JPH11167746A - 光記録媒体およびその記録方法 - Google Patents

光記録媒体およびその記録方法

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JPH11167746A
JPH11167746A JP9364543A JP36454397A JPH11167746A JP H11167746 A JPH11167746 A JP H11167746A JP 9364543 A JP9364543 A JP 9364543A JP 36454397 A JP36454397 A JP 36454397A JP H11167746 A JPH11167746 A JP H11167746A
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JP
Japan
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dielectric layer
layer
recording
recording medium
thickness
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Jiro Yoshinari
次郎 吉成
Masanori Kosuda
正則 小須田
Hiroshi Shinkai
浩 新開
Hiroshi Chihara
宏 千原
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TDK Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 硫化亜鉛および酸化ケイ素を主成分とする誘
電体層を少なくとも記録層の基体側に有する相変化型光
記録媒体において、オーバーライト可能回数を増大させ
る。 【解決手段】 基体上に第1誘電体層、記録層、第2誘
電体層、金属反射層を有し、第1誘電体層中において記
録層から離れて存在する誘電体層1aがZnS−SiO
2からなり、記録層に接して存在する誘電体層1bがS
34および/またはGe34からなり、第2誘電体層
が、ZnS−SiO2、SiO2または希土類酸化物から
なる単層構成であるか、ZnS−SiO2からなる誘電
体層2aを記録層側に含み、SiO2または希土類酸化
物からなる誘電体層2bを反射層側に含む積層構成であ
り、誘電体層1bの厚さが0.5〜40nmであって、か
つ、第1誘電体層に対する誘電体層1bの厚さ比が0.
5以下である光記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、相変化型の光記録
媒体と、これにオーバーライトを行う方法とに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、高密度記録が可能で、しかも記録
情報を消去して書き換えることが可能な光記録媒体が注
目されている。書き換え可能型の光記録媒体のうち相変
化型のものは、レーザー光を照射することにより記録層
の結晶状態を変化させて記録を行い、このような状態変
化に伴なう記録層の反射率変化を検出することにより再
生を行うものである。相変化型の光記録媒体は、駆動装
置の光学系が光磁気記録媒体のそれに比べて単純である
ため、注目されている。
【0003】相変化型の記録層には、結晶質状態と非晶
質状態とで反射率の差が大きいこと、非晶質状態の安定
度が比較的高いことなどから、Ge−Sb−Te系等の
カルコゲナイト系材料が用いられることが多い。
【0004】相変化型光記録媒体において情報を記録す
る際には、記録層が融点以上まで昇温されるような高パ
ワー(記録パワー)のレーザー光を照射する。記録パワ
ーが加えられた部分では記録層が溶融した後、急冷さ
れ、非晶質の記録マークが形成される。一方、記録マー
クを消去する際には、記録層がその結晶化温度以上であ
ってかつ融点未満の温度まで昇温されるような比較的低
パワー(消去パワー)のレーザー光を照射する。消去パ
ワーが加えられた記録マークは、結晶化温度以上まで加
熱された後、徐冷されることになるので、結晶質に戻
る。したがって、相変化型光記録媒体では、単一の光ビ
ームの強度を変調することにより、オーバーライトが可
能である。
【0005】相変化型光記録媒体では、通常、記録層の
両側に誘電体層が形成されている。これらの誘電体層に
は、 1)レーザー光照射による熱履歴に対し、記録層や基板
などを保護できること、 2)各層の界面で反射してくる光の干渉効果を利用して
再生信号を増幅できること、 3)各誘電体層の熱伝導率等を適当に調整することによ
り、記録・消去特性を調整できることなどが求められ
る。
【0006】このような条件を満足する誘電体層とし
て、屈折率の高いZnSを主成分とするものが用いられ
ることが多い。例えば、特開昭63−103453号公
報には、ZnSとSiO2との混合物からなる誘電体層
を有する光学式情報記録部材が記載されている。同公報
では、記録時の照射パワーに対する感度の上昇と、誘電
体材料の記録消去の繰り返し回数の増大とを効果として
おり、感度の上昇は誘電体層の熱定数の最適化によるも
ので、記録消去の繰り返し回数の増大は、記録および消
去に要するレーザーパワーの低下によるものとしてい
る。同公報では、SiO2/(ZnS+SiO2)が10
