JPH11144524A - 高分子固体電解質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高いイオン伝導度を有し、しかも化学的に安
定な高分子固体電解質を提供する。 【解決手段】 (1)ポリカーボネートポリオールと(メ
タ)アクリル酸とのエステル化物から誘導される構成単
位を含むポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体
と、(2)周期律表第Ｉａ族の金属の塩とを含むことを特
徴とする高分子固体電解質。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一次電池、二次電池、コ
ンデンサーなどに用いられる高分子固体電解質に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来から、一次電池、二次電池、
コンデンサーなどの電気化学素子には電解液が用いられ
てきた。しかしながら電解液は漏液が発生し、長期間の
信頼性に欠けるという問題点がある。

【０００３】このような問題を解決する方法として、固
体電解質を用いる方法が知られており、固体電解質を用
いると漏液がなくなり信頼性の高い素子を提供できると
ともに、素子自体の小型・軽量化が図れる。

【０００４】近年、固体の電解質として種々の高分子固
体電解質が研究されている。高分子固体電解質は、可撓
性を有するため電極−高分子固体電解質間のイオン電子
交換反応過程で生じる体積変化にも柔軟に適用すること
ができ、かつ上記のような固体電解質の特徴を有してい
る。

【０００５】このような高分子固体電解質としては、ポ
リエーテル構造を有するポリエチレンオキサイドとリチ
ウム塩などのアルカリ金属塩との複合体が知られてい
る。また、特開平５−２５３５３号公報には、ポリオキ
シアルキレンのエステル化合物とジエステル化合物と、
ポリメトキシオキシアルキレンのエステル化合物と、二
重結合を持ったオキシ化合物との共重合体の架橋樹脂と
無機塩とを主たる構成成分とする高分子固体電解質が記
載されている。さらに、特開平６−２２３８４２号公報
には、カーボネート基を官能基として有する有機高分子
と金属塩からなる高分子固体電解質が記載されている。

【０００６】しかしながら固体電解質は、電解液に比べ
一般的にイオン伝導度が低いため、放電特性に優れた一
次電池および二次電池を得ることは困難であった。この
ような状況の下、イオン伝導性が高く、かつ電気化学的
安定性に優れるなどの要求を満たす高分子固体電解質の
出現が望まれている。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高いイオン伝導度を有し、し
かも化学的に安定な高分子固体電解質を提供することを
目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る高分子固体電解質は、(1)
ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とのエ
ステル化物から誘導される構成単位を含むポリカーボネ
ート(メタ)アクリレート重合体と、(2)周期律表第Ｉａ
族の金属の塩とからなることを特徴としている。

【０００９】前記ポリカーボネートポリオールは、(i)
ジオール化合物と(ii)３価以上の多価アルコールおよび
３価以上の多価アルコールにアルキレンオキサイドが付
加してなる多価アルコール付加物から選ばれるポリオー
ル化合物と(iii)カルボニル基含有化合物とを重縮合さ
せることにより得られるポリカーボネートポリオールで
あることが好ましい。

【００１０】また、前記ポリオール化合物は、３価以上
の多価アルコールに水酸基数と同数以上のエチレンオキ
サイドまたはプロピレンオキサイドを付加してなる多価
アルコール付加物であることが好ましく、３価以上の多
価アルコールとしてはトリメチロールプロパンまたはペ
ンタエリスリトールが好ましい。

【００１１】

【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る高分子固体
電解質について具体的に説明する。なお、本明細書にお
いて、「(メタ)アクリル酸」という語は、アクリル酸お
よび／またはメタクリル酸を意味し、「(メタ)アクリレ
ート」という語は、アクリレートおよび／またはメタク
リレートを意味するものである。さらに、本明細書にお
いて「重合」という語は、単独重合だけではなく、共重
合をも包含した意味で用いられることがあり、「重合
体」という語は単独重合体だけではなく、共重合体をも
包含した意味で用いられることがある。

【００１２】［ポリカーボネートポリオール］まず、本
発明で使用されるポリカーボネートポリオールについて
説明する。本発明で使用されるポリカーボネートポリオ
ールは、分子内にカーボネート結合およびアルキレンオ
キサイド鎖を有し、かつ分子末端に水酸基を有するもの
である。

