JPH11148037A - 缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 - Google Patents
缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法Info
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- JPH11148037A JPH11148037A JP31333397A JP31333397A JPH11148037A JP H11148037 A JPH11148037 A JP H11148037A JP 31333397 A JP31333397 A JP 31333397A JP 31333397 A JP31333397 A JP 31333397A JP H11148037 A JPH11148037 A JP H11148037A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 十分な下地密着性と良好な加工性を有する硬
化性良好なエネルギー線硬化型印刷インキ及びそれを用
いた被覆方法を提供する。 【解決手段】 数平均分子量が６００〜５０００であり
常温において固体であるトリアジン環誘導体と、３官能
以上の多官能アクリレート又はメタクリレートを含有す
ることを特徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷イ
ンキ組成物。
化性良好なエネルギー線硬化型印刷インキ及びそれを用
いた被覆方法を提供する。 【解決手段】 数平均分子量が６００〜５０００であり
常温において固体であるトリアジン環誘導体と、３官能
以上の多官能アクリレート又はメタクリレートを含有す
ることを特徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷イ
ンキ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、缶印刷用エネルギ
ー線硬化インキ組成物及びそれを用いた印刷方法に関す
るものであり、更に詳しくは、紫外線照射時の密着性及
び硬化性が良好で、オーバープリント用ワニス、特に加
工性が比較的劣る水性オーバープリント用ワニスと組み
合わせた場合でも加工性が良好なエネルギー線硬化型印
刷インキ組成物及びそれを用いた印刷方法を提供しよう
とするものである。
ー線硬化インキ組成物及びそれを用いた印刷方法に関す
るものであり、更に詳しくは、紫外線照射時の密着性及
び硬化性が良好で、オーバープリント用ワニス、特に加
工性が比較的劣る水性オーバープリント用ワニスと組み
合わせた場合でも加工性が良好なエネルギー線硬化型印
刷インキ組成物及びそれを用いた印刷方法を提供しよう
とするものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、エネルギー線硬化型インキ、特に
紫外線硬化型インキは、缶印刷用インキとして多く使用
されている。しかし光ラジカル重合で硬化する紫外線硬
化型インキの硬化速度は使用するアクリレート又はメタ
クリレートモノマーの官能基数に大きく影響を受け、官
能基数が多くなるほど硬化性は向上するが、硬化収縮も
大きくなり下地に対する密着性が低下するという相反す
る問題を抱えている。
紫外線硬化型インキは、缶印刷用インキとして多く使用
されている。しかし光ラジカル重合で硬化する紫外線硬
化型インキの硬化速度は使用するアクリレート又はメタ
クリレートモノマーの官能基数に大きく影響を受け、官
能基数が多くなるほど硬化性は向上するが、硬化収縮も
大きくなり下地に対する密着性が低下するという相反す
る問題を抱えている。
【０００３】紫外線照射直後に印刷板を積み重ねる３ピ
−ス缶の印刷方法の一つであるオーブンレス方式では、
３官能以上のアクリレート又はメタクリレートモノマー
を併用しないとインキの硬化性が遅く、紫外線照射量に
よっては紫外線照射後でもインキが粘着性を持ち、積み
重ねられた印刷板同士が接着し、後工程で更に印刷又は
塗装する際に容易に印刷板を供給できなかったり、イン
キが裏移りするブロッキングという問題が発生する。
−ス缶の印刷方法の一つであるオーブンレス方式では、
３官能以上のアクリレート又はメタクリレートモノマー
を併用しないとインキの硬化性が遅く、紫外線照射量に
よっては紫外線照射後でもインキが粘着性を持ち、積み
重ねられた印刷板同士が接着し、後工程で更に印刷又は
塗装する際に容易に印刷板を供給できなかったり、イン
キが裏移りするブロッキングという問題が発生する。
【０００４】また３官能以上のアクリレート又はメタク
リレートモノマーを併用した場合、下地によっては密着
性不良の問題から印刷機通過時にインキが剥離するドラ
イバックという問題が発生する。また３官能以上のアク
リレート又はメタクリレートモノマーを併用しても紫外
線に対し非反応性の非常に柔らかな樹脂を併用すれば、
密着性の問題は解決できるが、同時にブロッキングの問
題が発生する。したがってオーブンレス方式ではラジカ
ル硬化型インキの密着性を考慮した下地塗料を使用する
必要があり適用が制限される。また下地塗料のラジカル
硬化型インキに対する密着性を向上させるためには、下
地塗料に高価なアクリルオリゴマー等を添加することと
なりコストアップになる。性能的にも着色や塗料が原因
のブロッキングが発生する可能性が高まる等問題であっ
た。２ピース缶に適用される場合では、印刷速度が速い
ため紫外線の照射量が少なくなり、且つ下地塗料が塗装
されないアルミ缶直刷りやラジカル硬化型インキの密着
性を考慮していないベースコート、ホワイトコーチング
を塗装する等の仕様が考えられるため、より硬化性及び
密着性が良好なインキが必要となる。
リレートモノマーを併用した場合、下地によっては密着
性不良の問題から印刷機通過時にインキが剥離するドラ
イバックという問題が発生する。また３官能以上のアク
リレート又はメタクリレートモノマーを併用しても紫外
線に対し非反応性の非常に柔らかな樹脂を併用すれば、
密着性の問題は解決できるが、同時にブロッキングの問
題が発生する。したがってオーブンレス方式ではラジカ
ル硬化型インキの密着性を考慮した下地塗料を使用する
必要があり適用が制限される。また下地塗料のラジカル
硬化型インキに対する密着性を向上させるためには、下
地塗料に高価なアクリルオリゴマー等を添加することと
なりコストアップになる。性能的にも着色や塗料が原因
のブロッキングが発生する可能性が高まる等問題であっ
