＶＯＨ（Ａ）が分散相となるような樹脂組成物を
その表面に塗料が塗布されてなる成型品として用いる場
合について説明する。本用途に用いる場合には、機械強
度を保持しながら塗装性を改善できる成形品が得られる
点で、かかる樹脂組成物の使用が有効である。この場合
に用いる熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、機械強度、剛
性、耐衝撃性等の観点からポリオレフィンが好ましく、
特にポリプロピレンが最適である。用いるＥＶＯＨ
（Ａ）としては塗装性を効率的に改善する観点から、エ
チレン含有量は５０モル％以下であることが好ましく、
４５モル％以下であることがより好ましく、４０モル％
以下であることが最適である。ケン化度については、９
０％以上であることが好ましく、９２〜９８％であるこ
とがより好ましく、９３〜９７％であることが最適であ
る。また、熱可塑性樹脂（Ｄ）とＥＶＯＨ（Ａ）の配合
重量比Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値は、熱可塑性樹脂
（Ｄ）の保有する機械強度、剛性、耐衝撃性等を損なわ
ず、かつ経済性をも考慮して、０．３以下であることが
好ましく、０．２以下であることがより好ましく、０．
１５以下であることが最適である。同様の理由から、樹
脂組成物全体の重量に対するポリアミド樹脂（Ｂ）およ
びエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体または
その金属塩（Ｃ）の合計量の配合重量比Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／
Ｗ（Ｔ）の値は０．１５以下であることが好ましく、
０．１以下であることがより好ましい。

【００５７】一方、ＥＶＯＨ（Ａ）がマトリックス相、
熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となるような樹脂組成物
は、柔軟性、延伸性、透明性の改善されたＥＶＯＨを得
ることができ、フレキシブルフィルム、耐屈曲性が要求
されるバッグインボックス、延伸性、熱成形性が要求さ
れるスキンパック包装、シュリンク包装、熱成形容器等
に有用である。

【００５８】また、ＥＶＯＨ（Ａ）がマトリックス
相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相となるような樹脂組成
物は、ＥＶＯＨの有する優れた耐汚染性を保持しなが
ら光沢度を低下させることができるので艶消しフィルム
用としても有用である。

【００５９】艶消しフィルムに用いる熱可塑性樹脂
（Ｄ）としては、機械強度、経済性の観点からポリオレ
フィンが好ましく、特にポリエチレンが好ましい。ここ
でいうポリエチレンとは、好ましくはその構成成分の６
０モル％以上がエチレン成分からなる樹脂である。４０
モル％未満の比率で使用可能なコモノマー成分として
は、例えば、プロピレン、ブチレンなどのオレフィン
類、イソプレン、ブタジエンなどのジエン類、スチレン
およびその誘導体、各種アクリル酸エステル、各種メタ
クリル酸エステル、酢酸ビニルなどが挙げられる。また
１モル％以下の割合で使用可能なコモノマー成分として
無水マレイン酸などのα，β−不飽和脂肪酸および該カ
ルボン酸無水物、メタクリル酸グリシジルエーテル、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの各種官
能基を有する化合物が挙げられる。特にα，β−不飽和
脂肪酸および該カルボン酸無水物を０．０００５〜０．
５モル％の割合で共重合もしくはグラフトしたポリエチ
レン樹脂は本発明において特に好適に用いられる。

【００６０】艶消しフィルムに用いる場合の熱可塑性樹
脂（Ｄ）の含有量は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の合計量に対し４〜４５重量％であることが効果
を発現する上で好適であり、１０〜３０重量％の範囲が
より好ましい。４重量％以下では光沢度を満足できない
場合があるし、また４５重量％を超えた場合、モルフォ
ロジーが変化し、ＥＶＯＨフィルムが本来持っていた特
徴を維持できなくなる場合がある。

【００６１】また艶消しフィルムに用いる場合のポリア
ミド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム
共重合体またはその金属塩（Ｃ）の重量比は２：９８〜
７０：３０、好ましくは３：９７〜６０：４０、最適に
は５：９５〜５０：５０である。ポリアミド樹脂の比率
が２％未満では、系全体の分散性が不十分なものとな
り、光沢度が満足できないばかりか、機械特性も不十分
なものとなる。７０％を超えるとＥＶＯＨとナイロンの
反応速度が大きくなり、生産性が問題となる。

【００６２】艶消しフィルムに用いる場合のポリアミド
樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重
合体またはその金属塩（Ｃ）の合計量は（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計量に対し１〜２０重
量％、好ましくは２〜１５重量％、最適には３〜１０重
量％である。１重量％未満では（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の分散が不十分となり、光沢度が満足できないばかり
か、フィルムの機械特性も低下する。また２０重量％を
超えると、熱可塑性樹脂（Ｄ）の分散性が良好となりす
ぎるためやはり光沢度を満足することができない。

【００６３】また、艶消しフィルムの少なくとも片面の
光沢度は６０％以下であることが重要であり、好ましく
は５０％以下、最適には４０％以下である。６０％を超
えたものは艶消しフィルムとしては不適当である。ここ
で言う光沢度とは、村上式光沢度計で測定した任意の５
ヶ所の測定値の平均値である。

【００６４】艶消しフィルムの厚さについては特に制限
はないが、１０〜５０μｍが好ましい。５０μｍを超え
ると、フィルムの剛性が増し、紙壁紙、ポリ塩化ビニル
壁紙等の内装材の基材に積層する際、その模様等に制限
を受ける場合がある。こうして得られた本発明の艶消し
フィルムを壁紙、化粧合板等の内装材の基材に積層する
ことにより、可塑剤その他好ましくない物質のブリード
を抑制し、各種汚染物質に対する耐汚染性を付与できる
と共に、光沢の消えた高級感を付与することができる。
また、レザ−などに積層することによっても同様の効果
を付与することができる。

