JPH11158281A - 分枝型シリコーンオイルの製造方法 - Google Patents
分枝型シリコーンオイルの製造方法Info
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- JPH11158281A JPH11158281A JP9344224A JP34422497A JPH11158281A JP H11158281 A JPH11158281 A JP H11158281A JP 9344224 A JP9344224 A JP 9344224A JP 34422497 A JP34422497 A JP 34422497A JP H11158281 A JPH11158281 A JP H11158281A
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- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡便に、安定な分枝型シリコーンオイルを製
造するための方法を提供する。 【解決手段】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ン及び／又は下記化２で表されるオルガノポリシロキサ
ンを１００重量部、並びに、下記化３で表されるオルガ
ノポリシロキサンを０．１〜１００重量部混合し、塩基
性触媒の存在下に加熱し、縮合及び平衡化を行わせる。 【化１】 【化２】 【化３】
造するための方法を提供する。 【解決手段】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ン及び／又は下記化２で表されるオルガノポリシロキサ
ンを１００重量部、並びに、下記化３で表されるオルガ
ノポリシロキサンを０．１〜１００重量部混合し、塩基
性触媒の存在下に加熱し、縮合及び平衡化を行わせる。 【化１】 【化２】 【化３】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は分枝型シリコーンオ
イルの製造方法に関し、特に、物性的に安定な分枝型シ
リコーンオイルを簡便に製造する方法に関する。
イルの製造方法に関し、特に、物性的に安定な分枝型シ
リコーンオイルを簡便に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術】分枝型シリコーンオイルは、優れた低温特
性を有するのみならず、一分子中に３単位以上の末端官
能基をもたせることができるので、従来からブレーキ油
等の作動油、硬化型シリコーンのベースオイル等に利用
されている（例えば、特公昭５５−２１７８１号、同５
９−４３５１５、同５９−４１３９４等の各公報）。ま
た近年では、シリコーン消泡剤の組成成分として使用す
ることにより、消泡持続性を大幅に向上させることも行
われている（特開平５−２７１６８９号公報）。
性を有するのみならず、一分子中に３単位以上の末端官
能基をもたせることができるので、従来からブレーキ油
等の作動油、硬化型シリコーンのベースオイル等に利用
されている（例えば、特公昭５５−２１７８１号、同５
９−４３５１５、同５９−４１３９４等の各公報）。ま
た近年では、シリコーン消泡剤の組成成分として使用す
ることにより、消泡持続性を大幅に向上させることも行
われている（特開平５−２７１６８９号公報）。
【０００３】従来、分枝型シリコーンオイルの製造方法
としては、アルキルトリクロロシランの加水分解物とジ
アルキルポリシロキサンとを、平衡化触媒を用いて縮合
させる方法（欧州特許第３１５３２号公報）；Ｒ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなる水酸基を有するオル
ガノポリシロキサンと両末端にシラノール基を有するジ
オルガノポリシロキサンとを、縮合触媒や平衡化触媒で
反応させる方法（同、２１７５０１号）；ジオルガノポ
リシロキサンとビニルモノマー、あるいは、ビニル基を
有するジオルガノポリシロキサンとを混合し、ラジカル
開始触媒を用いて反応させる方法（同、第２７３４４８
号）などが知られている。
としては、アルキルトリクロロシランの加水分解物とジ
アルキルポリシロキサンとを、平衡化触媒を用いて縮合
させる方法（欧州特許第３１５３２号公報）；Ｒ3 Ｓｉ
Ｏ1/2 単位とＳｉＯ2 単位からなる水酸基を有するオル
ガノポリシロキサンと両末端にシラノール基を有するジ
オルガノポリシロキサンとを、縮合触媒や平衡化触媒で
反応させる方法（同、２１７５０１号）；ジオルガノポ
リシロキサンとビニルモノマー、あるいは、ビニル基を
有するジオルガノポリシロキサンとを混合し、ラジカル
開始触媒を用いて反応させる方法（同、第２７３４４８
号）などが知られている。
【０００４】しかしながら、これらの製造方法は、反応
