JPH11147977A - 塗装性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂
の相容性を改良し、同時に耐薬品性を有し、かつ充分な
実用的塗装性を備えた射出成形品を容易に得ることがで
きる塗装性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （ａ）ポリオレフィン系樹脂５〜９８重
量％、（ｂ）芳香族ビニル系共重合体１〜５０重量％、
（ｃ）ポリアミド樹脂１〜５０重量％を配合してなる塗
装性樹脂組成物、及び、さらにポリスチレン系樹脂を配
合してなる塗装性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂もしくはポリスチレン系樹脂を主成分として含む塗
装性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂、特に結晶性のポ
リオレフィン系樹脂は、電気特性、成形加工性、耐薬品
性等の諸特性に優れていることに加えて、低比重でかつ
安価であることから、各種成形品やフィルム・シートと
して従来から広く利用されている。しかし、塗装性、接
着性等がとくに改良点として挙げられる。

【０００３】一方、ポリスチレン系樹脂は、成形収縮率
が低くヒケ・ソリ等の問題の少ない成形性の良好な樹脂
であるため、安価で大量に生産・消費されている樹脂で
ある。しかし、耐薬品性が低く、その利用分野が限定さ
れている。これらの問題を解決する方法として、ポリス
チレン系樹脂とポリオレフィン系樹脂を組み合わせる方
法が考えられる。しかしながら、両者は非相容であり、
単純に混合しただけのものでは、得られる成形品が剥離
状態を起こすなど実用に耐えない。そのため、ポリスチ
レン系樹脂とポリオレフィン系樹脂との相容性の向上を
目的として、水添スチレン−ブタジエン共重合体を添加
する技術が、特開昭５６−３８３３８号公報、特開昭５
６−５０９４３号公報等で提案されている。しかしなが
ら、これらの技術で用いられている水添スチレン−ブタ
ジエン共重合体は、ポリスチレン系樹脂に対してはポリ
スチレンブロックセグメントを有するため良好な相容性
を示すが、ポリオレフィン系樹脂に対しては相容性が充
分でない。

【０００４】特開平８−３１１３３１号公報には、ポリ
アミド樹脂に極性官能基含有変性ポリプロピレン系樹脂
とカルボキシル基含有スチレン共重合体からなる技術が
提案されているが、なお、ポリスチレン系樹脂とポリオ
レフィン系樹脂の相容性が充分に改良されておらず、結
果として得られる樹脂組成物の性能も不充分なものであ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような実状に鑑み、塗装性に優れる自動車用ホイール
カバー、インパネ、外板等の材料用樹脂組成物として、
ポリオレフィン系樹脂とポリスチレン系樹脂の相容性を
改良し、同時に耐薬品性を有しかつ充分な実用的塗装性
を備えた射出成形品を容易に得ることができる熱可塑性
樹脂組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
行った結果、ポリオレフィン系樹脂に芳香族ビニル共重
合体、特にスチレン−メタクリル酸共重合体とポリアミ
ド樹脂を配合すること、さらに、ポリスチレン系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂に芳香族ビニル共重合体、特にス
チレン−メタクリル酸共重合体とポリアミド樹脂を配合
することにより上記問題点が解決されることを見出し、
本発明をなすに至った。

【０００７】すなわち、本発明は下記の通りである。 １）（ａ）ポリオレフィン系樹脂５〜９８重量％、
（ｂ）芳香族ビニル系共重合体１〜５０重量％、（ｃ）
ポリアミド樹脂１〜５０重量％を配合してなる樹脂組成
物。 ２）（ａ）ポリオレフィン系樹脂５〜９３重量％、
（ｂ）芳香族ビニル系共重合体１〜５０重量％、（ｃ）
ポリアミド樹脂１〜５０重量％、（ｄ）ポリスチレン系
樹脂９３〜５重量％を配合してなる樹脂組成物。

