JPH08277321A

JPH08277321A - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08277321A
Application number: JP7104877A
Authority: JP
Inventors: Koichi Okumura; 浩一奥村; Balbe Dirk; バルベディリク
Original assignee: UCB SA; Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: UCB SA; Daicel Corp
Priority date: 1995-04-05
Filing date: 1995-04-05
Publication date: 1996-10-22
Also published as: EP0736555A3; EP0736555A2

Abstract

(57)【要約】【目的】各種の基材に対して、接着性、耐溶剤性、光
沢性において優れた性質を有する硬化塗膜に形成するこ
とができる光硬化性樹脂組成物を提供する。【構成】脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ
化合物（ａ）９９．９〜０．１重量％と、分子内に（メ
タ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ
化合物（ｂ）０．１〜９９．９重量％と、これらの脂環
式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（ａ）と
分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有
するエポキシ化合物（ｂ）との合計１００．０重量部に
対して、光カチオン重合開始剤（ｃ）０．１〜２０．０
重量部、及び光ラジカル重合開始剤（ｄ）０．１〜２
０．０重量部を含有することを特徴とする光硬化性樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線や電子線の輻射
線を照射することによって硬化する特性を有する樹脂組
成物に関するものであり、各種の基材に対して、接着
性、耐溶剤性、光沢性において優れた性質を有する硬化
塗膜に形成することができ、例えば、インキ、プラスチ
ックへの塗料、フィルムのコ−ティング、金属のコ−テ
ィング、家具の塗装などの種々のコ−ティング剤、ライ
ニング剤、接着剤、さらにはエレクトロニクス分野にお
ける絶縁ワニス、絶縁シ−ト、積層板、プリント基盤、
レジストインキ、半導体封止剤等として利用することの
できる光硬化性樹脂組成物を提供する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線や電子線の輻射線を照射すること
により硬化する性質を有する光硬化性樹脂組成物は、例
えば、印刷関係、塗料関係、電気絶縁関係などの種々の
用途において開発され、実用に供されている。

【０００３】この光硬化性樹脂組成物は、（１）無溶剤
で低公害型であること、（２）硬化速度が極めて速く製
品の生産性が高いこと、（３）１００％固形分として硬
化するので、硬化の前後における体積変化が極めて小さ
いこと、（４）素材による熱損失、または素材に対する
熱影響がないこと、等の特性を有していることから、プ
ラスチック、紙、無機質素材などへの塗料や接着剤等と
して種々開発されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】塗料、インキ、接着剤
等に汎用されている光硬化性樹脂として、エポキシ樹脂
のエポキシ基にアクリル酸やメタクリル酸を開環反応さ
せたエポキシ（メタ）アクリレ−ト樹脂がある。

【０００５】しかしながら、このエポキシ（メタ）アク
リレ−ト樹脂は、硬くて脆いだけでなく、硬化時の収縮
が大きいことが欠点になっている。

【０００６】すなわち、上記のエポキシ（メタ）アクリ
レ−ト樹脂を例えば紙面印刷用のインキとして用いた場
合には、印刷後の紙面を折り曲げるとインキ部分に亀裂
が生ずる。

【０００７】また、鉄やアルミなどの金属板の塗料とし
て適用した場合には、この塗料を塗工した金属板を折り
曲げ加工すると、塗膜が割れるため、折り曲げ加工を行
なうことができなかったり、さらに鉄やアルミなどとの
接着性が悪い等の問題もある。

【０００８】他方、光硬化性エポキシ樹脂は、ラジカル
重合型の感光性樹脂のように硬化に際して酸素の影響を
受けることがなく、また光感度や接着性が、ラジカル重
合型の樹脂より優れているものの、多くの場合、耐溶剤
性、耐熱性、耐水性、可撓性が十分でなく、実用に耐え
得ないのが現状である。

【０００９】これに対して本発明の目的は、上記の従来
の光硬化型エポキシ（メタ）アクリレ−ト樹脂や光硬化
型エポキシ樹脂の欠点を改良するもので、適度の可撓性
を有し、接着性、耐水性、耐熱性、耐溶剤性、及び光沢
性等において優れた性質の硬化物が得られる光硬化性樹
脂組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の本
発明の光硬化性樹脂組成物によって達成することができ
る。