の性質上仕上がり粘度にばらつきが生じるので、オイル
の特性が一定しないなどの欠点がある。また、アルキル
トリメトキシシランあるいはそれらの加水分解縮合物を
ＲＳｉＯ3/2 単位源とし、ジアルキルポリシロキサンと
平衡化反応を行う方法もあるが、この方法では未反応の
アルコキシ基が残るためにゲル化し易く、目的生成物を
安定に得ることができないという欠点があった。
の性質上仕上がり粘度にばらつきが生じるので、オイル
の特性が一定しないなどの欠点がある。また、アルキル
トリメトキシシランあるいはそれらの加水分解縮合物を
ＲＳｉＯ3/2 単位源とし、ジアルキルポリシロキサンと
平衡化反応を行う方法もあるが、この方法では未反応の
アルコキシ基が残るためにゲル化し易く、目的生成物を
安定に得ることができないという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、分枝型シリコーンオイルを簡易且つ安定に得ること
について鋭意検討した結果、１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシ
ロキサンを出発原料として平衡化反応を行わせることに
より、目的を達成することができることを見い出し、本
発明に到達した。従って本発明の目的は、分枝型シリコ
ーンオイルを簡易且つ安定に製造することのできる方法
を提供することにある。
は、分枝型シリコーンオイルを簡易且つ安定に得ること
について鋭意検討した結果、１，１，１，３，５，７，
７，７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシ
ロキサンを出発原料として平衡化反応を行わせることに
より、目的を達成することができることを見い出し、本
発明に到達した。従って本発明の目的は、分枝型シリコ
ーンオイルを簡易且つ安定に製造することのできる方法
を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
下記化４で表されるオルガノポリシロキサン、及び／又
は、下記化５で表されるオルガノポリシロキサンを１０
０重量部、並びに、下記化６で表されるオルガノポリシ
ロキサンを０．１〜１００重量部混合し、塩基性触媒の
存在下に加熱し、縮合及び平衡化させることを特徴とす
る、分枝型シリコーンオイルの製造方法によって達成さ
れた。
下記化４で表されるオルガノポリシロキサン、及び／又
は、下記化５で表されるオルガノポリシロキサンを１０
０重量部、並びに、下記化６で表されるオルガノポリシ
ロキサンを０．１〜１００重量部混合し、塩基性触媒の
存在下に加熱し、縮合及び平衡化させることを特徴とす
る、分枝型シリコーンオイルの製造方法によって達成さ
れた。
【０００７】
【化４】
【化５】 ここで、Ｒ1 及びＲ2 は炭素原子数１〜２０の一価炭化
水素基、ｍは３〜７の整数、ｎは０以上の整数である。
水素基、ｍは３〜７の整数、ｎは０以上の整数である。
【０００８】
【化６】 ここでＲ3 は炭素原子数１〜２０の１価炭化水素基、ｐ
は１〜１００の正数、ｑは０から１００の正数である。
は１〜１００の正数、ｑは０から１００の正数である。
【０００９】化４及び化５で表されるオルガノポリシロ
キサンは工業的に汎用化されており、商業的な入手は容
易である。また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基などのアリール基、ビニル基、アリル基などの
不飽和アルキル基等が挙げられる。本発明においては、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の９０モル％以上がメチル基である
ことが好ましい。
キサンは工業的に汎用化されており、商業的な入手は容
易である。また、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基などのアリール基、ビニル基、アリル基などの
不飽和アルキル基等が挙げられる。本発明においては、
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の９０モル％以上がメチル基である
ことが好ましい。
【００１０】また、ｎは１０〜１，０００であることが
好ましい。ｐは１〜１００の整数であるが、これは１０
０より大きいものは粘度が高く、取り扱いが困難となる
ためであり、本発明では、特に２〜１０であることが好
ましい。また、ｑは０〜１００の整数であるが、これは
１００より大きいと化６中のＲ（ＯＨ）ＳｉＯ−単位の
含有量が相対的に低下し、配合量を増加させる必要が生
じるので効率的でないためである。ｑの値は、特に０〜
１０の正数であることが好ましい。
好ましい。ｐは１〜１００の整数であるが、これは１０
０より大きいものは粘度が高く、取り扱いが困難となる