【０００８】３）（ｂ）芳香族ビニル系共重合体が、ス
チレン−メタクリル酸共重合体である上記１又は２記載
の樹脂組成物。 ４）（ｄ）ポリスチレン系樹脂が、ゴム強化ポリスチレ
ン系樹脂である上記２記載の樹脂組成物。 ５）樹脂組成物が塗装性樹脂組成物である上記１〜４の
いずれかに記載の樹脂組成物。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、（ａ）成分であるポリオレフィン系樹脂
は、樹脂中の一部または全部を変性剤、つまりラジカル
重合性の不飽和モノマーで変性したポリオレフィン系樹
脂である。ポリオレフィン系樹脂には変性したポリオレ
フィン系樹脂が必須成分であるが、未変性のポリオレフ
ィン系樹脂を一部含んでもよい。

【００１０】ポリオレフィン系樹脂を構成するモノマー
としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−ペ
ンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１−ブテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等
で表わされるオレフィン系モノマーやアレン、メチルア
レン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペ
ンタジエン、１，５−ヘキサジエン等で表されるジオレ
フィン系モノマー等を挙げることができる。

【００１１】ポリオレフィン系樹脂は、上記のモノマー
の単独重合体、２種以上の異なるモノマーの共重合体
（ランダム構造、ブロック構造、グラフト構造のいずれ
も含む）である。これらの重合体の混合物であってもよ
い。本発明に用いるポリオレフィン系樹脂において、単
独重合体としては前述のモノマーの重合体が挙げられ
る。また、これらのオレフィン系モノマー、ジオレフィ
ン系モノマーの２種以上を共重合して得られる共重合体
としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エ
チレン・１−ブテン共重合体、エチレン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合
体、プロピレン・１−ブテン・４−メチル−１−ペンテ
ン共重合体、１−ヘキセン・４−メチル−１−ペンテン
共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−
ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・１、４
−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・１、
４−シクロヘキサジエン共重合体、エチレン・１−オク
テン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、４−
メチル−１−ペンテン・１−オクテン共重合体などを挙
げることができる。これらの中でもポリプロピレンがよ
り好ましい。

【００１２】前述のポリオレフィン系樹脂の変性剤であ
るラジカル重合性の不飽和モノマーとしては、マレイン
酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコ
ン酸、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸等の不
飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボ
ン酸無水物などの不飽和カルボン酸の無水物、マレイン
酸モノメチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、シトラ
コン酸ジブチル、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボ
ン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸のエステル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ジグリ
シジルマレエート、グリシジルアリルエーテルなどのエ
ポキシ基含有不飽和モノマーを挙げることができる。こ
れらのラジカル重合性不飽和モノマーのうちでは、不飽
和カルボン酸、及びその無水物が好ましい。特に無水マ
レイン酸が好ましい。

【００１３】ポリオレフィン系樹脂中のこれらラジカル
重合性の不飽和モノマーの含有割合は、ポリオレフィン
系樹脂の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５
重量％の範囲が好ましい。（ａ）成分であるポリオレフ
ィン系樹脂は、ポリプロピレンなかでも無水マレイン酸
変性ポリプロピレンがより好ましい。

【００１４】これらの変性したポリオレフィン系樹脂を
製造する方法としては、ポリオレフィン系樹脂および上
記のラジカル重合性不飽和モノマーをラジカル開始剤の
存在下または不存在下で溶融混練する方法でもよいし、
また、ポリオレフィン系樹脂および上記のラジカル重合
性不飽和モノマーを、不活性有機溶媒体中でラジカル開
始剤の存在下または不存在下に加熱した条件下で反応さ
せることもできる。製造方法に関してはなんら制限され
るものではない。

【００１５】（ａ）成分の配合割合は、５〜９８重量
％、また、後記（ｄ）成分を用いる場合は５〜９３重量
％であり、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好まし
くは２０〜７５重量％である。（ａ）成分の量が少なす
ぎると耐溶剤性が低下し、多すぎると塗装性が低下す
る。本発明における（ａ）成分であるオレフィン系樹脂
は変性ポリオレフィン系樹脂が必須成分であるが、未変
性のポリオレフィン系樹脂を一部含んでもよい。未変性
のポリオレフィン系樹脂の配合量は、全オレフィン系樹
脂の０〜９９重量％、好ましくは０〜５０重量％、さら
に好ましくは０〜３０重量％である。