【００６５】本発明のその他の好ましい実施態様とし
て、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）を主成分とす
る成形物、特に（Ａ）層と（Ｄ）層を有する多層成形物
のスクラップを回収するに際し、ポリアミド樹脂（Ｂ）
とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体または
その金属塩（Ｃ）を相溶化剤として添加する成形物のス
クラップ回収法がある。ここで、ＥＶＯＨ（Ａ）と熱
可塑性樹脂（Ｄ）を主成分とする成形物とは、全成形物
重量の半分以上を（Ａ）と（Ｄ）の合計重量が占めてい
ることをいう。

【００６６】押出成形、ブロー成形、熱成形時等に発生
するスクラップを別途回収層を設けて利用する場合に、
ＥＶＯＨ（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）の相溶性不良が原
因で多層シートおよびその熱成形物に発生する波模様
も、ポリアミド樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン
酸ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ）を配合する
ことにより著しく改善される。また（Ｂ）および（Ｃ）
にさらに高級脂肪族カルボン酸の金属塩およびハイドロ
タルサイト化合物の少なくとも１種を加えて使用するこ
とにより特にその効果は顕著となる。高級脂肪族カルボ
ン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合物の好適な
配合量は、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量に対して、０．１〜
５０重量部である。

【００６７】このようにして回収された樹脂組成物は、
スクラップ回収層を少なくとも１層有する多層構造体と
して有効に使用される。例えば、熱成形用の多層シート
とした場合には、外観の良好な熱成形容器を得ることが
できる。特に、スクラップ回収層に加えてＥＶＯＨ層を
少なくとも１層有する多層構造体が、バリア性の観点か
ら有用である。

【００６８】さらに、多層構造体のスクラップを回収す
るに際し、上述のように、スクラップに直接ポリアミド
樹脂（Ｂ）とエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重
合体またはその金属塩（Ｃ）を添加する方法以外にも、
多層構造体のいずれか１層中にあらかじめブレンドして
おいても良いし、または多層構造体のいずれか１層、例
えばＥＶＯＨとポリオレフィンの接着剤層として使用し
ておいてもよい。

【００６９】このような回収組成物において用いられる
熱可塑性樹脂（Ｄ）としては特に限定されるものではな
いが、機械強度、耐衝撃性、二次加工性、経済性等の観
点からはポリプロピレンが、また剛性、光沢性、二次加
工性、経済性等の観点からはポリスチレンが好適に用い
られる。また、熱可塑性樹脂（Ｄ）とＥＶＯＨ（Ａ）の
配合重量比Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）の値は、熱可塑性樹
脂（Ｄ）の保有する機械強度、剛性、耐衝撃性等を損な
わず、かつ経済性をも考慮して、０．３以下であること
が好ましく、０．２５以下であることがより好ましく、
０．２以下であることが最適である。同様の理由から、
樹脂組成物全体の重量に対するポリアミド樹脂（Ｂ）お
よびエチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体また
はその金属塩（Ｃ）の合計量の配合重量比Ｗ（Ｂ＋Ｃ）
／Ｗ（Ｔ）の値は０．１５以下であることが好ましく、
０．１以下であることがより好ましく、０．０８以下で
あることが最適である。

【００７０】以上のように、本発明の樹脂組成物はバリ
ア性、機械強度、柔軟性、延伸性、溶融安定性、スクラ
ップ回収性、熱接着性、塗装性、耐汚染性、透明性等に
優れており、各種用途において有用に使用することがで
きる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これによりなんら限定されるものではない。以下の
実施例中、＜２ピースチューブ状容器の口頭部に関する
実施例＞、＜塗装性に関する実施例＞、＜スクラップ回
収性に関する実施例＞、＜柔軟性フィルムに関する実施
例＞については、以下の表１〜４に示す樹脂を原料とし
て用いた。ここで、表１はＥＶＯＨ（Ａ）、表２はポリ
アミド樹脂（Ｂ）、表３はエチレン系共重合体樹脂
（Ｃ）、表４は熱可塑性樹脂（Ｄ）を記載した。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】＜２ピースチューブ状容器の口頭部に関す
る実施例＞実施例１−１表１〜４に示す樹脂を用い、ＥＶＯＨ（Ａ−３）４０重
量部、ポリアミド（Ｂ−２）５重量部、エチレン−メタ
クリル酸ランダム共重合体（ＥＭＡＡ；Ｃ−１）１５重
量部および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ；Ｄ−１）４
０重量部からなるブレンド物を以下の方法で得た。すな
わち、まずポリアミド（Ｂ−２）とＥＭＡＡ（Ｃ−１）
を二軸スクリュータイプのベント式押出機に入れ、窒素
の存在下２２０℃で押出しペレット化を行い、得られた
ブレンドペレット、ＥＶＯＨ（Ａ−３）およびＨＤＰＥ
（Ｄ−１）を再度同様の方法でブレンドし目的の樹脂組
成物ペレットを得た。

【００７７】次に、特開昭５６−２５４１１号公報（特
公昭６４−７８５０号）に開示されている射出成形法に
よるチューブ状容器成形機を用いて、射出成形法により
チューブ状容器を作製した。このとき、得られた樹脂組
成物ペレットを射出成形機に供給しつつ、一方で同成形
機の金型には、あらかじめ作製した胴部となる筒状チュ
ーブを供給した。

【００７８】ここで、射出成形機としては３５ｍｍφイ
ンラインスクリュータイプ射出成形機を使用し、シリン
ダー温度２４０℃、ノズル温度２３５℃の条件で口頭部
を成形した。また得られたチューブ状容器は、外径３５
ｍｍφ、口頭部絞り出し口の外径１２ｍｍφ、内径７ｍ
ｍφ、口頭部の肉厚は２ｍｍであった。筒状チューブ
は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、三井石油化学、ウ
ルトゼックス３５２０Ｌ、厚み１５０μ）／接着性樹脂
（三井石油化学、アドマーＮＦ５００、厚み２０μ）／
ＥＶＯＨ（Ｂ−１、厚み２０μ）／接着性樹脂（三井石
油化学、アドマーＮＦ５００、厚み２０μ）／ＬＤＰＥ
（三井石油化学、ウルトゼックス３５２０Ｌ、厚み１５
０μ）の構成で、環状ダイを用いて共押出法にて作成し
たものである。