【００１３】このようなポリカーボネートポリオールに
は、分子構造により、(i)直鎖ポリカーボネートポリオ
ールと(ii)架橋ポリカーボネートポリオールがある。(i)直鎖ポリカーボネートポリオール (i)直鎖ポリカーボネートジオールは、ジオール化合物
とカルボニル基含有化合物とを重縮合させることにより
得られる。

【００１４】ジオール化合物としては、具体的にエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-
オクタンジオール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベ
ンゼン、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジメタノールが挙げられる。これらは、単独または
混合して使用してもよい。

【００１５】カルボニル基含有化合物としては、炭酸ジ
エステル、ホスゲンまたはクロロギ酸エステルが好まし
く、炭酸ジエステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸ジエ
チル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジフェニル、エチレン
カーボネート、プロピレンカーボネートなどの炭酸ジエ
ステルなどが挙げられる。また、クロロギ酸エステルと
しては、クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロ
ギ酸フェニルなどが挙げられる。

【００１６】直鎖ポリカーボネートポリオールは、上記
のようなジオール化合物とカルボニル基含有化合物とを
周知の方法で重縮合させることによって得ることができ
る。このとき、カルボニル基含有化合物は、ジオール化
合物中の水酸基に対して０.２〜２当量、好ましくは０.
５〜１.５当量であることが望ましい。

【００１７】(ii)架橋ポリカーボネートポリオール (ii)架橋ポリカーボネートポリオールは、ジオール化合
物と、ポリオール化合物と、カルボニル基含有化合物と
を重縮合させることにより得られる。

【００１８】ジオール化合物およびカルボニル基含有化
合物としては、前記したものと同様のものが挙げられ
る。ポリオール化合物としては、３価以上の多価アルコ
ールまたは多価アルコール付加物から選ばれる化合物が
挙げられる。

【００１９】３価以上の多価アルコールとしては、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエ
リスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエ
リスリトール、グリセリン、ソルビトールなどが挙げら
れる。

【００２０】また、多価アルコール付加物は、前記のよ
うな３価以上の多価アルコールに、アルキレンオキサイ
ドが付加したものである。本発明では、ポリオール化合
物として、前記のような３価以上の多価アルコールに、
水酸基数と同数以上、好ましくは１〜１０倍数のエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイドが付加したも
のが好ましく、３価以上の多価アルコールとしては、ト
リメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールが好
ましい。

【００２１】このようなポリオール化合物をトリメチロ
ールプロパン付加物を例にとり説明すると、下記のよう
な化合物が例示される。

【００２２】

【化１】

【００２３】このようなポリオール化合物は２種以上混
合して使用してもよい。架橋ポリカーボネートポリオー
ルは、上記のようなジオール化合物と、ポリオール化合
物と、カルボニル基含有化合物とを周知の方法で重縮合
させることによって得ることができる。このとき、ジオ
ール化合物と、ポリオール化合物との仕込みモル比は、
５０：５０〜９９：１の範囲にあることが望ましい。ま
た、カルボニル基含有化合物は、ジオール化合物および
ポリオール化合物中の全水酸基に対して０.２〜２当
量、好ましくは０.５〜１.５当量であることが望まし
い。

【００２４】架橋ポリカーボネートポリオールでは、ジ
オール化合物とカルボニル基含有化合物とが重縮合する
際に、ポリオール化合物が含まれているので、重縮合が
３次元的に進み、架橋ポリカーボネートポリオールが得
られる。

【００２５】本発明で使用される直鎖状または架橋ポリ
カーボネートポリオールの分子量は、ＧＰＣのポリスチ
レン換算重量平均分子量で３００〜１０００００の範囲
にあることが好ましい。

【００２６】［ポリカーボネートポリオールと(メタ)ア
クリル酸とのエステル化物］次に、本発明で使用される
ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とのエ
ステル化物について説明する。なお、本明細書では、ポ
リカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とのエス
テル化物を、『ポリカーボネート(メタ)アクリレート』
ということもある。

【００２７】このようなエステル化物の製造方法として
は、以下〜の方法が挙げられる。 上記ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸
ハライドとを塩基存在下に縮合させる方法。