【００１６】本発明において、（ｂ）成分である芳香族
ビニル系共重合体の主要骨格成分を成すものは、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルトルエン等の単
独あるいはこれらの共重合物などを挙げることができ
る。さらにこれらの主要骨格成分以外のモノマーと共重
合した物を（ｂ）成分として用いることができる。芳香
族ビニル成分以外の共重合成分としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸のような不飽和モノカルボン酸
類、マレイン酸、フマル酸のような不飽和ジカルボン酸
類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチルのような該不飽和カルボン酸のエステル類、酢
酸ビニルのようなビニルエステル類等を挙げることがで
きる。その共重合割合はモノマー総量に対して０．１〜
８０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％、さらに好
ましくは１〜３０重量％である。

【００１７】（ｂ）成分の中でも、特に効果のあるもの
は、スチレン−メタクリル酸共重合体である。スチレン
に対して２〜５０重量％のメタクリル酸を混入した共重
合体が使用される。本発明において、（ｂ）成分の配合
割合は１〜５０重量％で、好ましくは２〜３０重量％、
さらに好ましくは３〜２０重量％である。１重量％未満
では、変性ポリオレフィン系樹脂との相溶性が難しく、
また５０重量％を越えると効果は増大せず、むしろ得ら
れる樹脂組成物の諸物性を低下させるおそれがある。

【００１８】本発明において、（ｃ）成分であるポリア
ミド樹脂は、アミノ酸、ラクタム、あるいはジアミンと
ジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドであ
る。構成成分の具体例を挙げると、ε−カプロラクタ
ム、エナントラクタム、ω−アミノカプロン酸、１１−
アミノウンデカ酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−
メチルノナメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン、１，３−ビスアミノメチ
ルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシルメタン、ビス
−ｐ−アミノシクロヘキシルプロパン、イソホロンジア
ミンなどのジアミン、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。

【００１９】これらの構成成分は、単独あるいは二種以
上の混合物の形で重合に供され、そうして得られるポリ
アミドホモポリマー、コポリマーいずれも本発明で用い
ることが出来る。特に好ましいポリアミドは、ナイロン
６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１
１、ナイロン１２等のポリアミドであり、これらポリア
ミドの共重合体及び混合物も用いることができる。

【００２０】これらのポリアミドの重合度については特
に制限はないが、例えば、１％濃硫酸溶液の２５℃にお
ける相対粘度が１．５〜５．０のものを用いることがで
きる。通常、これらのポリアミドの末端基は、溶融粘度
調整、熱安定性の向上のために末端封鎖などが行われて
おり、末端アミノ基対末端カルボキシル基のモル比（以
下、末端比という）は１以下である。このようなポリア
ミドは、ポリアミドの重合の際にたとえばカルボキシル
基と反応する基を持つ化合物、例えば、ジアミンを余分
に添加することによって得ることができる。あるいは、
ポリアミドの重合の後に、たとえば、カルボキシル基と
反応する基を有する化合物と反応させることによっても
得ることができる。

【００２１】本発明において使用されるポリアミド樹脂
は、成形品の外観の点で末端比が０．２〜２のものがよ
いが、好ましくは０．８〜１．２がよい。（ｃ）成分で
あるポリアミドの配合割合は、１〜５０重量％、好まし
くは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％で
ある。１重量％未満ではポリオレフィン系樹脂と芳香族
ビニル系共重合体の相容性を付与することが難しく、５
０重量％を越えると効果は増大せずむしろ得られる樹脂
組成物の諸物性を低下させるおそれがある。

