JPH11147843A

JPH11147843A - 光学異性体の吸着分離方法

Info

Publication number: JPH11147843A
Application number: JP31497997A
Authority: JP
Inventors: Tetsuji Kitagawa; 哲司北川; Atsushi Okamoto; 岡本　　敦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-11-17
Filing date: 1997-11-17
Publication date: 1999-06-02

Abstract

(57)【要約】【課題】光学異性体を吸着分離する。【解決手段】光学活性化合物（Ａ）を含む移動相、吸
着剤および光学異性体を含む混合物（Ｂ）を接触させ
て、光学異性体を含む混合物（Ｂ）から特定の光学異性
体を分離する際に、光学活性化合物（Ａ）と光学異性体
を含む混合物（Ｂ）中のいずれかの光学異性体（Ｂ’）
の間の吸着選択係数αB'/Aが2.0以上である吸着剤を用
いて光学異性体を吸着分離する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光学異性体の吸着分
離方法に関するものである。

【０００２】光学異性体は、様々なケミカル製品として
例えば農薬、医薬、食品添加物さらにはこれらの中間体
として広く用いられている。

【０００３】具体的には光学活性なアミノ酸類、アミノ
酸誘導体、カルボン酸類、カルボン酸誘導体、アミン含
有化合物、アルコール化合物、ヒドロキシカルボン酸、
ヒドロキシカルボン酸誘導体等である。

【０００４】

【従来の技術】光学異性体の吸着分離においては光学活
性源を固定化した吸着剤による吸着分離が広く知られて
いる。例えば、光学異性体吸着分離用吸着剤として、多
糖誘導体（セルロースやアミロースなどのエステルある
いはカルバメートなど）や多糖誘導体をシリカゲルに担
持したもの、シクロデキストリンの誘導体、シクロデキ
ストリン誘導体をシリカゲルなどに担持したもの、ポリ
アクリレート誘導体、ポリアクリレート誘導体をシリカ
ゲルなどに担持したものなどが知られている。多糖誘導
体を用いた光学異性体の吸着分離については、八島、岡
本により報告（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ
ｎ．，６８，３２８９ー３３０７（１９９５）されてい
る。

【０００５】一方、光学活性化合物を移動相に添加して
光学異性体を吸着分離する方法も知られている。例え
ば、移動相として類似な構造を有する光学活性化合物を
用いて、光学異性体を吸着分離する方法がフランス特許
２５９３４０９号公報で開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】混合化合物の中から一
種類の化合物を取り出そうとする場合、上述した様々な
吸着分離による方法がある。しかしながら、混合化合物
を分離したいというニーズに対し、これまで知られてい
る方法だけでは必ずしも万全ではないため、新規な分離
方法が望まれている。

【０００７】例えば、光学異性体の吸着分離方法とし
て、多糖誘導体などをシリカゲルに担持した吸着分離剤
を利用した分離が一般的によく知られている。しかし、
これら吸着分離剤は機械的強度が弱く、工業的な分離プ
ロセスでは用いることが困難であった。さらにこれら吸
着剤は製造工程が長いため、非常に高価なものになり、
また多糖誘導体が担持されているだけであるため、長期
の利用においては多糖誘導体が溶出してしまう問題があ
った。また、数多くの光学異性体をすべて分離できる吸
着分離剤がないため、様々な新しい吸着分離剤および分
離システムの研究が行われている。

【０００８】また、フランス特許２５９３４０９号公報
で開示された吸着分離方法は分離概念としては新規なも
のであった。本特許によれば、もはや吸着剤を選択しな
くとも吸着剤のみの改良で良い分離能が得られると記載
されているが必ずしもそうではなく、吸着分離剤を改良
する等の余地がまだ残されている。

【０００９】このような様々な問題点に対して、新規な
吸着分離システムによる異なった分離方法が望まれてい
た。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、光学異性
体の吸着分離方法について鋭意研究した結果、光学活性
化合物（Ａ）を含む移動相、吸着剤および光学異性体を
含む混合物（Ｂ）を接触させて、光学異性体を含む混合
物（Ｂ）から特定の光学異性体を分離する際に、光学活
性化合物（Ａ）と光学異性体を含む混合物（Ｂ）中のい
ずれかの光学異性体（Ｂ’）の間の吸着選択係数αB'/A
が2.0以上である吸着剤を用いることにより効率よく光
学異性体を吸着分離できることを見出した。

