JPH11152425A

JPH11152425A - 灰色着色膜形成用塗装液およびその塗膜形成法

Info

Publication number: JPH11152425A
Application number: JP31926697A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Takamatsu; 敦高松; Yoshinori Akamatsu; 佳則赤松; Hiroaki Arai; 宏明荒井
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Current assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 1997-11-20
Filing date: 1997-11-20
Publication date: 1999-06-08

Abstract

(57)【要約】【課題】中性灰色、または中性に近い灰色色調で、ヘ
ーズ感、ムラのない塗膜を形成できる塗装液の調製、お
よびその好適塗膜形成法により前記塗膜形成基板を得る
こと。【解決手段】 Si−アルコキシドと、Cu、Mn、Crの少な
くとも３種の着色性金属塩、および溶媒を含み、かつ前
記着色性金属塩の相互の金属モル％が、Cu 30〜70、Mn
20〜50、Cr ５〜35の範囲に調製した灰色着色膜形成
用塗装液、およびそれによる塗膜形成法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は基板上に塗布する灰
色着色膜形成用塗装液、およびその塗膜形成法に関す
る。特に前記灰色着色膜形成用塗装液をガラス基板に施
し、膜形成することにより、建築、構築物や車両等輸送
機器用の日射抑制、プライバシー保護等を目途とするガ
ラスとして好適に採用できる。

【０００２】

【従来技術とその解決すべき課題】従来、ガラス原料そ
のものに着色フリットや着色剤を混入し、あるいは溶融
ガラス中に着色フリット等を混入し、溶融・成型（製
板）して着色ガラスを得る（ボディ着色と称する）こと
は公知であり、それ自体大掛かりなガラス製造・製板装
置により製造される。しかし近年利用者の色感等の多種
多様な要望が急増しており、前記手段ではそれに応じて
着色色調や濃度等を臨機応変に変更するのが困難であ
り、また、色調変更に際して労力、動力、原材料等の少
なからぬ損失を被る。

【０００３】別の手段として、無機酸化物系顔料を分散
した塗料をガラスに塗布し、熱処理する方法もあるが、
無機酸化物系顔料の均一分散が容易ではなく、塗料溶液
の調製が複雑となり、その分コストも低廉とはいえず、
また塗膜にヘーズ感（無機顔料粉による白濁感）がある
等の不都合点がある。

【０００４】また、Si−アルコキシド等複数の金属アル
コキシドとの混合溶液を、ガラスに塗布し、熱処理する
方法も公知であるが、本発明における着色性金属アルコ
キシドは容易かつ安価に入手、あるいは調製できるもの
ではなく、目的色調の着色膜を得るうえでは不適当であ
る。

【０００５】一般に、アルコキシ化し易い金属のアルコ
キシド（例えばSi−アルコキシド）と、他の金属無機塩
との混合溶液を基板に塗布し、焼成する方法は知られて
おり、例えば以下のような公知例が散見される。

【０００６】特開昭62−158136号公報には、導電膜付ガ
ラス等におけるアルカリガラス基板のアルカリ拡散を抑
制する膜で、Si−アルコシシドを出発原料とするシリカ
ゾルと、リン化合物と、Al、Cr、Mo、Fe、またはSnの有
機溶媒に可溶性の化合物（塩化物、酢酸塩など）のいず
れか１種以上を混合した溶液を、基板に塗布し、乾燥、
焼成し、膜形成することが開示されている。

【０００７】特開昭63−124331号公報には、ブラウン管
に防眩、帯電防止膜を形成するうえで、Si−アルコキシ
ド等を元とするシリカゾル溶液に、Fe、Co、Ni、Cu等の
ハロゲン化物、硝酸塩、または硫酸塩のいずれか１種以
上の化合物を添加し、これをブラウン管にスプレーし、
焼成することが開示されている。

【０００８】特開平4−97103号公報には、Ti−アルコキ
シド等を元とするTi−ゾル溶液と、Ceの無機塩 (硝酸
塩、塩化物、硫酸塩) と、多価アルコールとを含む液を
基板に塗布し、焼成してなる紫外線カットフィルターが
開示されている。