【００２２】本発明において、（ｄ）成分であるポリス
チレン系樹脂は、芳香族ビニルモノマーから誘導された
繰り返し構造単位を有するスチレン系重合体である。か
かるスチレン系重合体のモノマーとしては、スチレンも
しくはその誘導体、例えば、α−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルキシレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、α
−メチル−ビニルトルエン等が挙げられ、これらは単独
で又は２種類以上組み合わせて用いられた共重合体であ
ってもよい。

【００２３】さらにまた、（ｄ）成分であるポリスチレ
ン系樹脂には、芳香族ビニルモノマーを必須とする成分
の他にゴム状重合体成分が含まれても良い。芳香族ビニ
ル系共重合体とゴム状重合体からなるゴム変性したポリ
スチレン系樹脂は、芳香族ビニル系共重合体よりなるマ
トリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散しており、
ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニルモノマー及び、必
要に応じ、これと共重合可能なビニルモノマーを加えて
モノマー混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液
重合、乳化重合またはこれらを組み合わせた方法により
得られる。

【００２４】上記ゴム状重合体としては、ガラス転移温
度が摂氏０度以下のもので、室温で弾性体であれば用い
ることができる。具体的にはポリブタジエン、スチレン
−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル
等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム、スチ
レン−イソプレンブロック共重合ゴム等のブロック共重
合体およびそれらの水素添加物などを使用することがで
きる。

【００２５】これらのビニル化合物は、単独あるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。次に、ゴム
変性したポリスチレン系樹脂は、ゴム状重合体にグラフ
ト重合可能なビニル化合物をグラフト重合させて得るこ
とができるが、この重合過程において同時に重合される
ビニル重合体が含まれてもかまわない。また、ビニル重
合体を同時または別に重合して配合してもよい。

【００２６】ゴム変性したポリスチレン系樹脂組成物中
のゴム状重合体の含有量は５〜６０重量％で、好ましく
は、１０〜５０重量％である。５重量％未満では耐衝撃
性が必ずしも十分には得られず、また、６０重量％を越
えると成形加工時の流動性や光沢が低下する傾向があ
る。ゴム変性したポリスチレン系樹脂組成物中のゴム重
合体の好ましい粒子径については、マトリックスになる
ビニル重合体の種類により異なるため特に限定されない
が、例えばＡＢＳ樹脂の場合、粒子径が１５０〜６００
ｎｍで、好ましくは２００〜５００ｎｍ、更に好ましく
は２５０〜４５０ｎｍである。粒子径が１５０ｎｍより
小さいと耐衝撃性が必ずしも十分には得られず、また６
００ｎｍを越えると光沢値が低下する場合がある。

【００２７】（ｄ）成分であるポリスチレン系樹脂の構
造としては、特に限定されるものではなく、直鎖型；櫛
形、星形、デンドリマー型、カスケード型等の分岐型；
コアーシエル等の多層型等を例示できる。（ｄ）成分で
あるポリスチレン系樹脂は、具体的には、ポリスチレン
樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリ
ロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥ
Ｓ樹脂（アクリロニトリル−エチレン・プロピレンゴム
−スチレン共重合体）、ＳＢＳ樹脂（スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体）、ＳＥＢＳ樹脂（水
素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体）、ＳＩＳ樹脂（スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体）、ＳＥＩＳ樹脂（水素添加スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体）などが挙げら
れる。好ましくは、ポリスチレン樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、
ＡＢＳ樹脂、ＳＥＢＳ樹脂、ＳＥＩＳ樹脂である。

【００２８】本発明において、（ｄ）成分であるポリス
チレン系樹脂の配合割合は、５〜９３重量％、好ましく
は１０〜８０重量％、より好ましくは１５〜７０重量％
である。５重量％未満では成形品の塗装が難しく、９３
重量％を越えると耐薬品性を低下させるおそれがある。
さらに本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なう
ことのない範囲で、無機充填剤、有機充填剤、エラスト
マーおよび他の添加剤、例えば、滑剤、可塑剤、離型
剤、酸化防止剤、耐候（光）剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、熱硬化性樹脂、難燃剤、着色剤などを添加でき
る。

