JPH11160831A - 帯電防止層を有する印画紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 印画紙用に適し、バックマーク受け入れと保
持品質、熱接合性と優れたトラックオフ特性を有する帯
電防止層を提供する。 【解決手段】 紙シートの各表面上にポリオレフィン樹
脂層を有する紙シート、並びにスメクタイトクレー及び
スクメタイトクレーの内部に挿入されておらず、そして
／又は表層剥離しない３０℃未満のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を有する、フィルム形成性ポリマー結合剤を含む、
ポリオレフィン層の自由表面の一方の上に、１０mg／ｍ
² 〜１００００mg／ｍ² の乾燥被覆量を有する印刷保持
帯電防止層を含んでなる印画紙。別の態様として、印画
紙は、紙シートのポリオレフィン樹脂層の他方の自由表
面上にハロゲン化銀乳剤層を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙支持体を含む画
像形成要素、特に印画紙上に、接合能力、最小のトラッ
クオフ（軌条外れ）特性等の品質を保持する印刷、又は
バックマークを有する帯電防止バッキング層、及びその
調製に適した塗料組成物に関する。特に、本発明は、
（ｉ）印刷インキ等を含む種々のタイプのマーキングを
受け入れ、そして保持し、（ii）熱接着により密着さ
れ、そして（iii)最小のトラックオフでローラー／ニッ
プ移送機械によって搬送することができる層の帯電防止
被膜をその片方の面に有する、ポリオレフィンが被覆さ
れた印画紙支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】低伝導性の疎水性樹脂シートとウェブ材
料は、ローラーのように、誘電体と静電気的に帯電可能
な移送手段との摩擦により容易に静電気が発生すること
が知られている。静電気の帯電は、比較的乾燥した環境
下と高速の輸送においては特に深刻である。静電気的に
帯電したウェブは、スパークの発生による静電放電を生
ずるおそれがあり、典型的な被覆作業現場において、可
燃性の溶剤の存在下に火災事故を引き起こす。未処理の
写真記録要素を含むウェブにとって、火花発生は現像か
ぶり及び画像品質の劣化のような更なる問題を引き起こ
すおそれがある。従って、写真フィルム及び紙に帯電防
止の防護を備えることは、非常に重要である。

【０００３】印画紙にとって追加の判定基準は、一般的
にドットマトリックスプリンタで与えられる印刷（たと
えば、バーコード又は他の有用な情報を含む表示記号）
を受け入れ、そして紙が処理されるときに、これらの印
刷、或いはマーキングを保持する帯電防止バッキング層
の能力である。

【０００４】米国特許第３，５２５，６２１号から、帯
電防止特性は、実用上任意のシリカゾル、しかし好まし
くはアルキルアリールポリエーテルスルホン酸塩と組み
合わせた２００〜２３５ｍ² ／ｇの大表面積のシリカに
よって水性の塗料組成物に与えられることが知られてい
る。しかしながら、水性媒体中でのアルキルアリールポ
リエーテルスルホン酸塩の高い溶解度は処理の間に溶脱
を起こして不十分なバックマーク保持性を生ずる。

【０００５】コロイドシリカだけを基にした帯電防止層
は通常、乾燥によって横方向の導電率を下げる微細な割
れを示す。その上、屡々、原紙からのステアリン酸カル
シウムがこれらの割れを通して浸出し、処理タンク内に
高コストの清掃作業を必要とするステアリン酸塩のスラ
ッジをもたらす。米国特許第４，１７３，４８０号は、
シリカ含有層への帯電防止添加剤として、合成ヘクトラ
イトの使用を教示している。しかしながら、ヘクトライ
トの親水性は、処理溶液への曝露で不十分なバックマー
ク保持性を生じる。事実、取引における経験では、ほと
んどのコロイドシリカベースのポリマー結合剤を含まな
い帯電防止バッキングが、印画紙にとって不十分な後処
理バックマーク保持性能を与えている。