【０００９】特開平８−104546号公報には、ガラスにSi
−アルコキシド等を元とするシリカゾル溶液の下膜を塗
布、乾燥後、Tiーアルコキシド（ゾル）、Ce−アルコキ
シド（ゾル）または無機塩（塩化物、硝酸塩、硫酸塩
等）、Zn−アルコキシド（ゾル）または無機塩の１種以
上の溶液を塗布、乾燥焼成し、更により高温 ( 650℃以
上) で強化または曲げ処理してなる紫外線吸収膜付ガラ
スが開示されている。

【００１０】これらは本発明が目的とする灰色着色系プ
ライバシーガラス、日射抑制ガラスを得ること、特に可
視光線透過率を大幅に低減し、かつムラやヘーズ感のな
いガラスを得ることとは異なる。

【００１１】本発明はプライバシー性、日射抑制性に優
れ、特に可視光線透過率を大幅に低減し、かつムラやヘ
ーズ感のないガラス等の膜付基板を容易に得られる灰色
着色膜形成用塗装液、およびそれによる灰色着色塗膜形
成法を提供するものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、Si−アルコキ
シドと、Cu、Mn、Crの少なくとも３種の着色性金属塩、
および溶媒を含み、かつ前記着色性金属塩の相互の金属
モル％が、Cu 30〜70、Mn 20〜50、Cr ５〜35の範囲
に調製してなる灰色着色膜形成用塗装液である。

【００１３】前記において、Si濃度は0.01〜1.5mol／kg
であり、 0.4〜1.2mol／kgであることが好ましい。更
に、Siのモル数と着色性金属の総モル数ΣＭとの比ΣＭ
／Siは、 0.1〜７であり、 0.5〜４であることが好まし
い。

【００１４】また本発明は、前記着色膜形成用塗装液を
透明無着色基板に塗布、乾燥後、 450℃以上で焼成する
灰色着色塗膜形成法であり、前記透明無着色基板として
ガラスを採用するのが好ましい。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の塗装液を用いた塗膜形成
基板においては、透過色調がいずれの色調にも偏らず、
癖のない、いわゆる中性ないし中性に近い灰色となり、
これを無色透明基板に適用した場合、可視光線透過率は
広い範囲で調整可能であるが、好適には透過率が30％オ
ーダーまたはそれ以下、更に好適には25％以下で、ム
ラ、ヘーズ感のない膜付基板を得ることができ、良好な
日射抑制、プライバシー保護用板材、ガラスと為し得
る。

【００１６】Si−アルコキシドは、基板にガラス質塗膜
を形成するうえで、基板とよく密着し、着色性金属を均
一分散するうえで不可欠のものである。Si−アルコキシ
ドとしては、特に特定するものではないが、原料入手が
容易で比較的安価なもの、例えばテトラエトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン等が採用できる。なお、Siの一部を無着色のＢ、C
a、Mg、Ｐ、Na等と置換することも本発明の範疇であ
る。

【００１７】着色性金属としては、中性ないし中性に近
い灰色〜暗灰色系着色を得るうえで、Cu、Mn、Crを所定
金属モル比で混合したものを採用する。他の着色性金
属、または色調調整用金属として、AL、Fe、Co、Ni、T
i、Zr等の少量の混在は許容できるが、本発明の目的と
する中性ないし中性に近い灰色色調を得るうえで、Cu、
Mn、Crの総モル％（100)に対して、上記金属は 10mol％
前後、またはそれ以下に抑えるべきである。

【００１８】塗布、乾燥後、 450℃以上で焼成した塗膜
は、SiO₂−CuMnCrOx系の膜となり、その透過色調は、図
１に示すようになる。Cuは30〜70 mol％とするもので、
30 mol％未満では褐色あるいは褐色とグレー色の中間色
であり、70 mol％超過では殆ど無色、褐色、あるいは褐
色とグレー色との中間色となる。Mnは20〜50 mol％とす
るもので、20 mol％未満では同様に殆ど無色、褐色ある
いは褐色とグレー色の中間色であり、50 mol％超過では
殆どが褐色となる。Crは５〜35 mol％とするもので、５
mol％未満では殆ど無色、褐色あるいは褐色とグレー色
の中間色であり、35 mol％超過では褐色、あるいは褐色
とグレー色との中間色となる。

【００１９】しかして、それらCu、Mn、Crが上記範囲内
で均一に混和されることにより、中性ないし中性に近い
グレー色が得られる。前記着色性金属の塩としては、入
手、調製容易で、水やアルコール溶媒の存在下前記Si−
アルコキシド液中に均一溶解しミクロ的に分散し得る硝
酸塩、酢酸塩、塩化物等を採用するのが望ましい。