〜30モル%のときに、記録および消去に要するレーザ
ーエネルギーが最も少なくてすむので好ましいとしてい
る。
【0007】しかし、Ge−Sb−Te系材料などから
構成される記録層の両側に、ZnSを主成分とする誘電
体層を設けた相変化型光記録媒体では、オーバーライト
の繰り返しによりC/N低下が生じ、数千回程度でオー
バーライトが不可能となってしまう。オーバーライトに
よるC/N低下の原因としては、隣接する誘電体層との
間での元素拡散などに起因する記録層の組成変化の影響
が大きいと考えられる。
【0008】特開平2−64937号公報には、記録層
の片面または両面に耐熱保護層を設け、さらに、耐熱保
護層の少なくとも片面に、耐熱保護層よりも体積弾性率
の小さい保護層を設けることで、繰り返し記録特性を向
上させることが記載されている。同公報では、体積弾性
率の小さい保護層を構成する材料としてMoS2、Zn
S、ZnSe等が、耐熱保護層を構成する材料として炭
化ケイ素、窒化ケイ素、酸化アルミニウムが挙げられて
いる。同公報の実施例2では、記録層の両側にSiNx
層を20nmの厚さに設け、さらにこの両側に、ZnSを
レーザー入射側に100nm、反対側に200nmの厚さに
設けている。そして、この構成により、数万回の良好な
繰り返し記録特性が得られた旨の記載がある。
【0009】しかし、本発明者らが同公報の実施例と同
様な膜構成で追試を行ったところ、オーバーライト可能
回数は1万回程度にすぎなかった。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、硫化
亜鉛および酸化ケイ素を主成分とする誘電体層を少なく
とも記録層の基体側に有する相変化型光記録媒体におい
て、オーバーライト可能回数を増大させることである。
【0011】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)〜(7)のいずれかの構成により達成される。 (1) 基体上に相変化型の記録層を有し、記録層の下
側および上側にそれぞれ記録層と接する第1誘電体層お
よび第2誘電体層を有し、第2誘電体層上に金属からな
る反射層を有する光記録媒体であって、第1誘電体層
が、基体側に誘電体層1aを、記録層側に誘電体層1b
をそれぞれ含み、誘電体層1aが硫化亜鉛および酸化ケ
イ素を主成分とするものであり、誘電体層1bが窒化ケ
イ素および/または窒化ゲルマニウムを主成分とするも
のであり、第2誘電体層が、硫化亜鉛および酸化ケイ素
を主成分とするか、酸化ケイ素を主成分とするか、希土
類酸化物を主成分とするものであり、誘電体層1bの厚
さが0.5〜40nmであって、かつ、第1誘電体層の厚
さ(t1)に対する誘電体層1bの厚さ(t1b)の比
(t1b/t1)が0.5以下である光記録媒体。 (2) 基体上に相変化型の記録層を有し、記録層の下
側および上側にそれぞれ記録層と接する第1誘電体層お
よび第2誘電体層を有し、第2誘電体層上に金属からな
る反射層を有する光記録媒体であって、第1誘電体層
が、基体側に誘電体層1aを、記録層側に誘電体層1b
をそれぞれ含み、誘電体層1aが硫化亜鉛および酸化ケ
イ素を主成分とするものであり、誘電体層1bが窒化ケ
イ素および/または窒化ゲルマニウムを主成分とするも
のであり、第2誘電体層が、硫化亜鉛および酸化ケイ素
を主成分とする誘電体層2aを記録層側に含み、酸化ケ
イ素または希土類酸化物を主成分とする誘電体層2bを
反射層側に含むものであり、誘電体層1bの厚さが0.
5〜40nmであって、かつ、第1誘電体層の厚さ
(t1)に対する誘電体層1bの厚さ(t1b)の比(t
1b/t1)が0.5以下である光記録媒体。 (3) 誘電体層1bが、窒化ケイ素を主成分とするも
のであって、かつ厚さが5nm未満である上記(1)また
は(2)の光記録媒体。 (4) 硫化亜鉛および酸化ケイ素をそれぞれZnSお
よびSiO2に換算して酸化ケイ素含有率[SiO2
(ZnS+SiO2)]を求めたとき、誘電体層1aの
酸化ケイ素含有率が2〜40モル%(40モル%を含ま
ず)である上記(1)〜(3)のいずれかの光記録媒
体。 (5) 記録層がGe、SbおよびTeを主成分とする
ものである上記(1)〜(4)のいずれかの光記録媒
体。 (6) 記録層の平均結晶粒径が20〜150nmである
上記(1)〜(5)のいずれかの光記録媒体。 (7) 上記(1)〜(6)のいずれかの光記録媒体に
オーバーライトを行う方法であって、オーバーライトに
用いるレーザービームのパワーレベルを、PP(ピーク
パワー)と、PPよりも低いPB1(バイアスパワー1)
と、PB1よりも低いPB2(バイアスパワー2)との3段
階とし、記録マーク形成のためのレーザービームを、ピ
ークパワーがPP、ボトムパワーがPB2となるようにパ
ルス変調し、かつ、最終パルス照射後にパワーレベルを
B2まで低下させた後、消去パワーレベルであるPB1
戻す光記録媒体の記録方法。
【0012】
【作用および効果】本発明が対象とする光記録媒体は、
図1に示すように、基体2上に、第1誘電体層31、相
変化型の記録層4、第2誘電体層32、金属からなる反
射層5を有し、第1誘電体層31が、基体2側に誘電体
層1aを、記録層4側に誘電体層1bをそれぞれ含むも
のである。
【0013】誘電体層1aは、硫化亜鉛および酸化ケイ
素を主成分とするものであり、誘電体層1bは、窒化ケ
イ素および/または窒化ゲルマニウムを主成分とするも
