JPH11157995A - シリコン単結晶ウェーハの製造方法 - Google Patents
シリコン単結晶ウェーハの製造方法Info
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- JPH11157995A JPH11157995A JP9318704A JP31870497A JPH11157995A JP H11157995 A JPH11157995 A JP H11157995A JP 9318704 A JP9318704 A JP 9318704A JP 31870497 A JP31870497 A JP 31870497A JP H11157995 A JPH11157995 A JP H11157995A
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Abstract
れたシリコン単結晶ウェーハを製造する。 【解決手段】(1)チョクラルスキー法によって酸素濃度
が13×lO17atoms/cm3未満であるシリコン単結晶を製造
する方法であって、結晶面内にリング状に現れる酸化誘
起積層欠陥の潜在領域の半径が結晶半径の70%〜0%の
範囲になるようにして、かつ、引き上げ速度をV(mm/mi
n)とし、引き上げ軸方向の結晶内温度勾配をG(℃/m
m)とするとき、V/G値を結晶の最外周部を除く径方
向位置において所定の限界値以上で制御することを特徴
とするシリコン単結晶ウェーハの製造方法。 (2)酸素濃度が13×lO17atoms/cm3以上であるシリコン単
結晶を製造する場合には、さらに引き上げ速度を1.0mm/
min以上とすることを特徴とするシリコン単結晶ウェー
ハの製造方法。 上記シリコン単結晶ウェーハの製造方法において、引き
上げ軸方向の結晶内温度勾配Gを伝熱計算によって算出
し、V/Gの限界値を0.20mm2/℃・minとして、V/G値
をそれ以上になるように制御するのが望ましい。
Description
使用されるシリコン単結晶の製造方法に関し、さらに詳
しくは、チョクラルスキー法(以下、CZ法という)に
よって、有害な Grown-in 欠陥のない高品質なシリコン
単結晶ウェーハを製造する方法に関するものである。
を育成させる方法として種々の方法があるが、なかでも
CZ法が多用されている。CZ法によって製造されたシ
リコン単結晶ウェーハは、酸性雰囲気下で、熱酸化処理
(例えば、1000〜1200℃×1〜10時間)を受けたとき、
リング状に現れる酸化誘起積層欠陥(以下、OSFリング
という)が発生する場合がある。このようにOSFリング
が潜在的に発生する領域は、育成中の引き上げ速度(mm
/min)の影響を受け、引き上げ速度を小さくしていく
と、OSFリングが現われる領域が結晶の外周側から内側
に収縮していく。言い換えると、高速で単結晶を育成す
るとOSFリングの内側領域がウェーハ全体に広がること
になり、低速で育成するとOSFリングの外側領域がウェ
ーハ全体に広がる。
リングの内側領域には、空孔の集合体と推定される八面
体ボイドが生成し、MOS型LSIを製造する場合にゲート活
性領域ではゲート酸化膜の耐圧特性を劣化させ、素子分
離領域では分離不良を生じ、さらにトレンチキヤパシタ
ーを用いる場合にはキヤパシター間のパンチスルー等の
特性不良を招くことが明らかにされている(例えば、山
本秀和・小山浩:応用物理、66,662(1997))。
多くの方法が提案されている。まず、特開平2-267195号
公報では、CZ法によって直径100mm以上のシリコン単
結晶を製造する際に、引き上げ速度を0.8mm/min以下に
する方法が提案されている。すなわち、引き上げ速度を
0.8mm/min以下という低速に設定することによって、OSF
リングが発生するであろう位置を結晶外周部から収縮さ
せて、結晶の中心部で消滅させるようにしている。この
方法によれば、OSFリングの外側領域では酸化膜耐圧が
良好であることから、引き上げ速度の低下にともなって
酸化膜耐圧特性を向上させることができるとしている。
に酸化膜耐圧特性は良好になるが、引き上げ速度が約0.