【００１１】すなわち本発明は、光学活性化合物（Ａ）
を含む移動相、吸着剤および光学異性体を含む混合物
（Ｂ）を接触させて、光学異性体を含む混合物（Ｂ）か
ら特定の光学異性体を分離する際に、光学活性化合物
（Ａ）と光学異性体を含む混合物（Ｂ）中のいずれかの
光学異性体（Ｂ’）の間の吸着選択係数αB'/Aが2.0以
上である吸着剤を用いることを特徴とする光学異性体の
吸着分離方法に関するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】なお、本文中において光学異性体と記載し
た場合は、複数の光学活性化合物からなる異性体群の混
合物を指し、光学活性化合物と記載した場合は一つの光
学活性な化合物を指す。

【００１４】本発明における移動相中の光学活性化合物
（Ａ）は、アミノ酸、光学活性アミン、光学活性カルボ
ン酸、光学活性ヒドロキシカルボン酸、光学活性炭化水
素、光学活性アルコール又はこれらの誘導体が好ましい
が、光学活性アルコール、光学活性アミン、光学活性カ
ルボン酸又はその誘導体がより好ましい。特に、ｌ−メ
ントール、多糖類、シクロデキストリンのような天然型
光学活性化合物およびその誘導体が好ましい。これら光
学活性化合物は、移動相中において分離しようとする光
学異性体と相互作用する。これら光学活性化合物の光学
純度は、高ければ高いほど好ましいが、低くても本発明
の効果は発現するため問題ない。好ましくは３０％ｅｅ
（enatiomer excess）以上、さらに好ましくは５０％ｅ
ｅ以上で、９０％ｅｅ以上が特に好ましい。溶媒として
は、特に限定がないが光学活性化合物を十分に溶解でき
るものが好ましく、水、メタノールやエタノール等のア
ルコール、ベンゼンやトルエンなどの芳香族化合物、ｎ
−ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素等様々な
ものが使用可能である。移動相中に含まれる光学活性化
合物の濃度は、濃ければ濃いほど分離対象物に対する識
別能が高まるため良い。好ましい濃度としては１重量％
以上、より好ましくは５重量％以上であり、さらに好ま
しくは１０重量％以上であり、４０重量％以上が特に好
ましい。

【００１５】本発明では吸着剤の特性を次式の吸着選択
係数αB'/Aにより表した。

【００１６】αB’/A ＝（吸着相Ｂ’／吸着相Ａ）／
（液相Ｂ’／液相Ａ）ここでＡ，Ｂ’はそれぞれ光学活性化合物（Ａ）、光学
異性体を含む混合物中のいずれかの光学異性体（Ｂ’）
の濃度を示している。この吸着選択係数αB’/Aは、液
相の各成分の濃度を、液クロマトグラフィやガスクロマ
トグラフィで分析することにより容易に算出することが
できる。濃度変化は、内標法により決定するのが好まし
い。好ましい内標としては、ｎ−ノナンが挙げられる
が、移動相が水溶性であったり、極性溶媒であったり等
してｎ−ノナンが溶けない場合は、適宜非吸着成分を選
定し内標とする必要がある。

【００１７】αB'/A は１より大の時には（Ｂ’）成分
が吸着され、１より小の時には（Ａ）成分が吸着され
る。また、この値が１より大きければ大きいほど（ある
いは１より小さく０に近いほど）（Ａ）と（Ｂ’）は吸
着剤内部と吸着剤外部での濃度差が大きくなる。

【００１８】本発明においては、移動相中の光学活性化
合物（Ａ）と分離しようとする光学異性体間の吸着特性
に着目して鋭意検討した結果、光学活性化合物（Ａ）が
光学異性体（Ｂ’）に対して吸着剤内部に殆ど吸着され
ておらず、かつ光学活性化合物（Ａ）が吸着剤外部で光
学異性体（Ｂ）の中から特定の光学異性体のみ強く相互
作用する場合に吸着選択係数αB'/Aが大きくなることを
見出した。本発明においては吸着選択係数αB’/Aが、
2.0以上であることが好ましく、5.0以上がさらに好まし
く、10.0以上が特に好ましい。