のである。そして、誘電体層1bは、上記した所定の厚
さとされる。この構成とすることにより、オーバーライ
トの繰り返しによるジッターの増大が小さくなるので、
オーバーライト可能回数(ジッターが13%を超えるま
でのオーバーライト回数)は十分に多くなる。オーバー
ライト可能回数が増大する理由は明らかではないが、誘
電体層1aと記録層4との間に誘電体層1bを設けたこ
とで、誘電体層1aからのZnやSの拡散による記録層
4の組成変化が抑制されたことなどによると考えられ
る。
【0014】図1に示す構造において、第2誘電体層は
記録層からの熱流出の経路となっている。第2誘電体層
を通過する熱は反射層により速やかに放散されるため、
第2誘電体層の温度上昇は第1誘電体層よりも小さくな
る。このため、第2誘電体層には第1誘電体層ほどの耐
熱性は要求されず、反射層との界面および記録層との界
面における剥離のしにくさや熱伝導のよさが要求され
る。第2誘電体層の主成分を硫化亜鉛と酸化ケイ素との
混合物から構成した場合、この混合物は体積弾性率が低
いために剥離が生じにくい。また、前記混合物は熱伝導
性が低いため、第2誘電体層を薄くできるという利点も
ある。しかし、高パワーで記録する必要がある場合に
は、第2誘電体層も高温となるため、記録層へのZnや
Sの拡散が生じやすい。そこで本発明では、必要に応
じ、第2誘電体層の主成分を酸化ケイ素または希土類酸
化物とする。酸化ケイ素層または希土類酸化物層はZn
やSの拡散に対しバリア的に働くため、高パワー記録が
必要な場合に効果的である。
【0015】ただし、記録層に接して酸化ケイ素層また
は希土類酸化物層を設けると、記録層の結晶化速度が速
くなるので、結晶化速度を抑える必要のある場合には、
図2に示すように第2誘電体層を2層構造とし、酸化ケ
イ素または希土類酸化物からなる誘電体層2bと記録層
4との間に、硫化亜鉛と酸化ケイ素との混合物からなる
誘電体層2aを設ける構成とすればよい。この構成とす
ることにより、記録層の結晶化速度を抑制することがで
きる。また、この構成の場合、誘電体層2aは薄くても
十分な効果を発揮するので、誘電体層2aを設けること
による記録層への悪影響(ZnやSの拡散)は、ほとん
どない。
【0016】ところで、前記特開平2−64937号公
報の実施例にしたがい、記録層の両側にSiNx層を設
けて追試を行った結果、前述したようにオーバーライト
可能回数は1万回程度にすぎず、本発明の効果に比べ劣
るものとなった。この理由は明らかではないが、記録層
の両側のSiNx層に発生する大きな応力が隣接する層
との界面の機械的特性を悪化させ、剥離を生じさせるた
めと考えられる。また、本発明者らの研究では、基体と
記録層との間に存在するSiNx層が厚すぎると、高温
・高湿環境下で保存したときにSiNx層が剥離してし
まうことがわかった。
【0017】また、特開平6−195747号公報に
は、基板上に、ZnS−SiO2層、Si34層、記録
層、ZnS−SiO2層、反射層が順に積層された光デ
ィスクが記載されている。この光ディスクは、記録層と
基板側のZnS−SiO2層との間にSi34層を有す
る点については本発明の光記録媒体と同じである。
【0018】しかし、同公報記載の発明の目的は、短波
長光源の使用下、あるいはディスク高速回転下でも消去
率を低下させない、というものであり、本発明の目的と
は異なる。同公報では前記目的を達成するために、Si
34層を記録層の結晶化を促進する層として利用してい
るが、本発明者らの研究によれば、Si34層を結晶化
促進のために利用する場合の好ましい厚さは、本発明で
限定する誘電体層1bの厚さ範囲を上回る。したがっ
て、Si34層を同公報記載の目的を達成し得る厚さに
すると、本発明の効果であるオーバーライト可能回数の
向上が不十分となる。また、本発明における誘電体層1
bに相当するSi34層が厚すぎると、Si34層と基
板との間に存在するZnS−SiO2層が相対的に薄く
なって高C/Nが得られなくなる。また、本発明におけ
る誘電体層1bに相当するSi34層が厚すぎると、高
温・高湿環境下で保存した場合に、層間で剥離が生じて
しまうという問題も生じる。なお、同公報にはSi34
層の厚さについてはいっさい記載されていない。また、
同公報には、Si34に替えて窒化ゲルマニウムを用い
てもよい旨の記載もない。
【0019】また、特開平4−52188号公報には、
透明基板、第1保護層、記録薄膜、第2保護層、反射層
が順次形成された相変化型光記録媒体が記載されてい
る。この媒体は、記録薄膜がTe−Ge−Sbからな
り、記録薄膜の少なくとも一方の面にGeNからなる窒
化物層が形成され、第1保護層および第2保護層がZn
S−SiO2からなる点については、本発明と同じであ
る。
【0020】しかし、同公報記載の発明は、記録薄膜の
全面を結晶化させるための初期化の際に、窒化物層を溶
融させて記録薄膜と混合させ、記録薄膜中に窒素を含有
させることを目的とする。記録薄膜中に窒素を含有させ
るのは、記録・消去の繰り返しに伴う保護層の脈動によ
って記録薄膜材料が基板の案内溝に沿って移動すること
を防ぐためである。したがって、初期化後、同公報記載
の媒体に記録・消去を行う際には、窒化物層は存在しな
いか、例え存在しても組成が著しく変化していることに
なるので、本発明における誘電体1bと同等の効果、す