【００１１】すなわち本発明は、脂環式エポキシ基を２
個以上有するエポキシ化合物（ａ）９９．９〜０．１重
量％と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ
基とを有するエポキシ化合物（ｂ）０．１〜９９．９重
量％と、これらの脂環式エポキシ基を２個以上有するエ
ポキシ化合物（ａ）と分子内に（メタ）アクリル基と脂
環式エポキシ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合
計１００．０重量部に対して、光カチオン重合開始剤
（ｃ）０．１〜２０．０重量部、及び光ラジカル重合開
始剤（ｄ）０．１〜２０．０重量部を含有する光硬化性
樹脂組成物からなる。

【００１２】上記の光硬化性樹脂組成物において、脂環
式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（ａ）と
しては、下記の（式１）で表示される化合物が好適であ
る。

【００１３】

【化２】

【００１４】本発明の光硬化性樹脂組成物において好適
に利用される上記の（式１）で表示される脂環式エポキ
シ基を２個以上有するエポキシ化合物（ａ）としては、
例えばｍ＝１のものとして、（式２）で表示される３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレ−トおよびそのカプロラク
トン変性物、（式３）及び（式４）で表示される３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレ−トのトリメチルカプロラク
トン変性物、（式５）及び（式６）で表示される３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレ−トのバレロラクトン変性物
などが挙げられる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】なお、上記の（式２）で表示される３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレ−トおよびそのカプロラクト
ン変性物は、例えば特開平４−３６２６３号公報に記載
されているように、１，２，５，６−テトラヒドロベン
ジル−１，２，５，６−テトラヒドロベンゾエートもし
くはラクトン変性した１，２，５，６−テトラヒドロベ
ンジル−１，２，５，６−テトラヒドロベンゾエートを
エポキシ化することによって得られる。

【００２１】また、これらの化合物の市販品としては、
例えば、ダイセル化学工業社製のＣＥＬＬＯＸＩＤＥ
２０２１、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０２１Ｐ、ＣＥＬＬ
ＯＸＩＤＥ２０８１、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０８
３、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ２０８５などがあるので、そ
れらを使用することができる。

【００２２】また、アジピン酸エステル系の脂肪族環状
エポキシ化合物であるユニオンカ−バイド社製のＥＲＬ
４２８９やＥＲＬ４２９９なども、（式１）で表示され
る脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物の
ｍ＝２のものとして使用することができる。

【００２３】（式１）で表示される脂環式エポキシ基を
２個以上有するエポキシ化合物におけるｍ＝２のものと
しては、下記の（式７）や（式８）で示される脂環式エ
ポキシ化合物を挙げることができる。なお、（式８）の
場合は、（式１）のＲが置換されていてもよいフェニレ
ン基である。

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】なお、上記の（式７）で表示される脂環式
エポキシ化合物は、特開平４−６９３６０号公報に記載
されているように、テトラヒドロ無水フタル酸にテトラ
ヒドロベンジルアルコールをエステル化して得られる化
合物もしくはこれのラクトン変性物をエポキシ化するこ
とによって得られる。

【００２７】また、これらの市販品としては、例えば、
ダイセル化学工業社製のＥＰＯＬＥＡＤＧＴ３００、
ＥＰＯＬＥＡＤＧＴ３０１、ＥＰＯＬＥＡＤＧＴ３
０２などがあるので、これらを使用することができる。

【００２８】（式１）で表示される脂環式エポキシ基を
２個以上有するエポキシ化合物のｍ＝４のものとして
は、下記の（式９）で示される脂環式エポキシ化合物を
挙げることができる。

【００２９】

【化１０】

【００３０】この（式９）で示される脂環式エポキシ化
合物は、前記特開平４−６９３６０号公報に示されてい
る合成方法によって合成することができる。

【００３１】また、これらの市販品としては、例えば、
ダイセル化学工業社製のＥＰＯＬＥＡＤＧＴ４００、
ＥＰＯＬＥＡＤＧＴ４０１、ＥＰＯＬＥＡＤＧＴ４
０３などがあるので、これらを使用することができる。