た。２ピース缶に適用される場合では、印刷速度が速い
ため紫外線の照射量が少なくなり、且つ下地塗料が塗装
されないアルミ缶直刷りやラジカル硬化型インキの密着
性を考慮していないベースコート、ホワイトコーチング
を塗装する等の仕様が考えられるため、より硬化性及び
密着性が良好なインキが必要となる。
【０００５】更に近年環境対策の一環としてオーバープ
リント用ワニスの水性化が進行している。水性型オーバ
ープリント用ワニスに用いられる架橋剤としてのアミノ
樹脂は、水溶化の問題から溶剤型オーバープリント用ワ
ニスに使用されるものに比較して、低分子量であり、ア
ルキル基もメチル基、エチル基等が多く、塗料としての
加工性が劣る傾向がある。したがってラジカル硬化型イ
ンキと複合被膜を形成させた場合の加工性も劣り、厚盛
で使用されるインキと組み合わせた場合ネック加工で傷
が入る等実用上の問題が発生する可能性がある。
リント用ワニスの水性化が進行している。水性型オーバ
ープリント用ワニスに用いられる架橋剤としてのアミノ
樹脂は、水溶化の問題から溶剤型オーバープリント用ワ
ニスに使用されるものに比較して、低分子量であり、ア
ルキル基もメチル基、エチル基等が多く、塗料としての
加工性が劣る傾向がある。したがってラジカル硬化型イ
ンキと複合被膜を形成させた場合の加工性も劣り、厚盛
で使用されるインキと組み合わせた場合ネック加工で傷
が入る等実用上の問題が発生する可能性がある。
【０００６】更に溶剤型オーバープリント用ワニスを使
用する場合でも、特に白インキで白色度が必要とされ厚
盛にせざるを得ない様な場合は、オーバープリント用ワ
ニスと組み合わせた際の加工性が良好なインキが必要と
なる。特開昭５６−９３７７６では、特定のアクリレー
ト又はメタクリレートモノマーと環状ケトン樹脂、石油
樹脂及び芳香族炭化水素・ホルムアルデヒド樹脂よりな
る群からなる固形樹脂を組み合わせた紫外線硬化型印刷
インキ組成物が提案されているが、該組成物は密着性に
は優れるもののブロッキング性、水性型オーバープリン
ト用ワニスと組み合わせた場合の加工性等は満足するレ
ベルに無かった。
用する場合でも、特に白インキで白色度が必要とされ厚
盛にせざるを得ない様な場合は、オーバープリント用ワ
ニスと組み合わせた際の加工性が良好なインキが必要と
なる。特開昭５６−９３７７６では、特定のアクリレー
ト又はメタクリレートモノマーと環状ケトン樹脂、石油
樹脂及び芳香族炭化水素・ホルムアルデヒド樹脂よりな
る群からなる固形樹脂を組み合わせた紫外線硬化型印刷
インキ組成物が提案されているが、該組成物は密着性に
は優れるもののブロッキング性、水性型オーバープリン
ト用ワニスと組み合わせた場合の加工性等は満足するレ
ベルに無かった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、特別
にラジカル硬化型インキに対する密着性を考慮していな
い下地に対しても十分な下地密着性を有し、加工性が劣
る水性オーバープリント用ワニスとの組み合わせに於い
ても良好な加工性を有する硬化性良好なエネルギー線硬
化型印刷インキ及びそれを用いた被覆方法を提供するこ
とにある。
にラジカル硬化型インキに対する密着性を考慮していな
い下地に対しても十分な下地密着性を有し、加工性が劣
る水性オーバープリント用ワニスとの組み合わせに於い
ても良好な加工性を有する硬化性良好なエネルギー線硬
化型印刷インキ及びそれを用いた被覆方法を提供するこ
とにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、特定のトリアジン環誘導体と３官能以上のアク
リレート又はメタアクリレートを含有する缶印刷用エネ
ルギー線硬化型印刷インキ組成物が上記課題を解決する
ことを見出し本発明を完成した。即ち、本発明の第一の
構成は、一般式（Ｉ）で表され、数平均分子量が６００
〜５０００であり常温において固体であるトリアジン環
誘導体と、一般式（ＩＩ）で表される３官能以上の多官
能アクリレート又はメタクリレートを含有することを特
徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物
である。
た結果、特定のトリアジン環誘導体と３官能以上のアク
リレート又はメタアクリレートを含有する缶印刷用エネ
ルギー線硬化型印刷インキ組成物が上記課題を解決する
ことを見出し本発明を完成した。即ち、本発明の第一の
構成は、一般式（Ｉ）で表され、数平均分子量が６００
〜５０００であり常温において固体であるトリアジン環
誘導体と、一般式（ＩＩ）で表される３官能以上の多官
能アクリレート又はメタクリレートを含有することを特
徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物
である。
【０００９】
【化３】
【００１０】〔式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、−ＣＨ3 、−
Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ5ＣＯＯＨ、−Ｃ6Ｈ11、−ＮＲ4Ｒ
5（Ｒ4、Ｒ5 は、−Ｈ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ3、−ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＯＣ
4Ｈ9、−ＣＨ2ＯＣ5Ｈ11 、であり、同一の基でも異な
っていてもよい。更に、Ｎに直接又は−ＣＨ2− 、−Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ2−を介して結合した一般式（Ｉ）でもよ
い。）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 は、同一の基でも異なっていても
よい。〕
Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6Ｈ5ＣＯＯＨ、−Ｃ6Ｈ11、−ＮＲ4Ｒ
5（Ｒ4、Ｒ5 は、−Ｈ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ3、−ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＯＣ
4Ｈ9、−ＣＨ2ＯＣ5Ｈ11 、であり、同一の基でも異な
っていてもよい。更に、Ｎに直接又は−ＣＨ2− 、−Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ2−を介して結合した一般式（Ｉ）でもよ
