JPH111665A

JPH111665A - 固着用組成物

Info

Publication number: JPH111665A
Application number: JP9167920A
Authority: JP
Inventors: Seiji Nishida; 聖二西田; Hidenori Kuramochi; 秀則倉持
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-06-11
Filing date: 1997-06-11
Publication date: 1999-01-06
Anticipated expiration: 2017-06-11
Also published as: JP3969791B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、製品寿命が長く、取扱い性、製造
性に優れ、高く安定した固着性能を発揮する、１液型の
特にアンカーボルトを固定するのに適した固着用組成物
を提供することを目的とする。【解決手段】ラジカル硬化型樹脂、ラジカル重合性単
量体及び硬化促進剤とからなる硬化性組成物と、被覆層
を有する硬化剤とからなる固着用組成物であって、該硬
化剤が該硬化性組成物と同じか異っている該硬化剤によ
り硬化可能な硬化性組成物に由来する硬化樹脂の層によ
り被覆された有機過酸化物の成形体であり、かつ該ラジ
カル重合性単量体が、その分子構造中に脂環状の骨格又
は水酸基を有するラジカル重合性単量体又は多官能性の
ラジカル重合性単量体である構成を採用することからな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコンクリート、岩盤
等の母材にアンカーボルトなどの固定部材を固定する為
の固着用組成物に関する。

【従来の技術】従来、ラジカル硬化性樹脂である不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ポリエ
ステルアクリレート樹脂等の重合開始剤には、有機過酸
化物が用いられている。これらの有機過酸化物は、使用
目的、使用温度によって区分されて用いられており、低
温、常温域においては、しばしば芳香族アミン類等の硬
化促進剤と併用されている。有機過酸化物を硬化剤とす
るラジカル硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹
脂、エポキシアクリレート樹脂が一般的に知られてい
る。固着用組成物の使用例としては樹脂カプセルアンカ
ーがある。樹脂カプセルアンカーは、アンカーボルトを
コンクリート構造物や岩盤等に埋め込み設備等を設置す
る用途に用いられており、硬化可能な粘性液体樹脂と硬
化剤の二成分又は骨材を加えた三成分を有し、アンカー
ボルトや鉄筋をハンマーで打ち込むタイプとハンマード
リル等で回転・打撃を与えながら埋め込むタイプのもの
がある。

【０００２】アンカーボルトや鉄筋をハンマードリル等
で回転・打撃を与えながら埋め込むタイプの樹脂カプセ
ルアンカーには、破砕可能な筒状容器内に封入された硬
化可能な主剤、骨材及び内容器に封入された硬化剤を配
した二重容器構造の樹脂カプセルアンカーが一般的であ
る（特公昭６２−３７０７６号公報）。又、破砕可能な
外容器と破砕可能な内容器とからなりその一方に粘性液
体樹脂、他方に該粘性液体樹脂の硬化剤と骨材を充填し
てなるボルト固着用カートリッジにおいて、固体顆粒状
の硬化剤と骨材が実質的に均一に混合されていることを
特徴とするボルト固着用カートリッジ（特公平４−１１
６０号公報）や粘性液体樹脂と粘性液体樹脂に混入され
る粒状石骨材と、有機結合剤と希釈剤と過酸化物とが棒
状に成形され、かつ該棒状成形物の全表面にわたって樹
脂被覆層を有してなる硬化剤とを不透明な円筒状の管の
中に充填し、不透明な円筒状の管の口元部に透明なプラ
スチックキャップを密嵌してなるボルト固定用固着剤が
知られている（特公昭６３−１３０００号公報）。

【０００３】また、硬化性重合体系をマクロカプセル化
により多区分化し、かつこれらのマクロカプセルを固定
された三次元関係にある円筒配列として構成したアンカ
ーボルトシール用カートリッジも知られている（特開昭
５５−３２８１４号公報）。これらはカプセルが破砕さ
れたときカプセルの壁材がフレーク状の破片を形成する
ように構成し、このフレークを「静的攪拌機」として機
能させて重合系の均一を達成させるというものである。
そのためにカプセル同士が実質上固定された三次元の円
筒配列としてボルトの挿入により確実に破砕されるよう
にされている。また、カプセルはその際に壁材がフレー
ク片を形成し得るものでなければならない。

【０００４】更には、アンカーボルト用固着剤ではない
が接着剤、シーラント、コーティング材料、成形材料な
どの用途に用いられる硬化組成物として、重合可能なポ
リアクリレート及び／又はポリメタクリレートと有機過
酸化物からなる組成物に、該有機過酸化物とレドックス
系を形成して、前記ポリアクリレート及び／又はポリメ
タクリレートを重合せしめる硬化促進剤を内相物とし、
かつ成膜性の炭化水素化合物からなる皮膜で内壁膜を被
覆した多重マイクロカプセルを分散させてなる１液性硬
化組成物も知られている（特公昭５４−３２４８０号公
報）。