【００１９】また、本発明における吸着度とは吸着剤に
吸着される光学活性化合物の吸着量の指標であり次のよ
うな測定方法により求めることができる。吸着剤と移動
相溶媒を密閉系の瓶に入れ、さらに光学活性化合物（溶
解度の小さいものは飽和する量まで）と分離対象物を加
え攪拌する。４時間室温で放置した後、上澄み液を取
り、濃度分析を行う。吸着前及び吸着後の光学活性化合
物の濃度は、ガスクロマトグラフィや液体クロマトグラ
フィなどの分析法を用いることにより容易に分析でき
る。

【００２０】ここで吸着度は、

【数１】で定義される。吸着度は0.03以下が好ましくさらに好ま
しくは0.00以下、すなわち負の値である。上述の式から
分かるように吸着度は、光学活性化合物の濃度が初期に
対し、増加しているか、減少しているかの指標である。
光学活性化合物が吸着剤に吸着されている場合は、吸着
後の光学活性化合物の濃度は吸着前の光学活性化合物の
濃度に比べて低くなるため、吸着度が正の値を取ること
になる。光学活性化合物が吸着剤に吸着されにくい場合
は、吸着後の光学活性化合物の濃度は吸着前の光学活性
化合物の濃度に比べて相対的に高くなるため、吸着度が
負の値を取ることになる。本発明では、光学活性化合物
が吸着されない方が好ましいため、吸着度が0.03以下、
さらには負の値になることが好ましい。

【００２１】このような吸着度を満たす光学活性化合物
を添加成分として用いることにより、光学異性体を識別
する光学活性化合物が、移動相中に十分偏って存在する
ことになり、分離能を高めることになる。

【００２２】本発明における多孔性吸着剤とは、多孔質
からなる組成物であれば有機物でも無機物でも良い。

【００２３】前記有機物としては、ポリスチレン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリレートなどの高分子組成物
を挙げることができる。

【００２４】前記無機物としては、シリカ、アルミナ、
マグネシア、酸化チタン、ケイ酸塩、珪藻土、アルミノ
シリケート、層状化合物、ゼオライト、活性炭、グラフ
ァイトなどを挙げることができる。本発明における多孔
性吸着剤としては、無機物からなる多孔質吸着剤が好ま
しく、均一なメソポア、ミクロポアを有するシリカやア
ルミナ、シルカアルミナ等の組成物やゼオライトが特に
好ましい。

【００２５】また、本発明における多孔性吸着剤は、窒
素吸着法による測定から得られる吸着等温線データを解
析して、５００Å以下の細孔径ピークもしくは平均細孔
径を有するものが好ましい。上記条件を満たすものであ
れば、吸着分離性能が向上するため、好ましい吸着剤と
なる。特に均一な細孔径ピークを持つものがさらに好ま
しい。なお、本発明における細孔径ピークおよび、平均
細孔径はＤｏｌｌｉｍｏｒｅ＆Ｈｅａｌ法を用いて
細孔分布を求め算出することができる。窒素吸着法に基
づくＤｏｌｌｉｍｏｒｅ＆Ｈｅａｌ法を用いた細孔
分布の求め方については、”吸着の化学”（近藤精一、
石川達雄、阿部郁夫著、丸善（株）（１９９１年））に
詳しく記載されている。

【００２６】これら多孔性吸着剤の好ましい粒子径は５
〜５００メッシュであり、より好ましくは１０〜２５０
メッシュであり、１０〜１００メッシュが特に好まし
い。

【００２７】本発明におけるゼオライトとは、いわゆる
モレキュラ・シーブとも言われるものであり、結晶性の
３次元的に規則的な空間を有する無機多孔体である。一
般的にゼオライトとはフォージャサイト型ゼオライトや
β型ゼオライト、モルデナイト型ゼオライト、ペンタシ
ル型ゼオライト等の結晶性アルミノシリケートや結晶性
アルミノホスフェート、シリカアルミノホスフェート等
を指す。本発明におけるこれらゼオライトについては、
ＡＬＴＡＳＯＦＺＥＯＬＩＴＥＳＴＲＵＣＴＵＲ
ＥＴＹＰＥＳ（Ｗ．Ｍ．Ｍｅｉｅｒ、Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓ
ｏｎ著、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈｓ、１９８７）に詳し
く記載されている。