【０００６】米国特許第５，２４４，７２８号は、アル
ニミニウム変性コロイドシリカを含むバッキング配合物
及びアルキルメタクリレートの付加物、アルカリ金属
塩、及びビニルベンゼンから成る結合剤ポリマー中の帯
電防止剤を記載している。そのような支持体層は十分な
帯電防止の防護及びバックマーク保持特性を与えるが、
不十分な接合性とトラックオフ特性で明らかになったよ
うに、これらは十分な機械的信頼性を欠いている。写真
用ペーパーロールの熱接合は、印刷操作中にしばしば行
われ、ウェブが自動写真処理工程を通り抜けるときのは
く離を阻止するため、十分な機械的強度を与えるように
なっている。不十分な接合強度は、自動処理装置が動か
なくなるなど多くの問題を生じ得る。輸送中のトラック
オフは、輸送ローラーや他の面の上にしばしば製品の欠
陥をもたらす望ましくない物質の堆積を導くことがあ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紙支
持体、特に印画紙を含む画像形成要素上にバックマーク
受け入れと保持品質、熱接合性と優れたトラックオフ特
性を有する帯電防止バッキング層を与えることである。

【０００８】本発明は、写真仕上処理工業において、例
えばドットマトリックスプリンターを用いてバーコード
又は他の表示記号を紙印刷物の裏面に印刷する特定の用
途を見つける一方、元の表面が、目的とする特性を持た
ない任意の表面に、印刷又はインクマーキングを適用す
るのに有用であり、また適している。バッキング層は、
効果を上げるために、最も厳しい条件を持つ自動処置装
置を通して写真処理を無傷で通り抜けなければならない
ので、写真仕上げ処理に関する用途では、特に厳格な品
質要求がある。

【０００９】写真仕上げ用途では、塗料組成物は以下の
要求を満足させなけらばならない：

【００１０】１．成分は相溶性でなければならない。こ
れは、印刷保持層も帯電防止特性を有するように帯電防
止剤が塗料組成物に用いられるとき、特に厳格な要求で
ある。ラテックスの形態の塗料組成物中の結合剤ポリマ
ーは、ラテックス粒子の凝集を起こすことで容易に不安
定化される。

【００１１】２．塗膜は、写真処理溶液を無傷で通り抜
けるために、pH１０までアルカリに抵抗力がなければな
らない。

【００１２】３．塗膜は、処理溶液及び／または経時変
化による変色に対して抵抗力がなければならない。

【００１３】４．塗膜は、写真処理工程を通してインク
又は他のマーキング材料を受け入れ、そして保持するこ
とができなければならない。

【００１４】５．塗膜は、光不活性で、印画紙の光感光
性部分に不干渉でなければならない。

【００１５】６．塗膜は、５０％の相対湿度で１１log
オームより低い抵抗率をもたなければならない。

【００１６】７．裏側塗膜は、前側の面に市販の接合装
置でつなぎ合わせ可能で、十分な剥離強度を保持しなけ
ればならない。

【００１７】８．塗膜は、印画紙の製造の間及び現像処
理装置中の種々のローラー／ニップ移送機械による輸送
の間に、トラックオフに対して抵抗力がなければならな
い。

【００１８】９．塗膜は、ロール形状でブロックを起さ
ないものでなくてはならない。即ち、写真用の用途のた
めの印刷用紙の製造において、処理の中の紙が、それ自
身の上で転がって動く。書込み保持層が紙支持体の反対
面とブロックし合わないことが必要である。

【００１９】１０．塗膜は、商業的に許容されるために
６〜１２ヶ月の安定度がなければならない。

【００２０】本発明による塗膜及び塗料組成物は、電気
伝導性の合成スメクタイトクレーとポリマー結合剤を組
み合わせて利用することによってこれらの要求を満足さ
せる。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、紙シートの各
々の表面の上にポリオレフィン樹脂層を有する紙シート
を含む印画紙である。乾燥被覆量で１０mg／ｍ² 〜１０
０００mg／ｍ² を有する帯電防止層を保持している印刷
体がポリオレフィン層の一方の自由表面の面上に重ねら
れる。帯電防止層を保持している印刷体は、スメクタイ
トクレー及び３０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有
し、スメクタイトクレーの内側に挿入（内位添加)(ｉｎ
ｔｅｒｃａｌａｔｅ）、及び／又は、表層剥離（ｅｘｆ
ｏｌｉａｔｅ）しないポリマー結合剤から成るフィルム
を含む。