【００２９】無機充填剤の例としては、無機フィラー、
ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維が好ましい。
無機フィラーの例として、タルク、マイカ、合成マイ
カ、合成ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、クレ
ー、カオリナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、珪藻土、シ
リカ、ガラスビーズ、ガラス中空球、ガラスフレーク、
ガラスファイバー、炭化ケイ素ウイスカー、窒化ケイ素
ウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー、炭酸カルシウムウイ
スカー、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ウォラストナ
イト、チタン酸カリウム、セピオライト、ゾノトライ
ト、ホウ酸アルミニウム、スメクタイト、カオリン、バ
ーミキュライト、金属粉末、金属繊維、金属箔、カーボ
ンファイバー、カーボンブラック等をあげることができ
る。

【００３０】これらの無機フィラーは、そのままで又は
表面処理等をして添加することが出来る。特に無機フィ
ラー、ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボン繊維はシラ
ンカップリング剤含有ポリウレタンエマルジョンで表面
処理されているのが好ましい。好ましいシランカップリ
ング剤はアミノアルキルシランで、例えば、δ−アミノ
プロピルメチルエトキシシラン、δ−（Ｎ−アミノエチ
ル）アミノブチルトリエトキシシラン、δ−（Ｎ−メチ
ルエチル（Ｎ−アミノエチル）アミノイミノブチルトリ
エトキシシラン、ビスγ−Ｎ−プロピルジエチルアミノ
プロピルジメトキシシラン、ビスβ−（Ｎ−アミノエチ
ル）ジエトキシシラン、β−Ｎ−エチルアミノエチルト
リメトキシシラン、γ−プロピル（Ｎ−アミノエチル）
アミノトリメトキシシラン及びβ−Ｎ−エチルアミンエ
チルトリβ−メトキシエトキシシランが挙げられる。

【００３１】好ましいポリウレタンエマルジョン中のウ
レタンを構成するイソシアネート化合物として、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
水添加２，４−トルイレンジイソシアネート、水素化
４，４−ジフエニルメタンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルジメチルメタン−ｐ，ｐ’−ジイソシアネー
ト、ジエチルフマレートジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、水添加キシリレンジイソシアネート
のごとく非黄変型ジイシアネートや２，４−トルイレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフエニルメタンジイソ
シアネート、キシリレンイソシアネート、ｐ−フエニル
メタンイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートのごとき芳香族
多イソシアネート等が挙げられる。

【００３２】本発明の樹脂組成物に添加しても良いエラ
ストマーとしては、例えば、熱可塑性エラストマーとし
てポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラス
トマー、ポリアミド系エラストマーが挙げられる。これ
らの添加により、より性能の向上が出来る。ポリウレタ
ン系エラストマーとしては、例えば、以下のものが挙げ
られる。ハードセグメントとして、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートとエチ
レングリコール、テトラメチレングリコール等のグリコ
ールとを反応させる事により得られるウレタン、ソフト
セグメントとしてポリエチレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート等のポリエステルジオール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリ
エーテルジオールを組み合わせたポリウレタン系エラス
トマーがある。これらのポリウレタン系エラストマーの
中では、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチレングリコール及びポリテトラメチレン
グリコールより合成されたポリウレタンが好ましい。

【００３３】ポリエステル系エラストマーとしては、例
えば、ハードセグメントとしてポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン・ブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ソフトセグメントとしてポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
ポリエーテルを組み合わせたポリエステル系エラストマ
ーがある。これらのポリエステル系エラストマーの中で
は、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレン
グリコールブロック共重合体、ポリエチレン・ブチレン
テレフタレート−ポリテトラメチレングリコールブロッ
ク共重合体が好ましい。