【００２０】塗装液中のSiのモル濃度は0.01〜1.5mol／
kgとするもので、0.01mol 未満では膜が白濁しやすく半
透明となって良好な透視性が得られず、一方、1.5mol
を越えると成膜時に膜が厚くなりすぎて膜にクラックが
発生しやすく、均質な膜が得られない。好ましくは 0.4
〜1.2mol／kgとする。

【００２１】Siのモル数と着色性金属の総モル数ΣＭと
の金属モル比ΣＭ／Siは、 0.1〜７とする。ΣＭ／Siが
0.1未満ではシリカマトリックスに対して着色性金属の
量が少ないために十分な日射遮蔽性、プライバシー性が
得られない。一方、７を越えると膜にヘーズが発生しや
すく、良好な透視性が得られない。好ましくは 0.5〜４
とする。

【００２２】塗装液における溶媒としてはアルコール、
水（水はSi−アルコキシドの縮合、シリカゾル形成剤と
しても作用する）を採用し、またそれらアルコール、水
と相溶性で、塗装液の粘度調整をするエチルセロソル
ブ、メチルセロソルブ等のセロソルブ類を採用する。

【００２３】塗装液は、透明無着色基板、好適にはソー
ダ石灰系ガラス、アルミノ珪酸系ガラス、ほう珪酸系ガ
ラス等のガラスに、ローラーコート法、浸漬法、フロー
コート法、スプレー法、スピンコート法等の塗布手段で
塗布したうえで、乾燥しする。更に堅固な膜を形成する
うえで、 450℃以上の温度で焼成する必要がある。

【００２４】なお、塗布、乾燥後、 600℃以上の焼成温
度で曲げ処理、強化処理、合わせ曲げ処理等を兼ねて膜
形成することもでき、例えば自動車用窓ガラスとして好
適に採用できる。

【００２５】また、基板上に多層積層膜を形成する場合
において、これらの膜のうち、少なくとも１層を前記灰
色着色塗膜形成法によって形成せしめることもできる。

【００２６】

【実施例】〔実施例１〕テトラエトキシシラン 93.8gを
エタノール135gに溶解した後、少量の水と硝酸を加え、
更に全量が300gになるようにエタノールを加え、これを
２時間撹拌して加水分解し、シリカのゾル溶液を得た。
なお、このシリカゾル溶液中のSi濃度は、1.5mol／kgで
あった。

【００２７】このシリカゾル液150g中に、硝酸銅（３水
和物）を 13.7g、硝酸マンガン（６水和物）を 16.5g、
硝酸クロム（９水和物）を 23.0g添加し溶解し、更にエ
タノールを 96.9g加えて全量を300gとし、１時間撹拌し
て各着色性金属硝酸塩を溶解し塗装液を得た。

【００２８】なお、この塗装中では各着色性金属硝酸塩
の金属モル比は、Cu：Mn：Cr＝１：１：１（全着色性金
属のモル数 100％において、Cu 33.3mol％、Mn 33.3mol
％、Cr 33.3mol％）であり、また、シリコンと全着色性
金属（ΣＭ）の金属モル比は、Si：ΣＭ＝４：３であ
り、この溶液中でのSi濃度は 0.75mol／kgであった。

【００２９】大きさが 150× 150mm、厚さが3.5mm のフ
ロート法製板のソーダ石灰ガラスを洗浄、乾燥し、裏面
にマスキングテープを貼付けて成膜用基板を準備した。

【００３０】これを先に調製した塗装液に浸漬し、引上
げ速度６mm／s で引上げ塗布した。マスキングテープを
剥離した後、 350℃で10分加熱後、 600℃で10分焼成
し、膜形成ガラス試料を得た。

【００３１】得られたガラスは、グレー色であり、分光
透過率より得られるところの可視光線透過率は27.6％で
あった。また、ヘーズ値は 0.2％と低く、ハロゲンラン
プを照射して外観を観察しても、全くムラや白濁は見ら
れなかった。

【００３２】〔実施例２〕実施例１のシリカゾル液133.
3gに、硝酸銅（３水和物）を 14.6g、硝酸マンガン（６
水和物）を 17.6g、硝酸クロム（９水和物）を 12.3g溶
解し、更にエタノール100gおよびエチルセロソルブ22.3
gを加えて全量を 300gにした。