【００２２】別の態様として、印画紙は、樹脂が塗布さ
れた紙シートの他方の自由表面の上にハロゲン化銀感光
乳剤層を含む。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明は、各表面上にポリオレフ
ィン樹脂層で被覆した印画紙を与えるものであり、ポリ
オレフィン層の一方の自由表面が改良された接合性とト
ラックオフ特性とを有する印刷保持帯電防止層を与える
ものである。この印刷保持帯電防止層は、１０mg／ｍ²
〜１００００mg／ｍ² の乾燥被覆量を有し、そしてポリ
オレフィン層の一方の自由表面の上に重ねられる。印刷
保持帯電防止層は、層状の含水珪酸マグネシウムである
スメクタイトクレー及びポリマー結合剤から成るフィル
ムを含む。ここでポリマー結合剤は３０℃未満のガラス
転移温度（Ｔｇ）を有する。

【００２４】どちらかの側の上にポリオレフィン層を含
む印画紙が、その表面にインク保持力、帯電防止特性、
接合性、及び剥離抵抗を付与するため、塗膜組成物で塗
布される場合に、本発明に従えば、そのポリオレフィン
層をコロナ放電処理することが好ましい。異なる感光性
の成分が、異なる被覆量を必要とするかもしれないの
で、本発明は、個別の用途に依存して調整された被覆量
値でカラー及び白黒の感光紙に適用される。本発明に従
って調製された層は、５０％の相対湿度で１２log オー
ム／平方未満、そして好ましくはおよそ９〜１１log オ
ーム／平方の抵抗率を示す。

【００２５】本発明に使用されたクレー物質（成分Ａ）
はスメクタイトクレーである。好ましくは、構造及び組
成が天然のクレー鉱物ヘクトライトに非常に近い合成ス
メクタイトクレーが用いられる。ヘクトライトは比較的
まれな天然の膨潤性粘土であり、そして除去するのに難
しくまた高価である石英のような他の鉱物で汚染されて
産出する。合成のスメクタイトは管理された条件下に調
製されるため、天然の不純分から免れている。そのよう
な合成のスメクタイトクレーの一つは、商業的に英国の
Lapornite Industries, Ltd.により、その米国子会社、
Southern ClayProducts, Inc.を通して商品名ラポナイ
ト（Ｌａｐｏｎｉｔｅ）の名で市販されている。それは
層状の含水珪酸マグネシウムであり、そこでマグネシウ
ムイオンは、部分的にリチウム、ナトリウム、カリウム
及び／または空孔のような、適当な一価イオンによって
置換されており、その中のいくつかが弗素イオンによっ
て置換されることができ、中央の八面体板を形成してい
る酸素及び／または、ヒドロキシルイオンに八面体とし
て結合されている；ここで、かかる八面体板は、酸素に
四面体として結合している珪素イオンの二つの四面体板
の間に夾まれている。