【００２８】この方法では、(メタ)アクリル酸ハライド
を、ポリカーボネートポリオールの水酸基に対して０.
２〜５当量、好ましくは０.５〜２当量となるように仕
込むことが望ましい。また、反応に用いる塩基として
は、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリ
ジン、ジアザビシクロウンデセン(ＤＢＵ)などの有機塩
基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどの無機塩基を挙げることができ
る。このような塩基は、通常、(メタ)アクリル酸ハライ
ドに対して、０.５〜５当量の量で使用される。このと
きの反応は、無溶媒で行うことも可能であるが、反応に
不活性な溶媒、たとえば、ジクロロメタン、クロロホル
ム、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭
化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などのエーテル類の存在下に反応を行ってもよい。
反応温度は、通常、−２０〜１００℃、好ましくは−５
〜５０℃の範囲にあることが望ましい。

【００２９】ポリカーボネートポリオールと(メタ)ア
クリル酸無水物とを触媒存在下に縮合させる方法。この
方法では、(メタ)アクリル酸無水物を、ポリカーボネー
トポリオールの水酸基に対して０.２〜５当量、好まし
くは０.５〜２当量となるように仕込むことが望まし
い。また、反応に用いる触媒としては、硫酸、メタンス
ルホン酸、p-トルエンスルホン酸、あるいはピリジン、
ジメチルアミノピリジンなどを挙げることができる。こ
のような触媒は、通常、(メタ)アクリル酸無水物に対し
て、０.０１〜０.５当量の量で使用される。この反応
は、上記と同様に、溶媒の存在下で行うことができ
る。

【００３０】反応温度は、通常、−５〜１２０℃、好ま
しくは２５〜１００℃の範囲にあることが望ましい。 ポリカーボネートポリオールと(メタ)アクリル酸とを
酸触媒存在下に縮合させる方法。

【００３１】この方法では、(メタ)アクリル酸を、ポリ
カーボネートポリオールの水酸基に対して０.２〜１０
当量、好ましくは１〜５当量となるように仕込むことが
望ましい。また、反応に用いる酸触媒としては、硫酸、
メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などを挙げる
ことができる。このような酸触媒は、通常、(メタ)アク
リル酸に対して、０.０１〜０.５当量の量で使用され
る。この反応は、平衡で水が生成するため、共沸脱水で
きる溶媒の存在下で行うことが好ましい。

【００３２】反応温度は、通常、２５〜１５０℃、好ま
しくは５０〜１２０℃の範囲にあることが望ましい。上
記〜の方法で、ポリカーボネートポリオールと(メ
タ)アクリル酸とをエステル化する際に、重合禁止剤を
使用してもよい。

【００３３】［高分子固体電解質］本発明に係る高分子
固体電解質は、前記エステル化物から誘導される構成単
位を含むポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体
と、周期律表第Ｉａ族の金属の塩とを含む。

【００３４】ポリカーボネート(メタ)アクリレート重合
体としては、 前記ポリカーボネート(メタ)アクリレートの単独重合
体、 前記ポリカーボネート(メタ)アクリレートの２種以上
の共重合体、 前記ポリカーボネート(メタ)アクリレートと、ポリカ
ーボネート(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノ
マーとの共重合体、 などが挙げられる。

【００３５】ポリカーボネート(メタ)アクリレートと共
重合可能な他のモノマーとしては、ビニルモノマー、ビ
ニリデンモノマー、ビニレンモノマーなどがあり、特に
ビニルエステル、ビニルエーテル、(メタ)アクリル酸エ
ステル、アリルエーテル、アリルエステルが好ましく、
具体的には(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸
エトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエトキシエ
チル、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ア
リルアルコール、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルス
チレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、
フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、シアノ酢酸ビニ
ル、アリルアミン、イソプロピルアクリルアミドビニレ
ンカーボネート、無水マレイン酸などが挙げられる。

【００３６】このような他のモノマーは、ポリカーボネ
ート(メタ)アクリレート重合体中に、通常０.１〜９０
重量％、好ましくは１〜５０重量％含まれていることが
望ましい。