【００３３】なお、この塗装液中では各着色性金属硝酸
塩の金属モル比は、Cu：Mn：Cr＝40：40：20 であり、
また、シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：Σ
Ｍ＝４：３であり、このときの塗装液中のSi濃度は、0.
67mol／kgであった。

【００３４】実施例１と同様にガラス基板に塗布・乾燥
・焼成したものは、若干青みを帯びたグレー色であり、
可視光線透過率は23％であった。また、ヘーズ値は 0.1
％と低く、ハロゲンランプを照射して外観を観察して
も、全く白濁、ムラは見られなかった。

【００３５】〔実施例３〕実施例１と同様にメチルトリ
エトキシシランを出発原料に1.5mol／kgのシリカゾル液
を調整し、このゾル液133.3gに、硝酸銅（３水和物）を
18.2g、硝酸マンガン（６水和物）を 11.0g、硝酸クロ
ム（９水和物）を15.3g 溶解し、更にエタノールとメタ
ノールの１：１溶液（重量比）を加えて全量を400gに
し、塗装液とした。

【００３６】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Mn：Cr＝50：25：25であり、また、シ
リコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ＝４：
３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.50mol／kgであっ
た。

【００３７】実施例１と同様に、引き上げ速度 9mm／s
でガラス基板に塗装液を塗布・乾燥・焼成したものは、
グレー色であり、透過率は30.3％であった。また、ヘー
ズ値は 0.1％と低く、ムラも観察されなかった。

【００３８】〔実施例４〕実施例１のシリカゾル液100g
に、実施例１と同様にメチルトリメトキシシランを出発
原料とした濃度1.5mo／kgのシリカゾル溶液33.3gを加
え、更に硝酸銅（３水和物）を12.1g、硝酸マンガン
（６水和物）を 22.0g、硝酸クロム（９水和物）を10.2
g 溶解し、更にエタノールを加えて全量を200gにし、塗
装液とした。なお、この塗装液中では各着色性金属硝酸
塩の金属モル比は、Cu：Mn：Cr＝33.3：50：16.7であ
り、またシリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：
ΣＭ＝４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 1.0mol／k
gであった。

【００３９】実施例１と同様に、成膜速度 2mm／s でガ
ラス基板に塗装液を成膜・焼成したものは、若干青みを
帯びたグレー色であり、透過率は37.9％で、ヘーズ値は
0.1％で、ムラも観察されなかった。

【００４０】〔実施例５〕実施例１のシリカゾル液133.
3gに、硝酸銅（３水和物）を 18.2g、硝酸マンガン（６
水和物）を 14.6g、硝酸クロム（９水和物）を 10.2g溶
解し、更にイソプロピルアルコールを加えて全量を450g
にした。

【００４１】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Mn：Cr＝50：33.3：16.7であり、また
シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ＝
４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.44mol／kgであ
った。

【００４２】実施例１と同様に、成膜速度1cm／sでガラ
ス基板に塗布・乾燥・焼成したものは、若干青みを帯び
たグレー色であり、透過率は24.5％と低く、ヘーズ値は
0.1％で、ムラも観察されなかった。

【００４３】〔実施例６〕実施例１のシリカゾル液133.
3gに、硝酸銅（３水和物）を 18.2g、硝酸マンガン（６
水和物）を 14.6g、硝酸クロム（９水和物）を 10.2g溶
解した。

【００４４】この溶液中では各着色性金属硝酸塩の金属
モル比は、Cu：Mn：Cr＝50：33.3：16.7であり、また、
シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ＝
４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 1.2mol／kgであ
った。

【００４５】実施例１と同様に、成膜速度1mm／sでガラ
ス基板に成膜・焼成したものは、若干青みを帯びたグレ
ー色であり、透過率は24.5％と低く、ヘーズ値は 0.1％
であり、ムラも観察されなかった。

【００４６】〔実施例７〕実施例１のシリカゾル液133.
3gに、硝酸銅（３水和物）を 12.1g、硝酸マンガン（６
水和物）を 18.4g、硝酸クロム（９水和物）を 15.3g溶
解し、更にエタノールと１−メトキシ−２−プロパノー
ルの３：１溶液（重量比）を加えて全量を300gにした。

【００４７】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Mn：Cr＝33.3：41.8：25であり、ま
た、シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ
＝４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.67mol／kgで
あった。