い。）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 は、同一の基でも異なっていても
よい。〕
【００１１】
【化４】
【００１２】〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ2は３価以上のアルコール残基、エーテル残基又
はエステル残基、ｎは３以上の整数。〕
り、Ｒ2は３価以上のアルコール残基、エーテル残基又
はエステル残基、ｎは３以上の整数。〕
【００１３】又、本発明は、前記したトリアジン環誘導
体が、−ＣＨ2ＯＣnＨ2n+1（ｎ＝３〜５）基を含有する
缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物に関す
る。
体が、−ＣＨ2ＯＣnＨ2n+1（ｎ＝３〜５）基を含有する
缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物に関す
る。
【００１４】更に、本発明は、前記したトリアジン環誘
導体がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、安息香酸グアナミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、及び、シクロヘキシルグアナミン−ホルムア
ルデヒド樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で
ある缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物に関
する。
導体がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、安息香酸グアナミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、及び、シクロヘキシルグアナミン−ホルムア
ルデヒド樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂で
ある缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物に関
する。
【００１５】本発明の第二の構成は、前記した缶印刷用
エネルギー線硬化型印刷インキ組成物を缶外面に印刷
し、そのまま、又は該インキ組成物を活性エネルギー線
で硬化させた後、更にその上に活性エネルギー線硬化型
オーバープリント用ワニス又は熱硬化型オーバープリン
ト用ワニスを塗布し、活性エネルギー線硬化及び／又は
加熱硬化させることを特徴とする被覆方法である。
エネルギー線硬化型印刷インキ組成物を缶外面に印刷
し、そのまま、又は該インキ組成物を活性エネルギー線
で硬化させた後、更にその上に活性エネルギー線硬化型
オーバープリント用ワニス又は熱硬化型オーバープリン
ト用ワニスを塗布し、活性エネルギー線硬化及び／又は
加熱硬化させることを特徴とする被覆方法である。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明に用いる、各成分に
ついて詳細に説明する。本発明に使用されるトリアジン
環誘導体は一般式（Ｉ）で表され、数平均分子量が６０
０〜５０００であり常温において固体であるメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアル
デヒド樹脂、安息香酸グアナミンーホルムアルデヒド樹
脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、シクロ
ヘキシルグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂等が好まし
く用いられ、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が特に好
ましく用いられる。
ついて詳細に説明する。本発明に使用されるトリアジン
環誘導体は一般式（Ｉ）で表され、数平均分子量が６０
０〜５０００であり常温において固体であるメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアル
デヒド樹脂、安息香酸グアナミンーホルムアルデヒド樹
脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、シクロ
ヘキシルグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂等が好まし
く用いられ、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が特に好
ましく用いられる。
【００１７】
【化５】
【００１８】〔式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、−ＣＨ3、−Ｃ
6Ｈ6、−Ｃ6Ｈ5ＣＯＯＨ、−Ｃ6Ｈ11、−ＮＲ4Ｒ
5（Ｒ4、Ｒ5は、−、−Ｈ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ3、−ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＯＣ
4Ｈ9、−ＣＨ2ＯＣ5Ｈ11、−ＣＨ2−Ａ、−ＣＨ2ＯＣＨ
2−Ａ。Ｒ4、Ｒ5は、同一の基でも異なっていてもかま
わない。）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一の基でも異なってい
てもかまわない。〕
6Ｈ6、−Ｃ6Ｈ5ＣＯＯＨ、−Ｃ6Ｈ11、−ＮＲ4Ｒ
5（Ｒ4、Ｒ5は、−、−Ｈ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ3、−ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＯＣ
4Ｈ9、−ＣＨ2ＯＣ5Ｈ11、−ＣＨ2−Ａ、−ＣＨ2ＯＣＨ
2−Ａ。Ｒ4、Ｒ5は、同一の基でも異なっていてもかま
わない。）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一の基でも異なってい
てもかまわない。〕
【００１９】また本発明のトリアジン環誘導体は上記一
般式（Ｉ）に於けるＲ4、Ｒ5として、オーバープリント
用ワニス、特に水性型オーバープリント用ワニスと組み
合わせた場合の加工性を維持する点、更に平版印刷イン
キとして使用した場合の乳化適性を向上させる点に於い