【発明が解決しようとする課題】ラジカル硬化型樹脂の
硬化剤は、液状、無機物或いは有機物で希釈した粉状、
顆粒状のものが一般的である。これらの硬化剤をアンカ
ーボルト用固着剤として、一般的によく知られている二
重容器構造の樹脂カプセルアンカーに用いた場合、硬化
剤が細い内容器に充填されるため、硬化剤が充填しにく
く作業性が非常に悪くなる欠点や容器内への充填時に硬
化剤の微粉が飛散し作業環境が悪化したり、充填ホッパ
ーや容器内での硬化剤のブリッジが発生し作業性が悪化
するといった問題がある。

【０００５】特公昭６３−１３０００号公報のボルト固
定用固着剤は、上記の如き問題点を解決したものであ
る。しかしながら、このボルト固定用固着剤は、棒状に
成形された硬化剤の表面を硬化剤とは反応しない樹脂で
完全な被膜を形成しなければならない。しかし、この被
膜にピンホールが完全に存在しないように処理すること
は大変困難で製造工程も複雑になる。さらに、骨材等で
傷ついたり、棒状成形体が折れたりすることでせっかく
の被膜が破損し硬化剤を失活させ、使用時樹脂が硬化し
ないといった問題あった。また、特開昭５５−３２８１
４号公報の技術では、使用できるマクロカプセル自体が
破砕されたときフレ−ク片を形成し得るフェノール樹脂
−ガラス球、中空状のクレーピロー、ゼラチンカプセル
等に限定される。そのため、マクロカプセル内への成分
の充填法も限定され、その成分中にカプセルを真空中に
浸漬したり、あるいは注射器によるという生産性の低い
方法により行われており、しかもその成分は液体成分に
限定され、固体、粉体成分には適用できない。

【０００６】本発明はより製品寿命が長い固着剤および
それに用いる硬化剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】本発明は、製品寿命が長
く、取扱い性、製造性に優れ、高く安定した固着性能を
発揮する１液型の固着用組成物を提供することを目的と
する。上記の問題を解決するために、硬化剤の表面被覆
層を硬化剤と硬化反応するラジカル硬化型樹脂で形成さ
せることで取扱い性、製造性に優れ、且つ、本発明に掲
げられている主剤を用いることで高い固着性能と長い製
品寿命を持つ固着用組成物を見いだし、本発明をなすに
いたった。すなわち、ラジカル硬化型樹脂、ラジカル重
合性単量体及び硬化促進剤とからなる硬化性組成物と、
表層に樹脂被覆層を有する硬化剤とからなる固着用組成
物であって、該硬化剤が該硬化性組成物と同じか異って
いる該硬化剤により硬化可能な硬化性組成物に由来する
硬化樹脂の層により被覆された有機過酸化物の成型体で
あり、かつ該ラジカル重合性単量体が、その分子構造中
に脂環状の骨格又は水酸基を有するラジカル重合性単量
体又は多官能性のラジカル重合性単量体であることを特
徴とするものである。

【０００７】本発明に使用される硬化剤は、有機過酸化
物を成分とする成形体の表面に硬化促進剤を含むラジカ
ル硬化型樹脂と前記有機過酸化物との硬化反応で得られ
た樹脂層を有するものである。その形状は顆粒状、球
状、複数の凹凸体状、立方体、棒状、１６面体、多面体
等の形態を有する。ここで、硬化剤の成形体が棒状の場
合は、カプセル製造時に粒状石骨材と混合充填できず、
棒状の硬化剤を装填したのち粒状石骨材を充填しなけれ
ばならないといった製造性の無駄や充填する粒状石骨材
が円筒状の管と棒状硬化剤の間隙でブリッジを起こし粒
状石骨材の沈降が悪くなる傾向がある。又、棒状硬化剤
は、アンカーボルト埋め込み時にハンマードリルの回
転、打撃でしばしば折れてしまい粘性液体樹脂との混合
にムラが発生して、固着性能が大きくバラツキ、安定し
た高い固着性能が発揮しにくい。

【０００８】従って、硬化剤は粒状、球状に近いものが
好ましく、０．５ｍｍ〜１５ｍｍの径程度が特に好まし
い。更に、骨材との粒度が近く、硬化剤をより均一に分
散が可能な１〜１０ｍｍのものが好ましい。被覆層の厚
みについては、硬化剤の活性部分を十分に保持できるの
であれば薄いほど良いが、硬化剤の活性部分を保持する
には膜厚は、硬化剤粒径の０．３〜４０％とすることが
好ましい。本発明に用いられる有機過酸化物としては、
キュメンパーオキサイド等のハイドロオキサイド類、ジ
クミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド
類、過酸化ベンゾイル等のジアシルパーオキサイド類、
メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパーオキ
サイド類、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ
ーオキシカーボネート等のオキシカーボネート類、１，
１−ジ−ｔ−ブチルパ−オキシシクロヘキサノン等のパ
ーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシべンゾエー
ト等のパーオキシエステル類等やこれらを希釈したもの
が用いられる。中でも、常温硬化性、取扱性の観点から
ジアシルパーオキサイド類、特に過酸化ベンゾイルが好
ましい。