【００７９】得られた口頭部を電子顕微鏡で観察するこ
とにより、ＨＤＰＥ（Ｄ−１）がマトリックス相、ＥＶ
ＯＨ（Ａ−３）が分散相であることを確認した。

【００８０】こうして得られたチューブ状容器を用い
て、以下の方法で保存性、熱接着性、口頭部の強度、口
頭部の外観を評価した。また、口頭部自身のバリア性を
測定するために、口頭部用樹脂ペレットを製膜し、フィ
ルムの酸素透過係数（ＯＴＲ）を測定した。評価結果を
表５に示す。

【００８１】（１）酸素透過係数（ＯＴＲ）樹脂組成物をＴダイ法により２３５℃にて溶融押出し
て、厚み１００μのフィルムを製膜後、モダン・コント
ロール社製のＯｘ−Ｔｒａｎ１００型酸素透過率測定装
置を用いて、２０℃−６５％ＲＨの条件下で酸素透過係
数を測定した。

【００８２】（２）保存性成形したチューブ状容器の底部開口部より味噌を充填
し、チューブ底部を熱接着にてシールした。ついで、ア
ルミ箔（厚さ２５μ）を押出口部のみに装着後、キャッ
プ締めした。かかる味噌が充填されたチューブ状容器
を、４０℃−５０％ＲＨの恒温高湿槽に放置し、２４時
間後にチューブ状容器を取り出し、チューブ状容器の口
頭部内面に接触していた味噌の変色状態を目視にて観察
し、以下のＡ〜Ｄの基準で評価した。Ａ：変色なし。Ｂ：淡い茶色に変色。Ｃ：茶色に変色。Ｄ：赤褐色に変色。

【００８３】（３）熱接着性チューブ胴部を１５ｍｍ幅で縦方向に２カ所、それぞれ
が対向するように口頭部との熱接着部分まで切り、前記
胴部切開部分の各端部を引張試験に取り付け、ＪＩＳＫ
７１２７に基づき、２０℃−６５％ＲＨの条件下で、熱
接着部の剥離強度を測定した。Ａ：３．０ｋｇ以上Ｂ：２．５〜３．０ｋｇＣ：２．０〜２．５ｋｇＤ：２．０ｋｇ以下

【００８４】（４）口頭部の強度２０℃−６５％ＲＨの条件下で、チューブ状容器のキャ
ップ開閉を３０回繰り返し、口頭部ねじ部分の欠け、割
れなどの破壊状況、口頭部のクラック発生状況を目視お
よびルーペで観察し、以下のＡ〜Ｄの基準で評価した。
但し、キャップ締めはトルクメーターを使用し、５ｋｇ
・ｃｍのトルクで実施した。Ａ：クラック、欠け、割れの発生なし。Ｂ：微少なクラックの発生をルーペで確認。Ｃ：微少なクラックの発生を目視で確認。Ｄ：微少な欠け、割れの発生を目視で確認。

【００８５】（５）口頭部の外観口頭部の外観（表面状態、着色状態、ゲル・フィッシュ
アイの発生状況）を目視にて評価した。このとき、射出
成形を開始して直後の成形品と成形を開始してから２４
時間経過後の成形品を以下のＡ〜Ｄの基準で評価した。Ａ：異常なし。Ｂ：微少なゲル、フィッシュアイ、あるいは表面荒れ
が発生した。Ｃ：明確なゲル、フィッシュアイ、あるいは表面荒れ
が部分的に発生した。Ｄ：明確なゲル、フィッシュアイ、あるいは表面荒れ
が全面に発生し、口頭部の色が淡黄色に変色した。

【００８６】図１は、実施例に係るチューブ状容器を示
し、筒状胴部１の上部に雄ねじ２ａを有し、下部に肩部
２ｂを有する口頭部２が口頭部肩部３で熱接着されて、
胴部１の底部熱接合部４が熱シールされている。図２は
筒状胴部１の構成を示し、内層側から、熱シール層（Ｌ
ＤＰＥ）５、接着性樹脂６、バリア性樹脂ＥＶＯＨ７、
接着性樹脂８および外層（ＬＤＰＥ）９がこの順序で積
層されている。

【００８７】実施例１−２〜１−８および比較例１−１
〜１−８実施例１−１で作成した４成分からなる樹脂組成物ペレ
ットの代わりに、表５に記載の樹脂組成のペレットが得
られるように、樹脂種類および配合比率を変更した他は
実施例１−１と同様にしてチューブ状容器を作製した。
なお樹脂組成物が２成分または３成分からなる場合には
１回の混練操作でブレンドを行い、１成分からなる場合
には混練操作は行わなかった。評価結果を表５にまとめ
て示す。

【００８８】実施例１−９実施例１−１と同一組成で、４種の樹脂成分の混練を１
回の混練操作のみで行ってペレット化した以外は、実施
例１−１と同様にしてチューブ状容器を作製した。評価
結果を表５に示す。

【００８９】

【表５】

【００９０】＜塗装性に関する実施例＞実施例２−１表１〜４に示す樹脂を用い、ＥＶＯＨ（Ａ−１）１０重
量部、ポリアミド（Ｂ−１）１重量部、アイオノマー
（Ｃ−２）２重量部およびポリプロピレン（Ｄ−３）８
７重量部からなるブレンド物を以下の方法で得た。すな
わち、まずポリアミド（Ｂ−１）とアイオノマー（Ｃ−
２）を二軸スクリュータイプのベント式押出機に入れ、
窒素の存在下２２０℃で押出しペレット化を行い、得ら
れたブレンドペレット、ＥＶＯＨ（Ａ−１）およびポリ
プロピレン（Ｄ−３）を再度同様の方法でブレンドし目
的の樹脂組成物ペレットを得た。