【００２８】本発明におけるゼオライトは、３次元的に
形成される空間が効率よく利用されるように細孔の開口
環酸素数が１０原子以上であることが好ましく、１２原
子以上であることが特に好ましい。なお、ゼオライトの
開口環酸素数とは、ゼオライト骨格中で分子が通過でき
る細孔を形成する骨格部分の酸素の数をいう。なお、開
口環酸素数については、ＡＬＴＡＳＯＦＺＥＯＬＩ
ＴＥＳＴＲＵＣＴＵＲＥＴＹＰＥＳ（Ｗ．Ｍ．Ｍｅ
ｉｅｒ、Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ著、Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔ
ｈｓ、１９８７）に詳しく記載されている。また、ゼオ
ライトが結晶性アルミノシリケートである場合は、シリ
カ／アルミナ比が２以上であることが好ましい。何故な
ら、通常のアルミノシリケートは、シリカ／アルミナ比
が小さいと十分に大きな細孔を形成しにくくなるためで
ある。特に本発明において用いるゼオライトは、フォー
ジャサイト型ゼオライト、β型ゼオライトおよびペンタ
シル型ゼオライトが好ましく、フォージャサイト型ゼオ
ライト及びβ型ゼオライトがより好ましく、フォージャ
サイト型ゼオライトＹ及びフォージャサイト型ゼオライ
トＸが特に好ましい。ゼオライトは、工業的な利用にお
いては通常シリカやアルミナ、ベントンなどのバインダ
を用いて成型した後使用することが好ましい。本発明で
は、成型したゼオライトでも粉末状のゼオライトでもか
まわないが、特に成型したものが好ましい。成型品の好
ましい粒子径は５〜５００メッシュであり、より好まし
くは１０〜２５０メッシュであり、１０〜１００メッシ
ュが特に好ましい。

【００２９】分離しようとする光学異性体としてはアミ
ノ酸、光学活性アミン、光学活性カルボン酸、光学活性
ヒドロキシカルボン酸、光学活性炭化水素、光学活性ア
ルコール又はこれらの誘導体が好ましいが、光学活性ア
ミン、光学活性カルボン酸又はその誘導体がより好まし
く、特に光学活性カルボン酸又はその誘導体が好まし
い。また、本発明の方法は、光学活性点を２個以上有し
ており、光学異性体だけでなく、幾何異性体も含んでい
る混合物から特定の異性体を分離する際も利用できる。

【００３０】本発明の方法を用いた吸着分離するための
技術は、いわゆるクロマトグラフィ法による回分方式
や、これを連続化した移動床または擬似移動床による吸
着分離方法が好ましい。特に擬似移動床による連続的吸
着分離技術が、工業的なプロセスとして好ましい。擬似
移動床方式による吸着分離の基本操作としては以下の吸
着操作、濃縮操作、脱着操作を連続的に循環して実施す
る。

【００３１】（１）吸着操作：分離しようとする光学異
性体は吸着分離剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残し
て強吸着成分が吸着される。強吸着成分はエクストラク
ト成分として光学活性体を含む移動相とともに回収され
る。

【００３２】（２）濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラ
フィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が
選択的に吸着されて、ラフィネート中の弱吸着成分が高
純化される。

【００３３】（３）脱着操作：高純化された弱吸着成分
はラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は光
学活性化合物を含む移動相により吸着剤から追い出され
脱着剤を伴ってエクストラクト成分として回収される。

【００３４】なお、この方法ではエクストラクトから得
られる成分を高純度化する事もできる。また、目的とし
ない異性体は回収した後、異性化して吸着分離物（分離
対象混合物）として返還することもできる。

【００３５】

【実施例】次に本発明の効果を実施例を挙げて説明す
る。

【００３６】本発明では吸着剤の特性を次式の吸着選択
係数αＢ/Ａにより表した。

【００３７】αＢ/Ａ＝（吸着相Ｂ／吸着相Ａ）／（液
相Ｂ／液相Ａ）ここでＡ，Ｂは各成分の濃度を示している。この吸着選
択係数は、液相の各成分の濃度は、液クロマトグラフィ
やガスクロマトグラフィで分析することにより容易に算
出することができる。

【００３８】αＢ/Ａは１より大の時にはＢ成分が吸着
され、１より小の時にはＡ成分が吸着される。また、こ
の値が１より大きければ大きいほど（あるいは１より小
さく０に近いほど）ＡとＢは吸着剤内部と吸着剤外部で
の濃度差が大きくなる。