なわち、ZnやSの拡散に対するバリア層としての効果
は得られない。また、溶融させることにより初期化した
記録薄膜は、粒径150nmを超える粗大な結晶粒からな
り、その後の記録・消去の繰り返しにより結晶粒が徐々
に微細化していくことになる。すなわち、記録・消去の
繰り返しによって原子移動が生じる。したがって、記録
・消去を繰り返したときに記録薄膜内で偏析が生じ、安
定した特性が得られないという問題がある。これに対し
本発明では、初期化の際に記録層を固相で結晶化するた
め、誘電体層1bがバリア層としての働きを失わない。
また、固相初期化後の記録層の平均結晶粒径は20〜1
50nm程度であり、記録・消去を繰り返した後の結晶粒
径に近いため、安定した記録・消去が可能である。しか
も、同公報の実施例において実際に作製されている光記
録媒体は、本発明とは異なり、記録薄膜と第2保護層と
の間に窒化物層を設けたものなので、例え溶融初期化後
に窒化物層が存在していたとしても、本発明による効果
は実現しない。
【0021】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。
【0022】本発明の光記録媒体の具体的な構成例を、
図1および図2にそれぞれ示す。これらの光記録媒体
は、基体2表面側に、第1誘電体層31、記録層4、第
2誘電体層32、反射層5および保護層6をこの順に設
けた片面記録型(単板型)媒体である。なお、この片面
記録型媒体を2枚用い、保護層6が内側になるように接
着層により接着した両面記録型の媒体にも、本発明は適
用できる。また、上記片面記録型媒体と保護基体とを接
着層により接着した媒体にも、本発明は適用できる。
【0023】基体 本発明の光記録媒体では基体2を通して記録層4に光ビ
ームが照射されるので、基体2は、用いる光ビームに対
して実質的に透明である材質、例えば、樹脂やガラスな
どから構成されることが好ましい。樹脂としては、アク
リル樹脂、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリオレ
フィン等を用いればよい。基体の形状および寸法は特に
限定されないが、通常、ディスク状とし、厚さは0.5
〜3mm程度、直径は50〜360mm程度とする。基体の
表面には、トラッキング用やアドレス用等のために、グ
ルーブ等の所定のパターンが必要に応じて設けられる。
【0024】本発明の光記録媒体は、特に高密度記録に
適し、特に、グルーブとランドとの両方を記録トラック
とする構成(ランド・グルーブ記録)に適する。この場
合の記録トラックピッチは、通常、0.3〜1.0μm
程度とすることが好ましい。
【0025】第1誘電体層31、第2誘電体層32 第1誘電体層31は、記録層の酸化を防ぎ、また、記録
時に記録層から基体に伝わる熱を遮断して基体を保護す
る。第2誘電体層32は、記録層を保護すると共に、記
録後、記録層に残った熱の放出を調整するために設けら
れる。また、両誘電体層を設けることにより、変調度を
向上させることができる。
【0026】第1誘電体層31中には、基体2側に誘電
体層1aが存在し、記録層4側に誘電体層1bが存在す
る。誘電体層1aは、硫化亜鉛および酸化ケイ素を主成
分とする。誘電体層1aの酸化ケイ素含有率は、2〜4
0モル%(40モル%を含まず)、好ましくは10〜3
0モル%である。誘電体層1aの酸化ケイ素含有率が高
すぎると、屈折率が小さくなりすぎて高C/Nが得られ
にくくなる。一方、酸化ケイ素含有率が低すぎると、オ
ーバーライト可能回数が少なくなってしまう。誘電体層
1aは均質であってもよく、酸化ケイ素含有率が段階的
または連続的に変化する傾斜組成構造であってもよい。
【0027】誘電体層1bは、窒化ケイ素および/また
は窒化ゲルマニウムを主成分とし、好ましくは窒化ケイ
素または窒化ゲルマニウムから構成され、より好ましく
は窒化ゲルマニウムから構成される。誘電体層1bに含
有される窒化ケイ素の組成は特に限定されず、例えばS
x1-x(x=0.35〜0.55)とすればよい。ま
た、窒化ゲルマニウムの組成も特に限定されず、例えば
Gex1-x(x=0.35〜0.55)とすればよい。
【0028】第2誘電体層32は、単層構造(図1参
照)としてもよく、前述したように、必要に応じて積層
構造(図2参照)としてもよい。単層構造とする場合、
第2誘電体層は、硫化亜鉛および酸化ケイ素を主成分と
するか、酸化ケイ素を主成分とするか、希土類酸化物を
主成分とすることが好ましい。また、積層構造とする場
合、硫化亜鉛および酸化ケイ素を主成分とする誘電体層
2aを記録層4側に設け、酸化ケイ素を主成分とする
か、希土類酸化物を主成分とする誘電体層2bを反射層
5側に設ける2層構造とすることが好ましい。
【0029】第2誘電体層32が硫化亜鉛および酸化ケ
イ素を主成分とする単層構造である場合、酸化ケイ素含
有率は、好ましくは2モル%以上、より好ましくは40
モル%以上である。第2誘電体層32の酸化ケイ素含有
率が低すぎると、第2誘電体層32から記録層へのZn
やSの拡散の影響が大きくなる。
【0030】第2誘電体層を2層構造とし、硫化亜鉛お
よび酸化ケイ素を主成分とする誘電体層2aを設ける場
合、誘電体層2aの酸化ケイ素含有率は5〜60モル%
とすることが好ましい。誘電体層2aの酸化ケイ素含有
率が低すぎると、誘電体層2aから記録層へのZnやS
の拡散の影響が大きくなり、酸化ケイ素含有率が高すぎ