4〜0.8mm/minの範囲では、熱酸化処理にともなってOSF
リングの領域に酸化誘起積層欠陥(以下、OSFという)
の発生があり、さらに引き上げ速度を約0.4mm/minより
小さくすると、OSFリングの外側領域に発生する転位ク
ラスタによる特性劣化の問題が生じる。
ーハ面積比で50%以上、または外周から30mm以上の領域
が耐圧劣化や耐圧不良のない無欠陥領域であるシリコン
単結晶ウェーハと、これを育成するため、引き上げ速度
が炉固有の最大引き上げ速度に対し80〜60%の引き上げ
速度で製造する方法が開示されている。そして、この方
法によれば、低酸素(17ppma(JEIDA)、13×lO17atoms/c
m3相当)であることから、後述するように、OSFの潜在
核の形成がなく、デバイス工程での熱酸化処理によって
もOSFの発生はない。
不良のない無欠陥領域においてFPD、LSTDおよびOSFがな
いことは明記されているが、転位クラスタに関する記述
はない。すなわち、上記の製造条件では、OSFリングの
外側領域に転位クラスタが発生することが考慮されてお
らず、これを防止するための手段や方法も開示されてい
ない。このため、OSFリングの外側領域の酸化膜耐圧特
性は良好であるが、転位クラスタの発生によって、PN接
合リーク等の特性不良を招くことは明らかである。
晶育成時の引上げ速度と結晶内の温度勾配を制御して、
転位クラスターを生成させることなく、OSFリングの外
側領域のみを結晶全面に拡げる方法が提案されている。
しかし、提案の方法では極めて限定された面内の温度勾
配の分布と引上げ条件が同時に要求されるので、今後、
一層大口径化し、大量生産を要求されるシリコン単結晶
の育成において、新たな改善が要求される。
来のCZ法によるシリコン単結晶の製造方法に関する問
題に鑑みてなされたものであり、ウェーハ面内でのOSF
リングの潜在的な発生領域でのOSFの発生を無くすとと
もに、OSFリングの外側領域での転位クラスタの発生を
抑制することができ、しかも許容される製造条件が比較
的広く、生産性の低下がないシリコン単結晶ウェーハの
製造方法を提供することを目的としている。
解決するためになされたものであり、下記(1)および(2)
のシリコン単結晶ウェーハの製造方法を要旨としてい
る。
ms/cm3未満であるシリコン単結晶を製造する方法であっ
て、結晶面内にリング状に現れる酸化誘起積層欠陥の潜
在領域の半径が結晶半径の70%〜0%の範囲になるよう
にして、かつ、引き上げ速度をV(mm/min)とし、シリ
コン融点から1300℃までの範囲内の特定温度域における
引き上げ軸方向の結晶内温度勾配をG(℃/mm)とする
とき、V/G値(mm2/℃・min)を結晶の最外周部を除く
径方向位置において所定の限界値以上で制御することを
特徴とするシリコン単結晶ウェーハの製造方法。
ms/cm3以上であるシリコン単結晶を製造する方法であっ
て、結晶面内にリング状に現れる酸化誘起積層欠陥の潜
在領域の半径が結晶半径の70%〜0%の範囲になるよう
にして、かつ、引き上げ速度をV(mm/min)とし、シリ
コン融点から1300℃までの範囲内の特定温度域における
引き上げ軸方向の結晶内温度勾配をG(℃/mm)とする
とき、V/G値(mm2/℃・min)を結晶の最外周部を除く
径方向位置において所定の限界値以上で制御し、さらに
引き上げ速度を1.0mm/min以上とすることを特徴とする
シリコン単結晶ウェーハの製造方法。
ハの製造方法において、引き上げ軸方向の結晶内温度勾
配Gを伝熱計算によって1300℃と1400℃での温度勾配の
平均値から算出し、V/Gの限界値を0.20mm2/℃・minと
して、V/G値をそれ以上になるように制御するのが望
ましい。ここで、所定の限界値とは、後述するように、
結晶面内に転位クラスタが発生しないように制御し得る
限界を意図している。
単結晶ウェーハは、デバイス工程における酸化性雰囲気
下での高温熱処理によって、潜在的なOSFリングの発生
領域にOSFを発生する場合がある。これは結晶中のOSFリ
ングの発生領域に存在する酸素析出核が、上記の高温熱
処理によって成長し、2次欠陥としてOSFを誘起するた
めである。以下の本発明の説明において、OSFがリング