【００４８】実施例１と同様にガラス基板に塗布・乾燥
・焼成したものは、グレー色であり、透過率は28.6％と
低く、ヘーズは 0.2％で、ムラも観察されなかった。

【００４９】〔実施例８〕実施例１のシリカゾル液133.
3gに、酢酸銅（１水和物） 17.2g、酢酸マンガン（４水
和物） 10.8g、酢酸クロム（６水和物）7.4gを溶解し、
更にエタノールとエチルセロソルブの３：１溶液を加え
て全量を300gにした。

【００５０】この塗装液中では各着色性金属塩の金属モ
ル比は、Cu：Mn：Cr＝57.1：28.6：14.3であり、また、
シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ＝
４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.67mol／kgであ
った。

【００５１】実施例１と同様にガラス基板に成膜・焼成
したものは、グレー色であり、透過率は 26.6％と低
く、ヘーズ値は 0.2％で、ムラも観察されなかった。

【００５２】〔実施例９〕実施例１のシリカゾル液 13
3.3gに、塩化銅（２水和物）12.8g、塩化マンガン（４
水和物）11.4g 、塩化クロム（６水和物）5.1g溶解し、
更にエタノールとエチルセロソルブの３：１ (重量比)
溶液を加えて全量を300gにした。

【００５３】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Mn：Cr＝50：37.5：12.5であり、ま
た、シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ
＝４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.67mol／kgで
あった。

【００５４】実施例１と同様にガラス基板に成膜・焼成
したものは、青みを帯びたグレー色であり、透過率は2
3.8％と低く、ヘーズ値は 0.2％であり、ムラも観察さ
れなかった。

【００５５】〔実施例１０〕実施例１のシリカゾル液13
3.3gに、硝酸銅（３水和物）を 26.2g、硝酸マンガン
（６水和物）を 19.5g、硝酸クロムを（９水和物）6.8g
溶解し、更にエタノールを加えて全量を 300gにした。

【００５６】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Mn：Cr＝44.4：44.4：11.1であり、ま
た、シリコンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ
＝４：３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.67mol／kgで
あった。

【００５７】実施例１と同様にガラス基板に成膜・焼成
したものは、グレー色であり、透過率は28.4％と低く、
ヘーズ値は 0.2％であり、ムラも観察されなかった。

【００５８】〔実施例１１〜１９〕実施１と同様で、但
し着色性金属硝酸塩の金属モル比を、Cu：Mn：Cr＝62.
5：25：12.5（実施例１１）、45.5：45.5： 9.1（実施
例１２）、66.7：22.2：11.1（実施例１３）、60：30：
10（実施例１４）、46.7：26.7：26.7（実施例１５）、
36.7：31.7：31.7（実施例１６）、40：30：30（実施例
１７）、53.3：23.3：23.3（実施例１８）、33.3：40：
26.7（実施例１９）とし、シリコンと全着色性金属の金
属モル比を、Si：ΣＭ＝４：３とした塗装液を、実施例
１と同様にガラス基板に成膜・焼成したものについての
結果を表１に示す。いずれもグレーもしくは若干青みを
帯びたグレー色であり、ヘーズ値も0.3％以下であり、
ムラも観察されなかった。

【００５９】〔比較例１〕実施例１のシリカゾル液133.
3gに、硝酸銅（３水和物）を9.1g、硝酸マンガン（６水
和物）を 11.0g、硝酸クロム（９水和物）を 30.6g溶解
し、更にエタノールを加えて全量を300gにした。

【００６０】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Mn：Cr＝25：25：50であり、また、シ
リコンと全着色性金属の金属モル比は、Si:ΣＭ＝４：
３であり、塗装液中のSi濃度は、 0.67mol／kgであっ
た。

【００６１】実施例１と同様にガラス基板に塗布・乾燥
・焼成したものは、透過率は30.1％であったが、グレー
色とブロンズ色の中間的な色調であり、グレー色は示さ
なかった。

【００６２】〔比較例２〜１１〕実施例１と同様に、但
し各着色性金属硝酸塩の金属モル比を、Cu：Mn：Cr＝2
5：50：25（比較例２）、50：０：50（比較例３）、7
5：15：10（比較例４）、60：10：30（比較例５）、5
0：10：40（比較例６)、66.7:16.7：16.7（比較例
７）、33.3：26.7：40（比較例８）、33.3：53.3：13.3
（比較例９）、40：60：０（比較例１０）、60：40：０
（比較例１１）とし、シリコンと全着色性金属の金属モ
ル比を、Si：ΣＭ＝４：３とした塗装液を、実施例１と
同様にガラス基板に塗布・乾燥・焼成したものについて
の結果を表２に示す。いずれもブロンズ色とグレー色の
中間的な色を示し、グレー色とはならなかった。