ると、誘電体層2aを設けることによる効果が不十分と
なる。
【0031】第2誘電体層32に用いる希土類元素は特
に限定されず、例えばCe、La、Y、Pr、Nd、P
m、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb、Lu等の少なくとも1種を用いればよいが、
好ましくはCe、La、Yの少なくとも1種を用いる。
【0032】なお、酸化ケイ素を含有する各誘電体層が
それぞれ満足すべき、あるいは満足することが好ましい
上記酸化ケイ素含有率は、層の平均値としてだけでな
く、層全体を通して満足される必要がある。
【0033】本明細書における酸化ケイ素含有率は、硫
化亜鉛および酸化ケイ素をそれぞれZnSおよびSiO
2に換算して、SiO2/(ZnS+SiO2)により求
めた値である。すなわち、蛍光X線分析などにより求め
たS量、Zn量、Si量に基づいて決定する。なお、例
えばSに対しZnが過剰であった場合や、Znに対しS
が過剰であった場合には、過剰なZnやSは、他の化合
物(ZnO等)として含有されているか、遊離状態で存
在しているものと考え、ZnS含有率算出の際にはZn
およびSのうち少ないほうに合わせる。
【0034】第1誘電体層31の厚さは、好ましくは3
0〜300nm、より好ましくは50〜250nmである。
第1誘電体層をこのような厚さとすることにより、記録
に際しての基体損傷を効果的に防ぐことができ、変調度
も高くなる。
【0035】誘電体層1bの厚さは、0.5〜40nm、
好ましくは0.8〜30nmである。ただし、誘電体層1
bを窒化ケイ素から構成する場合には、高温・高湿環境
下で保存したときの剥離を防ぐために、5nm未満、特に
4nm以下とすることが好ましい。また、誘電体層1bを
窒化ゲルマニウムから構成する場合には、高温・高湿環
境下で保存しても剥離は生じないので、バリア性を高く
するために、5〜40nm、特に5〜30nmとすることが
好ましい。誘電体層1bが薄すぎても厚すぎても、オー
バーライト可能回数の向上が不十分となる。
【0036】また、第1誘電体層の厚さ(t1)に対す
る誘電体層1bの厚さ(t1b)の比(t1b/t1)は、
好ましくは0.5以下、より好ましくは0.4以下であ
る。誘電体層1bの厚さが上記した好ましい範囲内であ
っても、t1b/t1が大きすぎるとオーバーライト可能
回数の向上が不十分となる。
【0037】第2誘電体層32の厚さは、10〜50n
m、好ましくは13〜35nmである。第2誘電体層をこ
のような厚さとすることにより冷却速度が速くなるの
で、記録マークのエッジが明瞭となってジッターが小さ
くなる。また、このような厚さとすることにより、変調
度を高くすることができる。
【0038】第2誘電体層32を2層構造とする場合、
誘電体層2aの厚さは好ましくは2〜15nm、より好ま
しくは3〜10nmである。誘電体層2aが薄すぎると、
誘電体層2aを設けることによる効果が不十分となる。
一方、誘電体層2aが厚すぎると、高パワーで記録する
場合に、誘電体層2aから記録層4へのZnやSの拡散
の影響が大きくなる。なお、第2誘電体層の厚さ
(t2)に対する誘電体層2aの厚さ(t2a)の比(t
2a/t2)は、通常、0.5程度以下とすることが好ま
しい。
【0039】硫化亜鉛を含有する誘電体層には、0〜1
000℃においてその硫化物生成標準自由エネルギーが
ZnS生成標準自由エネルギーより低い元素(以下、金
属元素Aという)を含有させることが好ましい。誘電体
層中に金属元素Aを含有させることにより、繰り返しオ
ーバーライトの際に誘電体層からのSやZnの遊離を抑
制することができ、これによりジッター増大を防ぐこと
ができるので、オーバーライト可能回数を増やすことが
できる。
【0040】金属元素Aとしては、Ce、Ca、Mg、
Sr、BaおよびNaの少なくとも1種を用いることが
好ましく、硫化物生成標準自由エネルギーが小さいこと
から、Ceを用いることが特に好ましい。例えば300
Kでは、ZnS生成標準自由エネルギーは約−230kJ
/mol、CeS生成標準自由エネルギーは約−540kJ/m
ol、CaS生成標準自由エネルギーは約−510kJ/mo
l、MgS生成標準自由エネルギーは約−390kJ/mo
l、SrS生成標準自由エネルギーは約−500kJ/mo
l、BaS生成標準自由エネルギーは約−460kJ/mo
l、Na2S生成標準自由エネルギーは約−400kJ/mol
である。
【0041】誘電体層中において、全金属元素に対する
金属元素Aの比率は、2原子%未満、好ましくは1.5
原子%以下、より好ましくは1.3原子%以下である。
金属元素Aの比率が高すぎると、繰り返しオーバーライ
ト時のジッター増大抑制効果が実現しない。なお、金属
元素Aの添加による効果を十分に実現するためには、金
属元素Aの比率を好ましくは0.01原子%以上、より
好ましくは0.03原子%以上とする。全金属元素中の
金属元素Aの比率は、蛍光X線分析やEPMA(電子線
プローブX線マイクロアナリシス)などにより測定する
ことができる。なお、誘電体層中における全金属量を求
める際には、Si等の半金属も加えるものとする。
【0042】誘電体層中において、金属元素Aは、単
体、硫化物、酸化物、フッ化物等のいずれの形態で存在
していてもよい。
【0043】各誘電体層は、スパッタ法や蒸着法等の気
相成長法により形成することが好ましく、特にスパッタ