【００３７】周期律表第Ｉａ族の金属塩としては、Ｌi
ＣlＯ₄、ＬiＢＦ₄、ＬiＰＦ₆、ＬiＡsＦ₆、ＬiＣＦ₃Ｓ
Ｏ₃、ＬiＮ(ＣＦ₃ＳＯ₂)₂、ＬiＣ(ＣＦ₃ＳＯ₂)₃から選
ばれる１種以上のＬi塩が望ましい。

【００３８】本発明に係る高分子固体電解質では、周期
律表第Ｉａ族の金属塩が、高分子固体電解質の全重量に
対し、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％の範
囲で含有されていることが好ましい。

【００３９】このような高分子固体電解質は、前記ポリ
カーボネート(メタ)アクリレートと周期律表第Ｉａ族の
金属塩と、必要に応じて重合可能な他のモノマーとの混
合物を平坦な基板上に塗布し、紫外線、放射線の照射、
または熱により一体重合させて製造することができる。

【００４０】紫外線照射により重合する場合には、光増
感剤を用いることができ、このような光増感剤として
は、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2-ジメトキシ
-2-フェニルアセトフェノンなどを例示できる。また、
熱により重合する場合には、熱重合開始剤を用いること
ができ、重合様式の違いにより過酸化ベンゾイル、パー
オキシジカーボネートなどの過酸化物、2,2'-アゾビス
イソブチロニトリルなどのアゾ化合物、アルカリ金属な
どの求核試薬、ルイス酸などの求電子試薬を単独または
併用して使用できる。また、本発明に係る高分子固体電
解質は、ポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体と
周期律表第Ｉａ族の金属塩との他に、炭酸エステルなど
の非水溶媒を、ポリカーボネート(メタ)アクリレート重
合体１００重量部に対し、好ましくは０〜１００重量
部、特に好ましくは１００〜７００重量部含有していて
もよい。非水溶媒を含有させる方法としては、たとえ
ば、高分子固体電解質を製造する際、非水溶媒を共存さ
せた状態で重合してもよく、また重合後に非水溶媒を含
浸させてもよい。非水溶媒として炭酸エステルが好適に
使用される。炭酸エステルとしては、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジプロピルカーボネートなどが例示できる。

【００４１】本発明に係る高分子固体電解質は、イオン
伝導性が高く、電気化学的に安定である。このような高
分子固体電解質は、たとえば一次電池、二次電池、コン
デンサー、エレクトロクロミック表示素子などの電気化
学素子、医療用アクチュエーターなどに用いることがで
きる。

【００４２】また、本発明に係る高分子固体電解質は、
リチウムイオン二次電池の有機電解液の代替として使用
することができる。さらに、粉末状電極材を集電体状に
分散・固定するために用いる結着材としても利用するこ
とができる。

【００４３】このような高分子固体電解質を電池に使用
する場合、高分子固体電解質をあらかじめフィルム状に
成形し、正極と負極との間に挟み込むことによって、電
池を製造することができる。

【００４４】また、正極、セパレーター、負極の３層構
造を形成した後、電解液を含浸する工程を有する電池製
造プロセスでは、電解液の代わりに、ポリカーボネート
(メタ)アクリレートと周期律表第Ｉａ族の金属塩と非水
溶媒とからなる溶液を含浸し、その後重合させることが
可能であり、プロセスの改造を最小限に抑えることがで
きる。

【００４５】

【発明の効果】本発明に係る高分子固体電解質は、ポリ
カーボネート(メタ)アクリレート重合体を高分子マトリ
ックスとして含んでいるため、イオン伝導性が高く、電
気化学的に安定であり、たとえば一次電池、二次電池、
コンデンサー、エレクトロクロミック表示素子などの電
気化学素子、医療用アクチュエーターなどに用いること
ができる。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００４７】