【００２６】ラポナイトには、ＲＤ，ＲＤＳ，Ｊ，Ｓ、
などのようなそれぞれ独特の特性を持った多くの銘柄が
あり、そして、それらが導電性を保持する限り本発明に
おいても使用されることができる。これらの製品のいく
つかが、急速な分散能力をもつピロ燐酸四ナトリウムの
ようなポリ燐酸塩系解膠剤を含む；あるいは、適当な解
膠剤が、後ほど同じ目的のためにラポナイトに練込むこ
ともできる。ラポナイトＲＤＳの代表的な化学分析値及
びその物理的性質がラポナイト製品資料により以下の通
り示されている。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】ラポナイトは脱イオンされた水性分散液中
で、一般に「ゾル」と呼ばれる２５〜５０nmの横寸法と
１〜５nmの層厚の微小板に分離する。ゾルの中のラポナ
イトの典型的な濃度は０．１％〜１０％である。脱イオ
ン水中に分散する間に、クレーの微小板のまわりに電気
的二重層が形成し、それらの間で斥力が生じる結果、い
かなる構造を形成されない。しかしながら、水道水、又
は他の成分から導入される電解液を含む配合では二重層
が減少し、結果として微小板の間で引力が生じて、いわ
ゆる「カードハウス（House of Cards）」構造を形成す
る。

【００３０】ポリマーマトリックスの中のクレー粒子の
分散は、Lan et al (T. Lan, P.D.Kaviratna and T.J.
Pinnavia, Chem. Mater. 7, 2144(1995))によって記さ
れているように、三種類の一般的な複合材料の構成物を
生ずる。（１）通常の複合材料で、面と面の凝集におい
て内位添加されていない層を有するクレーを含むことが
できる。ここではクレーの微小板凝集体が、巨視的な偏
析状態で分散しているだけである。（２）内位添加され
たクレー複合材料がホストのクレーの回廊に１つ又はそ
れ以上の分子層のポリマーの挿入によって形成された明
確な構造を持った内位添加化合物である。（３）最後
に、剥離クレー−ポリマー複合材料で単一のクレーの微
小板が連続ポリマーマトリックス中に分散されている。
本発明者らは後者の二つのポリマーマトリックス中への
クレーの配合が、帯電防止層の望ましい特性を与えるこ
とを見出した。

【００３１】クレーの内位添加と表層剥離は、米国特許
第５，５５４，６７０号でＧｉａｎｅｌｌｉｓ等によっ
て例示されているように、Ｘ線回析技術を用いてクレー
の微小板の基礎面の（００１）の面間隔を測定すること
によって便利に観察される。クレーの回廊の中へのポリ
マーの内位添加により、クレーの基礎面間隔の増大が観
察される。完全に剥離された状態ではクレーの回析ピー
クは消える。

【００３２】係属中の米国特許出願第０８／９３７，６
８５号において、電気伝導性の合成スメクタイトクレー
を十分に内側に内位添加、及び／または、表層剥離する
ことができるポリマー結合剤が、紙支持体、特に印画紙
を含む画像形成要素に対して帯電防止層を形成するため
に、クレーとともに用いられることが見出された。『十
分に』クレー内部に内位添加することができるポリマー
結合剤とは 、クレー／結合剤重量比が１００／０から
３０／７０まで変化した場合に、クレーの基礎面間隔を
少なくとも５０％まで増大することができるものである
と定義される。十分に内側に内位添加されない、又は表
層剥離しない結合剤は、支持体上の帯電防止層で使用さ
れたとき、スメクタイトクレーがより劣った特性をもた
らすことが観察された。劣るということは、支持体の加
工においてのより不十分な導電率、粉末化及び／また
は、赤色化の点からである。

【００３３】本発明は、伝導性スメクタイトクレーであ
る成分Ａ、及び十分に内側に内位添加或いは、成分Ａを
表層剥離しないが、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有す
る優秀なフィルム形成性成分であるポリマー結合剤、特
にアクリルポリマー又はコポリマーである成分Ｂからな
る帯電防止層に関する。

【００３４】前記クレーを十分に内部に内位添加及び／
または、表層剥離しない高分子結合剤は、仮にそれが３
０℃未満、より好ましくは２０℃未満のガラス転移温度
（Ｔｇ）を有し、優秀なフィルム形成能を有するなら
ば、それにもかかわらず好ましい結合剤である。