法により形成することが好ましい。誘電体層1bを形成
する場合には、例えば窒化ケイ素や窒化ゲルマニウムを
ターゲットするスパッタ法を用いてもよく、SiやGe
をターゲットとして窒素含有雰囲気中でスパッタを行う
反応性スパッタ法を用いてもよい。
【0044】なお、スパッタ法を用いて傾斜組成構造の
誘電体層を形成する場合、例えば、複数のターゲットを
用いる多元スパッタ法を利用し、成膜初期から終期にか
けて、各ターゲットへ投入するパワーの比を段階的また
は連続的に変化させればよい。
【0045】誘電体層中に上記金属元素Aを含有させる
ためには、様々な方法を利用することができる。例え
ば、金属元素AがCeである場合には、Ce単体やCe
2からなるチップを、誘電体層の主成分となる主ター
ゲット上に載せたものをターゲットとして用いてもよ
く、主ターゲット中にCeO2やその他のCe化合物と
して含有させてもよい。また、金属元素AとしてCaや
Mgを用いる場合、上記主ターゲット上にCaOやMg
Oからなるチップを載せてターゲットとしてもよいが、
これらには潮解性があるので、好ましくない。したがっ
て、この場合には、CaF2やMgF2からなるチップを
主ターゲット上に載せてターゲットとすることが好まし
い。金属元素AとしてSr、Ba、Naなどを用いる場
合も、潮解性の点で、酸化物チップよりもフッ化物チッ
プを用いるほうが好ましい。また、Ca、Mg、Sr、
Ba、Naは、酸化物やこれ以外の化合物として主ター
ゲット中に含有させて用いてもよい。なお、主ターゲッ
トには、ZnS−SiO2などのような複合ターゲット
を用いてもよく、主ターゲットとしてZnSとSiO2
とをそれぞれ単独で用いるような多元スパッタ法を利用
してもよい。
【0046】スパッタは、通常、Ar雰囲気中で行う
が、上記金属元素Aを含有させる場合には、好ましくは
ArとO2との混合雰囲気中でスパッタを行う。スパッ
タ時のO2導入は、金属元素A単体からなるチップを上
記主ターゲット上に載せてスパッタを行う場合に特に有
効であるが、金属元素Aの化合物からなるチップを主タ
ーゲットに載せたり、主ターゲットに金属元素Aの化合
物を含有させたりする場合にも有効である。スパッタ雰
囲気中へのO2導入量を流量比O2/(Ar+O2)で表
したとき、この流量比は好ましくは30%以下、より好
ましくは25%以下である。O2導入量が多すぎると、
記録パワーは低下するが消去パワーは変化しないため、
消去パワーマージンが極度に狭くなってしまい、好まし
くない。なお、O2導入による効果を十分に発揮させる
ためには、上記流量比を好ましくは5%以上、より好ま
しくは10%以上とする。
【0047】記録層4 記録時に高温まで誘電体層が加熱される相変化型記録媒
体であれば、記録層の組成によらず本発明の効果は認め
られるので、記録層の組成は特に限定されない。ただ
し、以下に説明するGe−Sb−Te系組成やIn−A
g−Te−Sb系組成、特にGe−Sb−Te系組成の
記録層を有する相変化型光記録媒体に対し、本発明は特
に有効である。
【0048】Ge−Sb−Te系組成の記録層では、構
成元素の原子比を 式I Gea Sbb Te1-a-b で表わしたとき、好ましくは 0.08≦a≦0.25、 0.20≦b≦0.40 である。
【0049】式Iにおいてaが小さすぎると、記録マー
クが結晶化しにくくなり、消去率が低くなってしまう。
aが大きすぎると、多量のTeがGeと結合することに
なり、その結果、Sbが析出して記録マークが形成しに
くくなる。
【0050】式Iにおいてbが小さすぎると、Teが多
くなりすぎるために高温での保存時に記録マークが結晶
化しやすくなって、信頼性が低くなってしまう。bが大
きすぎると、Sbが析出して記録マークが形成しにくく
なる。
【0051】この組成系における記録層の厚さは、好ま
しくは14〜50nmである。記録層が薄すぎると結晶相
の成長が困難となり、相変化に伴なう反射率変化が不十
分となる。一方、記録層が厚すぎると、反射率および変
調度が低くなってしまう。
【0052】In−Ag−Te−Sb系組成の記録層で
は、構成元素の原子比を 式II [(InaAgbTe1-a-b1-cSbc1-dd で表したとき、好ましくは a=0.1〜0.3、 b=0.1〜0.3、 c=0.5〜0.8、 d=0〜0.10 であり、より好ましくは a=0.11〜0.28、 b=0.15〜0.28、 c=0.55〜0.78、 d=0.005〜0.05 である。
【0053】式IIにおいてaが小さすぎると、記録層中
のIn含有率が相対的に低くなりすぎる。このため、記
録マークの非晶質化が不十分となって変調度が低下し、
また、信頼性も低くなってしまう。一方、aが大きすぎ
ると、記録層中のIn含有率が相対的に高くなりすぎ
る。このため、記録マーク以外の反射率が低くなって変
調度が低下してしまう。
【0054】式IIにおいてbが小さすぎると、記録層中
のAg含有率が相対的に低くなりすぎる。このため、記
録マークの再結晶化が困難となって、繰り返しオーバー
ライトが困難となる。一方、bが大きすぎると、記録層
中のAg含有率が相対的に高くなり、過剰なAgが記録
および消去の際に単独でSb相中に拡散することにな
る。このため、書き換え耐久性が低下すると共に、記録
マークの安定性および結晶質部の安定性がいずれも低く
なってしまい、信頼性が低下する。すなわち、高温で保