ためであり、本発明では、特に２〜１０であることが好
ましい。また、ｑは０〜１００の整数であるが、これは
１００より大きいと化６中のＲ（ＯＨ）ＳｉＯ−単位の
含有量が相対的に低下し、配合量を増加させる必要が生
じるので効率的でないためである。ｑの値は、特に０〜
１０の正数であることが好ましい。
【００１１】化６で表されるオルガノポリシロキサン
は、例えば、下記化７で表されるオルガノポリシロキサ
ンを、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水
素反応させる等の公知の方法によって容易に製造するこ
とができる。
は、例えば、下記化７で表されるオルガノポリシロキサ
ンを、パラジウム−カーボン触媒の存在下で、水と脱水
素反応させる等の公知の方法によって容易に製造するこ
とができる。
【化７】
【００１２】化６で表されるオルガノポリシロキサンの
配合量は、化４及び／又は化５で表されるオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して０．０１〜１００重量
部であるが、特に、０．１〜１０重量部であることが好
ましい。０．０１重量部より少ないと、得られる分枝型
シリコーンオイルの低温特性や消泡特性が不十分なもの
となり、１００重量部より多いと微細なゲル状物質が副
生するからである。
配合量は、化４及び／又は化５で表されるオルガノポリ
シロキサン１００重量部に対して０．０１〜１００重量
部であるが、特に、０．１〜１０重量部であることが好
ましい。０．０１重量部より少ないと、得られる分枝型
シリコーンオイルの低温特性や消泡特性が不十分なもの
となり、１００重量部より多いと微細なゲル状物質が副
生するからである。
【００１３】最終的に得られる分枝型シリコーンオイル
の構造単位からみた配合量としては、〔Ｒ3 3 ＳｉＯ
1/2 〕／（〔Ｒ2 2 ＳｉＯ2/2 〕＋〔Ｒ3 2 Ｓｉ
Ｏ2/2 〕）／〔Ｒ3 ＳｉＯ3/2 〕が、モル％で表して、
（０．２〜１０）／（８０〜９９．７）／（０．１〜１
０）となるように設定することが好ましい。このように
することによって、低温特性および消泡特性に優れた特
性を示す分枝型オルガノポリシロキサンを得ることがで
きる。この場合に得られる分枝型オルガノポリシロキサ
ンの粘度としては、２５℃で約１００〜１００万csであ
る。
の構造単位からみた配合量としては、〔Ｒ3 3 ＳｉＯ
1/2 〕／（〔Ｒ2 2 ＳｉＯ2/2 〕＋〔Ｒ3 2 Ｓｉ
Ｏ2/2 〕）／〔Ｒ3 ＳｉＯ3/2 〕が、モル％で表して、
（０．２〜１０）／（８０〜９９．７）／（０．１〜１
０）となるように設定することが好ましい。このように
することによって、低温特性および消泡特性に優れた特
性を示す分枝型オルガノポリシロキサンを得ることがで
きる。この場合に得られる分枝型オルガノポリシロキサ
ンの粘度としては、２５℃で約１００〜１００万csであ
る。
【００１４】本発明における平衡化反応には、テトラブ
チルホスホニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド等の４級塩、及び、それらのシラノレ
ートより選択される、一種または二種以上の塩基性触媒
の存在下で、８０℃〜１３０℃において水酸基の縮合反
応及び平衡化反応を行わせ、更に、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水
酸化物、あるいはそれらのシラノレートを加え、１３０
℃〜２００℃において、平衡化反応を完結させ中和する
工程が包含される。従って、本発明における塩基性触媒
には、前記した、テトラブチルホスホニウムヒドロキシ
ド等の４級塩やそれらのシラノレート等のみならず、ア
ルカリ金属水酸化物やそれらのシラノレートが包含され
る。
チルホスホニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド等の４級塩、及び、それらのシラノレ
ートより選択される、一種または二種以上の塩基性触媒
の存在下で、８０℃〜１３０℃において水酸基の縮合反
応及び平衡化反応を行わせ、更に、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水
酸化物、あるいはそれらのシラノレートを加え、１３０
℃〜２００℃において、平衡化反応を完結させ中和する
工程が包含される。従って、本発明における塩基性触媒
には、前記した、テトラブチルホスホニウムヒドロキシ
ド等の４級塩やそれらのシラノレート等のみならず、ア
ルカリ金属水酸化物やそれらのシラノレートが包含され
る。
【００１５】テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の４級塩およ