【００３５】架橋剤が、改善されたフィルム結合性を与
えるために加工中に塗料組成物に任意に混和される。

【００３６】塗料組成物が、適用方法に依存して脱泡剤
及び／または、界面活性剤の添加、或いは無添加でウェ
ブに適用される。これらが使用されるときには、ラテッ
クス結合剤に相溶性でなければならないし、また安定性
を阻害したり、凝集を引き起こしたりしてはならない。
架橋性のポリマーが結合剤として選ばれたある配合物に
おいては、塗膜に更なる機械的強度を付与するために適
当な架橋剤が混和されることがある。

【００３７】いずれの面にもポリオレフィン層を有する
印画紙が、本発明に従って表面へのインク保持力、帯電
防止特性、接合性（ｓｐｌｉｃｅａｂｉｌｉｔｙ）、及
び剥離抵抗性を付与するために、一つの組成物で塗布さ
れた場合、そのポリオレフィン層はコロナ放電処理され
ることが望ましい。その組成物は水溶液を塗布する、直
接又はオフセットグラビア印刷のような任意の従来法に
よっても塗布され、そして９０°Ｆ〜１７０°Ｆの間の
温度で乾燥される。異なる感光性成分は、異なる被覆量
を必要とするが、本発明は、特別の用途に応じて調整さ
れた被覆量値でカラー及び白黒の感光性紙双方に適用さ
れる。本発明に従って調製された層は、５０％の相対湿
度において１２log オーム／平方未満、好ましくは約９
〜１１log オーム／平方の抵抗率を示す。本発明の種々
の属性は多くの実施例を通して例示される。

【００３８】特に好ましい態様においては、印画紙は、
放射線−感光性ハロゲン化銀乳剤層である画像−形成層
を含む。そのような乳剤層は、典型的にはフィルム形成
性親水性コロイドを含む。これらの中で最も一般的に用
いられるものがゼラチンであり、そしてゼラチンは本発
明の使用にあたって特に好ましい物質である。有用なゼ
ラチンには、アルカリ処理されたゼラチン（牛骨或いは
皮ゼラチン）、酸処理されたゼラチン（豚皮ゼラチン）
アセチル化ゼラチン及びフタル化ゼラチン等のようなゼ
ラチン誘導体が含まれる。単独で、或いはゼラチンとの
組み合せで利用される他の親水コロイドには、デキスト
ラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コ
ラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、クズウコン、アル
ブミン等が含まれる。更に他の有用な親水性コロイド
は、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
（ビニルピロリドン）等のような水溶性のポリビニル化
合物である。

【００３９】本発明の写真要素は、光感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する支持体からなる単純な白黒又はモノク
ロの要素、又は多層及び／もしくは、多色の成分であ
る。

【００４０】本発明のカラー写真要素は、典型的にはス
ペクトルの三つの主要な領域の各々に感光性の色素画像
−形成性ユニットを含む。各々ユニットが、そのスペク
トルの与えられた領域に対して感光性の単一のハロゲン
化銀乳剤層、又は複合の乳剤層からなる。画像−形成性
ユニットの層を含む要素の層は、公知の技術で種々の順
序で配列される。

【００４１】本発明によるより好ましい写真要素は、そ
れとともに黄色画像色素−供給物質と関連している少な
くとも１つの青−感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像色素−供給物質と関連している少なくとも１つの緑
−感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青緑色画像色素−供給
物質と関連している少なくとも１つの赤−感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する印画紙からなるものである。

【００４２】乳剤層に加えて、本発明の写真要素は、写
真要素においては通常である一つ又はそれ以上の補助
層、例えば、オーバーコート層、スペーサー層、フィル
ター層、中間層、ハレーション防止層、pH低下層（時に
は酸層及び中和層と呼ばれる）、タイミング調整層、不
透明反射層、不透明光−吸収層等を含む。本発明の写真
要素の支持体と他の層に関する詳細はリサーチディスク
ロージャーＩｔｅｍ３８９５７（１９９６年９月）、リ
サーチディスクロージャーＩｔｅｍ３６５４４（１９９
４年９月）及び本明細書中に引用されているリサーチデ
ィスクロージャーＩｔｅｍ３７０３８（１９９５年２
月）に含まれる。