て、−ＣＨ2ＯＣnＨ2n+1（ｎ＝３〜５）基を含有するこ
とが好ましい。
般式（Ｉ）に於けるＲ4、Ｒ5として、オーバープリント
用ワニス、特に水性型オーバープリント用ワニスと組み
合わせた場合の加工性を維持する点、更に平版印刷イン
キとして使用した場合の乳化適性を向上させる点に於い
て、−ＣＨ2ＯＣnＨ2n+1（ｎ＝３〜５）基を含有するこ
とが好ましい。
【００２０】また本発明のトリアジン環誘導体の配合量
は、密着性及び加工性の改善、適当な粘度で印刷適性を
得るため、印刷インキ組成物に対して３〜５０重量％の
範囲が好ましい。
は、密着性及び加工性の改善、適当な粘度で印刷適性を
得るため、印刷インキ組成物に対して３〜５０重量％の
範囲が好ましい。
【００２１】本発明に使用されるトリアジン環誘導体
は、単独あるいは複数を混合して使用することができ
る。またトリアジン環誘導体が３重量％以上配合されて
いれば、他の任意の樹脂を併用することができる。ロジ
ン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、脂
肪酸変性アルキッド樹脂、シリコン変性アルキッド樹
脂、オイルフリーポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、
ケトン樹脂、アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレ
ート樹脂、アルキッドアクリレート樹脂等が例示でき
る。
は、単独あるいは複数を混合して使用することができ
る。またトリアジン環誘導体が３重量％以上配合されて
いれば、他の任意の樹脂を併用することができる。ロジ
ン変性フェノール樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、脂
肪酸変性アルキッド樹脂、シリコン変性アルキッド樹
脂、オイルフリーポリエステル樹脂、ウレタン変性ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエステル樹脂、
ケトン樹脂、アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
ロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレ
ート樹脂、アルキッドアクリレート樹脂等が例示でき
る。
【００２２】本発明の３官能以上の多官能アクリレート
又はメタクリレートは一般式（ＩＩ）で表すことが可能
な任意の多官能アクリレート又はメタクリレートが使用
でき、特に制限はない。
又はメタクリレートは一般式（ＩＩ）で表すことが可能
な任意の多官能アクリレート又はメタクリレートが使用
でき、特に制限はない。
【００２３】
【化６】
【００２４】〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であ
り、Ｒ2は３価以上のアルコール残基、エーテル残基又
はエステル残基、ｎは３以上の整数。〕
り、Ｒ2は３価以上のアルコール残基、エーテル残基又
はエステル残基、ｎは３以上の整数。〕
【００２５】トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ
変性ジトリメチロールプロパトリアクリレート、ＰＯ変
性ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート、ＥＯ変性ジト
リメチロールプロパテトラアクリレート、ＰＯ変性ジト
リメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリン
トリアクリレート、ＥＯ変性グリセリントリアクリレー
ト、ＰＯ変性グリセリントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ＥＯ
変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ＰＯ変
性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリ
レート、イソシアヌル酸ＰＯ変性トリアクリレート、多
価アルコールと酸からなる３官能以上のポリエステルア
クリレート、多価アルコールと酸からなる３官能以上の
ＥＯ変性ポリエステルアクリレート、多価アルコールと
酸からなる３官能以上のＰＯ変性ポリエステルアクリレ
ート等が例示できる。
ト、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ
変性ジトリメチロールプロパトリアクリレート、ＰＯ変
性ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレート、ＥＯ変性ジト
リメチロールプロパテトラアクリレート、ＰＯ変性ジト
リメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリン
トリアクリレート、ＥＯ変性グリセリントリアクリレー
ト、ＰＯ変性グリセリントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ＥＯ
変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ＰＯ変
性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ＥＯ変性ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ＰＯ変性ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリ
トールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリ
レート、イソシアヌル酸ＰＯ変性トリアクリレート、多
価アルコールと酸からなる３官能以上のポリエステルア
クリレート、多価アルコールと酸からなる３官能以上の
ＥＯ変性ポリエステルアクリレート、多価アルコールと
酸からなる３官能以上のＰＯ変性ポリエステルアクリレ
ート等が例示できる。
【００２６】本発明の３官能以上の多官能アクリレート
又はメタクリレートは、硬化性の改善、密着性の改善の
点で、印刷インキ組成物に対して５〜６５重量％の範囲
が好ましい。
又はメタクリレートは、硬化性の改善、密着性の改善の
点で、印刷インキ組成物に対して５〜６５重量％の範囲
が好ましい。
【００２７】本発明の３官能以上の多官能アクリレート
又はメタクリレートは、単独あるいは複数を混合して使
