JPH111488A5

JPH111488A5 -

Info

Publication number: JPH111488A5
Application number: JP1997039567A
Authority: JP
Filing date: 1997-02-24
Publication date: 2005-01-27
Anticipated expiration: 2017-02-24

Claims

チタン、ジルコニウム及びハフニウムから選択される金属Ｍのメタロセン錯体であって、金属Ｍに配位したη^５−シクロペンタジエニル環を含有する少なくとも一つのアニオン基Ａを含んでなり、前記アニオン基がシクロペンタジエニル環の少なくとも一つの位置において式：
Ｐｈ^＊−（ＣＲ^６Ｒ^７）_ｎ
（式中、Ｒ^６及びＲ^７は独立して水素、ハロゲン又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、「ｎ」は０又は１、Ｐｈ^＊は−ＣＲ^６Ｒ^７又はＡに結合し且つ塩素とは異なる１〜３個の電子吸引基により置換された芳香族環を含んでなるＣ_６〜Ｃ_１４の基であるが、
但し、Ａがη^５−インデニル基及び「ｎ」が０であるときには少なくとも一個のＰｈ^＊基がＡのインデニルの１位又は３位に結合している）で表される基で置換されていることを特徴とするメタロセン錯体。
下式（ＩＩ）：
〔式中、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハフニウムから選択される金属であり；
二つのＲ’は、各々独立的にハイドライド、ハライド、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_１２アルキルシリル基、Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシル基、Ｃ_１〜Ｃ_８カルボキシル基、Ｃ_２〜Ｃ_１０ジアルキルアミド基及びＣ_４〜Ｃ_２０アルキルシリルアミド基からなる群から選択される置換基を表し；
Ｒ”は前記Ｒ’基と同種の置換基を表し独立的にそれらから選択されるか、置換又は非置換であって、金属Ｍに配位し、以下のＡの定義に含まれる置換シクロペンタジエニルアニオンから選択されるη^５−シクロペンタジエニル環含有第二アニオンを表し；
Ｒ”’は炭素数１〜１０で、一つ以上のヘテロ原子、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓｎ、Ｇｅ又はＳｉを含有することができる、共有結合によりＡとＲ”との間に架橋結合した二価基を表し；
Ａは下式（ＩＩＩ）：
（式中、Ｒ^ｉ基（ｉ＝１、２、３、４又は５）は各々独立的に水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、Ｃ_３〜Ｃ_１２アルキルシリル基、Ｃ_５〜Ｃ_８シクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１４アリール基、Ｃ_６〜Ｃ_１５アリールアルキル基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシル基、Ｃ_１〜Ｃ_８カルボキシル基であるか、二つのＲ^ｉ隣接基が互いに結合して少なくとも３個または５〜８個の水素及びハロゲンとは異なる非金属原子を含んでなる環状脂肪族又は芳香族構造を形成でき；そして
「ｘ」は０又は１でよいが、但し、「ｘ」が１のときには、二価のＲ”’基の一方の側が式（ＩＩＩ）を有するＲ^ｉ基の一つの置換基としてＡ基に結合し、他方の側がＲ”基にその水素原子のいずれかの置換基として結合している）で表される金属Ｍに配位した置換η^５−シクロペンタジエニル環含有アニオンである〕で表されることができる請求項１に記載のメタロセン錯体であって、
Ａ基の式（ＩＩＩ）における少なくとも一つのＲ^ｉ、及びＲ”基が式ＩＩＩで表されるときにはさらにＲ”の式における少なくとも一つのＲ^ｉも、下式：
Ｐｈ^＊−（ＣＨ_２）_ｎ
（式中、「ｎ」及びＰｈ^＊は請求項１で定義した通りであるが、但し、Ａがη^５−インデニル基であり且つ「ｎ」が０であるときには、少なくとも一つのＰｈ^＊基がＡにおけるインデニルの１位又は３位に結合している）で表される基からなることを特徴とするメタロセン錯体。
Ｐｈ^＊についての前記電子吸引基がフッ素、ハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜１５のフッ素化炭化水素基、ハロゲン化アルキルシリ基、炭素数１〜１５のフッ素化アルキルシリル基、炭素数２〜１５のハロゲン化又は非ハロゲン化アルコキシカルボニル基及び炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基又はアリールオキシアルキル基から選択される請求項１又は２に記載のメタロセン錯体。
式中（ＩＩ）におけるＲ”が金属Ｍに配位したη^５−シクロペンタジエニル環含有Ｃ_ｐ基である請求項２又は３に記載のメタロセン錯体。
請求項１〜４のいずれか１項に記載の少なくとも一種のメタロセン錯体及び少なくとも一種の共触媒を含んでなるエチレン及び／又はα−オレフィンの（共）重合用触媒。
前記共触媒が、アルミニウム、ガリウム及び錫から選択される金属Ｍ’の有機酸素化誘導体からなる請求項５に記載の触媒。
Ｍ’の有機酸素化誘導体がアルミノオキサン、好ましくはメチルアルミノオキサンである請求項６に記載の触媒。
カチオンメタロセン錯体を含んでなる請求項５に記載の触媒であって、このカチオンメタロセン錯体が請求項１〜４のいずれか１項に記載の中性メタロセン錯体と、該錯体からシグマ結合アニオン基を抜出できる共触媒との組み合わせから得られることを特徴とする触媒。
前記共触媒が、中性メタロセン錯体からシグマ結合アニオン基を抜出して非配位アニオンを形成できる非プロトン性ルイス酸及びアニオンが非配位であり且つカチオンが中性メタロセン錯体からシグマ結合アニオン基を抜出して中性化合物を形成できる有機塩から選択される請求項８に記載の触媒。
前記メタロセン錯体と前記共触媒から選択される少なくとも一種の成分が、高分子無機又は有機固体粒状担体に担持されていることを特徴とする請求項５〜９のいずれか１項に記載の触媒。
少なくとも一種のα−オレフィン及び任意にコモノマーを連続式又はバッチ式反応器に供給する工程と、適当な液状媒体中又はガス相中において、重合触媒の存在下で、前記混合物を懸濁又は溶液（共）重合する工程と、を含んでなるα−オレフィンの（共）重合方法であって、前記触媒が請求項５〜１０のいずれか１項に記載の触媒であることを特徴とする方法。