【００３９】本実施例におけるバッチ式での評価結果は
静的な条件で測定したものであるが、この流通式など別
の評価方法で得られる吸着分離能を実質評価しているの
ものと見なすことができる。すなわち静的な条件で吸着
選択性が得られたものは流通式によっても大きな差を見
出すことができる。このため、静的な条件で差異の得ら
れたものは実質回分方式や移動床方式によるクロマトグ
ラフィ法により分離可能である。

【００４０】（光学活性化合物の調製）１．ｌ−メントール−２−クロロプロピオン酸エステル温度計と滴下ロートを備えた３００ｍｌ三つ口フラスコ
にｌ−メントール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）３０．０ｇ、
ピリジン（東京化成社製）１６．０ｇおよびジクロロメ
タン８０ｍｌを入れ、氷水で冷却しながら攪拌し、２−
クロロプロピオン酸クロリド（東京化成社製）２５．０
ｇを４０分かけて滴下した。滴下終了後、生成物を氷水
中に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。さらに、抽出物
を希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
留去した後、減圧蒸留（７４℃／１ｍｍＨｇ）により精
製し、ｌ−メントール−２−クロロプロピオン酸エステ
ルを得た。

【００４１】２．ｌ−メントールメチルエーテル滴下ロートとジムロート冷却管を備えた３００ｍｌ三つ
口フラスコを加熱乾燥後、窒素置換し、油性の６０％水
素化ナトリウム（東京化成社製）９．２０ｇと乾燥した
ｎ−ヘキサン約１０ｍｌを入れ、オイル分を除去した。
乾燥後、ＴＨＦ（モレキュラシーブ３Ａで一晩乾燥）５
０ｍｌを加え攪拌し、４５〜５０℃に保ち、ヨウ化メチ
ル（東京化成社製）３８．３１ｇを加えた。ｌ−メント
ール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）２８．１３ｇのＴＨＦ溶液
１００ｍｌを９０分かけて滴下し、その後さらに４０分
間攪拌した。放冷後少量のエタノールを加え、残存水素
化ナトリウムを潰し、水を加えた。有機相を分液後、水
相をエーテルで抽出した。これらの有機相を飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
後、減圧蒸留（１０２℃／３５ｍｍＨｇ）により精製
し、ｌ−メントールメチルエーテルを得た。

【００４２】３．（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−フェ
ニルエチルアミン滴下ロート、温度計とジムロート冷却管を備えた５００
ｍｌ三つ口フラスコにギ酸（東京化成社製）１１６．２
ｇを入れ、冷却下に（Ｓ）−α−フェニルエチルアミン
（山川薬品社製、９８％ｅｅ）６０．６ｇを攪拌しなが
ら２０分かけて滴下した。これに３５％ホルムアルデヒ
ド溶液１２８．６ｇを１０分かけて加え、４時間加熱し
た。反応後、濃ＨＣｌ５７．４ｇを加えて塩酸塩にした
後、水、ギ酸を減圧下に留去した。５０ｍｌの水を加え
た後、２５％ＮａＯＨ水溶液１６０ｇを加え、有機相を
分液ロートで分取した。ＫＯＨを加えて有機相を乾燥し
た後、減圧蒸留（６７℃／１０ｍｍＨｇ）を行い目的物
を得た。

【００４３】（吸着剤の調製）１．Ｋイオン交換型Ｙゼオライト（ＫＹ）ＫＹはＮａＹ（東ソー社製、シリカ／アルミナ＝4.8(mo
l/mol)）をイオン交換することにより調製した。調製方
法は、ＮａＹに対し重量当たり１０倍量の硝酸カリウム
（和光純薬社製）飽和水溶液で５回に分けてイオン交換
した後、水洗したものを用いた。

【００４４】２．Ｋイオン交換型Ｘゼオライト（ＫＸ）ＫＸはＮａＸ（東ソー社製、シリカ／アルミナ＝２．５
（ｍｏｌ／ｍｏｌ））をイオン交換することにより調製
した。調製方法は、ＮａＹに対し重量当たり１０倍量の
硝酸カリウム（和光純薬社製）飽和水溶液で５回に分け
てイオン交換した後、水洗したものを用いた。