【００４３】本発明の写真要素として使用される光−感
光性ハロゲン化銀乳剤は、粗い、標準の、又は微細な粒
子ハロゲン化銀結晶又はそれらの混合物を含み、そし
て、塩化銀、臭化銀、臭化沃化銀、塩化臭化銀、塩化沃
化銀、塩化臭化沃化銀、及びそれらの混合物としてのハ
ロゲン化銀のようなものを含む。たとえば乳剤は、平板
状粒子（ｔａｂｕｌａｒ ｇｒａｉｎ）感光性ハロゲン
化銀乳剤であることができる。乳剤は、ネガ作用又は、
直接ポジ乳剤である。これらは主にハロゲン化銀微粒子
の表面、或いはハロゲン化銀微粒子の内部に潜像を形成
することができる。それらは通常の方法で、化学的に及
びスペクトル的に感光される。乳剤は、通常の方法で他
の親水性のコロイドを用いることができるが、典型的に
はゼラチン乳剤である。ハロゲン化銀乳剤に関する詳細
は、リサーリディスクロージャーＩｔｅｍ３８９５７
（１９９６年９月）、リサーリディスクロージャーＩｔ
ｅｍ３６５４４（１９９４年９月）及び本明細書中に列
挙された参考文献に含まれている。

【００４４】本発明で有用な写真用ハロゲン化銀乳剤
は、写真技術において一般的な他の添加物を含む。有用
な添加物はたとえば、リサーリディスクロージャーＩｔ
ｅｍ３８９５７（１９９６年９月）及びリサーリディス
クロージャーＩｔｅｍ３６５４４（１９９４年９月）に
記載されている。有用な添加物は、スペクトル増感色
素、減感剤、かぶり防止剤、マスキングカプラー、ＤＩ
Ｒカプラー、ＤＩＲ化合物、変色防止剤、画像染料安定
剤、例えばフィルター色素と紫外線吸収剤のような吸収
材料、光−散乱材料、塗膜助剤、可塑剤及び滑剤等を含
む。

【００４５】それは、写真要素に使用される色素画像−
供給物質に依って、ハロゲン化銀乳剤層又は乳剤層と関
連した別の層に組み入れられる。色素画像−供給物質
は、色素形成性カプラー、漂白可能色素、色素現像剤及
びレドックス色素緩和剤のような現行技術で知られてい
る多くのいずれかであり、そして用いられた特別の１つ
が、要素の性質、及び要求される像の種類に依存する。

【００４６】別の溶液で処理するように設計された通常
のカラー材料で用いられる色素画像供給物質は、好まし
くは色素−形成性カプラー；即ち、色素を形成するため
に、酸化現像剤と連結された化合物である。青緑色色素
画像を形成する好ましいカプラーはフェノール及びナフ
トールである。マゼンタ色素画像を形成する好ましいカ
プラーはピラゾロン及びピラゾロトリアゾールである。
黄色色素画像を形成する好ましいカプラーはベンゾイル
アセトアニリド及びピバリルアセトアニリドである。

【００４７】本発明を例示するために選ばれた物質は市
販のアクリレートコポリマーラテックス、Ｔｇが１６℃
のＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ提供のハイカー（Ｈｙｃａ
ｒ）ＰＣ４４８である。下に示されるように、ラポナイ
トＲＤＳクレーの基礎面間隔は、クレー／ラテックス比
が１００／０から３０／７０に変化すると（１４．８−
１３．１）或いは１３％増加した。従って、米国特許出
願第０８／９３７，６８５号の教示によってハイカーＰ
Ｃ４４８はラポナイトＲＤＳクレーを「十分に」内側に
内位添加及び／または、表層剥離する能力がない。