【０００９】有機過酸化物の希釈剤は、硫酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム等の無機物、ジメチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ
オクチルフタレート、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水
素、シリコーンオイル、流動パラフィン、重合性モノマ
ー、水等があり、特に有機過酸化物と混合しても安定な
炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の無機物の希釈剤が
好ましい。有機過酸化物の濃度は、取扱いの安全性を考
慮すると６０重量％以下であることが好ましい。また、
硬化性を考慮すると１０重量％以上が好ましい。前記硬
化剤の成形方法については特に限定はされないが、例え
ば、粉状、湿状のものに機械的な圧力を加えて成形する
方法、水等を含むスラリーを形成し乾燥して得る方法、
粉状物を成形剤を介して成形する方法、粉状物を水、成
形剤で粘土状にし製丸機で球状に成形する方法がある。

【００１０】成形剤としては、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、グアーガム、ローカストビー
ンガム、ゼラチン、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、
アラビアゴム、微結晶性セルロース、アミロース、アミ
ロペクチンのデンプン類等が使用される。また、製造
性、保形性の観点からカルボキシメチルセルロース、グ
アーガム、ローカストビーンガムのセルロース誘導体を
使用することが好ましく、更には、成形体の硬さが高く
なり、取扱性に優れるアミロース、アミロペクチンのデ
ンプン類が好ましい。成形剤／有機過酸化物の比は、例
えば０〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％であ
る。こうして得られる成形体の粒径は、０．５ｍｍ以上
１５．０ｍｍ以下が好ましく、更に好ましくは１〜１０
ｍｍである。成形体の硬さについては、アンカーボルト
用固着剤としての施工時の機械攪拌で破砕可能であれば
特に問題ないが、アンカーボルト用固着組成物として主
剤中に分散させる時や更には骨材と混合充填するときの
取扱い時における粒状成形体の崩壊を防がなければなら
ないことを考慮すると圧壊強度１５０ｇｆ／ｃｍ²以上
が好ましいが、更に丈夫な被膜を形成して製品寿命をよ
り長くするときには１ｋｇｆ／ｃｍ²以上とすることも
ある。

【００１１】このようにして得られた硬化剤成形体の表
面にラジカル硬化型樹脂からなる被覆層を形成する方法
としては、１）有機過酸化物と硬化反応する、硬化促進
剤を含むラジカル硬化型樹脂に前記成形体を浸漬させる
等の工程により表面をコーティングし、その時の硬化反
応により被覆層を形成させる方法、２）前記成形体を直
接前記硬化性組成物に入れ、その際の硬化反応により表
面に樹脂被覆層を形成させることより、被覆層の形成方
法があるが、製造工程の簡素化、コスト等を考慮する
と、２）の前記成形体を前記硬化性組成物に入れ、その
際の硬化反応により表面に樹脂被覆層を形成させる方法
がより好ましい。

【００１２】これら有機過酸化物と反応する硬化性組成
物の硬化物で硬化剤表面を被覆することで、様々な利点
を持つ一液型の固着用組成物を簡便に提供できる。しか
も、この方法で形成された硬化剤表面の被膜は、たとえ
何らかの理由でピンホールや細かな傷が出来たとしても
主剤である硬化性組成物中で自己修復することが出来る
といったこれまでにない全く新しい機能を持った硬化剤
の使用により製品寿命を確実に満足することが出来るよ
うになった。硬化性組成物は固着用組成物の硬化性樹脂
層に用いられるものと硬化剤の被膜を形成するのに用い
られるものがあり、製造性、保存性等を考慮するとこれ
らは同じ組成であることが好ましい。本発明に用いられ
るラジカル硬化型樹脂としては、エポキシアクリレート
等のビニルエステル樹脂、ポリエステルアクリレート樹
脂、アクリルウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等
が用いられ、これらの樹脂は単独で用いても良いし、混
合して用いても良い。

【００１３】本発明に用いることのできるラジカル硬化
性単量体は、その分子構造中に脂環状の骨格又は水酸基
を有するラジカル重合性単量体及び多官能性のラジカル
重合性単量体であればよく、例えば、分子構造中に脂環
状の骨格を持つラジカル重合性単量体であれば、シクロ
ヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート
及び式（１）または（２）で示されるジシクロペンタジ
エン系化合物（式中、Ｒ₁＝水素原子，メチル基であ
る。Ｒ₂，Ｒ₃＝エチレン，ブチレン等である。ｎ，ｍ
＝０〜５の整数である。）等、水酸基を有するものでは
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタク
リレート等、及び多官能性のラジカル重合性単量体では
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、２，２−ビス〔４−（メタ
クリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビ
ス〔４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プ
ロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
フタル酸ジアリル、トリメット酸トリアリル等がある。
そして、耐アルカリ性に優れたメタクリル酸及びメタク
リルアルコールとのエステル類の方が望ましい。また、
これらラジカル重合性単量体は単独で用いても良いし、
混合して用いても良い。但し、ラジカル硬化性単量体は
硬化剤の被膜を形成するだけに用いるならば、上記の限
りではなくスチレンモノマー等を用いても良い。その
際、硬化剤の被膜形成は短時間で終了させるようにす
る。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】さらにジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト等の二官能性のメタクリル酸エステル類を含むと固着
性能が向上する。また、ラジカル重合性単量体の引火点
が９０℃以上であるれば、保存性、製造性が向上する。
ラジカル重合性単量体の粘度が２５℃で約１０〜２００
０cps でれば取り扱い性に優る。ラジカル硬化型樹脂へ
のラジカル重合性単量体の混合比率は特に限定されない
が、１０〜７０ｗｔ％が好ましく、より好ましくは３０
〜７０ｗｔ％、最も好ましくは４０〜６０ｗｔ％であ
る。また、樹脂粘度が、１００〜５０００ｃｐｓ（Ｅ型
粘度計、２５℃）となるように混合することが望まし
い。