【００３４】ポリアミド系エラストマーとしては、例え
ば、ハードセグメントとしてナイロン６、ナイロン６−
６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等
のポリアミド、ソフトセグメントとしてポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエ
ーテル、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンサクシ
ネート等のポリエステルを組み合わせたポリアミド系エ
ラストマーがある。これらのポリアミド系エラストマー
の中では、特にナイロン６−ポリプロピレングリコール
ブロック共重合体、ナイロン６−ポリテトラメチレング
リコールブロツク共重合体が好ましい。

【００３５】本発明の樹脂組成物を製造する方法は、特
に限定されるものではないが、単軸押出機、同方向回転
二軸押出機、異方向回転二軸押出機、加熱ロール、バン
バリーミキサー、ブラベンダー、各種ニーダー等の溶融
混練機を用いて混練製造することができる。この際、各
成分の添加順序には制限がなく、例えば、全成分をヘン
シエルミキサー、ブレンダーなどの混合機で予め予備混
合し、上記の混練機で溶融混練したり、任意の成分を予
備混合しマスターバッチ的に溶融混練し、さらに残りの
成分を添加し溶融混練する等の添加方法が採用できる。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、一般に使用される
熱可塑性樹脂成形機でも成形することが可能であって、
例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー
成形などの各種成形方法が適用可能である。本発明の樹
脂組成物は、自動車の内外装部品、電気機器外装部品、
電線、ならびにオフィスオートメーション機器などの部
品用途に適しており、特に自動車部品では、ホイールカ
バー、インパネ、フロントパネル、外板等の用途に適し
ている。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例及び比較例
を示し、更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。試験片の作製方法及び剥離の評価方
法は以下の通りである。 （試験片の作成条件）ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に規定された
１／８インチ厚の引張り試験用片をシリンダー温度２７
０℃、金型温度６０℃で射出成形した。

【００３８】（塗装性）上記の引張り試験用片にアクリ
ル−ウレタン２液塗料（レタンＰＧ６０／ハードナー、
関西ペイント（株）製）をアプリケータを用い約４０μ
ｍの膜厚にて塗布し、６０℃、３０分の条件下で乾燥さ
せた。ついで塗膜に１ｍｍ方形の碁盤目（１０×１０
個）をつけ、セロハンテープ剥離試験を行い塗膜の残数
によりその塗装性の評価を行った。塗膜の残数が９５以
上を：○、９５未満８５以上を：△、８０未満を：×、
として評価した。

【００３９】（耐薬品性）上記の引張り試験用片を歪み
１．０％となるように曲げ、治具に固定し、ジオクチル
フタレートを塗布し、２３℃で２時間放置し、クラック
の発生状態を目視評価した。結果を、○：異常なし、
×：クラック発生、で示す。

【００４０】（剥離性）ゲート付近の成形品表面に剥離
があるかないか成形直後に試験片を割り、その破断面の
肉眼観察を行い、剥離性を評価した。結果を、○：剥離
が全くなし、×：剥離あり、で示す。実施例および比較
例において使用した樹脂は以下のとおりである。

【００４１】（ａ）ポリオレフィン系樹脂 （ａ−１）無水マレイン酸変性ポリオレフィン 接着性ポリプロピレン（三井石油化学工業（株）製、ア
ドマーＱＦ３０５）を用いた。 （ａ−２）無水マレイン酸変性ポリプロピレン ＭＦＲが０．５ｇ／１０ｍｉｎであるポリプロピレン
（日本ポリプロピレン（株）製、ジエイポリマーＳＡ５
１０）５０００ｇ、無水マレイン酸６０ｇ、パ−ヘキサ
２５Ｂを６ｇ、エチルベンゼン１２ｇをヘンシエルミキ
サーで十分に混合した後、二軸押出機を用いて２００
℃、２００ｒｐｍの条件のもと溶融混練した。

【００４２】得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ンは、ＭＦＲが２．５ｇ／１０ｍｉｎであり、無水マレ
イン酸の変性量は約０．５重量％であった。 （ａ−３）未変性ポリプロピレン ポリプロピレン（日本ポリプロピレン（株）製、ジエイ
ポリマーＳＡ５１０）を用いた。