【００３２】上記の脂環式エポキシ基を２個以上有する
エポキシ化合物（ａ）は、単一の化合物であってもある
いは２種以上の混合物であってもよい。

【００３３】本発明の光硬化性樹脂組成物で利用する分
子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有す
るエポキシ化合物（ｂ）としては、例えば下記の（式１
０）〜（式２５）で表される化合物を挙げることができ
る。なお、同一化学式中に同一の化学記号や置換基が複
数あるときは、それらは表示された範囲内で互いに同一
または相異なっていてもよい。

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】

【化１８】

【００４２】

【化１９】

【００４３】

【化２０】

【００４４】

【化２１】

【００４５】

【化２２】

【００４６】

【化２３】

【００４７】

【化２４】

【００４８】

【化２５】

【００４９】

【化２６】

【００５０】なお、上記の分子内に（メタ）アクリル基
と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）
は、単一の化合物であってもあるいは２種以上の混合物
であってもよい。

【００５１】この分子内に（メタ）アクリル基と脂環式
エポキシ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）は、脂環式
エポキシ基を有していることから、光カチオン重合開始
剤によって上記の脂環式エポキシ基を２個以上有するエ
ポキシ化合物（ａ）と共重合し、また、分子内に（メ
タ）アクリルを有していることから、光ラジカル重合開
始剤によって単独に重合する。

【００５２】なお、カチオン重合する脂環式エポキシ化
合物と、ラジカル重合するエポキシアクリレートのよう
なアクリル基を有する化合物とをブレンドした硬化性樹
脂組成物は、脂環式エポキシ化合物とエポキシアクリレ
ートとのそれぞれが単独で重合してしまうため、硬化後
に脂環式エポキシ化合物とエポキシアクリレートとの間
の結合の存在が無く、このため、硬化物の塗膜物性、す
なわち耐溶剤性や光沢性が悪くなる。

【００５３】これに対して本発明の光硬化性樹脂組成物
は、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ基と
を有するエポキシ化合物（ｂ）を用いているため、脂環
式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（ａ）
と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ基と
を有するエポキシ化合物（ｂ）とが化学的に結合するこ
とから、従来存在し得なかったような優れた物性の硬化
塗膜が得られる。

【００５４】脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキ
シ化合物（ａ）と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環
式エポキシ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合計
を１００．０重量部にしたときに、脂環式エポキシ基を
２個以上有するエポキシ化合物（ａ）の量が０．１重量
部未満になると、硬化物の耐溶剤性が低下し、また９
９．９重量部を超えると、硬化物の基材への密着性が低
下するようになる。

【００５５】したがって、脂環式エポキシ基を２個以上
有するエポキシ化合物（ａ）と、分子内に（メタ）アク
リル基と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ化合物
（ｂ）とは、脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキ
シ化合物（ａ）９９．９〜０．１重量％、及び分子内に
（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有するエポ
キシ化合物（ｂ）０．１〜９９．９重量％の範囲、好ま
しくは脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合
物（ａ）９９．０〜１．０重量％、及び分子内に（メ
タ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ
化合物（ｂ）１．０〜９９．０重量％の範囲、さらに好
ましくは脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化
合物（ａ）９５〜５０重量％、及び分子内に（メタ）ア
クリル基と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ化合物
（ｂ）５〜５０重量％の範囲で使用する。

【００５６】光カチオン重合開始剤（ｃ）は、光照射に
よりカチオンを発生するものであればよい。

【００５７】この光カチオン重合開始剤（ｃ）の例とし
ては、下記の（式２６）や（式２７）で表示されるよう
なジアゾニウム塩、（式２８）、（式２９）、（式３
０）、及び（式３１）で示されるようなスルホニウム
塩、（式３２）で示されるようなヨードニウム塩、（式
３３）、（式３４）、及び（式３５）で示されるような
金属化合物などを使用し得る。