用することができる。また印刷インキ組成物に対して３
０重量％以下であれば、任意の単官能あるいは２官能の
アクリレート又はメタクリレートを単独又は混合して併
用することが出来る。３０重量％以上になるとブロッキ
ング性が低下し好ましくない。
又はメタクリレートは、単独あるいは複数を混合して使
用することができる。また印刷インキ組成物に対して３
０重量％以下であれば、任意の単官能あるいは２官能の
アクリレート又はメタクリレートを単独又は混合して併
用することが出来る。３０重量％以上になるとブロッキ
ング性が低下し好ましくない。
【００２８】本発明のエネルギー線硬化型印刷インキに
使用される光重合開始剤は、必ずしも必要ではないが添
加する場合は０．１〜２０重量％の範囲で任意の光重合
開始剤を単独あるいは複数を混合して添加することが出
来る。光重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射
によりフリーラジカルを発生する化合物であり、例えば
ベンゾインエーテル、α−アシロキシムエステル、ベン
ジルケタール、アセトフェノン誘導体、アシルフォスフ
ィンオキサイド、α−ジカルボニル、芳香族ケトン、チ
オキサントン等を例示することができる。
使用される光重合開始剤は、必ずしも必要ではないが添
加する場合は０．１〜２０重量％の範囲で任意の光重合
開始剤を単独あるいは複数を混合して添加することが出
来る。光重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射
によりフリーラジカルを発生する化合物であり、例えば
ベンゾインエーテル、α−アシロキシムエステル、ベン
ジルケタール、アセトフェノン誘導体、アシルフォスフ
ィンオキサイド、α−ジカルボニル、芳香族ケトン、チ
オキサントン等を例示することができる。
【００２９】本発明のエネルギー線硬化型印刷インキ組
成物には、必要に応じて無機及び有機顔料、ドライヤ
ー、触媒、硬化剤、安定剤、ワックスあるいは充填剤等
の助剤を併用することが出来る。
成物には、必要に応じて無機及び有機顔料、ドライヤ
ー、触媒、硬化剤、安定剤、ワックスあるいは充填剤等
の助剤を併用することが出来る。
【００３０】本発明のインキ皮膜の硬化方法は、紫外線
あるいは電子線等のエネルギー線を照射し硬化させるこ
とが出来る。オーバープリント用ワニスを塗装する場合
は、オーバープリント用ワニスを塗装する前あるいは、
オーバープリント用ワニスを塗装した後、紫外線あるい
は電子線等のエネルギー線を照射し硬化させることが出
来る。
あるいは電子線等のエネルギー線を照射し硬化させるこ
とが出来る。オーバープリント用ワニスを塗装する場合
は、オーバープリント用ワニスを塗装する前あるいは、
オーバープリント用ワニスを塗装した後、紫外線あるい
は電子線等のエネルギー線を照射し硬化させることが出
来る。
【００３１】本発明のインキ上に塗装することが出来る
オーバープリント用ワニスは、紫外線あるいは電子線等
のエネルギー線を照射し硬化させるタイプ、または加熱
硬化させるタイプ等任意のオーバープリント用ワニスを
使用することが出来る。
オーバープリント用ワニスは、紫外線あるいは電子線等
のエネルギー線を照射し硬化させるタイプ、または加熱
硬化させるタイプ等任意のオーバープリント用ワニスを
使用することが出来る。
【００３２】必要に応じてエネルギー線照射後、加熱硬
化させる手段をとることも可能である。
化させる手段をとることも可能である。
【００３３】本発明のインキは、ドライオフセット方
式、湿し水を使用するオフセット印刷など通常の印刷方
式によって容易に印刷することが出来る。
式、湿し水を使用するオフセット印刷など通常の印刷方
式によって容易に印刷することが出来る。
【００３４】
【実施例】以下、本発明の理解を容易にするため、実施
例によって本発明を具体的に説明する。なお、例中の部
及び％は重量基準によるものである。
例によって本発明を具体的に説明する。なお、例中の部
及び％は重量基準によるものである。
【００３５】（インキ用樹脂の合成） （実施例樹脂１）攪拌機、温度計、水追い出し式還流冷
却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、メラミン
１２６部、「コーエイホルミットＢ」（広栄化学工業
（株）製のホルムアルデヒド／ｎ−ブタノール／水＝４
／５／１（重量部比））なる組成のもの３７４部、及
び、ｎ−ブタノール２５７部を仕込んで、常法にて反応
を行い、しかる後、減圧下で、過剰のｎ−ブタノールを
溜去せしめることにより、トリアジン環誘導体である数
平均分子量１６００のブチル化メラミン樹脂を得た。こ
の樹脂５０部をＭ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）５０部に溶解
し、実施例樹脂１を得た。
却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、メラミン
１２６部、「コーエイホルミットＢ」（広栄化学工業
（株）製のホルムアルデヒド／ｎ−ブタノール／水＝４
／５／１（重量部比））なる組成のもの３７４部、及
び、ｎ−ブタノール２５７部を仕込んで、常法にて反応
を行い、しかる後、減圧下で、過剰のｎ−ブタノールを
溜去せしめることにより、トリアジン環誘導体である数
平均分子量１６００のブチル化メラミン樹脂を得た。こ
の樹脂５０部をＭ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）５０部に溶解
し、実施例樹脂１を得た。
【００３６】（実施例樹脂２）攪拌機、温度計、水追い
出し式還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器
に、ベンゾグアナミン１８７部、「コウエイホルミット
Ｂ」を２２５部、及び、ｎ−ブタノール１８４部を仕込
んで、常法にて反応を行い、しかる後、減圧下で、過剰
のｎ−ブタノールを溜去せしめることにより、トリアジ
ン環誘導体である数平均分子量１２００のブチル化ベン
ゾグアナミン樹脂を得た。この樹脂５０部をＭ−３１０
（東亜合成製 ＰＯ変性トリメチロールプロパントリア
クリレート）５０部に溶解し、実施例樹脂２を得た。
出し式還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器
に、ベンゾグアナミン１８７部、「コウエイホルミット
Ｂ」を２２５部、及び、ｎ−ブタノール１８４部を仕込
んで、常法にて反応を行い、しかる後、減圧下で、過剰