【００６３】〔比較例１２〕実施例１のシリカゾル液13
3.3gに、硝酸銅（３水和物）を 12.1g、硝酸クロム（９
水和物）を 40.8g溶解し、更にエタノールを加えて全量
を300gにした。

【００６４】この塗装液中では各着色性金属硝酸塩の金
属モル比は、Cu：Cr＝33.3：66.7であり、また、シリコ
ンと全着色性金属の金属モル比は、Si：ΣＭ＝４：３で
あり、塗装液中のSi濃度は、 0.67mol／kgであった。

【００６５】実施例１と同様にガラス基板に成膜・焼成
したものは、透過率は51.6％であり、ブロンズ色であっ
て、グレー色は示さなかった。

【００６６】〔比較例１３〜３０〕実施例１と同様に、
但し着色性金属硝酸塩の金属モル比を、Cu：Mn：Cr＝3
3.3：16.7：50（比較例１３）、33.3：58.3： 8.3（比
較例１４）、33.3：66.7：０（比較例１５）、40：20：
40（比較例１６）、20：40：40（比較例１７）、０：10
0：０（比較例１８）、０：０： 100（比較例１９）、5
0：50：０（比較例２０）、０：50：50（比較例２
１）、80：20：０（比較例２２）、０：70：30（比較例
２３）、０：55：45（比較例２４）、０：20：80（比較
例２５）、33.3：13.3：53.3（比較例２６）、33.3：6
6.7：０（比較例２７）、46.7：53.3：０（比較例２
８）、53.3：46.7：０（比較例２９）、66.7：33.3：０
（比較例３０）とし、シリコンと全着色性金属の金属モ
ル比を、Si：ΣＭ＝４：３とした塗装液を、実施例１と
同様にガラス基板に塗布・乾燥・焼成したものの結果を
表２に示す。いずれもブロンズ色を示し、グレー色とは
ならなかった。

【００６７】〔比較例３１〕実施例１のシリカゾル液13
3.3gに、硝酸銅（３水和物）を 36.4g溶解し、更にエタ
ノールを加えて全量を300gにした。この塗装液を実施例
１と同様にガラス基板に塗布・乾燥・焼成したものは、
無色透明であった。

【００６８】以上の、各実施例および比較例で得られた
サンプルの色調、透過率、ヘーズ値は、それぞれ表１、
表２に、また、これら実施例と比較例の組成と透過色調
の関係は図１に示されるとおりであり、本実施例範囲に
おいて良好なグレー色の色調で、ヘーズ値が低く、ムラ
のないガラスが得られる。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【発明の効果】本発明の塗装液は、安価かつ容易に入
手、調製でき、また本塗装液を用いた塗膜形成透明基板
においては、透過色調がいずれの色調にも偏らず、癖の
ないグレー色となり、また、透過率が30％オーダーまた
はそれ以下、好適には25％以下となるものを得ることが
でき、ヘーズ感、ムラがなく、良好な日射抑制、プライ
バシー保護用基板となり、特に無色透明ガラス基板に適
用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる実施例と、比較例の組成と透過
色調の関係をあらわすグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Si−アルコキシドと、Cu、Mn、Crの少なく
とも３種の着色性金属塩、および溶媒を含み、かつ前記
着色性金属塩の相互の金属モル％が、Cu 30〜70、Mn
20〜50、Cr ５〜35の範囲に調製したことを特徴とする
灰色着色膜形成用塗装液。
【請求項２】Si濃度が0.01〜1.5mol／kgであることを特
徴とする請求項１記載の灰色着色膜形成用塗装液。
【請求項３】Siのモル数と着色性金属の総モル数ΣＭと
の金属モル比ΣＭ／Siが、 0.1〜７であることを特徴と
する請求項１記載の灰色着色膜形成用塗装液。
【請求項４】請求項１記載の着色膜形成用塗装液を透明
無着色基板に塗布、乾燥後、 450℃以上で焼成すること
を特徴とする灰色着色塗膜形成法。