状に発生する領域、言い換えると、OSFの潜在核がリン
グ状に存在する領域を、単に「OSFリングの発生領域」
または「OSFリングの発生位置」と表現する。
成するため、CZ法による単結晶の育成条件を改善し
て、ウェーハ面内のOSFリングの発生領域を中心に近い
特定範囲に限定し、OSFリングの外領域に近接して存在
する析出促進領域や無欠陥領域をウェーハの広い領域に
拡大させることに着眼し、種々の検討を行った。
き上げ速度をV(mm/min)とし、シリコン融点から1300
℃までの範囲内の特定温度域における引き上げ軸方向の
結晶内温度勾配をG(℃/mm)とするとき、V/Gの比
の影響を受けることを明らかにした。同一の構造を有す
る製造装置では、OSFリングの半径は単結晶の引き上げ
速度に依存するが、ホットゾーン構造が変化すると、同
一の引き上げ速度であってもOSFリングの半径が異な
る。しかし、上記のV/G値を適切に制御することによ
って、OSFリングの半径をほぼ一義的に定めることがで
き、OSFリングの発生領域を調整できる。
な結晶内の温度分布は、次の〜の方法によって実測
或いは伝熱計算から求めることができる。まず、模擬
実験で、結晶内に熱伝対を挿入して結晶内の温度を実測
する方法がある。また、引き上げられる結晶の特定部
位の表面温度を光学的に測定し(例えば、CCDカメ
ラ)、実測された表面温度と上記の実測値との相関か
ら、結晶内部の温度を推定する方法もある。さらに、
各種の実測可能な温度、物性値から、総合的な伝熱解析
を加えて結晶内部の温度を計算する方法がある(例え
ば、S.Miyahara他:J.Cryst.Growth99,696(1990)、T.Fu
jiwara他:J.Cryst.Growth128,275(1993))。
によって温度勾配G(℃/mm)を算出してもよいが、伝
熱解析を行う場合には、融液内の対流による温度分布へ
の影響が反映されないと、実際と異なる固液界面の形状
が得られ、結晶内の温度分布も実際のものと異なってく
る。そのため、伝熱解析に際しては、特に高温部での正
確な温度分布を得るため、固液界面の形状を実際の結晶
から計測し、これから伝熱解析での境界条件を修正し
て、結晶内部の軸方向の温度分布を計算する必要があ
る。
出に際して、上記の方法で引き上げ方向に平行な同一
軸上の1400℃と1300℃での温度勾配を求め、これらの平
均値からG(℃/mm)を算出した。そののち、引き上げ
速度V(mm/min)との関係で、V/G値を求めて、ウェ
ーハ面内における欠陥分布に及ぼす影響を調査した。こ
こで説明した温度勾配G(℃/mm)の算出方法は、本発
明の実施に当たり結晶内の温度勾配の算出方法を規定す
るものでなく、また、これらに限定するものでもない。
上記の温度勾配G(℃/mm)の算出によれば、転位ク
ラスタの発生しない結晶を得るには、V/Gの限界値は
0.20mm2/℃・minとなり、V/G値をそれ以上に制御する
必要があることが分かる。すなわち、V/G値を0.20mm
2/℃・min以上にすれば、ウェーハ面に転位クラスタが発
生することがない。
出方法が異なれば、転位クラスタを発生させないための
V/Gの限界値も異なってくる。そのため、温度勾配G
(℃/mm)の算出方法ごとに、実験的に転位クラスタの
発生しないV/Gの限界値を求めて、V/G値をこれを
基準として、それ以上に制御することによって、転位ク
ラスタの発生しない結晶を得ることができる。このよう
な制御の一例を、本発明者らが実施した、ウェーハ面内
における欠陥分布に及ぼすV/G値の影響を調査した伝
熱解析に基づいて説明する。
横軸とし、V/G値を縦軸としてウェーハ面内に現れる
欠陥分布を示す図である。図1に示すように、ウェーハ
1の面内にはOSFリング2を中心にして、内側領域3と
外側領域とに区分されている。さらにOSFリングの外側
領域は、析出促進領域4、転位クラスター領域5および
無欠陥領域6とに分かれる。転位クラスター領域5では
デバイス特性の低下が懸念されるが、析出促進領域4お
よび無欠陥領域6ではそのような問題はない。析出促進
領域4は、酸化膜耐圧を劣化させるボイド欠陥やPN接合
リークを招く転位クラスタの発生がないが、800℃程度
以下の低温熱処理によって酸素析出が起こる領域であ