【合成例１】攪拌機、温度計および精留塔等を装備した
ガラス反応容器に、トリメチロールプロパン・エチレン
オキサイド付加物（トリメチロールプロパン１モルに酸
化エチレン３モルを付加させた化合物、日本乳化剤品）
６.６６ｇ(0.025モル)と、ジエチレングリコール２３.
９ｇ(0.225モル)と、炭酸ジメチル２２.５ｇ(0.25モル)
と、触媒として２８％ナトリウムメトキシドメタノール
溶液０.０９５ｇ(ナトリウムメトキシドメタノールが0.
0005モル)との混合物を充填した。混合物を、常圧下９
５℃で２時間保持し、５時間で１５０℃まで昇温したの
ち、１５０℃で４時間加熱して、生成するメタノールを
留去しながら、重縮合反応を行った。さらに、反応液を
５ｍｍＨｇの減圧下で、１５０〜１５５℃に保ち、重縮
合反応に伴って生成するジエチレングリコール４.２ｇ
を留去した。

【００４８】反応後の反応液を室温まで冷却した後、ク
ロロホルム５０ｍｌと活性白土１ｇを添加し、５５℃で
１時間攪拌した。再び室温まで冷却した後、活性白土を
ろ過し、ろ液を濃縮して、粘稠オイル状のポリカーボネ
ートポリオール２４.５ｇを得た。得られたポリカーボ
ネートポリオールのＧＰＣによる重量平均分子量は４４
００であった。

【００４９】次いで攪拌機、温度計および滴下ロート等
を装備したガラス反応容器に、ポリカーボネートポリオ
ール２４.５ｇと、トリエチルアミン１４.９ｇ(0.147モ
ル)と、ジクロロメタン１００ｍｌとを充填し、５℃に
冷却した。滴下ロートからメタクリロイルクロリド１
２.８ｇ(0.123モル)を１０分かけて滴下し、さらに５℃
で１時間攪拌した。徐々に室温まで昇温し、室温でさら
に２時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮するこ
とによって、粘稠オイル状のポリカーボネートメタクリ
レート２２.１ｇを得た。

【００５０】得られたポリカーボネートメタクリレート
の¹Ｈ-ＮＭＲチャートを図１に示す。

【００５１】

【合成例２】攪拌機、温度計および精留塔等を装備した
ガラス反応容器に、ジエチレングリコール２６.５ｇ(0.
25モル)と、炭酸ジメチル２２.５ｇ(0.25モル)と、触媒
として２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液０.
０９５ｇ(0.0005モル)との混合液を充填し、常圧下９５
℃で２時間保持し、その後５時間で１５０℃まで昇温
し、さらに１５０℃で４時間加熱して、生成するメタノ
ールを留去しながら、重縮合反応を行った。次いで、反
応液を、５ｍｍＨｇの減圧下で、１５０〜１５５℃に保
ち、重縮合反応に伴って生成するジエチレングリコール
３.２ｇを留去した。

【００５２】反応後の反応液を室温まで冷却した後、ク
ロロホルム５０ｍｌと活性白土１ｇを添加し、５５℃に
昇温して１時間攪拌した。再び室温まで冷却した後、活
性白土をろ過し、ろ液を濃縮することにより粘稠オイル
状のポリカーボネートジオール２６.４ｇを得た。得ら
れたポリカーボネートジオールのＧＰＣの重量平均分子
量は８１０であった。

【００５３】次に、攪拌機、温度計および滴下ロート等
を装備したガラス反応容器に、上記ポリカーボネートジ
オール２６.４ｇ、トリエチルアミン１６.０ｇ(0.158モ
ル)およびジクロロメタン１００ｍｌを充填し、５℃に
冷却した。滴下ロートからメタクリロイルクロリド１
３.８ｇ(0.132モル)を１０分かけて滴下し、さらに５℃
で１時間攪拌した。徐々に室温まで昇温し、室温でさら
に２時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮す
ることによって、粘稠オイル状のポリカーボネートメタ
クリレート２７.３ｇを得た。

【００５４】得られたポリカーボネートメタクリレート
の¹Ｈ-ＮＭＲチャートを図２に示す。

【００５５】

【合成例３】合成例２において、メタクリロイルクロリ
ド１３.８ｇ(0.132モル)の代わりに、アクリロイルクロ
リド１１.９ｇ(0.132モル)を用いた以外は合成例２と同
様にして、ポリカーボネートアクリレートの合成を行っ
たところ、粘稠オイル状のポリカーボネートアクリレー
ト２７.１ｇが得られた。