【００１６】本発明で主剤として用いられる硬化性組成
物の硬化時間は、固着剤の施工性と固着強度によって決
まる。主剤の硬化時間が短いとアンカーボルト埋め込み
中に樹脂が硬化して埋め込みができなくなり、又、逆に
硬化時間が長いと低温施工時に樹脂が未硬化となり固着
強度が発揮できない。また、硬化剤の粒状成形体を直接
主剤中に投入することにより主剤により被覆層を形成さ
せる場合、ラジカル硬化性単量体が硬化剤の被覆層を透
過することによりラジカル硬化性単量体と硬化剤成分が
反応してしまい、硬化剤成分が失われ製品寿命が短くな
る。このため、主剤の硬化時間を、硬化促進剤及び重合
禁止剤の添加量を調整して、ＪＩＳ−Ｋ６９０１（常温
硬化特性）の２５℃で測定される最小硬化時間が６０分
以下にすると低温施工時に樹脂の未硬化がなくなるので
好ましい。更に、固着強度を十分発揮させるには、２分
以上４５分以下がより好ましい。本発明でに用いること
のできる硬化促進剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ト
ルイジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン等
の芳香族アニリン類、ナフテン酸コバルト等の金属石鹸
類、バナジルアセチルアセトネート等のキレート化合物
等がある。これらの硬化促進剤はラジカル硬化型樹脂に
対しては例えば、０．２〜５ｗｔ％である。また、樹脂
の熱安定性、硬化性を考慮すれば、窒素置換基中に水酸
基を有する第３級芳香族アミン類が好ましく、例えば
Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ−
フェニルジエタノールアミン、Ｎ−ｐ−トリールジエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシブチル−ｐ−ト
ルイジン等がある。その添加量は０．５〜１．５ｗｔ％
が望ましい。一般に有機過酸化物／硬化性組成物比は、
たとえば２〜１５重量％である。

【００１７】さらに、主剤成分には必要に応じ、重合禁
止剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、界面活性剤、骨
材、充填材、チキソトロピー化剤等を添加、混合するこ
とができる。また、硬化剤成分にも必要に応じ、骨材、
充填材、チキソトロピー化剤、希釈剤、可塑剤等を添加
混合することができる。

【００１８】本発明に用いられる重合禁止剤はキノン
類、ハイドロキノン類、フェノール類等があり、例え
ば、ベンゾキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｐ−トルキノ
ン、ｐ−キシロキノン、ナフトキノン、２，６−ジクロ
ロキノン、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコー
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、モノメチ
ルハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル等を必要量添加することができるが、キ
ノン類はアミン類と着色等の変化することがありハイド
ロキノン類、フェノール類を添加することが好ましく、
最も効果的なものはクレゾール類である。本発明に用い
ることのできる着色剤、顔料、紫外線吸収剤は、太陽光
線等による樹脂のゲル化を防止する耐光安定化剤として
必要に応じ添加する。これらの添加剤にはレーキ顔料、
アゾ顔料、フタロシアニン顔料、高級有機顔料及び無機
顔料、その単品あるいはそれらの混合物がある。例え
ば、「トナーイエロー」、「トナーブラウン」、「トナ
ーグリーン」（武田薬品（株）製）、「カラーテックス
ブラウン」、「カラーテックスオレンジ」、「カラーテ
ックスマロン」（山陽色素（株）製）および「オプラス
エロー」（オリエント化学（株）製）を添加することが
できる。但し、添加量については、主剤中の樹脂の種類
やモノマーの種類及び添加剤の効果が異なるため一義的
には決められない。

【００１９】本発明に用いることのできる界面活性剤
は、アニオン型、カチオン型、ノニオン型、両性型があ
るが、水中での引張強度の安定に効果のあるアニオン型
のものが好ましい。アニオン型界面活性剤は、カルボン
酸塩としてアルキルエーテルカルボン酸塩（三洋化成
（株）製「ビューライトＥＡＣ」）等、スルホン酸塩で
は、ジアルキルスルホコハク酸塩（三洋化成（株）製
「サンセパラ１００」）、アルキルアリルスルホコハク
酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、αーオレフィンスルホン
酸塩等、硫酸エステル塩では、アルキルアリル硫酸塩、
アルキルエーテル硫酸塩、リン酸エステル塩ではアルキ
ルエーテルリン酸塩等が挙げられる。特に好ましくは、
界面活性剤を樹脂に添加した場合、樹脂のゲル化を促進
しないジアルキルスルホコハク酸塩又はアルキルアリル
スルホコハク酸塩を使用することが望ましい。これらア
ニオン型界面活性剤は１価及び２価の金属塩又はアンモ
ニウム塩が好ましく、特にナトリウム塩がより好まし
い。