【００４５】３．Ｂａイオン交換型Ｘゼオライト（Ｂａ
Ｘ）ＢａＸは、上記方法と同様の方法で硝酸カリウムを硝酸
バリウムに変えて調製した。

【００４６】４．Ｃａイオン交換型Ｘゼオライト（Ｃａ
Ｘ）ＣａＸは、上記方法と同様の方法で硝酸カリウムを硝酸
カルシウムに変えて調製した。

【００４７】５．Ｃｕイオン交換型Ｙゼオライト（Ｃｕ
Ｙ）ＣｕＹは、ＫＹの調製と同様の方法で硝酸カリウムを硝
酸銅に変えて調製した。

【００４８】６．Ｂａイオン交換型Ｙゼオライト（Ｂａ
Ｙ）ＢａＹは、ＫＹの調製と同様の方法で硝酸カリウムを硝
酸バリウムに変えて調製した。

【００４９】７．Ｎａβ β型ゼオライトＮａβは以下のようにして調製した。Ｐ
Ｑコーポレーション製ＣＰ−８０６β２５（シリカ／ア
ルミナ＝２５（ｍｏｌ／ｍｏｌ））を５００℃で２時間
焼成した後、１０ｇを秤りとり、１００ｍｌ飽和塩化ナ
トリウム水溶液へ加えた。８０℃で１時間保温した後、
塩化ナトリウム水溶液を濾過により除去した。この操作
によるイオン交換を５回イオンを行った後、水洗を３回
行い１２０℃で乾燥しＮａβとした。

【００５０】８．Ｎａペンタシル型ゼオライトＮａペンタシル型ゼオライトは、以下のようにして調製
した。ペンタシル型ゼオライトを２時間、５００℃で焼
成した後、１０ｇを秤りとり、１００ｍｌ飽和塩化ナト
リウム水溶液へ加えた。８０℃で１時間保温した後、塩
化ナトリウム水溶液を濾過により除去した。この操作に
よるイオン交換を５回イオンを行った後、水洗を３回行
い１２０℃で乾燥した。

【００５１】９．ＡＬＰＯ₄−５ＡＬＰＯ₄−５は、ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＭｏｌｅ
ｃｕｌａｒＳｉｅｖｅｓ（Ｒ．Ｓｚｏｓｔａｋ著、Ｖ
ＡＮＮＯＳＴＲＡＮＤＲＥＩＮＨＯＬＤ、１９８
４）に記載の合成法により調製した。

【００５２】１０．Ｎａモルデナイト型ゼオライトＮａモルデナイト型ゼオライトは以下のようにして調製
した。モルデナイト型ゼオライトは、Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｏｆＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｉｅｖｅｓ（Ｒ．Ｓｚ
ｏｓｔａｋ著、ＶＡＮＮＯＳＴＲＡＮＤＲＥＩＮＨ
ＯＬＤ、１９８４）に記載の合成法により調製した。モ
ルデナイト型ゼオライトを２時間、５００℃で焼成した
後、１０ｇを秤りとり、１００ｍｌ飽和塩化ナトリウム
水溶液へ加えた。８０℃で１時間保温した後、塩化ナト
リウム水溶液を濾過により除去した。この操作によるイ
オン交換を５回イオンを行った後、水洗を３回行い１２
０℃で乾燥し、Ｎａモルデナイト型ゼオライトとした。

【００５３】（吸着分離性能の評価）実施例１ｌ−メントール−２−クロロプロピオン酸エステル：ｎ
−ノナン（ナカライテスク社製）：ＲＳ−クロロプロピ
オン酸メチル（東京化成社製）＝７５．７８：１０．２
９：１６．０６（重量比）の組成の溶液を調製し、２．
０ｇを秤りとりスリ付き三角フラスコへ入れた。そこ
へ、５００℃で２時間焼成したＮａＹ（東ソー社製、シ
リカ／アルミナ＝4.8(mol/mol)）を１．０ｇ秤量して加
えた。室温で１時間放置した後、よく攪拌しさらに３時
間放置した。その後、上澄み液を採取し、キラルデック
スＢ−ＴＡキャピラリカラム（ＡＳＴＥＣ社製）を用い
てガスクロマトグラフィ法により成分分析を行った。吸
着選択係数は、ｎ−ノナンを内標成分と見なし算出し
た。分析結果より吸着選択係数αR/S、αR/CH（R及びS
は、それぞれＲ−クロロプロピオン酸メチル、Ｓ−クロ
ロプロピオン酸メチルを、CHは光学活性化合物・ｌ−メ
ントール−２−クロロプロピオン酸エステルを表す）お
よび、吸着度を算出した。得られた結果を表１に示し
た。