のｎ−ブタノールを溜去せしめることにより、トリアジ
ン環誘導体である数平均分子量１２００のブチル化ベン
ゾグアナミン樹脂を得た。この樹脂５０部をＭ−３１０
（東亜合成製 ＰＯ変性トリメチロールプロパントリア
クリレート）５０部に溶解し、実施例樹脂２を得た。
【００３７】（比較例樹脂１）攪拌機、温度計、水追い
出し式還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器
に、メラミン１２６部、「コウエイホルミットＢ」３７
４部、及び、ｎ−ブタノール２５７部を仕込んで、常法
にて反応を行い、しかる後、減圧下で、過剰のｎ−ブタ
ノールを溜去せしめることにより、トリアジン環誘導体
である数平均分子量１６００のブチル化メラミン樹脂を
得た。この樹脂５０部をＭ−２２０（東亜合成製 トリ
プロピレングリコールジアクリレート）５０部に溶解
し、比較例樹脂１を得た。
出し式還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器
に、メラミン１２６部、「コウエイホルミットＢ」３７
４部、及び、ｎ−ブタノール２５７部を仕込んで、常法
にて反応を行い、しかる後、減圧下で、過剰のｎ−ブタ
ノールを溜去せしめることにより、トリアジン環誘導体
である数平均分子量１６００のブチル化メラミン樹脂を
得た。この樹脂５０部をＭ−２２０（東亜合成製 トリ
プロピレングリコールジアクリレート）５０部に溶解
し、比較例樹脂１を得た。
【００３８】（比較例樹脂２）攪拌機、温度計、水追い
出し式還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器
に、メラミン１２６部、ホルムアルデヒド１９５．６
部、メタノール３８４部を仕込んで、常法にて反応を行
い、しかる後、減圧下で、過剰のメタノールを溜去せし
めることにより、トリアジン環誘導体である数平均分子
量５００のメチル化メラミン樹脂を得た。この樹脂５０
部をＭ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリメチロール
プロパントリアクリレート）５０部に溶解し、比較例樹
脂２を得た。
出し式還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた反応容器
に、メラミン１２６部、ホルムアルデヒド１９５．６
部、メタノール３８４部を仕込んで、常法にて反応を行
い、しかる後、減圧下で、過剰のメタノールを溜去せし
めることにより、トリアジン環誘導体である数平均分子
量５００のメチル化メラミン樹脂を得た。この樹脂５０
部をＭ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリメチロール
プロパントリアクリレート）５０部に溶解し、比較例樹
脂２を得た。
【００３９】（比較例樹脂３）ＤＣＯ脂肪酸４００部、
トリメチロールプロパン２８１部、フタル酸２８１部を
常法にてエステル化しアルキッド樹脂を得、この樹脂５
０部をＭ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレート）５０部に溶解し、比較樹
脂３を得た。
トリメチロールプロパン２８１部、フタル酸２８１部を
常法にてエステル化しアルキッド樹脂を得、この樹脂５
０部をＭ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレート）５０部に溶解し、比較樹
脂３を得た。
【００４０】（インキの調製）上記した実施例樹脂１又
は２、比較例樹脂１、２又は３及びバンビームＵＶ２２
Ａ（エポキシアクリレートオリゴマー 播磨化成製）を
用いて以下の組成でインキを調製した。
は２、比較例樹脂１、２又は３及びバンビームＵＶ２２
Ａ（エポキシアクリレートオリゴマー 播磨化成製）を
用いて以下の組成でインキを調製した。
【００４１】（実施例インキ１）タイペークＣＲ５８−
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、実施例樹
脂１を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、実施例樹
脂１を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
【００４２】（実施例インキ２）タイペークＣＲ５８−
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、実施例樹
脂２を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、実施例樹
脂２を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
【００４３】（比較例インキ１）タイペークＣＲ５８−
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、比較例樹
脂１を３５部、Ｍ−２２０（東亜合成製 トリプロピレ
ングリコールジアクリレート）１２部、カヤキュアーＤ
ＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサントン）３
部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色インキを
得た。
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、比較例樹
脂１を３５部、Ｍ−２２０（東亜合成製 トリプロピレ
ングリコールジアクリレート）１２部、カヤキュアーＤ
ＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサントン）３
部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色インキを
得た。
【００４４】（比較例インキ２）タイペークＣＲ５８−
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、比較例樹
脂２を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、比較例樹
脂２を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
【００４５】（比較例インキ３）タイペークＣＲ５８−
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、比較例樹