【００９１】得られたペレットを日精樹脂工業製の射出
成形機ＦＳ８０Ｓを用いて２２０℃で、各種強度測定
用試験片と塗装試験用資料片を作製した。ここで、射出
成形品を電子顕微鏡で観察することにより、ポリプロピ
レン（Ｄ−３）がマトリックス層、ＥＶＯＨ（Ａ−１）
が分散層であることを確認した。得られた試験片を用い
て、以下の方法で各種性能評価を行った。評価結果を表
６に示す。

【００９２】（１）引張強度（ｋｇ／ｃｍ²）ＡＳＴＭＤ６３８に従い、室温で測定した。（２）破断伸度（％）ＡＳＴＭＤ６３８に従い、室温で測定した。（３）曲げ強度（ｋｇ／ｃｍ²）ＡＳＴＭＤ７９０に従い、室温で測定した。（４）衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）ＡＳＴＭＤ２５６に従い、３．２ｍｍ厚みの資料片を
用いて、ノッチ付きにて２０−６５％ＲＨの条件下で測
定した。

【００９３】（５）塗装試験イソプロピルアルコールを含ませたガーゼで試験片を拭
き、プライマーなしの条件下、ウレタン系塗料を塗布
し、８０℃で３０分間焼き付けることにより塗装膜を形
成した。得られた塗装膜形成体を２３℃−６５％ＲＨの
条件下に２４時間以上放置した後、ＪＩＳＤ０２０２
４．１５に準拠して、碁盤目剥離試験により密着強度
（一次密着強度）を測定した。また、４０℃の温水に２
４０時間浸漬した後の塗膜についても、同様に密着強度
（二次密着強度）を評価した。評価のランクは、以下の
膜面状態に準じて行った。Ａ：表面光沢が良好で、かつ剥離を全く生じない。Ｂ：剥離は全く生じないが、表面光沢が僅かに低下し
た。Ｃ：剥離は全く生じないが、表面光沢がかなり低下し
た。Ｄ：剥離が生じた。

【００９４】（６）成形品外観射出成形を開始した直後の成形品と、２４時間経過後の
成形品の外観（表面状態、ゲル・フィッシュアイの発生
状況）を目視にて以下に示すＡ〜Ｃの基準で評価した。Ａ：異常なし。Ｂ：微少なゲル、フィッシュアイ、あるいは表面荒れ
が発生した。Ｃ：明確なゲル、フィッシュアイ、あるいは表面荒れ
が部分的に発生した。

【００９５】実施例２−２〜２−４および比較例２−１
〜２−６実施例２−１で作成した４成分からなる樹脂組成物ペレ
ットの代わりに、表６に記載の樹脂組成のペレットが得
られるように、樹脂種類および配合比率を変更した他は
実施例２−１と同様にして資料片を作製して評価を行っ
た。なお樹脂組成物が２成分または３成分からなる場合
には１回の混練操作でブレンドを行い、１成分からなる
場合には混練操作は行わなかった。評価結果を表６にま
とめて示す。

【００９６】実施例２−５実施例２−１と同一組成で、４種の樹脂成分の混練を１
回の混練操作のみで行ってペレット化した以外は、実施
例２−１と同様の条件で資料片を作製して評価を行っ
た。評価結果を表６に示す。

【００９７】

【表６】

【００９８】＜スクラップ回収性に関する実施例＞実施例３−１下記実施例中使用した樹脂は、表１〜４に示すものであ
る。まず、ＥＶＯＨ（Ａ−２）層の両側にポリプロピレ
ン（ＰＰ；Ｄ−４）層を有する３層の共押出シート（５
６０μｍ／１００μｍ／５６０μｍ）を成形し、得られ
たシートを粉砕してスクラップ｛（Ａ−２）：（Ｄ−
４）＝１０重量部：８６重量部｝を得た。一方、ポリア
ミド（Ｂ−１）１重量部とアイオノマー（Ｃ−２）３重
量部を二軸スクリュータイプ、ベント式押出機に入れ、
窒素の存在下、２２０℃で押出しペレット化を行った。
続いて、ＥＶＯＨ（Ａ−２）とポリプロピレン（Ｄ−
４）からなる上記スクラップ９６重量部と、ポリアミド
（Ｂ−１）とアイオノマー（Ｃ−２）からなる上記樹脂
組成物ペレット４重量部を配合して、フルフライトタイ
プの一軸押出機でペレット化した。以上の操作により、
ＥＶＯＨ（Ａ−２）１０重量部、ポリアミド（Ｂ−１）
１重量部、アイオノマー（Ｃ−２）３重量部およびポリ
プロピレン（Ｄ−４）８６重量部の４成分からなる樹脂
組成物ペレット（以下ＲＥＧと略すことがある）を得
た。

【００９９】得られた４成分からなる樹脂組成物ペレッ
ト、ＥＶＯＨ（Ａ−２）、ポリプロピレン（Ｄ−４）お
よび接着性樹脂（無水マレイン酸変性ポリプロピレン）
を別々の押出機に入れ、４種７層の共押出設備を用い
て、ＰＰ／ＲＥＧ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂
／ＲＥＧ／ＰＰ（３００／１５０／２５／５０／２５／
１５０／３００μ）の構成になるように共押出して７層
シート（全層厚み：１０００μ）を作製した。押出成形
は、ＰＰが一軸スクリュー（６５ｍｍφ）を用いて２４
０℃の温度で、ＲＥＧが一軸スクリュー（４０ｍｍφ）
を用いて２２０℃の温度で、接着性樹脂が一軸スクリュ
ー（４０ｍｍφ）を用いて２２０℃の温度で、ＥＶＯＨ
が一軸スクリュー（４０ｍｍφ）を用いて２１０℃の温
度でそれぞれ押し出すことによって行った。得られたシ
ートは、成形開始後２４時間後および７２時間後でも良
好な外観を保ち、ＲＥＧ層内の相溶性不良による流動異
常によるシートのデラミネーション、波模様の発生も無
かった。ここで、得られたシートのＲＥＧ層を電子顕微
鏡で観察することにより、ポリプロピレン（Ｄ−４）が
マトリックス層、ＥＶＯＨ（Ａ−２）が分散層であるこ
とを確認した。