びそれらのシラノレートは、主に水酸基の縮合反応を行
わせるものであるが、本発明においては、なかでもテト
ラブチルホスホニウムヒドロキシドシラノレート（テト
ラブチルホスホニウムヒドロキシド１０％含有）を使用
することが好ましい。
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の４級塩およ
びそれらのシラノレートは、主に水酸基の縮合反応を行
わせるものであるが、本発明においては、なかでもテト
ラブチルホスホニウムヒドロキシドシラノレート（テト
ラブチルホスホニウムヒドロキシド１０％含有）を使用
することが好ましい。
【００１６】上記塩基性触媒の添加量は、シロキサンン
に対して、５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍであり、好
ましくは、７５０ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍである。本
発明においては、触媒添加後、８０℃〜１３０℃で０．
５〜４時間、縮合反応および付随する平衡化反応を行わ
せるが、縮合反応により、発生する水を系外に留去する
ことを考慮すると、反応温度を１００℃〜１３０℃とす
ることが好ましい。
に対して、５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍであり、好
ましくは、７５０ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍである。本
発明においては、触媒添加後、８０℃〜１３０℃で０．
５〜４時間、縮合反応および付随する平衡化反応を行わ
せるが、縮合反応により、発生する水を系外に留去する
ことを考慮すると、反応温度を１００℃〜１３０℃とす
ることが好ましい。
【００１７】また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物やそれ
らのシラノレートは、上記成分の平衡化反応を行わせる
ものであり、その観点から、特に、水酸化カリウムシラ
ノレート（水酸化カリウム１０％含有）を使用すること
が好ましい。この平衡化反応を完了させるために、上記
の塩基性触媒を加え、１３０℃〜２００℃で１〜１０時
間加熱攪拌を行う。この場合に加える触媒の量は、２５
０ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍであることが好ましいが、
特に、５００ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍとすることが好
ましい。
ム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物やそれ
らのシラノレートは、上記成分の平衡化反応を行わせる
ものであり、その観点から、特に、水酸化カリウムシラ
ノレート（水酸化カリウム１０％含有）を使用すること
が好ましい。この平衡化反応を完了させるために、上記
の塩基性触媒を加え、１３０℃〜２００℃で１〜１０時
間加熱攪拌を行う。この場合に加える触媒の量は、２５
０ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍであることが好ましいが、
特に、５００ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍとすることが好
ましい。
【００１８】本発明においては平衡化反応後に中和を行
うが、この場合の中和剤としては、塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸な
どの有機酸、エチレンクロロヒドロリン、リン酸トリブ
チル、リン酸トリクレジル、シリルホスフェートなどの
有機酸性物質、炭酸ガスなどが選択される。本発明にお
いては、これらのなかでも、シリコーンオイルへの分散
性が良好なことから特に有機酸性物質を使用することが
好ましい。また必要に応じて、反応時に副生する低分子
量オルガノポリシロキサンを除去しても良い。この除去
は中和後に、減圧下の１００℃〜３００℃で１〜１０時
間加熱ストリッピングすることによって行うことができ
る。
うが、この場合の中和剤としては、塩酸、硫酸、リン酸
などの無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸な
どの有機酸、エチレンクロロヒドロリン、リン酸トリブ
チル、リン酸トリクレジル、シリルホスフェートなどの
有機酸性物質、炭酸ガスなどが選択される。本発明にお
いては、これらのなかでも、シリコーンオイルへの分散
性が良好なことから特に有機酸性物質を使用することが
好ましい。また必要に応じて、反応時に副生する低分子
量オルガノポリシロキサンを除去しても良い。この除去