【００５４】本実施例から、αR/CHが２以上であり、吸
着度は0.03以下を取るときは、吸着選択性（αR/S）が
発現することが分かる。

【００５５】実施例２実施例１と同様の方法でＮａＹをＫＹに変えて、吸着分
離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られた。
得られた結果を表１に示した。

【００５６】実施例３実施例１と同様の方法でＮａＹをＮａＸ（東ソー社製、
シリカ／アルミナ＝2.5(mol/mol)）に変えて、吸着分離
能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られた。得
られた結果を表１に示した。

【００５７】実施例４実施例１と同様の方法でＮａＹをＫＸに変えて、吸着分
離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られた。
得られた結果を表１に示した。

【００５８】実施例５実施例１と同様の方法でＮａＹをＢａＸに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００５９】実施例６実施例１と同様の方法でＮａＹをＣａＸに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００６０】実施例７実施例１と同様の方法でＮａＹをＮａβに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００６１】実施例８実施例１と同様の方法でＮａＹをＮａペンタシル型ゼオ
ライトに変えて、吸着分離能を評価した。実施例１と同
様にの結果が得られた。得られた結果を表１に示した。

【００６２】実施例９実施例１と同様の方法でＮａＹをＮａモルデナイト型ゼ
オライトに変えて、吸着分離能を評価した。実施例１と
同様にの結果が得られた。得られた結果を表１に示し
た。

【００６３】実施例１０実施例１と同様の方法でＮａＹをＢａＹに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００６４】実施例１１実施例１と同様の方法でＮａＹをＣｕＹに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００６５】実施例１２ｌ−メントールメチルエーテル：ｎ−ノナン（ナカライ
テスク社製）：ＲＳ−クロロプロピオン酸メチル（東京
化成社製）＝７１．７９：１２．０１：１８．７６（重
量比）の組成の溶液を調製し、１．７ｇを秤りとりスリ
付き三角フラスコへ入れた。そこへ、５００℃で２時間
焼成したＮａＹ（東ソー社製、シリカ／アルミナ＝4.8
(mol/mol)）を１．０ｇ秤量して加えた。室温で１時間
放置した後、よく攪拌しさらに３時間放置した。その
後、上澄み液を採取し、キラルデックスＢ−ＴＡキャピ
ラリカラム（ＡＳＴＥＣ社製）を用いてガスクロマトグ
ラフィ法により成分分析を行った。吸着選択係数は、ｎ
−ノナンを内標成分と見なし算出した。分析結果より吸
着選択係数αR/S、αR/CH（R及びSは、それぞれＲ−ク
ロロプロピオン酸メチル、Ｓ−クロロプロピオン酸メチ
ルを、CHは光学活性化合物・ｌ−メントール−２−クロ
ロプロピオン酸エステル表す。）及び、吸着度を算出し
た。得られた結果を表１に示した。

【００６６】本実施例から、αR/CHが２以上であり、吸
着度は負の値を取るときは、吸着選択性（αR/S）が発
現することが分かる。

【００６７】実施例１３実施例１２と同様の方法でＮａＹをＫＹに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１２と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００６８】実施例１４実施例１２と同様の方法でＮａＹをＢａＸに変えて、吸
着分離能を評価した。実施例１２と同様にの結果が得ら
れた。得られた結果を表１に示した。

【００６９】実施例１５実施例１２と同様の方法でＮａＹをＣａＸに変えて、吸
着分離能を評価した。実施例１２と同様にの結果が得ら
れた。得られた結果を表１に示した。

【００７０】実施例１６実施例１２と同様の方法でＮａＹをＡＬＰＯ₄−５に変
えて、吸着分離能を評価した。実施例１２と同様にの結
果が得られた。得られた結果を表１に示した。