【０１００】こうして得られた２４時間後および７２時
間後のシートを熱成形機（浅野製作所製）を用いて、カ
ップ形状（金型形状７０φ×７０ｍｍ）に熱成形（圧
空：５ｋｇ／ｃｍ²、プラグ：４５φ×６５ｍｍ、シン
タックスフォーム、シート温度：１５０℃、プラグ温
度：２０℃、金型温度：７０℃）を行った。成形された
カップの外観は目視にて評価した。得られたカップは、
シートと同様にブレンドペレット内の相溶性不良に起因
するシートのデラミネーション、波模様の発生も無かっ
た。

【０１０１】シート外観あるいはカップ外観の評価につ
いては、次の基準により判定した。Ａ：波模様、デラミネーションのない均一かつ良好な膜
面。Ｂ：デラミネーションのない均一かつ良好な膜面である
が、一部に僅かな波模様有り。Ｃ：はっきりとした波模様およびデラミネーションが全
面に発生。Ｄ：はっきりとした波模様、デラミネーション及びゲル
・フィッシュアイが全面に発生した。評価結果を表７に示す。

【０１０２】実施例３−２〜３−５および比較例３−１
〜３−６実施例３−１で作成した４成分からなる樹脂組成物ペレ
ットの代わりに、表７に記載の樹脂組成のペレットが得
られるように、樹脂種類および配合比率を変更した他は
実施例３−１と同様にして樹脂組成物を得た。このとき
樹脂組成物が２成分または３成分からなる場合には１回
の混練操作でブレンドを行った。得られた樹脂組成物を
用いた他は実施例３−１と同様にして、樹脂組成物層以
外は実施例３−１と同じ構成の７層シートを作成し、熱
成形してカップを成形した。評価結果を表７にまとめて
示す。

【０１０３】実施例３−６実施例３−１で使用したポリアミド（Ｂ−１）とアイオ
ノマー（Ｃ−２）のブレンド物（ブレンド比：２５／７
５重量部）４重量部の代わりに、そのブレンド物４重量
部にステアリン酸カルシウム（日本油脂製）１重量部を
ドライブレンドしたものを使用した以外は、実施例３−
１と同様にして樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物
を用いた他は実施例３−１と同様にして、樹脂組成物層
以外は実施例３−１と同じ構成の７層シートを作成し、
熱成形してカップを成形した。評価結果を表７に示す。

【０１０４】実施例３−７実施例３−６で使用したステアリン酸カルシウムの代わ
りにハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ、協和化学製）
を使用した以外は、実施例３−１と同様にして樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物を用いた他は実施例３−
１と同様にして、樹脂組成物層以外は実施例３−１と同
じ構成の７層シートを作成し、熱成形してカップを成形
した。評価結果を表７に示す。

【０１０５】実施例３−８実施例３−１と同一組成で、ポリアミド（Ｂ−１）とア
イオノマー（Ｃ−２）を前もって混練せずに、４種の樹
脂成分の混練を１回の混練操作のみで行ってペレット化
した以外は、実施例３−１と同様にして樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物を用いた他は実施例３−１と同
様にして、樹脂組成物層以外は実施例３−１と同じ構成
の７層シートを作成し、熱成形してカップを成形した。
評価結果を表７に示す。

【０１０６】実施例３−９実施例３−１において、ポリプロピレン（Ｄ−４）を用
いる代わりにポリスチレン（ＰＳ；Ｄ−５）を用いて、
ＥＶＯＨ（Ａ−２）層の両側にポリスチレン（Ｄ−５）
層を有する３層の共押出シート（４９０／１００／４９
０μ）を作成し、これから得られたスクラップを用いた
以外は実施例３−１と同様にして４成分からなる樹脂組
成物（ＲＥＧ）を得た。

【０１０７】得られた４成分からなる樹脂組成物ペレッ
ト、ＥＶＯＨ（Ａ−２）、ポリスチレン（Ｄ−５）およ
び接着性樹脂（無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体）を別々の押出機に入れ、４種７層の共押出
設備を用いて、ＰＳ／ＲＥＧ／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／
接着性樹脂／ＲＥＧ／ＰＳ（３００／１５０／２５／５
０／２５／１５０／３００μ）の構成になるように共押
出して７層シート（全層厚み：１０００μ）を作製し
た。押出成形は、ＰＳが一軸スクリュー（６５ｍｍφ）
を用いて２４０℃の温度で、ＲＥＧが一軸スクリュー
（４０ｍｍφ）を用いて２２０℃の温度で、接着性樹脂
が一軸スクリュー（４０ｍｍφ）を用いて２２０℃の温
度で、ＥＶＯＨが一軸スクリュー（４０ｍｍφ）を用い
て２１０℃の温度でそれぞれ押し出すことによって行っ
た。

【０１０８】こうして得られた２４時間後および７２時
間後のシートを熱成形機（浅野製作所製）を用いて、カ
ップ形状（金型形状７０φ×７０ｍｍ）に熱成形（圧
空：５ｋｇ／ｃｍ²、プラグ：４５φ×６５ｍｍ、シン
タックスフォーム、シート温度：１３０℃、プラグ温
度：２０℃、金型温度：７０℃）を行った。評価結果を
表８に示す。

【０１０９】実施例３−１０〜３−１２および比較例３
−６〜３−９実施例３−９で作成した４成分からなる樹脂組成物ペレ
ットの代わりに、表８に記載の樹脂組成のペレットが得
られるように、樹脂種類および配合比率を変更した他は
実施例３−９と同様にして樹脂組成物を得た。このとき
樹脂組成物が２成分または３成分からなる場合には１回
の混練操作でブレンドを行った。得られた樹脂組成物を
用いた他は実施例３−９と同様にして、樹脂組成物層以
外は実施例３−９と同じ構成の７層シートを作成し、熱
成形してカップを成形した。評価結果を表８にまとめて
示す。