る。また、無欠陥領域6は、前記のボイド欠陥、転位ク
ラスタおよび低温熱処理による酸素析出も起こらない領
域である。
mm2/℃・min未満になると、径方向のほぼ全域において転
位クラスタが発生する。ただし、外周部の表層は除かれ
る。通常、このように転位クラスタが発生しない外周部
は、最外周から5mm程度の範囲である。V/G値が大き
くなるに従い、OSFリングの外側領域には、析出促進領
域4および無欠陥領域6が広がる。したがって、OSFリ
ングの外側領域に転位クラスタを発生させないために
は、最外周部を除いた部分でV/G値を0.20mm2/℃・min
以上に設定する必要がある。
製造できるデバイスの歩留まりを向上させるため、結晶
面内に現れるOSFリングの半径が結晶半径の70%〜0%の
範囲になるようにする。通常、ウェーハ面内に発生する
OSFリングは、数mm〜10mm程度の幅を有する。したがっ
て、OSFリングの半径が結晶半径の70%になるとは、OSF
リングの外周が結晶半径の70%に該当する場合であり、
OSFリングの半径が結晶半径の0%になるとは、OSFリン
グが中心部で消滅する場合である。
範囲になるようにするには、本発明者らの検討結果によ
れば、CZ法による製造装置固有の最大引き上げ速度Vm
axに対して、操業時の平均の引き上げ速度Vを70%〜40
%の範囲で制御すればよい。ここで、固有の最大引き上
げ速度Vmaxとは、それを超えて引き上げ速度を上げると
育成される結晶の外径が変形して、円形が維持されない
速度を言う。したがって、最大引き上げ速度Vmaxは製造
装置固有の数値であり、ホットゾーンの構造が変わるこ
とによって変化するものである。
%〜0%の範囲内で、ほぼ一定の半径に発生させた場合
の欠陥の分布状況を示す図である。図2の(a)、(b)およ
び(c)は異なる製造装置で、固有の最大引き上げ速度Vma
xに対して、操業時の平均の引き上げ速度Vを制御してOS
Fリングの発生位置をほぼ一定にしたものである。(a)で
は、OSFリング2の外側領域に析出促進領域4が近接し
て存在しているが、その外側に無欠陥領域6と転位クラ
スタ領域5が広がっている。これに対し、(b)および(c)
では転位クラスタ領域5の発生がなかった。
ぼ一定であっても欠陥分布が相違するのは、製造装置の
ホットゾーンの構造に起因してV/Gの分布が異なるか
らである。前記図1中に、図2の(a)、(b)および(c)に
対応したウェーハ中心からの径方向位置と結晶温度1400
℃と1300℃での温度勾配の平均値Gとした場合のV/G
の分布を示している。図2の(b)および(c)のように、OS
Fリングの外側領域に転位クラスタを発生させないため
には、特定のホットゾーン構造の製造装置において最外
周部を除く径方向の位置でV/G値を0.20mm2/℃・min以
上に設定する必要があることが分かる。
シリコン単結晶ウェーハは、OSFリングの半径が結晶半
径の70%〜0%の範囲になり、結晶の径方向のV/G値
が転位クラスタが発生しない領域を横切るようにホット
ゾーン内の温度分布を調整すれば、OSFリングの外側領
域に転位クラスタが存在せず、デバイス特性を低下させ
ることのない、優れた品質のウェーハとなる。
結晶は、構造的に溶融原料を収容する石英坩堝から溶出
する酸素不純物を含有することになる。シリコン単結晶
中の酸素含有量が13×lO17atoms/cm3以上になると、デ
バイスプロセスでの酸化性雰囲気下の高温熱処理によっ
て、OSFリングの発生領域でOSFが誘起されることがあ
る。このようなOSFは種々のデバイス特性の劣化要因と
なるため、デバイス歩留まりを低下させることになる。
しかし、シリコン単結晶が含有する酸素濃度が13×lO17
atoms/cm3未満である場合には、上記の熱処理によっ
て、OSFリングの発生領域でOSFは誘起されない。このよ
うにOSFが顕在化しないのは、育成時に単結晶中に形成
される析出核が、酸素濃度が低いために成長できず、OS
Fを誘起するのに充分なサイズにならないためである。
である場合には、OSFリングの発生領域でOSFが誘起され
ることを想定しなければならない。しかし、この場合に
は、シリコン単結晶を育成する際に、引き上げ速度を1.