脂３を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、比較例樹
脂３を３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ変性トリ
メチロールプロパントリアクリレート）１２部、カヤキ
ュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキルチオキサン
トン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪拌し、白色
インキを得た。
【００４６】（比較例インキ４）タイペークＣＲ５８−
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、バンビー
ムＵＶ２２Ａを３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ
変性トリメチロールプロパントリアクリレート）１２
部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキル
チオキサントン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪
拌し、白色インキを得た。
２（石原産業（株）製 酸化チタン）５０部、バンビー
ムＵＶ２２Ａを３５部、Ｍ−３１０（東亜合成製 ＰＯ
変性トリメチロールプロパントリアクリレート）１２
部、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬製 アルキル
チオキサントン）３部を通常の３本ロールミルで練肉攪
拌し、白色インキを得た。
【００４７】実施例インキ１、２及び比較例インキ１〜
４のタックバリューが皆２０となるよう夫々のインキに
以下のアクリレートモノマーを添加した。すなわち、実
施例インキ１、２及び比較例インキ２〜４にはＭ−３１
０を、比較例インキ１にはＭ−２２０をそれぞれ添加し
タックバリューを調整した。
４のタックバリューが皆２０となるよう夫々のインキに
以下のアクリレートモノマーを添加した。すなわち、実
施例インキ１、２及び比較例インキ２〜４にはＭ−３１
０を、比較例インキ１にはＭ−２２０をそれぞれ添加し
タックバリューを調整した。
【００４８】（下地板の調整）板厚０．２ｍｍのブリキ
板にＰ−７０３サイズ塗料（大日本インキ化学製 ラジ
カル硬化型インキの密着性を考慮していないベースコー
ト塗料）を１５ｍｇ／１００ｃｍ2 の塗布量で塗装し、
１６０℃ １０分間焼付け、下地板１を得た。
板にＰ−７０３サイズ塗料（大日本インキ化学製 ラジ
カル硬化型インキの密着性を考慮していないベースコー
ト塗料）を１５ｍｇ／１００ｃｍ2 の塗布量で塗装し、
１６０℃ １０分間焼付け、下地板１を得た。
【００４９】板厚０．２ｍｍのブリキ板にＰ−７０４サ
イズ塗料（大日本インキ化学製 ラジカル硬化型インキ
の密着性を考慮してるベースコート塗料）を１５ｍｇ／
１００ｃｍ2 の塗布量で塗装し、１６０℃ １０分間焼
付け、下地板２を得た。
イズ塗料（大日本インキ化学製 ラジカル硬化型インキ
の密着性を考慮してるベースコート塗料）を１５ｍｇ／
１００ｃｍ2 の塗布量で塗装し、１６０℃ １０分間焼
付け、下地板２を得た。
【００５０】（印刷）タックバリュ−を２０に調整した
各白色インキをインキ皮膜厚が３μｍとなるように下地
板１又は２にＲＩテスターで印刷した。印刷に引き続
き、紫外線照装置ＣＳ４０Ｌ−１（日本電池製 １６０
Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ使用 照射距離１５ｃｍ
コンベアースピード４０ｍ／ｍｉｎ）にて紫外線を照
射した。
各白色インキをインキ皮膜厚が３μｍとなるように下地
板１又は２にＲＩテスターで印刷した。印刷に引き続
き、紫外線照装置ＣＳ４０Ｌ−１（日本電池製 １６０
Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ使用 照射距離１５ｃｍ
コンベアースピード４０ｍ／ｍｉｎ）にて紫外線を照
射した。
【００５１】（塗装）各印刷板上に３Ｗ−１０４Ｃ／Ｖ
（大日本インキインキ化学製 水性型オーバープリント
用ワニス）を塗膜厚が６μｍとなるようにコーターで塗
装した。塗装に引き続き、１８５℃ １０分間焼付乾燥
した。
（大日本インキインキ化学製 水性型オーバープリント
用ワニス）を塗膜厚が６μｍとなるようにコーターで塗
装した。塗装に引き続き、１８５℃ １０分間焼付乾燥
した。
【００５２】（乳化性試験）各インキ５０ｇに対し、水
道水８５ｇ、イソプロピルアルコール１５ｇを加え、１
０分間攪拌し、攪拌後のインキ及び乳化水の状態を評価
した。
道水８５ｇ、イソプロピルアルコール１５ｇを加え、１
０分間攪拌し、攪拌後のインキ及び乳化水の状態を評価
した。
【００５３】（密着性試験）各インキを各下地板に印刷
した印刷板の密着性を紫外線照後直ちにＪＩＳ Ｋ ５４
００碁盤目テープ法にて評価した。
した印刷板の密着性を紫外線照後直ちにＪＩＳ Ｋ ５４
００碁盤目テープ法にて評価した。
【００５４】（ブロッキング性試験）各インキを各下地
板に印刷した印刷板を１０×１０ｃｍの大きさに切断
し、塗装していないブリキ板を重ねる。これを一組とし
更に全ての組み合わせの印刷板を重ね、全体を４５℃に
加熱後、３００ｇ／ｃｍ2 の圧力を加え、２４時間放置
する。２４時間後１枚１枚を引き離しその接着性を評価
する。
板に印刷した印刷板を１０×１０ｃｍの大きさに切断
し、塗装していないブリキ板を重ねる。これを一組とし
更に全ての組み合わせの印刷板を重ね、全体を４５℃に
加熱後、３００ｇ／ｃｍ2 の圧力を加え、２４時間放置
する。２４時間後１枚１枚を引き離しその接着性を評価
する。
【００５５】（加工性試験）各インキを各下地板に印刷
し、その後塗装した印刷印刷板をＪＩＳ Ｋ５４００デ
ュポン式衝撃変形試験機 高さ２０ｃｍで評価する。
し、その後塗装した印刷印刷板をＪＩＳ Ｋ５４００デ
ュポン式衝撃変形試験機 高さ２０ｃｍで評価する。
【００５６】（評価方法） （１）乳化性：１０分間攪拌後のインキが乳化水に分散
し、乳化水の白濁が著しいものを×、著しくないものを
○と評価した。 （２）密着性：テープ剥離後、欠損部分が全く無いもの
を○、欠損部分が全面積の２０％以下であるものを△、
それ以上のものを×と評価した。
し、乳化水の白濁が著しいものを×、著しくないものを
○と評価した。 （２）密着性：テープ剥離後、欠損部分が全く無いもの
を○、欠損部分が全面積の２０％以下であるものを△、