存したときに記録マークの結晶化が進んで、C/Nや変
調度が劣化しやすくなる。また、繰り返して記録を行な
ったときのC/Nおよび変調度の劣化も進みやすくな
る。
【0055】また、a+bが小さすぎるとTeが過剰と
なってTe相が形成される。Te相は結晶転移速度を低
下させるため、消去が困難となる。一方、a+bが大き
すぎると、記録層の非晶質化が困難となり、信号が記録
できなくなる可能性が生じる。
【0056】式IIにおいてcが小さすぎると、相変化に
伴なう反射率差は大きくなるが結晶転移速度が急激に遅
くなって消去が困難となる。一方、cが大きすぎると、
相変化に伴なう反射率差が小さくなって変調度が小さく
なる。
【0057】式IIにおける元素Mは、H、Si、C、
V、W、Ta、Zn、Ti、Ce、Tb、Ge、Sn、
PbおよびYから選択される少なくとも1種の元素であ
る。元素Mは、書き換え耐久性を向上させる効果、具体
的には、書き換えの繰り返しによる消去率の低下を抑え
る効果を示す。また、高温・高湿などの悪条件下での信
頼性を向上させる。このような効果が強力であることか
ら、元素MのうちV、Ta、Ce、GeおよびYの少な
くとも1種が好ましく、VおよびTaの少なくとも1種
がより好ましく、Vが特に好ましい。
【0058】元素Mの含有率を表すdが大きすぎると、
相変化に伴なう反射率変化が小さくなって十分な変調度
が得られなくなる。dが小さすぎると、元素M添加によ
る効果が不十分となる。
【0059】この組成系では、記録層にはAg、Sb、
Te、Inおよび必要に応じて添加されるMだけを用い
ることが好ましいが、Agの一部をAuで置換してもよ
く、Sbの一部をBiで置換してもよく、Teの一部を
Seで置換してもよく、Inの一部をAlおよび/また
はPで置換してもよい。
【0060】AuによるAgの置換率は、好ましくは5
0原子%以下、より好ましくは20原子%以下である。
置換率が高すぎると、記録マークが結晶化しやすくなっ
て高温下での信頼性が悪化する。
【0061】BiによるSbの置換率は、好ましくは5
0原子%以下、より好ましくは20原子%以下である。
置換率が高すぎると記録層の吸収係数が増加して光の干
渉効果が減少し、このため結晶−非晶質間の反射率差が
小さくなって変調度が低下し、高C/Nが得られなくな
る。
【0062】SeによるTeの置換率は、好ましくは5
0原子%以下、より好ましくは20原子%以下である。
置換率が高すぎると結晶転移速度が遅くなりすぎ、十分
な消去率が得られなくなる。
【0063】Alおよび/またはPによるInの置換率
は、好ましくは40原子%以下、より好ましくは20原
子%以下である。置換率が高すぎると、記録マークの安
定性が低くなって信頼性が低くなる。なお、AlとPと
の比率は任意である。
【0064】なお、この組成系において繰り返し書き換
え後の記録層の吸収係数kは、結晶状態のときが3.3
程度、微結晶ないし非晶質のときが2.2程度である。
【0065】この組成系の記録層の厚さは、好ましくは
9.5〜50nm、より好ましくは13〜30nmである。
記録層が薄すぎると結晶相の成長が困難となり、相変化
に伴なう反射率変化が不十分となる。一方、記録層が厚
すぎると、記録マーク形成時に記録層の厚さ方向へAg
が多量に拡散し、記録層面内方向へ拡散するAgの比率
が小さくなってしまうため、記録層の信頼性が低くなっ
てしまう。また、記録層が厚すぎると、反射率および変
調度が低くなってしまう。
【0066】記録層の組成は、EPMAやX線マイクロ
アナリシス、ICPなどにより測定することができる。
【0067】記録層の形成は、スパッタ法により行うこ
とが好ましい。スパッタ条件は特に限定されず、例え
ば、複数の元素を含む材料をスパッタする際には、合金
ターゲットを用いてもよく、ターゲットを複数個用いる
多元スパッタ法を用いてもよい。
【0068】反射層5 反射層の材質は特に限定されないが、通常、Al、A
u、Ag、Pt、Cu、Ni、Cr、Ti等の単体ある
いはこれらの1種以上を含む合金などの高反射率金属か
ら構成すればよい。反射層の厚さは、30〜300nmと
することが好ましい。厚さが前記範囲未満であると十分
な反射率が得にくくなる。また、前記範囲を超えても反
射率の向上は小さく、コスト的に不利になる。反射層
は、スパッタ法や蒸着法等の気相成長法により形成する
ことが好ましい。
【0069】保護層6 保護層は、耐擦傷性や耐食性の向上のために設けられ
る。この保護層は種々の有機系の物質から構成されるこ
とが好ましいが、特に、放射線硬化型化合物やその組成
物を、電子線、紫外線等の放射線により硬化させた物質
から構成されることが好ましい。保護層の厚さは、通
常、0.1〜100μm程度であり、スピンコート、グ
ラビア塗布、スプレーコート、ディッピング等、通常の
方法により形成すればよい。
【0070】接着層 接着層を構成する接着剤は特に限定されず、例えば、ホ
ットメルト型接着剤、紫外線硬化型接着剤、常温硬化型
接着剤等のいずれであってもよく、粘着剤であってもよ
い。
【0071】記録再生方法 本発明の光記録媒体へのオーバーライトは、従来の相変
化型光記録媒体へのオーバーライトと同様にして行うこ
ともできるが、好ましくは、オーバーライトに使用する
レーザービームの変調パターンを次に説明するものとす
る。
【0072】本発明において好ましく使用されるレーザ