【００２０】これらの界面活性剤は何処に配置しても良
いが、樹脂中に混合しておくのが好ましい。使用量は特
に限定されないが、強度の点で３０ｗｔ％以下に抑える
ことが好ましい。また、界面活性剤はラジカル硬化性単
量体や溶剤に溶解して用いても良い。本発明に骨材を用
いることにより硬化剤が細かく粉砕、分散され主剤との
混合が良くなり、より均一な樹脂硬化物となり、より高
く安定した固着性能を発揮することができる。骨材は一
般にマグネシアクリンカー、硝子ビーズ、セラミック、
硬質プラスチック等の人工骨材や、硅石、大理石、御影
石、硅砂、石英砂等の天然骨材がある。また、硝子ファ
イバー、カーボンファイバー、スチールファイバー等の
繊維類を用いることができる。本発明に用いることので
きる充填材は、石英砂、硅砂、硅粉、炭酸カルシウム、
石膏、ガラスフレーク、マイカ、火山灰、シラス、シラ
スマイクロバルーン、コンクリート粉、発泡コンクリー
ト粉、ガラスマイクルバルーン、中空状ガラス、フライ
アッシュ、カーボンブラック、アルミナ、鉄、アルミニ
ウム、シリカ等がある。

【００２１】本発明に用いることのできるチキソトロピ
ー化剤は、微粉シリカ（商品名エロジール）、無粉アル
ミナ、タルク、石綿及びコロイド性含水ケイ酸アルミニ
ウム／有機複合体（商品名オルベン）、ベントナイト、
ヒマシ油誘導体等がある。しかし、以上の希釈剤、骨
材、充填材、チキソトロピー化剤等を硬化剤に混合する
場合は、有機過酸化物の安定性阻害を考慮して添加混合
する必要がある。本発明で得られた固着用組成物は、ア
ンカーボルトを施工しようとする穿孔内へ該固着用組成
物を充填する前又は後に硬化剤成形体を破砕させればよ
い。破砕方法としては、充填前であればミキサーを使用
する方法が挙げられ、充填後であればアンカーボルトの
回転、打撃を利用する方法が挙げられる。

【００２２】上述のアンカーボルト用固着用組成物は、
そのまま穿孔内に流し込み前述のような機械攪拌を加え
ることにより施工してもよいが、破砕可能な容器に収容
することにより、硬化剤／樹脂比、骨材／樹脂比等が一
定に保たれ、よりバラツキの少ない安定した高い固着力
を発揮することができる。破砕可能な容器とは、アンカ
ーボルト施工時の回転、打撃等で破砕又は引き裂きが可
能なもので、ラジカル硬化型樹脂、ラジカル硬化性単量
体及び硬化促進剤の浸透を遮断し逸散を防ぐことができ
るものであれば特に限定されないが、通常はガラス、合
成樹脂、合成樹脂フィルム類、紙類等の材料からなる筒
状のものが用いられる。本発明のアンカーボルト用固着
用組成物製造方法としては、例えば、ラジカル硬化型樹
脂及び硬化促進剤を含む主剤からなる粘性液体と、多数
個の有機過酸化物の粒状成形体を混合し、該粒状成形体
の表面近傍の前記ラジカル硬化型樹脂を該有機過酸化物
の作用によって硬化させて、該粒状成形体各個の表面に
ラジカル硬化型樹脂及び硬化促進剤を含む主剤に、多数
個の表面被覆層を有する有機過酸化物の粒状成形体から
なる硬化剤を分散させた製造方法である。

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【００２３】（実施例１）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂５４ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てジエチレングリコールジメタクリレート４４ｗｔ％、
硬化促進剤としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−
トルイジン１ｗｔ％、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．１ｗｔ％、界
面活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
０．９ｗｔ％の割合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０１
（常温硬化特性）の２５℃で測定される最小硬化時間が
約１３分）８．７ｇを外径１７．０ｍｍ、肉厚１００
μ、長さ１２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／ＰＥからなるフィ
ルムの側面及び底部をヒートシールしたフィルムに充填
した。次にこの容器に、骨材として粒径１．２〜３．４
ｍｍの硅石１６ｇと硫酸カルシウムで４０％濃度に希釈
されたベンゾイルパーオキサイド１００重量部と水２５
重量部とアミロペクチン１０重量部とからなる粘土状の
ものを、製丸機（小池鉄工株式会社製）を用いて球状
（平均粒径３ｍｍ）に形成・乾燥して得た硬化剤成形体
２．０ｇを混合充填した。ここで硬化剤成形体のいくつ
かを取り出してみたところ、この成形体の表面には樹脂
被覆層が０．１ｍｍの厚みで形成されていた。その後容
器の開放部を閉止してカプセルを試作した。その時の
固着強度と製品寿命の評価結果を表１（ｎ＝３は各実施
例、比較例における試験回数であり、評価結果はその平
均値である。）に示す。