0mm/min以上にすることによって、OSFの発生を抑制する
ことができる。すなわち、結晶育成時の冷却過程におけ
る、リング領域でOSFの発生核となる酸素析出核が形成
される温度範囲が約1000℃から85O℃であり、引き上げ
速度を1.0mm/min以上にすることによって、酸素析出核
が形成される温度範囲を早く通過させることができ、OS
Fの潜在核の成長を抑制できるからである。
て説明する。
坩堝が設置された6”単結晶の育成が可能なCZ炉を用
いて、単結晶の引上げを行った。このとき、坩堝の周囲
に設置された円筒状のカーボンヒーターと坩堝との相対
位置、育成される結晶の周囲に設置されたカーボンから
なる厚さ5mm、開口径200mmの半円錐形状の輻射遮蔽体の
先端と融液表面との距離、ヒータ周囲の断熱材構造等の
条件を総合伝熱解析によって検討し、引き上げ速度V(m
m/min)と引き上げ軸方向の結晶内温度勾配G(℃/mm)
との比、V/G値を定めた。ただし、温度勾配Gは結晶
温度1400℃と1300℃での温度勾配の平均とした。
ーンA、BのV/G(mm2/℃・min)値を示す図である。
最大引き上げ速度は、ホットゾーンAでは1.8mm/min、
ホットゾーンBでは1.4mm/minであった。
れ、ボロンをドープして、多結晶シリコンを加熱溶解し
た後、直径15Omm(6”)の結晶成長方位が<100>で、
抵抗率が約10Ωcmの単結晶を、ホットゾーンAおよびB
を用いて育成した。ホットゾーンAによる単結晶の育成
では、肩下100mmで引上速度を1.8mm/minにし、肩下500m
mで0.4mm/minになるように一定の割合で徐々に引き上げ
速度を低下させた。また、ホットゾーンBによる育成で
は、肩下100mmで1.4mm/minにし、肩下500mmで0.4mm/min
になるように引き上げ速度を徐々に低下させた。その
後、これらの結晶は肩下500mm以降を0.4mm/minの引き上
げ速度速度で700mmまで育成した後、通常の方法でティ
ル絞りを行って、育成を終了した。
5mmで切り出し、HFおよびHNO3からなる混酸溶液
中で加工歪を溶解除去し、さらに希HF溶液中に浸漬
し、その後超純水でリンスし乾燥させた。これらのサン
プル中の格子間酸素濃度をFT−IRによって測定した
ところ、11〜13×lO17atoms/cm3未満であった.これら
のサンプルを、まず、乾燥酸素の雰囲気で800℃×4hr+
1000℃×16hrの熱処理した後、X線トボグラフによって
結晶欠陥の発生状況を調べた。また、別のサンプルウェ
ーハを1000ppm、CuNO3水溶液中に浸漬し、自然乾燥した
のち、窒素雰囲気中で900℃×20minの熱処理した。その
後、HFおよびHNO3からなる混酸溶液中に浸漬し
て、表層シリサイド層を約100μmエッチング除去した
後、X線トポグラフによって、Cuデコレーションの分布
を調べた。
で観察された結晶欠陥の分布状況を示す図であり、(a)
はホットゾーンAで育成された結晶の欠陥分布を、(b)
はホットゾーンBで育成された結晶の欠陥分布を示して
いる。図4の縦軸には、ホットゾーンAでの引き上げ速
度(1.8mm/min〜0.4mm/min)およびホットゾーンBでの
引き上げ速度(1.4mm/min〜0.4mm/min)を表示してい
る。
解析によるV/G値のウェーハ面内の径方向の分布を示
す図であり、(a)はホットゾーンAで育成された場合
を、(b)はホットゾーンBで育成された場合を示してい
る。図4および図5の結果から、V/G値が0.20mm2/℃
・min以上である場合には、OSFリングの外側領域には析
出促進領域および無欠陥領域が広がり、転位クラスタが
発生しないことが確認できた。
で1100℃×16hrの熱処理をして酸化を行った。酸化膜を
HF水溶液で除去したのち、ライトエッチング液で約5
分選択エッチングを行い、OSFの発生状況を調査した
が、OSFの発生は認められなかった。この結果から、酸
素濃度が13×lO17atoms/cm3未満である場合には、OSFリ
ングの発生領域であってもOSFが発生しないことが確認