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】

【化２９】

【００６１】

【化３０】

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】

【００６４】

【化３３】

【００６５】

【化３４】

【００６６】

【化３５】

【００６７】

【化３６】

【００６８】これらの光カチオン重合開始剤は、単独で
あってもあるいは複数種を混合して使用してもよい。

【００６９】光カチオン重合開始剤（ｃ）の添加量が、
脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物
（ａ）と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキ
シ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合計１００．
０重量部に対して、０．１重量部未満であると、十分な
硬化性が得られなく、また、２０重量部を超える添加量
は無駄になる。

【００７０】このため、光カチオン重合開始剤（ｃ）の
添加量は、脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ
化合物と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキ
シ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合計１００．
０重量部に対して、０．１〜２０．０重量部、好ましく
は１．０〜１０．０重量部である。

【００７１】光ラジカル重合開始剤（ｄ）は、光照射に
より活性ラジカルを発生するものであればよい。

【００７２】この光ラジカル重合開始剤の例としては、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ア
セトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾ
フェノン、ｐークロルベンゾフェノン、ｐーメトキシベ
ンゾフェノンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチ
ウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィドなどの硫黄化合物、アゾビスイゾブチロニトリル、
アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジターシャリブチルパーオキ
サイドなどのパーオキサイド化合物などが挙げられる。

【００７３】これらの光ラジカル重合開始剤は、単独で
あっても２種以上の混合物であってもよい。

【００７４】光ラジカル重合開始剤（ｄ）の添加量が、
脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物
（ａ）と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキ
シ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合計１００．
０重量部に対して、０．１重量部未満であると、十分な
硬化性が得られなく、また、２０重量部を超える添加量
は無駄になる。

【００７５】このため、光ラジカル重合開始剤（ｄ）の
添加量は、脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ
化合物と、分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキ
シ基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合計１００．
０重量部に対して、０．１〜２０．０重量部、好ましく
は１．０〜１０．０重量部である。

【００７６】本発明の光硬化性樹脂組成物には、エポキ
シ基を少なくとも１個以上有するエポキシ化合物、重合
性モノマー、及び重合性オリゴマーを添加することがで
きる。

【００７７】添加成分としてのエポキシ基を少なくとも
１個以上有するエポキシ化合物、重合性モノマー、及び
重合性オリゴマーの配合量が、脂環式エポキシ基を２個
以上有するエポキシ化合物と、分子内に（メタ）アクリ
ル基と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ化合物
（ｂ）との合計１００．０重量部に対して、５０重量部
を超えると、光硬化性樹脂組成物中の脂環式エポキシ基
を２個以上有するエポキシ化合物（ａ）と分子内に（メ
タ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有するエポキシ
化合物（ｂ）との合計割合が少なくなり、十分な硬化
性、耐溶剤性、密着性、及び屈曲性等が得られなくな
る。

【００７８】任意の添加成分としてのエポキシ基を１個
以上有するエポキシ化合物としては、下記の（式３６）
で表示される化合物、アリルグリシジルエ−テルなどの
（式３７）で表わされる化合物、グリシジルスチリルエ
−テルなどの（式３８）で表わされる化合物、長鎖アル
キル基を具備する（式３９）で表わされる化合物、さら
には（式４０）〜（式４４）で表わされる化合物等が挙
げられる。

【００７９】

【化３７】

【００８０】

【化３８】

【００８１】

【化３９】

【００８２】

【化４０】

【００８３】

【化４１】

【００８４】

【化４２】

【００８５】

【化４３】

【００８６】

【化４４】

【００８７】

【化４５】

【００８８】なお上記の（式３６）で表わされる化合物
の例は、４−ビニルシクロヘキセン−１−オキシド、５
−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−２
−オキシド、リモネンモノオキシド、トリビニルシクロ
ヘキサンモノオキシド、ジビニルベンゼンモノオキシ
ド、ブタジエンモノオキシド、１，２−エポキシ−９−
デセン等である。

【００８９】これらの化合物の市販品としては、例え
ば、ダイセル化学工業社製のＡＯＥＸ２４、ＡＯＥＸ
６８、ＡＯＥＹ０８などがあるので、これらを使用す
ることができる。

【００９０】また、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、シクロヘキシルオキシド、スチレンオキシド、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド、メチル化ビニルシクロ
ヘキセンジオキシド（ダイセル化学工業製「ＣＥＬＬＯ
ＸＩＤＥ３０００」）も用いることができる。