【００２４】固着強度の測定は、サイズ５００×５００
×１０００ｍｍ³、圧縮強度２１０ｋｇ／ｃｍ²のコン
クリートブロックに電動ハンマードリルを用い１８ｍｍ
×１００ｍｍ（径×長）の孔を穿孔し、ブロワで切り粉
を除去し、ナイロンブラシで孔壁の切り粉を除いた後、
再度ブロワで切り粉を除去し孔内の清掃を行った。次
に、先に作成したカプセルを孔内へ挿入し、先端を４５
度にカットした外径１６ｍｍの全ネジボルトＭ１６（材
質ＳＮＢ７）を電動ハンマードリルに装着し、回転と打
撃を与えながら、孔底まで埋め込み、１日の養生時間を
置き固着強度を測定した。測定機器はアンカーボルト用
引っ張り試験機ＡＮＳＥＲ−５−ＩＩＩ（旭化成工業株
式会社製）を用いて行った。固着強度の結果を表１に示
した。製品寿命の評価は、６０℃の恒温槽に入れ樹脂が
ゲル化するまでの日数を測定した。（実施例２）

【００２５】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂にメタク
リル酸を付加したメタクリル型エポキシアクルレート樹
脂５４ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体としてジエチレン
グリコールジメタクリレート４４ｗｔ％、硬化促進剤と
してＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン１
ｗｔ％、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）０．１ｗｔ％、界面活性剤とし
てジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．９ｗｔ％の
割合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０１（常温硬化特
性）の２５℃で測定される最小硬化時間が約１３分）
８．７ｇを、外径１７．０ｍｍ、肉厚１００μ、長さ１
２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／ＰＥからなるフィルムの側面
及び底部をヒートシールしたフィルムに充填した。次
に、骨材として粒径１．２〜３．４ｍｍの硅石１６ｇと
硫酸カルシウムで４０％濃度に希釈されたベンゾイルパ
ーオキサイド１００重量部と水２５重量部とアミロペク
チン１０重量部とからなる粘土状のものを、製丸機（小
池鉄工株式会社製）を用いて球状（平均粒径３ｍｍ）に
形成・乾燥して硬化剤成形体を得た。

【００２６】続いて、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシアクル
レート樹脂６５ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体としてス
チレンモノマー３４ｗｔ％、硬化促進剤としてＮ，Ｎ−
ジメチルアニリン１ｗｔ％の割合で配合した樹脂（ＪＩ
Ｓ−６９０１（常温硬化特性）の２５℃で測定される最
小硬化時間が約１４分）の入ったビーカー（５００ｃ
ｃ、３０℃）内へ、前記硬化成形体を投入し浸漬しスタ
ラーにて３０分攪拌し被覆層を形成させた。硬化剤成形
体の表面には樹脂被覆層が０．１ｍｍの厚みで形成され
ていた。この硬化剤成形体２．０ｇを前記容器内に混合
充填し、その後容器の開放部を閉止してカプセルを試作
した。その時の固着強度と製品寿命の評価結果を表１に
示す。

【００２７】（実施例３）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂５９ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てシクロヘキシルメタクリレート３９ｗｔ％、硬化促進
剤としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジ
ン１ｗｔ％、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．１ｗｔ％、界面活性剤
としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．９ｗｔ
％の割合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０１（常温硬化
特性）の２５℃で測定される最小硬化時間が約１２分）
８．７ｇを、外径１７．０ｍｍ、肉厚１００μ、長さ１
２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／ＰＥからなるフィルムの側面
及び底部をヒートシールしたフィルムに充填した。次に
この容器に、骨材として粒径１．２〜３．４ｍｍの硅石
１６ｇと硫酸カルシウムで４０％濃度に希釈されたベン
ゾイルパーオキサイド１００重量部と水２５重量部とア
ミロペクチン１０重量部とからなる粘土状のものを、製
丸機（小池鉄工株式会社製）を用いて球状（平均粒径３
ｍｍ）に形成・乾燥して得た硬化剤成形体２．０ｇを混
合充填した。ここで硬化剤成形体のいくつかを取り出し
てみたところ、この成形体の表面には樹脂被覆層が０．
１ｍｍの厚みで形成されていた。その後容器の開放部を
閉止してカプセルを試作した。その時の固着強度と製品
寿命の評価結果を表１に示す。