された。
の育成が可能なCZ炉を用いて、さらに単結晶の引上げ
を行った。単結晶の育成は2種のホットゾーンA、Bで
行い、同じく、最大引き上げ速度は、ホットゾーンAで
1.8mm/min、ホットゾーンBで1.4mm/minとした。坩堝回
転を除く条件を実施例1と同様の条件で単結晶を育成し
た後、同様の要領によってこの結晶内の欠陥の発生状況
を調査した。
じ方法で観察された欠陥の分布状況を示す図であり、
(a)はホットゾーンAで育成された結晶、(b)はホットゾ
ーンBで育成された結晶の欠陥分布を示している。これ
らの結晶中の格子間酸素濃度は、13〜15×lO17atoms/cm
3であった。OSFリングおよび転位クラスタの発生状況
は、実施例1とほぼ同様であり、有意差は認められなか
った。
けるOSFの発生状況を調査した結果、ホットゾーンA、
Bのいずれで育成された単結晶であっても、引き上げ速
度が1.0mm/min未満になると、OSFリングの発生領域にOS
Fの発生が認められた。これに対し、引き上げ速度が1.0
mm/min以上で育成された領域では、OSFの発生は認めら
れなかった。以上の結果から、引き上げ速度が1.0mm/mi
n以上で育成する場合には、単結晶中の酸素濃度が13×l
O17atoms/cm3以上の場合であっても、OSFリングの発生
領域でOSFを誘起することはないことが確認された。
面内のOSFリングの発生領域の外側には転位クラスタを
発生させることなく、無欠陥領域とすることができる。
しかも、結晶中に含有される酸素濃度にかかわらず、OS
Fリングの潜在核を形成させないので、OSFリングの発生
領域であってもOSFを誘起させることがない。これによ
り、結晶欠陥が存在せず、デバイス特性に優れた単結晶
ウェーハを製造することができる
/G値を縦軸としてウェーハ面内に現れる欠陥分布を示
す図である。
内で、ほぼ一定の半径に発生させた場合の欠陥の分布状
況を示す図である。
V/G(mm2/℃・min)値を示す図である。
結晶欠陥の分布状況を示す図である。
/G値のウェーハ面内の径方向の分布を示す図である。
結晶欠陥の分布状況を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項1】チョクラルスキー法によって酸素濃度が13
×lO17atoms/cm3未満であるシリコン単結晶を製造する
方法であって、結晶面内にリング状に現れる酸化誘起積
層欠陥の潜在領域の半径が結晶半径の70%〜0%の範囲
になるようにして、かつ、引き上げ速度をV(mm/min)
とし、シリコン融点から1300℃までの範囲内の特定温度
域における引き上げ軸方向の結晶内温度勾配をG(℃/m
m)とするとき、V/G値(mm2/℃・min)を結晶の最外
周部を除く径方向位置において所定の限界値以上で制御
することを特徴とするシリコン単結晶ウェーハの製造方
法。 - 【請求項2】チョクラルスキー法によって酸素濃度が13
×lO17atoms/cm3以上であるシリコン単結晶を製造する
方法であって、結晶面内にリング状に現れる酸化誘起積
層欠陥の潜在領域の半径が結晶半径の70%〜0%の範囲
になるようにして、かつ、引き上げ速度をV(mm/min)
とし、シリコン融点から1300℃までの範囲内の特定温度
域における引き上げ軸方向の結晶内温度勾配をG(℃/m
m)とするとき、V/G値(mm2/℃・min)を結晶の最外
周部を除く径方向位置において所定の限界値以上で制御
し、さらに引き上げ速度を1.0mm/min以上とすることを
特徴とするシリコン単結晶ウェーハの製造方法。 - 【請求項3】上記の結晶内温度勾配Gを伝熱計算によっ
て1300℃と1400℃での温度勾配の平均値から算出し、上
記の限界値を0.20mm2/℃・minとしてV/G値をそれ以上
にすることを特徴とする請求項1または2記載のシリコ
ン単結晶ウェーハの製造方法。
Priority Applications (2)
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