は中和後に、減圧下の１００℃〜３００℃で１〜１０時
間加熱ストリッピングすることによって行うことができ
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明は、前記した化４及び／又
は化５で表されるオルガノポリシロキサン１００重量部
と前記化６で表されるオルガノポリシロキサン０．１〜
１００重量部を混合した後塩基性触媒を加え、加熱して
平衡化反応を完了させることによって容易に実施するこ
とができる。
は化５で表されるオルガノポリシロキサン１００重量部
と前記化６で表されるオルガノポリシロキサン０．１〜
１００重量部を混合した後塩基性触媒を加え、加熱して
平衡化反応を完了させることによって容易に実施するこ
とができる。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、末端基となり得る変換
され難いアルコキシ基等が含まれていないので、安定な
物性を有する分枝型シリコーンオイルを得ることがで
き、しかも簡便な方法である。
され難いアルコキシ基等が含まれていないので、安定な
物性を有する分枝型シリコーンオイルを得ることがで
き、しかも簡便な方法である。
【００２１】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、特に記載のない限り、「％」は「重量％」を意味す
る。
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、特に記載のない限り、「％」は「重量％」を意味す
る。
【００２２】実施例１．１，１，１，３，５，７，７，
７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキ
サン８．５ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１
９２ｇ及びテトラブチルホスホニウムヒドロキシドシラ
ノレート（テトラブチルホスホニウムヒドロキシド１０
％含有）０．２ｇを混合し、窒素気流下、１１０℃〜１
２０℃で２時間加熱攪拌したところ、縮合反応による水
の生成及びそれらの系外への揮発が認められた。
７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキ
サン８．５ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン１
９２ｇ及びテトラブチルホスホニウムヒドロキシドシラ
ノレート（テトラブチルホスホニウムヒドロキシド１０
％含有）０．２ｇを混合し、窒素気流下、１１０℃〜１
２０℃で２時間加熱攪拌したところ、縮合反応による水
の生成及びそれらの系外への揮発が認められた。
【００２３】更に、水酸化カリウムシラノレート（水酸
化カリウム１０％含有）０．２ｇを加え、１５０℃〜１
６０℃で４時間加熱攪拌した。その後、８０℃〜９０℃
でエチレンクロロヒドリン０．２ｇを加え８０℃〜９０
℃のまま２時間攪拌した。得られた反応物を１０ｍｍＨ
ｇの減圧下１５０℃〜１６０℃で２時間加熱し、低分子
シロキサンを除去して、２５℃における粘度が２，１０
０csの分枝型シリコーンオイルを得た。29ＳｉＮＭＲで
構造を解析したところ〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕／
〔（ＣＨ）3 ）2 ＳｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 〕
＝２．１／９５．８／２．１（モル％）の組成であっ
た。
化カリウム１０％含有）０．２ｇを加え、１５０℃〜１
６０℃で４時間加熱攪拌した。その後、８０℃〜９０℃
でエチレンクロロヒドリン０．２ｇを加え８０℃〜９０
℃のまま２時間攪拌した。得られた反応物を１０ｍｍＨ
ｇの減圧下１５０℃〜１６０℃で２時間加熱し、低分子
シロキサンを除去して、２５℃における粘度が２，１０
０csの分枝型シリコーンオイルを得た。29ＳｉＮＭＲで
構造を解析したところ〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕／
〔（ＣＨ）3 ）2 ＳｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ3 ＳｉＯ3/2 〕
＝２．１／９５．８／２．１（モル％）の組成であっ
た。
【００２４】実施例２．１，１，１，３，５，７，７，
７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキ
サンを１．７ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン
を１９８ｇとしたこと以外は、実施例１と全く同様にし