【００４３】（ｂ）スチレン−メタクリル酸共重合体 （ｂ−１）ＳＭＡＡ−１ スチレン７３．７％、メタクリル酸３．８重量％、エチ
ルベンゼン２０重量％、２−エチルヘキサノール２．５
重量％の混合液１００重量部に対し、ゴム質重合体（旭
化成工業（株）製アサプレン７２０Ａ）７重量部、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン０．０１重量部を添加してなる重合
液を、５．０リットルの完全混合型反応器２器を直列に
有する重合装置に１．６７リットル／ｈｒで連続的に仕
込む。２段目の反応器にメタクリル酸５０重量％、エチ
ルベンゼン５０重量％の混合溶液を０．０８５リットル
／ｈｒで追添する。一段目の反応器の温度を１２５℃、
二段目の反応器の温度を１４５℃に調整する。

【００４４】重合反応器より連続して排出される重合体
溶液を取り出し、１０〜２０ｔｏｒｒに減圧され２００
℃に加熱された脱揮槽で２ｈｒ滞留させた後、２２０℃
に加熱された押出機に導入しペレタイズして合成したも
のを使用した。 （ｂ−２）ＳＭＡＡ−２ 脱揮槽の温度を２２０℃、その滞留時間を３ｈｒと替え
た以外は上記の（ｂ−１）と同様の条件で共重合体を製
造して用いた。

【００４５】（ｃ）ポリアミド樹脂 （ｃ−１）ナイロン−６，６（旭化成工業（株）製、レ
オナ１５００）を用いた。 （ｃ−２）ナイロン−６（宇部興産（株）製、宇部ナイ
ロン１０３０Ｂ）を用いた。

【００４６】（ｄ）ポリスチレン系樹脂 （ｄ−１）ポリスチレン樹脂（旭化成工業（株）製、ス
タイロンＧ９ＯＯ１）を用いた。 （ｄ−２）ＨＩポリスチレン樹脂（旭化成工業（株）
製、ポリスチレン４９２Ｒ）を用いた。

【００４７】

【実施例１〜６および比較例１〜６】前記の（ａ）変性
もしくは未変性ポリオレフィン系樹脂、（ｂ）スチレン
−メタクリル酸共重合体、（ｃ）ポリアミド樹脂、
（ｄ）ポリスチレン系樹脂を、表１に示した配合量（重
量％）でヘンシエルミキサーを用いて予めそれぞれ５分
間乾式ブレンドした。

【００４８】得られた混合物をベント付き同方向二軸押
出機（径２５ｍｍ）を用いて３２０℃で溶融混練し、ペ
レットを作成した。各ペレットを射出成形機で引張試験
成形片を作成し、塗装性評価、耐薬品性評価、剥離評価
を行った。結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン
系樹脂とポリスチレン系樹脂の相容性を改良したもの
で、同時に耐薬品性を有しかつ充分な実用的塗装性を備
えた射出成形品を容易に得ることができる塗装性樹脂組
成物である。たがって、自動車用ホイールカバー、イン
パネ、外板等の塗装されることが多い成形材料及び成型
品としてきわめて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 125/08 Ｃ０９Ｄ 125/08 151/04 151/04 177/00 177/00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ポリオレフィン系樹脂５〜９８重
   量％、（ｂ）芳香族ビニル系共重合体１〜５０重量％、
   （ｃ）ポリアミド樹脂１〜５０重量％を配合してなる樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）ポリオレフィン系樹脂５〜９３重
   量％、（ｂ）芳香族ビニル系共重合体１〜５０重量％、
   （ｃ）ポリアミド樹脂１〜５０重量％、（ｄ）ポリスチ
   レン系樹脂９３〜５重量％を配合してなる樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）芳香族ビニル系共重合体が、スチ
   レン−メタクリル酸共重合体である請求項１又は２記載
   の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ｄ）ポリスチレン系樹脂が、ゴム強化
   ポリスチレン系樹脂である請求項２記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 樹脂組成物が塗装性樹脂組成物である請
   求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。