【００９１】上記のエポキシ基を１個以上有する化合物
は、単独であってもあるいは２種以上の混合物であって
もよい。

【００９２】また、重合性モノマーの例は、アクリル酸
エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、スチレ
ンなどのビニル芳香族化合物、アミド系不飽和化合物な
どで代表されるラジカル重合性二重結合を有する化合物
である。

【００９３】代表的なアクリル酸エステル化合物または
メタクリル酸エステル化合物は、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペン
チル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、カプロカクトン変性２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル類、メトキシジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、イソオクチルオキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシト
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ
ポリエチレングリコール−（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリレート類、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレートなどの二官能（メタ）アクリル酸エス
テル類、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート等の三官能（メタ）アクリル酸エステル類などであ
る。

【００９４】重合性オリゴマーの例は、ポリエステルポ
リオールの（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエーテ
ルポリオールの（メタ）アクリル酸エステル類、ポリエ
ポキシと（メタ）アクリル酸との付加物、及びポリオー
ルにポリイソシアネートを介してヒドロキシ（メタ）ア
クリレートを導入した化合物などである。

【００９５】本発明の光硬化性樹脂組成物には、必要に
応じてレベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、酸化防止剤、顔料、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止
剤、防曇剤、有機溶剤などを添加することができること
は勿論である。

【００９６】本発明の光硬化性樹脂組成物を塗工剤とし
て使用するときには、ハケ塗り、スプレ−コ−ト、ディ
ップコ−ト、スピンコ−ト、カ−テンコ−トなどの方法
によって塗工することができる。

【００９７】本発明の光硬化性樹脂組成物を硬化させる
には、高圧水銀ランプやメタルハライドランプなどによ
り、１００〜４００ｎｍの紫外線を照射することが好ま
しい。

【００９８】活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空
気中でも、あるいは窒素やアルゴンの不活性ガス中でも
よい。

【００９９】

【実施例】次に、本発明の光硬化性樹脂組成物の具体的
な構成を実施例に基づいて説明し、その物性を比較例と
比較して、［表１］〜［表２］に説明する。

【０１００】なお、実施例及び比較例の光硬化性樹脂組
成物の物性は、以下の通りにして測定し、評価した。

【０１０１】１）密着性：硬化皮膜に１ｍｍ間隔で基材
まで到達するクロスカットを入れ、１ｍｍ²の碁盤目を
１００個作り、その上にセロファンテ−プを貼り付けて
から急激に剥がし、剥離した碁盤目の数により、５：剥
離数・・・・０、４：剥離数・・・・１〜２５個、３：剥離数・・
・・２５〜５０個、２：剥離数・・・・５０〜７５個、１：剥
離数・・・・７５〜１００個、により表示した。

【０１０２】なお、基材にはＡｌ：リン酸クロム処理し
たアルミニウム板、Ｓｔｅｅｌ：未処理板（ＳＰＣ
Ｃ）、Ｃｏａｔｅｄｍｅｔａｌ：白色塗料でコーティ
ングした金属板、アート紙、のそれぞれを用いた。

【０１０３】２）耐溶剤性：硬化皮膜の表面をアセトン
をしみこませたコットンで１０回こすった後、塗膜の表
面を観察し、５：外観の変化なし、４：少し白くなって
いた、３：白くなっていた、２：かなり白くなってい
た、１：白くなっており、しかもはがれていた、により
表示した。

【０１０４】３）光沢性：グロスメーターを用いて、硬
化塗膜の表面の６０゜鏡面反射率を測定した。

【０１０５】４）耐屈曲性：屈曲試験器を用いてＪＩＳ
規格に準じて屈曲試験を行ない、目視によって塗膜の割
れ及びはがれを調べ、５：割れ、はがれともなし、４：
少し割れを生じていた、３：割れを生じていた、２：少
しはがれていた、１：はがれていた、により表示した。
なお、心棒の直径は２ｍｍで、試験板としてリン酸クロ
ム処理したアルミニウム板を用いた。