【０１１０】比較例３−１０実施例３−１において、ポリプロピレン（Ｄ−４）を用
いる代わりにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ；Ｄ
−７）を用いて、ＥＶＯＨ（Ａ−２）層の両側にポリエ
チレンテレフタレート（Ｄ−７）層を有する３層の共押
出シート（３７０／１００／３７０μ）を作成し、これ
から得られたスクラップを用いた以外は実施例３−１と
同様にして４成分からなる樹脂組成物（ＲＥＧ）を得
た。

【０１１１】得られた４成分からなる樹脂組成物ペレッ
ト、ＥＶＯＨ（Ａ−２）、ポリエチレンテレフタレート
（Ｄ−７）および接着性樹脂（無水マレイン酸変性エチ
レン−酢酸ビニル共重合体）を別々の押出機に入れ、４
種７層の共押出設備を用いて、ＰＥＴ／ＲＥＧ／接着性
樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／ＲＥＧ／ＰＥＴ（３００
／１５０／２５／５０／２５／１５０／３００μ）の構
成になるように共押出して７層シート（全層厚み：１０
００μ）を作製した。押出成形は、ＰＥＴが一軸スクリ
ュー（６５ｍｍφ）を用いて２７０℃の温度で、ＲＥＧ
が一軸スクリュー（４０ｍｍφ）を用いて２２０℃の温
度で、接着性樹脂が一軸スクリュー（４０ｍｍφ）を用
いて２７０℃の温度で、ＥＶＯＨが一軸スクリュー（４
０ｍｍφ）を用いて２１０℃の温度でそれぞれ押し出す
ことによって行った。

【０１１２】こうして得られた２４時間後および７２時
間後のシートを熱成形機（浅野製作所製）を用いて、カ
ップ形状（金型形状７０φ×７０ｍｍ）に熱成形（圧
空：５ｋｇ／ｃｍ²、プラグ：４５φ×６５ｍｍ、シン
タックスフォーム、シート温度：１１０℃、プラグ温
度：２０℃、金型温度：７０℃）を行った。評価結果を
表８に示す。

【０１１３】比較例３−１１比較例３−１０で作成した４成分からなる樹脂組成物ペ
レットの代わりに、表８に記載の樹脂組成のペレットが
得られるように、樹脂種類および配合比率を変更した他
は比較例３−１０と同様にして樹脂組成物を得た。この
とき１回の混練操作でブレンドを行った。得られた樹脂
組成物を用いた他は比較例３−１０と同様にして、樹脂
組成物層以外は比較例３−１０と同じ構成の７層シート
を作成し、熱成形してカップを成形した。評価結果を表
８に示す。

【０１１４】

【表７】

【０１１５】

【表８】

【０１１６】＜柔軟性フィルムに関する実施例＞実施例４−１表１〜４に示す樹脂を用い、ＥＶＯＨ（Ａ−２）９０重
量部、ポリアミド（Ｂ−１）１重量部、アイオノマー
（Ｃ−２）１重量部および超低密度ポリエチレン（Ｄ−
６）８重量部からなるブレンド物を以下の方法で得た。
すなわち、まずポリアミド（Ｂ−１）とアイオノマー
（Ｃ−２）を二軸スクリュータイプのベント式押出機に
入れ、窒素の存在下２２０℃で押出しペレット化を行
い、得られたブレンドペレット、ＥＶＯＨ（Ａ−２）お
よび超低密度ポリエチレン（Ｄ−６）を再度同様の方法
でブレンドし目的の樹脂組成物ペレットを得た。

【０１１７】得られたペレットを用い、４０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝２４，圧縮比３．５のフルフライトタイプのスク
リューを有する押出機で、幅５５０ｍｍのフラットダイ
を使用して厚さ２５μの単層フィルムを製膜した。ここ
で、得られたフィルムを電子顕微鏡で観察することによ
り、ＥＶＯＨ（Ａ−２）がマトリックス層、超低密度
ポリエチレン（Ｄ−６）が分散層であることを確認し
た。得られたフィルムのヘイズ、耐屈曲性、ヤング率、
フィルムインパクト、酸素透過量（ＯＴＲ）、およびゲ
ル・フィッシュアイの発生状況を下記の方法で評価し
た。評価結果は表９に示す。

【０１１８】（１）ヘイズ日本精密光学（株）ポイック積分球式光線透過率計を用
いて、厚さ２５μのフィルムを測定した。（２）耐屈曲性理学工業（株）製のゲルボフレックステスターを用い、
１２インチ×８インチのフィルムを直径３．５インチの
円筒状となし、両端を把持し、初期把持間隔７インチ、
最大屈曲時の把持間隔１インチ、ストロークの最初の
３．５インチで４４０度の角度のひねりを加え、その後
２．５インチは直進水平運動である動作の繰り返し往復
運動を４０回／分の早さで２０℃−６５％ＲＨの条件
下、１００回繰り返した後のフィルムのピンホール数を
測定した。また、同様の屈曲試験を行って、最初のピン
ホールが発生するまでの屈曲回数についても測定した。

【０１１９】（３）ヤング率ＡＳＴＭＤ−８８２−６７に準じて２０℃−６５％Ｒ
Ｈの条件下で測定した。（４）フィルムインパクト水平に張った一定面積の円形フィルムの中央に、先端に
取り付けた０．６インチの半球を突き立て、フィルムが
破裂した時の力を読みとる。フィルムサンプルは、２０
℃−６５％ＲＨの条件下で２週間調湿した後に測定し
た。（使用機器：東洋精機（株）フィルムインパクトテ
スター）