【００５６】得られたポリカーボネートアクリレートの
¹Ｈ-ＮＭＲチャートを図３に示す。

【００５７】

【実施例１】合成例１で製造したポリカーボネートメタ
クリレート２２.２重量部、プロピレンカーボネート６
６.６重量部、ＬiＰＦ₆１１.３重量部とを混合し、パー
ロイルＩＰＰ−５０（日本油脂(株)製）をポリカーボネ
ートメタクリレート中の重合性二重結合の含量に対し２
モル％となるように添加して均一にした溶液を、不活性
ガス雰囲気中、ガラス板上にキャストし、ホットプレー
ト上７０℃で３０分間熱硬化させ、厚さ約０.５ｍｍの
高分子固体電解質を製造した。

【００５８】得られた高分子電解質を１０ｍｍφの円盤
状に打ち抜き、伝導度測定ホルダーに設けられた電極に
挟み、この電極をペルチェ素子により２５℃にコントロ
ールしてインピーダンスアナライザー（ＨＰ４２８５
Ａ）で複素インピーダンス測定（測定電圧１０ｍＶ）を
行い、解析的にイオン伝導度を求めた。

【００５９】結果を表１に示す。

【００６０】

【実施例２】合成例２で製造したポリカーボネートメタ
クリレート２５重量部と、エチレンカーボネートとプロ
ピレンカーボネートとの混合溶媒（重量比１：１）にＬ
ｉＰＦ₆を１モル／ｌの濃度で溶解した電解液７５重量
部とを混合し、パーロイルＩＰＰ−５０を、ポリカーボ
ネートメタクリレート中の重合性二重結合の含量に対し
２モル％となるように添加して均一にした溶液を不活性
ガス雰囲気中で、ガラス板上にキャストし、ホットプレ
ート上７０℃で３０分硬化させ、厚さ約０.５ｍｍの高
分子固体電解質を製造した。

【００６１】得られた高分子固体電解質について、実施
例１と同様にして複素インピーダンス測定（測定電圧１
０ｍＶ）を行い、イオン伝導度を求めた。結果を表１に
示す。

【００６２】

【実施例３】実施例２において、合成例２で製造したポ
リカーボネートメタクリレートの代わりに、合成例３で
製造したポリカーボネートアクリレートを使用して実施
例２と同様にして高分子固体電解質を製造した。

【００６３】得られた高分子固体電解質を実施例１と同
様にして複素インピーダンス測定（測定電圧１０ｍＶ）
を行い、イオン伝導度を求めた。結果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 合成例１で得られたポリカーボネートメタク
リレートの¹Ｈ−ＮＭＲチャートを示す。

【図２】 合成例２で得られたポリカーボネートメタク
リレートの¹Ｈ−ＮＭＲチャートを示す。

【図３】 合成例３で得られたポリカーボネートアクリ
レートの¹Ｈ−ＮＭＲチャートを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｇ 9/025 Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｅ 9/028 10/40 Ｂ Ｈ０１Ｍ 6/18 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｇ 10/40 9/02 ３３１Ｇ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(1)ポリカーボネートポリオールと(メタ)
   アクリル酸とのエステル化物から誘導される構成単位を
   含むポリカーボネート(メタ)アクリレート重合体と、
   (2)周期律表第Ｉａ族の金属の塩とを含むことを特徴と
   する高分子固体電解質。
2. 【請求項２】前記ポリカーボネートポリオールが、(i)
   ジオール化合物と(ii)３価以上の多価アルコールおよび
   ３価以上の多価アルコールにアルキレンオキサイドが付
   加してなる多価アルコール付加物から選ばれるポリオー
   ル化合物と(iii)カルボニル基含有化合物とを重縮合さ
   せることにより得られるポリカーボネートポリオールで
   あることを特徴とする請求項１に記載の高分子固体電解
   質。
3. 【請求項３】前記ポリオール化合物が、３価以上の多価
   アルコールに水酸基数と同数以上のエチレンオキサイド
   またはプロピレンオキサイドを付加してなる多価アルコ
   ール付加物であることを特徴とする請求項２に記載の高
   分子固体電解質。
4. 【請求項４】前記３価以上の多価アルコールが、トリメ
   チロールプロパンまたはペンタエリスリトールであるこ
   とを特徴とする請求項３に記載の高分子固体電解質。