それ以上のものを×と評価した。
【００５７】（３）ブロッキング性：印刷板をブリキ板
から引き離す際の接着力が、比較的強いものを×、弱い
ものを○と評価した。 （４）加工性：衝撃変形を加えた後の印刷塗装面に割
れ、はがれが生じないものを○、割れ、はがれが微少な
ものを△、割れ、はがれが大きいものを×と評価した。
から引き離す際の接着力が、比較的強いものを×、弱い
ものを○と評価した。 （４）加工性：衝撃変形を加えた後の印刷塗装面に割
れ、はがれが生じないものを○、割れ、はがれが微少な
ものを△、割れ、はがれが大きいものを×と評価した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【発明の効果】本発明のトリアジン環化合物と、３官能
以上の多官能アクリレート又はメタクリレートを含有す
ることを特徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷イ
ンキ組成物は、平版適性を考慮した乳化適性が良好で、
ラジカル硬化型インキの密着性を考慮していない下地塗
料に対しても十分密着し、硬化性も良好であり、ドライ
バック、ブロッキングの発生に対し有効であり、水性型
オーバープリント用ワニスと組み合わせても加工性が良
好である。
以上の多官能アクリレート又はメタクリレートを含有す
ることを特徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷イ
ンキ組成物は、平版適性を考慮した乳化適性が良好で、
ラジカル硬化型インキの密着性を考慮していない下地塗
料に対しても十分密着し、硬化性も良好であり、ドライ
バック、ブロッキングの発生に対し有効であり、水性型
オーバープリント用ワニスと組み合わせても加工性が良
好である。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表され、数平均分子量が
６００〜５０００であり常温において固体であるトリア
ジン環誘導体と、一般式（ＩＩ）で表される３官能以上
の多官能アクリレート又はメタクリレートを含有するこ
とを特徴とする缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ
組成物。 【化１】 〔式中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3は、−ＣＨ3 、−Ｃ6Ｈ5、−Ｃ6
Ｈ5ＣＯＯＨ、−Ｃ6Ｈ11、−ＮＲ4Ｒ5（Ｒ4、Ｒ5 は、
−Ｈ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
2Ｈ5、−ＣＨ2ＯＣ3Ｈ7、−ＣＨ2ＯＣ4Ｈ9、−ＣＨ2Ｏ
Ｃ5Ｈ11 、であり、同一の基でも異なっていてもよい。
更に、Ｎに直接又は−ＣＨ2− 、−ＣＨ2ＯＣＨ2−を介
して結合した一般式（Ｉ）でもよい。）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
は、同一の基でも異なっていてもよい。〕 【化２】 〔式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基であり、Ｒ2は３価
以上のアルコール残基、エーテル残基又はエステル残
基、ｎは３以上の整数。〕 - 【請求項２】 前記したトリアジン環誘導体が、−ＣＨ
2ＯＣnＨ2n+1（ｎ＝３〜５）基を含有する請求項１に記
載の缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物。 - 【請求項３】 前記したトリアジン環誘導体がメラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、安息香酸グアナミン−ホルムアルデヒド
樹脂、アセトグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、及
び、シクロヘキシルグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂
からなる群から選ばれる１種以上の樹脂である請求項１
又は２に記載の缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ
組成物。 - 【請求項４】 前記した缶印刷用エネルギー線硬化型印
刷インキ組成物を缶外面に印刷し、そのまま、又は該イ
ンキ組成物を活性エネルギー線で硬化させた後、更にそ
の上に活性エネルギー線硬化型オーバープリント用ワニ
ス又は熱硬化型オーバープリント用ワニスを塗布し、活
性エネルギー線硬化及び／又は加熱硬化させることを特
徴とする被覆方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31333397A JP3864325B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31333397A JP3864325B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11148037A true JPH11148037A (ja) | 1999-06-02 |
| JP3864325B2 JP3864325B2 (ja) | 2006-12-27 |
Family
ID=18039987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31333397A Expired - Fee Related JP3864325B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | 缶印刷用エネルギー線硬化型印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3864325B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2003012974A (ja) * | 2001-06-29 | 2003-01-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 紫外線硬化型サイズコート用インキ、印刷金属材料および金属材料の印刷方法 |
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-
1997
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