て、２５℃における粘度が１２０，０００csの分枝型シ
リコーンオイルを得た。これを29ＳｉＮＭＲで解析した
ところ〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕／〔（ＣＨ3 ) 2 Ｓ
ｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ3 ＳｉＯ3/2〕＝０．４／９９．２
／０．４（モル％）の組成であった。
７−オクタメチル−３，５−ジヒドロキシテトラシロキ
サンを１．７ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン
を１９８ｇとしたこと以外は、実施例１と全く同様にし
て、２５℃における粘度が１２０，０００csの分枝型シ
リコーンオイルを得た。これを29ＳｉＮＭＲで解析した
ところ〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕／〔（ＣＨ3 ) 2 Ｓ
ｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ3 ＳｉＯ3/2〕＝０．４／９９．２
／０．４（モル％）の組成であった。
【００２５】比較例１．仕込み配合比が、〔（ＣＨ3 ）
3 ＳｉＯ1/2 〕／〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ
3 ＳｉＯ3/2 〕＝０．４／９９．２０／０．４（モル
％）となるように、組成が、〔（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ
Ｏ1/2 〕／〔（ＣＨ) 3 ) 2 ＳｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ3 Ｓ
ｉＯ3/2 〕＝１．０／１．０／１．０（モル％）である
トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メ
チルトリクロロシランの共加水分解物２．４ｇとオクタ
メチルシクロテトラシロキサン１９７．６０ｇを加え、
カリウムシリコネート０．２ｇを混合して、１５０℃〜
１６０℃で攪拌したところ、３０分後にゲル化した。
3 ＳｉＯ1/2 〕／〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ
3 ＳｉＯ3/2 〕＝０．４／９９．２０／０．４（モル
％）となるように、組成が、〔（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ
Ｏ1/2 〕／〔（ＣＨ) 3 ) 2 ＳｉＯ2/2 〕／〔ＣＨ3 Ｓ
ｉＯ3/2 〕＝１．０／１．０／１．０（モル％）である
トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メ
チルトリクロロシランの共加水分解物２．４ｇとオクタ
メチルシクロテトラシロキサン１９７．６０ｇを加え、
カリウムシリコネート０．２ｇを混合して、１５０℃〜
１６０℃で攪拌したところ、３０分後にゲル化した。
Claims (3)
- 【請求項１】下記化１で表されるオルガノポリシロキサ
ン及び／又は下記化２で表されるオルガノポリシロキサ
ンを１００重量部、並びに、下記化３で表されるオルガ
ノポリシロキサンを０．１〜１００重量部混合し、塩基
性触媒の存在下に加熱し、縮合及び平衡化させることを
特徴とする、分枝型シリコーンオイルの製造方法。 【化１】 【化２】 ここでＲ1 及びＲ2 は、炭素原子数１〜２０の一価炭化
水素基、ｍは３〜７の整数であり、ｎは０以上の整数で
ある。 【化３】 ここで、Ｒ3 は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、
ｐは１〜１００の正数であり、ｑは０〜１００の正数で
ある。 - 【請求項２】化３におけるｐが２でｑが０である、請求
項１に記載された分枝型シリコーンオイルの製造方法。 - 【請求項３】塩基性触媒として、テトラブチルホスホニ
ウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド等の４級塩、及び、それらのシラノレートより選択
される、一種または二種以上のアルカリ触媒を用い、８
０℃〜１３０℃において、請求項１又は２に記載された
縮合及び平衡化を行わせた後、更に、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金
属水酸化物、あるいはそれらのシラノレートを加え、１
３０℃〜２００℃において、平衡化反応を完結させ中和
する工程よりなる、分枝型シリコーンオイルの製造方
法。
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