【０１２０】（５）酸素透過量（ＯＴＲ）ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏｌ社のＯＸ−Ｔｒａｎ１０
−５０Ａを使用し、２０℃−６５％ＲＨの条件下で行っ
た。（６）ゲル・フィッシュアイ発生状況２４時間製膜後のフィルムの外観を目視で観察し、下記
のＡ〜Ｄの基準に従って評価した。Ａ：ゲル・フィッシュアイが発生しなかった。Ｂ：微少なゲル・フィッシュアイが発生した。Ｃ：微少なゲル・フィッシュアイが部分的に発生した。Ｄ：微少なゲル・フィッシュアイが全面に発生した。

【０１２１】実施例４−２〜４−６および比較例４−１
〜４−９実施例４−１で作成した４成分からなる樹脂組成物ペレ
ットの代わりに、表９に記載の樹脂組成のペレットが得
られるように、樹脂種類および配合比率を変更した他は
実施例４−１と同様にして単層フィルムを製膜し、評価
した。なお樹脂組成物が２成分または３成分からなる場
合には１回の混練操作でブレンドを行い、１成分からな
る場合には混練操作は行わなかった。評価結果を表９に
まとめて示す。

【０１２２】実施例４−７実施例４−１と同一組成で、４種の樹脂成分の混練を１
回の混練操作のみで行ってペレット化した以外は、実施
例４−１と同様にして単層フィルムを製膜し、評価し
た。評価結果を表９に示す。

【０１２３】

【表９】

【０１２４】＜艶消しフィルムに関する試験＞実施例５−１エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．４モル％、
メルトインデックス５．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ条件下）のＥＶＯＨペレット８５重量％、メ
ルトインデックス１．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２
１６０ｇ条件下）の高密度ポリエチレン樹脂１０重量
％、ポリアミド樹脂（ＰＡ−６：東レ製アミランＣＮ１
０１０Ｔ）２重量％、エチレン−メタクリル酸共重合体
｛メタクリル酸含有率３．１モル％、メルトインデック
ス１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ条件
下）｝３重量％を２軸押出機でブレンド、ペレット化し
た後に、Ｔダイを付けた単軸押出機で製膜し、２０μｍ
のフィルムを得た。このフィルムの光沢度は３５％であ
った。また得られたフィルムを電子顕微鏡で観察するこ
とにより、ＥＶＯＨがマトリックス層、高密度ポリエ
チレンが分散層であることを確認した。

【０１２５】ゲル・フィッシュアイの発生状況について
は、８時間製膜後のフィルムの外観を目視で観察し、下
記のＡ〜Ｄの基準に従って評価した。Ａ：ゲル・フィッシュアイが発生しなかった。Ｂ：微少なゲル・フィッシュアイが発生した。Ｃ：微少なゲル・フィッシュアイが部分的に発生した。Ｄ：微少なゲル・フィッシュアイが全面に発生した。

【０１２６】実施例５−２〜５−９、比較例５−１〜５
−７実施例５−１の配合樹脂および配合量を変えたフィルム
を実施例５−１と同様の方法で作成、光沢度を測定し、
外観を観察した。各実施例の配合樹脂、配合量、および
測定結果を表１０に示す。

【０１２７】ＥＶＯＨ（Ａ）は以下のものを用いた。・ａ−１ＥＶＯＨ｛エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．
４％、メルトインデックス５．１ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）｝・ａ−２ＥＶＯＨ｛エチレン含有量２７モル％、ケン化度９９．
４％、メルトインデックス１．５ｇ／１０分（１９０
℃、２１６０ｇ荷重）｝

【０１２８】ポリアミド（Ｂ）は以下のものを用いた。・ｂ−１６−ポリアミド（東レ製、アミランＣＮ１０１０Ｔ）・ｂ−２６／１２−共重合ポリアミド（ＵＢＥナイロン７０２４
Ｂ）

【０１２９】エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重
合体またはその金属塩（Ｃ）は以下のものを用いた。・ｃ−１エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体｛メタクリル
酸含有量３．１モル％、メルトインデックス１．５ｇ／
１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）｝・ｃ−２エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体の金属塩（ア
イオノマー）｛メタクリル酸含有量５．３モル％、中和
度６０％、カウンターイオン種Ｚｎ、メルトインデック
ス０．７ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）｝・ｃ−３エチレン−メタクリル酸ランダム共重合体の金属塩（ア
イオノマー）｛メタクリル酸含有量６．７モル％、中和
度３６％、カウンターイオン種Ｎａ、メルトインデック
ス２．１ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）｝

【０１３０】熱可塑性樹脂（Ｄ）は以下のものを用い
た。・ｄ−１高密度ポリエチレン｛メルトインデックス１．０ｇ／１
０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）｝・ｄ−２低密度ポリエチレン｛メルトインデックス２．５ｇ／１
０分（１９０℃、２１６０ｇ荷重）｝・ｄ−３無水マレイン酸変性高密度ポリエチレン｛変性量０．０
９モル％、メルトインデックス１．０ｇ／１０分（１９
０℃、２１６０ｇ荷重）｝

【０１３１】

【表１０】

【０１３２】実施例５−１０ポリ塩化ビニル壁紙のモデルとして、ポリ塩化ビニル
（Ｐ＝１４００）１００重量部、ジオクチルフタレート
４５重量部、トリクレジルホスフェート５重量部、エポ
キシ系樹脂安定剤（商品名ＥＰ−８２８）１重量部、バ
リウム−亜鉛複合液状安定剤１重量部、ステアリン酸バ
リウム０．２重量部、ステアリン酸亜鉛０．４重量部、
ソルビタンモノステアレート１．５重量部をスーパーミ
キサーで１０分攪拌混合した後、１６５℃に加温したミ
キシングロール上で混練し、０．１ｍｍ厚さのポリ塩化
ビニル系フィルムを作成した。これにウレタン系接着剤
ＡＤ−３３５Ａと硬化剤ｃａｔ−１０（東洋モートン社
製、混合比１７：１）を用いて実施例５−１で作成した
ＥＶＯＨ組成物フィルムをラミネートし、耐汚染性、耐
ブリード性、光沢を評価した。評価結果を表１１に示
す。