【００４８】

【表３】

【００４９】比較例のために、米国特許第５，２４４，
７２８号の欄４、表１（参照して本明細書に含む）に記
載の、スチレン−共−ブチルメタクリレート−共−ナト
リウム−２−スルホンエチルメタクリレートを３０／６
０／１０の比で含むラテックスも用いた。下に示される
ように、本ラテックスに対してラポナイトＲＤＳクレー
の基底面間隔は、クレー／ラテックス比が１００／０か
ら３０／７０に変化するに従って（１４．２−１３．
１）、即ち１．１オングストローム増加した。これは基
礎面間隔の８％の増大に相当する。従って、係属中の米
国特許出願第０８／９３７，６８５号の教示によって、
前述のラテックスは、ラポナイトＲＤＳクレーの内側に
十分に内位添加及び／或いは表層剥離することができな
い。しかしながら、このラテックスのＴｇは、本発明に
おいて教示したそれより非常に高い約４１℃である。

【００５０】

【表４】

【００５１】サンプル調製 コロナ放電処理されたポリオレフィン塗膜印画紙はウェ
ブとして使用し、その上に水性塗料をホッパー塗布によ
って適用し、１８０°Ｆで乾燥した。塗装被覆量は、乾
燥時１００mg／ｍ² 〜６００mg／ｍ² で変化した。サン
プルを、表面抵抗率、バックマーク保持、接合強度及び
トラックオフについて測定した。

【００５２】試験法 表面抵抗率試験 本試験は、印画紙の表面抵抗率を測定する。試料は試験
前に少なくとも２４時間、相対湿度５０％、温度７２°
Ｆで前処理する。表面抵抗率は特注の電極を用いてケイ
スリル（Ｋｅｉｔｈｌｙ）６１６型デジタル電位計で測
定する。

【００５３】バックマーク保持試験 印刷画像を、予備処理リボン印刷を用いて、上記のよう
に調製された塗工紙上へ適用した。次いで処理紙を、３
０秒間通常の現像液にさらし、温水で５秒間洗浄したの
ち、印刷保持評価のため摩擦した。以下の格付けが許容
可能な性能を示す数１〜３として割り当てられた。 １＝傑出している、処理及び無処理の外観の間に殆ど差
無し。 ２＝優秀、外観の僅かな劣化あり。 ３＝合格、外観の中位の劣化。 ４＝不合格、外観の重大な劣化。 ５＝不合格、全体的な劣化。

【００５４】接合強度測定 問題の塗膜を含む印画紙の１片の裏側を、印画紙と同じ
ような片の写真要素を含む面の上に、６〜８mmの重複で
配置し、そして印画紙の熱接合に対して用いられる市販
の装置で、使用される条件を反復するように、４０psi
の圧力で４秒間、特注装置内で熱した。結果として生じ
る接合強度は、インストロン試験機でクロスヘッド速
度、５０mm／分を用いて、二片を別々にはがすのに必要
な力（グラムで測定）として測定された。

【００５５】トラックオフ試験 一つのループを、問題の塗膜を含む印画紙の１片の裏側
に作り、次いで、柔軟な、粘着性の表面をもつものと、
やはり柔軟で、粘着性の表面をもつ固定のシューとを持
つ特注装置の数多くのローラー上で、１５分の間走行し
た。この装置は、市販の印刷機の中の写真のウェブの輸
送をまねて設計された。試験塗膜と接触した粘着性のロ
ーラーとシューの表面を、実験後、残骸について視覚的
に詳しく調べ、そしてシューに蓄積した微小片の数を軌
条外れの尺度として数えた。その試験は、トラックオフ
による残骸の発生を最大にするために、１２時間の間、
同条件でサンプルを前調製した後、８０％の相対湿度と
７２°Ｆの温度で行った。

【００５６】実施例 本発明は、さらに以下の実施例１〜４によって例証され
る。対応している試験成績と共にサンプルの詳細が、以
下の表にまとめられた。本発明によって調製されたこれ
らのサンプルは印画紙にとって望ましい優れたＳＥＲ、
バックマーク保持、接合強度及びトラックオフ特性を示
していることは明らかである。