【００７１】実施例１７実施例１２と同様の方法でＮａＹをＢａＹに変えて、吸
着分離能を評価した。実施例１２と同様にの結果が得ら
れた。得られた結果を表１に示した。

【００７２】実施例１８実施例１２と同様の方法でＮａＹをＣｕＹに変えて、吸
着分離能を評価した。実施例１２と同様にの結果が得ら
れた。得られた結果を表１に示した。

【００７３】比較例１（Ｓ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−フェニルエチルアミ
ン：ｎ−ノナン（ナカライテスク社製）：ＲＳ−クロロ
プロピオン酸メチル（東京化成社製）＝５６．９８：２
４．２０：２８．５２（重量比）の組成の溶液を調製
し、１．７ｇを秤りとりスリ付き三角フラスコへ入れ
た。そこへ、５００℃で２時間焼成したＮａＹ（東ソー
社製、シリカ／アルミナ＝4.8(mol/mol)）を１．０ｇ秤
量して加えた。室温で１時間放置した後、よく攪拌しさ
らに３時間放置した。その後、上澄み液を採取し、キラ
ルデックスＢ−ＴＡキャピラリカラム（ＡＳＴＥＣ社
製）を用いてガスクロマトグラフィ法により成分分析を
行った。吸着選択係数は、ｎ−ノナンを内標成分と見な
し算出した。分析結果より吸着選択係数αR/S、αR/CH
（R及びSは、それぞれＲ−クロロプロピオン酸メチル、
Ｓ−クロロプロピオン酸メチルを、CHは光学活性化合物
・ｌ−メントール−２−クロロプロピオン酸エステル表
す。）及び、吸着度を算出した。得られた結果を表１に
示した。

【００７４】本比較例から、αR/CHが２以下であり、吸
着度は0.03以上を取るときは、吸着選択性（αR/S）が
発現しないことがわかる。

【００７５】比較例２比較例１と同様の方法でＮａＹをＮａＸに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００７６】比較例３比較例１と同様の方法でＮａＹをＫＸに変えて、吸着分
離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られた。
得られた結果を表１に示した。

【００７７】比較例４比較例１と同様の方法でＮａＹをＢａＸに変えて、吸着
分離能を評価した。実施例１と同様にの結果が得られ
た。得られた結果を表１に示した。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】光学活性化合物（Ａ）を含む移動相、吸
着剤および光学異性体を含む混合物（Ｂ）を接触させ
て、光学異性体を含む混合物（Ｂ）から特定の光学異性
体を分離する際に、光学活性化合物（Ａ）と光学異性体
を含む混合物（Ｂ）中のいずれかの光学異性体（Ｂ’）
の間の吸着選択係数αB'/Aが2.0以上である吸着剤を用
いることで効率よく光学異性体を吸着分離することがで
きた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光学活性化合物（Ａ）を含む移動相、吸
着剤および光学異性体を含む混合物（Ｂ）を接触させ
て、光学異性体を含む混合物（Ｂ）から特定の光学異性
体を分離する際に、光学活性化合物（Ａ）と光学異性体
を含む混合物（Ｂ）中のいずれかの光学異性体（Ｂ’）
の間の吸着選択係数αB'/Aが2.0以上である吸着剤を用
いることを特徴とする光学異性体の吸着分離方法。
【請求項２】光学活性化合物（Ａ）を含む移動相、吸
着剤および光学異性体を含む混合物（Ｂ）を接触させ
て、光学異性体を含む混合物（Ｂ）から特定の光学異性
体を分離する際に、光学活性化合物（Ａ）の吸着剤に対
する吸着度が0.03以下である吸着剤を用いることを特徴
とする光学異性体の吸着分離方法。
【請求項３】光学活性化合物（Ａ）を含む移動相、吸
着剤および光学異性体を含む混合物（Ｂ）を接触させ
て、光学異性体を含む混合物（Ｂ）から特定の光学異性
体を分離する際に、光学活性化合物（Ａ）と光学異性体
を含む混合物（Ｂ）中のいずれかの光学異性体（Ｂ’）
の間の吸着選択係数αB'/Aが2.0以上でありかつ、光学
活性化合物（Ａ）の吸着剤に対する吸着度が0.03以下で
ある吸着剤を用いることを特徴とする光学異性体の吸着
分離方法。
【請求項４】吸着剤が多孔性吸着剤であることを特徴
とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学異性体の吸
着分離方法。
【請求項５】分離しようとする光学異性体が窒素含有
化合物あるいはカルボン酸またはその誘導体であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学異性
体の吸着分離方法。
【請求項６】移動相に含まれる光学活性化合物（Ａ）
の濃度が、５重量％以上であることを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載の光学異性体の吸着分離方法。
【請求項７】吸着分離方法が回分式、移動床方式また
は擬似移動床方式である請求項１〜６のいずれかに記載
の光学異性体の吸着分離方法。