【０１０６】５）耐ボイル性：煮沸１時間後の外観の変
化、及び密着性を調べた。目視により、５：外観変化な
し、４：少し白くなっていた、３：白くなっていた、
２：かなり白くなっていた、１：白くなっており、しか
もはがれていた、により表示した。また密着性は１）と
同じ方法で表示した。

【０１０７】（実施例１〜６）［表１］の所定欄に表示
した組成（重量部）によるコーティング剤を、アルミニ
ウム板、スチール板、白色塗料でコーティングした金属
板、及びアート紙からなるそれぞれの基材に、膜厚が１
０μｍになるように塗工し、空気中で高圧水銀ランプを
照射して硬化塗膜を形成した。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】なお［表１］において、ＧＴ３００：ダイセル化学工業製ＥＰＯＬＥＡＤＧ
Ｔ３００（式７でｎ１＝ｎ２＝０）、ＧＴ３０２：ダイセル化学工業製ＥＰＯＬＥＡＤＧ
Ｔ３０２（式７でｎ１＋ｎ２＝２（平均値））、ＣＥＬ２０２１Ｐ：ダイセル化学工業製ＣＥＬＬＯＸ
ＩＤＥ２０２１Ｐ（式２でｂ＝０）、ＣＥＬ２０８１：ダイセル化学工業製ＣＥＬＬＯＸＩ
ＤＥ２０８１（式２でｂ＝１（平均値））、ＣＥＬ３０００：ダイセル化学工業製ＣＥＬＬＯＸＩ
ＤＥ３０００（メチル化ビニルシクロヘキセンジオキ
シド）、ＣＹＭＡ２００：ダイセル化学工業製ＣＹＣＬＯＭ
ＥＲＡ２００（式１１でＲ₁＝Ｈ，Ｒ₂＝ＣＨ₂）、ＣＹＭＭ１００：ダイセル化学工業製ＣＹＣＬＯＭ
ＥＲＭ１００（式１１でＲ₁＝ＣＨ₃，Ｒ₂＝ＣＨ₂）、ＦＸ５１２：スリ−Ｍ製ＦＸ５１２（式２８および式
２９でＲ＝フェニル基，ＭＸｎ^-＝ＰＦ₆ ^-の化合物の混
合物）、Ｉｒｇ．６５１：チバガイギ製Ｉｒｇ．６５１（ベン
ジルジメチルケタール）、をそれぞれ表示する。

【０１１０】（比較例１〜３）［表２］の所定欄に表示
した組成（重量部）によるコーティング剤を、アルミニ
ウム板、スチール板、白色塗料でコーティングした金属
板、及びアート紙からなるそれぞれの基材に、膜厚が１
０μｍになるように塗工し、空気中で高圧水銀ランプを
照射して硬化塗膜を形成した。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】なお［表１］において、エポキシアクリレート：ビスフェノールＡタイプエポキ
シアクリレート、ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、をそれぞれ表示する。

【０１１３】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物によれば、
紙，金属などの表面に塗工し、次いで紫外線や電子線の
輻射線を照射することにより、適度の可撓性を有し、各
種の基材への密着性、耐水性、耐熱性、耐溶剤性、及び
光沢性等において優れた特性を有する硬化塗膜を形成す
ることができる。

【０１１４】また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、無
溶剤系で使用することができるため、環境保護の点から
も極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂環式エポキシ基を２個以上有するエポ
キシ化合物（ａ）９９．９〜０．１重量％と、分子内に
（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ基とを有するエポ
キシ化合物（ｂ）０．１〜９９．９重量％と、これらの
脂環式エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物
（ａ）と分子内に（メタ）アクリル基と脂環式エポキシ
基とを有するエポキシ化合物（ｂ）との合計１００．０
重量部に対して、光カチオン重合開始剤（ｃ）０．１〜
２０．０重量部、及び光ラジカル重合開始剤（ｄ）０．
１〜２０．０重量部を含有することを特徴とする光硬化
性樹脂組成物。
【請求項２】脂環式エポキシ基を２個以上有するエポ
キシ化合物（ａ）が、下記の（式１）で表示される化合
物である請求項１に記載の光硬化性樹脂組成物。【化１】