【００２８】（実施例４）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂５９ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
て２−ヒドロキシエチルメタクリレート３９ｗｔ％、硬
化促進剤としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−ト
ルイジン１ｗｔ％、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）０．１ｗｔ％、界面
活性剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．
９ｗｔ％の割合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０１（常
温硬化特性）の２５℃で測定される最小硬化時間が約１
３分）８．７ｇを、外径１７．０ｍｍ、肉厚１００μ、
長さ１２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／ＰＥからなるフィルム
の側面及び底部をヒートシールしたフィルムに充填し
た。次にこの容器に、骨材として粒径１．２〜３．４ｍ
ｍの硅石１６ｇと硫酸カルシウムで４０％濃度に希釈さ
れたベンゾイルパーオキサイド１００重量部と水２５重
量部とアミロペクチン１０重量部とからなる粘土状のも
のを、製丸機（小池鉄工株式会社製）を用いて球状（平
均粒径３ｍｍ）に形成・乾燥して得た硬化剤成形体２．
０ｇを混合充填した。ここで硬化剤成形体のいくつかを
取り出してみたところ、この成形体の表面には樹脂被覆
層が０．１ｍｍの厚みで形成されていた。その後容器の
開放部を閉止してカプセルを試作した。その時の固着強
度と製品寿命の評価結果を表１に示す。

【００２９】（比較例１）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂６５ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てスチレンモノマー３４ｗｔ％、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシ
プロピル−ｐ−トルイジン１ｗｔ％、重合禁止剤として
ハイドロキノン０．０５ｗｔ％の割合で配合した樹脂
（ＪＩＳ−６９０１（常温硬化特性）の２５℃で測定さ
れる最小硬化時間が約１４分）８．７ｇを、外径１７．
０ｍｍ、肉厚１００μ、長さ１２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ
／ＰＥからなるフィルムの側面及び底部をヒートシール
したフィルムに充填した。次にこの容器に、骨材として
粒径１．２〜３．４ｍｍの硅石１６ｇと硫酸カルシウム
で４０％濃度に希釈されたベンゾイルパーオキサイド１
００重量部と水２５重量部とアミロペクチン１０重量部
とからなる粘土状のものを、製丸機（小池鉄工株式会社
製）を用いて球状（平均粒径３ｍｍ）に形成・乾燥して
得た硬化剤成形体２．０ｇを混合充填し、その後容器の
開放部を閉止してカプセルを試作した。その時の固着強
度と製品寿命の評価結果を表１に示す。

【００３０】（比較例２）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂６５ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てスチレンモノマー３４ｗｔ％、硬化促進剤としてＮ，
Ｎ−ジメチルアニリン１ｗｔ％、重合禁止剤としてハイ
ドロキノン０．０５ｗｔ％の割合で配合した樹脂（ＪＩ
Ｓ−６９０１（常温硬化特性）の２５℃で測定される最
小硬化時間が約１４分）８．７ｇを、外径１７．０ｍ
ｍ、肉厚１００μ、長さ１２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／Ｐ
Ｅからなるフィルムの側面及び底部をヒートシールした
フィルムに充填した。次に、骨材として粒径１．２〜
３．４ｍｍの硅石１６ｇと硫酸カルシウムで４０％濃度
に希釈されたベンゾイルパーオキサイド１００重量部と
水２５重量部とアミロペクチン１０重量部とからなる粘
土状のものを、製丸機（小池鉄工株式会社製）を用いて
球状（平均粒径３ｍｍ）に形成・乾燥して硬化剤成形体
を得た。

【００３１】続いて、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシアクル
レート樹脂５５ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体としてジ
エチレングリコールジメタクリレート４４ｗｔ％、硬化
促進剤としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トル
イジン１ｗｔ％の割合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０
１（常温硬化特性）の２５℃で測定される最小硬化時間
が約１３分）の入ったビーカー（５００ｃｃ、３０℃）
内へ、前記硬化剤成形体を投入し浸漬しスタラーにて３
０分攪拌し被覆層を形成させ、その後この硬化剤成形体
を取り出し液状樹脂分を除き乾燥させた。このようにし
て得られた硬化剤成形体２．０ｇを前記ヒートシールし
たフィルム内に混合充填し、その後容器の開放部を閉止
してカプセルを試作した。その時の固着強度と製品寿命
の評価結果を表１に示す。

【００３２】（比較例３）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂６８ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てｎ−ブチルメタクリレート３０ｗｔ％、硬化促進剤と
してＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン１
ｗｔ％、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール（ＢＨＴ）０．１ｗｔ％、界面活性剤とし
てジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．９ｗｔ％の
割合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０１（常温硬化特
性）の２５℃で測定される最小硬化時間が約１３分）
８．７ｇを、外径１７．０ｍｍ、肉厚１００μ、長さ１
２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／ＰＥからなるフィルムの側面
及び底部をヒートシールしたフィルムに充填した。次に
この容器に、骨材として粒径１．２〜３．４ｍｍの硅石
１６ｇと硫酸カルシウムで４０％濃度に希釈されたベン
ゾイルパーオキサイド１００重量部と水２５重量部とア
ミロペクチン１０重量部とからなる粘土状のものを、製
丸機（小池鉄工株式会社製）を用いて球状（平均粒径３
ｍｍ）に形成・乾燥して得た硬化剤成形体２．０ｇを混
合充填し、その後容器の開放部を閉止してカプセルを試
作した。その時の固着強度と製品寿命の評価結果を表１
に示す。