【００５７】

【表５】

【００５８】比較例 ラポナイトＲＤＳを成分Ａとして、そして米国特許第
５，２４４，７２８号の４欄、表１に記載のスチレン−
共−ブチル−共−ナトリウム−２−スルホンエチルメタ
クリレートを６０／３０／１０の比で含むラテックスＸ
を成分Ｂとして、調製された比較例５及び６の詳細を、
対応している試験結果と共に以下の表に示す。３０℃よ
り非常に高いＴｇの前述のラテックスが完全に不適格な
ブックマーク保持の結果を生じていることは明らかであ
る。

【００５９】

【表６】

【００６０】本発明は、特定のより好ましい態様につい
て特別の参照をもって詳細に記載されているが、変更及
び修正が本発明の精神及び範囲内に影響し得ると理解さ
れたい。

【００６１】以下に、本発明の追加の態様を列挙する。 １．スメクタイトクレーが、合成ヘクトライトクレーか
らなる請求項１に記載の印画紙。 ２．合成ヘクトライトクレーが、層状の含水珪酸マグネ
シウムからなる前記１に記載の印画紙。 ３．フィルム形成性ポリマー−結合剤が、アクリルポリ
マーを含む請求項１に記載の印画紙。 ４．印刷保持帯電防止層が、架橋剤をさらに含む請求項
１に記載の印画紙。 ５．印刷保持帯電防止層が、界面活性剤をさらに含む請
求項１に記載の印画紙。

【００６２】６．スメクタイトクレーが、２０〜９５乾
燥重量％で存在し、且つフィルム形成性ポリマー結合剤
が、８０〜５重量％で存在している請求項１に記載の印
画紙。 ７．スメクタイトクレー：ポリマー結合剤重量比が、１
００：０から３０：７０に変化した時、スメクタイトク
レーの基礎面間隔の増加が、５０％未満である請求項１
に記載の印画紙。 ８．紙シートの各表面上にポリオレフィン樹脂層を有す
る紙シート、ポリオレフィン層の自由表面の一方の上
に、スメクタイトクレー及び３０℃未満のガラス転移温
度（Ｔｇ）を有し、スメクタイトクレーの内部に挿入さ
れておらず、そして／又は表層剥離しないフィルム形成
性ポリマー結合剤を含む１０mg／ｍ² 〜１００００mg／
ｍ² の乾燥被覆量を有する印刷保持帯電防止層ポリオレ
フィン層の他方の自由表面の上に重ねられたハロゲン化
銀乳剤層を含んでなる印画紙。 ９．スメクタイトクレーが、合成ヘクトライトクレーか
らなる前記８に記載の印画紙。

【００６３】１０．合成ヘクトライトクレーが、層状の
含水珪酸マグネシウムを含む前記９に記載の印画紙。 １１．フィルム形成性ポリマー結合剤が、アクリルポリ
マーを含む前記８に記載の印画紙。 １２．印刷保持帯電防止層が、架橋剤をさらに含む前記
８に記載の印画紙。 １３．印刷保持帯電防止層が、界面活性剤をさらに含む
前記８に記載の印画紙。 １４．スメクタイトクレーが、２０〜９５乾燥重量％で
存在しており、そして、フィルム形成性ポリマー結合剤
が、８０〜５重量％で存在している前記８に記載の印画
紙。 １５．スメクタイトクレー：フィルム形成性ポリマー結
合剤の重量比が１００：０から３０：７０に変化した時
に、スメクタイトクレーの基礎面間隔の増加が５０％未
満である前記８に記載の印画紙。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紙シートの各表面上にポリオレフィン樹
   脂層を有する紙シート、並びにスメクタイトクレー及び
   スクメタイトクレーの内部に挿入されておらず、そして
   ／又は表層剥離しない３０℃未満のガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）を有する、フィルム形成性ポリマー結合剤を含む、
   ポリオレフィン層の自由表面の一方の上に、１０mg／ｍ
   ² 〜１００００mg／ｍ² の乾燥被覆量を有する印刷保持
   帯電防止層を含んでなる印画紙。