【０１３３】なお、耐汚染性の評価は、水性ペン（サク
ラ製サインペン）、油性ペン（ゼブラ製マッキー極
細）、口紅（資生堂製レシェンテルージュエクセレント
ＲＤ５２４）、クレヨン（サクラ製クレヨン太巻き赤）
の各筆記材料を用いて線を記入し、中性洗剤（ライオン
製ママレモン）および油性ペンについては家庭用シンナ
ーを用いてふき取った後に残る変色の程度をＪＩＳグレ
ースケールにより評価した。また、耐ブリード性につい
ては、７０℃の条件下でラミネートフイルム面が重なる
ように２枚を重ね、１００ｇ／ｃｍの荷重をかけて２４
時間放置し、フィルム表面の状態を目視観察した。

【０１３４】比較例５−８実施例５−１０においてＥＶＯＨ組成物フィルムをラミ
ネートしていないポリ塩化ビニル系フィルムについて実
施例５−１０と同様に評価を行った。評価結果を表１１
に示す。

【０１３５】

【表１１】

【０１３６】実施例および比較例を比較すると、本発明
のフィルムの光沢が著しく低下していることが明らかで
ある。また実施例５−１０および比較例５−８より本発
明のフィルムのラミネートにより基材の耐汚染性、耐ブ
リード性が著しく向上することも分かる。

【０１３７】

【発明の効果】本発明により、相溶性に優れたエチレン
−ビニルアルコール共重合体（Ａ）、ポリアミド樹脂
（Ｂ）、エチレン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体
またはその金属塩（Ｃ）および１１以下の溶解性パラメ
ーター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹脂
以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる樹脂組成物が提供さ
れる。かかる樹脂組成物はバリア性、機械強度、柔軟
性、延伸性、溶融安定性、スクラップ回収性、熱接着
性、塗装性、耐汚染性、透明性等に優れており、各種用
途に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例を示すチューブ状容器の断面
図である。

【図２】図１のチューブ状容器の拡大断面図である。

【符号の説明】

１筒状胴部２口頭部２ａ雄ねじ２ｂ肩部３口頭部肩部４底部接合部５熱シール層（ＬＤＰＥ）６接着性樹脂７バリア性樹脂ＥＶＯＨ８接着性樹脂９外層（ＬＤＰＥ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 77:00 101:00） (Ｃ０８Ｌ 101/00 23:08 77:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）、エチレン−不飽和カル
ボン酸ランダム共重合体またはその金属塩（Ｃ）、およ
び１１以下の溶解性パラメーター（Ｆｅｄｏｒｓの式か
ら算出）を有する前記樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｄ）か
らなり；配合重量比が下記式（１）〜（４）を満足する
樹脂組成物。０．６≦Ｗ（Ａ＋Ｄ）／Ｗ（Ｔ）≦０．９９５（１）０．００５≦Ｗ（Ｂ＋Ｃ）／Ｗ（Ｔ）≦０．４（２）０．０１≦Ｗ（Ａ）／Ｗ（Ａ＋Ｄ）≦０．９９（３）０．０２≦Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）≦０．９８（４）（但し、Ｗ（Ａ）；組成物中の（Ａ）の重量Ｗ（Ｂ）；組成物中の（Ｂ）の重量Ｗ（Ｃ）；組成物中の（Ｃ）の重量Ｗ（Ｄ）；組成物中の（Ｄ）の重量Ｗ（Ｔ）；組成物の合計重量）
【請求項２】樹脂組成物の合計重量に対して、高級脂
肪族カルボン酸の金属塩およびハイドロタルサイト化合
物から選ばれる少なくとも１種を０．０１〜３重量部含
む請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】配合重量比Ｗ（Ｂ）／Ｗ（Ｂ＋Ｃ）が
０．５以下である請求項１または２に記載の樹脂組成
物。
【請求項４】熱可塑性樹脂（Ｄ）がマトリックス相、
エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）が分散相と
なる請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（Ａ）がマトリックス相、熱可塑性樹脂（Ｄ）が分散相
となる請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】熱可塑性樹脂（Ｄ）の２０℃における弾
性モジュラスが５００ｋｇ／ｃｍ²以下である請求項５
記載の樹脂組成物。
【請求項７】ポリアミド樹脂（Ｂ）およびエチレン−
不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩
（Ｃ）を先に溶融混合してから、エチレン−ビニルアル
コール共重合体（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）と溶融
混合する、請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組成物
の製法。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる層を少なくとも１層含む多層構造体。
【請求項９】請求項４記載の樹脂組成物からなるチュ
ーブ状容器の口頭部。
【請求項１０】請求項４記載の樹脂組成物からなり、
その表面に塗料が塗布されてなる成形品。
【請求項１１】請求項４記載の樹脂組成物からなる層
を有する熱成形容器。
【請求項１２】請求項５または６に記載の樹脂組成物
からなるフレキシブルフィルム。
【請求項１３】請求項５記載の樹脂組成物からなり、
少なくとも片面の表面光沢度が６０％以下である艶消し
フィルム。
【請求項１４】ポリアミド樹脂（Ｂ）およびエチレン
−不飽和カルボン酸ランダム共重合体またはその金属塩
（Ｃ）を相溶化剤として使用し、エチレン−ビニルアル
コール共重合体（Ａ）および１１以下の溶解性パラメー
ター（Ｆｅｄｏｒｓの式から算出）を有する前記樹脂以
外の熱可塑性樹脂（Ｄ）を主成分とする成形物のスクラ
ップを回収するスクラップ回収法。
【請求項１５】相溶化剤に高級脂肪族カルボン酸の金
属塩およびハイドロタルサイト化合物の少なくとも１種
を含有する請求項１４記載のスクラップ回収法。
【請求項１６】請求項１４または１５に記載の回収法
によって得た樹脂組成物からなるスクラップ回収層を少
なくとも１層含む多層構造体。