【００３３】（比較例４）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂６８ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てベンジルメタクリレート３０ｗｔ％、硬化促進剤とし
てＮ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル−ｐ−トルイジン１ｗ
ｔ％、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール（ＢＨＴ）０．１ｗｔ％、界面活性剤として
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．９ｗｔ％の割
合で配合した樹脂（ＪＩＳ−６９０１（常温硬化特性）
の２５℃で測定される最小硬化時間が約１３分）８．７
ｇを、外径１７．０ｍｍ、肉厚１００μ、長さ１２０ｍ
ｍのＰＥ／ＰＥＴ／ＰＥからなるフィルムの側面及び底
部をヒートシールしたフィルムに充填した。次にこの容
器に、骨材として粒径１．２〜３．４ｍｍの硅石１６ｇ
と硫酸カルシウムで４０％濃度に希釈されたベンゾイル
パーオキサイド１００重量部と水２５重量部とアミロペ
クチン１０重量部とからなる粘土状のものを、製丸機
（小池鉄工株式会社製）を用いて球状（平均粒径３ｍ
ｍ）に形成・乾燥して得た硬化剤成形体２．０ｇを混合
充填し、その後容器の開放部を閉止してカプセルを試作
した。そのときの固着強度と製品寿命の評価結果を表１
に示す。

【００３４】（比較例５）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂にメタクリル酸を付加したメタクリル型エポキシア
クルレート樹脂６８ｗｔ％、ラジカル硬化性単量体とし
てメタクリル酸メチル３０ｗｔ％、硬化促進剤として
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１ｗｔ％、重合禁止剤として
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）
０．１ｗｔ％、界面活性剤としてジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム０．９ｗｔ％の割合で配合した樹脂（Ｊ
ＩＳ−６９０１（常温硬化特性）の２５℃で測定される
最小硬化時間が約１３分）８．７ｇを、外径１７．０ｍ
ｍ、肉厚１００μ、長さ１２０ｍｍのＰＥ／ＰＥＴ／Ｐ
Ｅからなるフィルムの側面及び底部をヒートシールした
フィルムに充填した。

【００３５】次にこの容器に、骨材として粒径１．２〜
３．４ｍｍの硅石１６ｇと硫酸カルシウムで４０％濃度
に希釈されたベンゾイルパーオキサイド１００重量部と
水２５重量部とアミロペクチン１０重量部とからなる粘
土状のものを、製丸機（小池鉄工株式会社製）を用いて
球状（平均粒径３ｍｍ）に形成・乾燥して得た硬化剤成
形体２．０ｇを混合充填し、その後容器の開放部を閉止
してカプセルを試作した。そのときの固着強度と製品寿
命の評価結果を表１に示す。なお、図１は各実施例、比
較例の樹脂カプセルの概略説明図である。

【００３６】

【表１】以上、表１から分かるようにラジカル硬化型樹脂用硬化
剤において、硬化剤が有機過酸化物の成形体であって、
その表面が硬化剤と硬化反応するラジカル硬化型樹脂で
表面に被覆層を形成させた硬化剤は、製造性、取扱性、
保存性に優れ、硬化剤としての性能を充分に発揮できる
ものである。

【００３７】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る有機過酸化物の成形体は、表面が硬化剤と硬化反応
するラジカル硬化型樹脂で被覆層が形成されているた
め、製造性、取扱性、保存性に優れ、硬化剤としての機
能を充分に発揮できる信頼性のあるものを提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例、比較例の樹脂カプセルの概略説明図で
ある。

【符号の説明】

１容器２樹脂３骨材４硬化剤

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラジカル硬化型樹脂、ラジカル重合性単
量体及び硬化促進剤とからなる硬化性組成物と、表層に
樹脂被覆層を有する硬化剤とからなる固着用組成物であ
って、該硬化剤が該硬化性組成物と同じか異っている該
硬化剤により硬化可能な硬化性組成物に由来する硬化樹
脂の層により被覆された有機過酸化物の成型体であり、
かつ該ラジカル重合性単量体が、その分子構造中に脂環
状の骨格又は水酸基を有するラジカル重合性単量体又は
多官能性のラジカル重合性単量体であることを特徴とす
る固着用組成物。
【請求項２】前記有機過酸化物成形体が粒状であり前
記硬化性組成物中に分散してなることを特徴とする請求
項１記載の固着用組成物。
【請求項３】前記ラジカル重合性単量体が二官能性の
メタクリル酸エステル類であることを特徴とする請求項
１記載の固着用組成物。
【請求項４】前記ラジカル重合性単量体が引火点９０
℃以上であることを特徴とする請求項３記載の固着用組
成物。
【請求項５】前記ラジカル重合性単量体の粘度が２５
℃で約１０〜２０００cps であることを特徴とする請求
項４記載の固着用組成物。
【請求項６】前記硬化促進剤が窒素置換基中に水酸基
を有する芳香族アミン類であることを特徴とする請求項
１記載の固着用組成物。
【請求項７】被覆層を形成する硬化性組成物が、固着
用組成物を構成する硬化性組成物と同じであることを特
徴とする請求項１記載の固着用組成物。