ービームの変調パターンを、図3(a)および図3
(b)に示す。図3(a)は、3T信号記録用の変調パ
ターン(記録パルスパターン)であり、図3(b)は、
11T信号記録用の変調パターンである。各図におい
て、横方向は時間、縦方向はレーザービームのパワーレ
ベルである。なお、各図には、3Tおよび11TのNR
ZI信号パターンを併記してある。
【0073】これらの変調パターンにおけるパワーレベ
ルは、PP(ピークパワー)と、PPよりも低いPB1(バ
イアスパワー1)と、PB1よりも低いPB2(バイアスパ
ワー2)との3段階である。記録パワーをパルス変調す
ることは従来も行われているが、その場合には、記録パ
ルスのボトム値は消去パワーであるPB1となっていた。
これに対し、このパターンの特徴は、記録パルスを、ピ
ーク値PP、ボトム値PB 2とし、かつ最終パルス照射後
に、パワーレベルをいったんボトム値PB2まで低下させ
た後、消去パワーレベルであるPB1に戻すことである。
記録パルスをこのようなパターンとすることにより、記
録密度を高くした場合でも記録マークの形状が歪みにく
くなり、ジッターの増大を抑えることができる。
【0074】なお、PP、PB1およびPB2は、記録層の
組成や媒体の線速度などによっても異なるが、通常、そ
れぞれ9〜12mW、4〜6mWおよび0〜2mWの範囲内か
ら選択される。
【0075】本発明の光記録媒体にオーバーライトを行
う際に、レーザービームに対する記録層の線速度は特に
限定されないが、記録層を上記組成とした場合には、線
速度は、通常、0.8〜20m/s程度、好ましくは1.
2〜16m/sである。
【0076】上記組成の記録層を有する光記録媒体で
は、書き換えおよび再生に用いる光を、広い波長域、例
えば100〜5000nmの範囲から自在に選択できる。
【0077】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。
【0078】射出成形によりグルーブ(幅0.74μ
m、深さ65nm、ピッチ1.48μm)を同時形成した直
径120mm、厚さ0.6mmのディスク状ポリカーボネー
ト基体2の表面に、第1誘電体層31、記録層4、第2
誘電体層32、反射層5および保護層6を以下に示す手
順で形成し、図1または図2に示す構成を有する光記録
ディスクサンプルとした。
【0079】第1誘電体層31および第2誘電体層32
を構成する各誘電体層の組成および厚さを、表1に示
す。なお、単層構成の第1誘電体層の組成および厚さに
ついては、表1の誘電体層1aの欄に示し、単層構成の
第2誘電体層の組成および厚さについては、表1の誘電
体層2aの欄に示した。各誘電体層のうち、ZnS−S
iO2からなるもの、SiO2からなるもの、CeO2
らなるものは、Ar雰囲気中においてスパッタ法により
形成した。また、Si34またはGe34からなるもの
は、GeまたはSiからなるターゲットを用い、窒素を
含有するAr雰囲気中において反応性スパッタ法により
形成した。
【0080】記録層4は、Ar雰囲気中においてスパッ
タ法により形成した。記録層の組成および厚さを、表1
に示す。
【0081】反射層5は、Ar雰囲気中においてスパッ
タ法により形成した。ターゲットにはAl−1.7原子
%Crを用いた。反射層の厚さは150nmとした。
【0082】保護層6は、紫外線硬化型樹脂をスピンコ
ート法により塗布後、紫外線照射により硬化して形成し
た。硬化後の保護層厚さは5μm であった。
【0083】このようにして作製した各サンプルの記録
層を、バルクイレーザーを用いて固相で初期化した。初
期化後の記録層の結晶粒径は、約100nmであった。次
いで、各サンプルを光記録媒体評価装置(波長638n
m、開口率NA=0.6、線速度6m/s)に載せ、以下の
記録パルスを用いて、繰り返しオーバーライトにおける
特性評価を行った。
【0084】記録パルス パルスパターン:図3(a)、図3(b)に例示される
パターン、 記録パワー(ピークパワー):11.0mW、 消去パワー(バイアスパワー1):5.0mW、 ボトムパワー(バイアスパワー2):0.5mW
【0085】各サンプルについて、オーバーライト可能
回数を測定した。オーバーライト可能回数は、ジッター
が13%以下に収まる最大のオーバーライト回数とし、
ジッターはオーバーライト1000回ごとに測定した。
結果を表1に示す。
【0086】また、第1誘電体層に剥離が生じると反射
率が大きく変化することを利用し、各サンプルを60℃
・80%RHの環境下で50時間保存した後の反射率変
化から剥離の有無を調べた。結果を表1に示す。
【0087】
【表1】
【0088】表1から、本発明の効果が明らかである。
すなわち、第1誘電体層および第2誘電体層を共にZn
S:SiO2=85:15(モル比)から構成した比較
サンプルNo.18、記録層の両側に接してそれぞれSi3
4層を設けた比較サンプルNo.19、および結晶化速度
促進のために誘電体層1bを本発明で限定する範囲より
も厚くした比較サンプルNo.20(前記特開平6−19
5747号公報の実施例に相当)では、オーバーライト
可能回数が1万回以下にすぎないが、本発明サンプル
(No.1〜17)では、いずれもオーバーライト可能回
数が10万回以上となっている。また、誘電体層1bを
窒化ケイ素から構成する場合には、厚さを5nm未満とす
れば、高温・高湿環境に保存した場合でも第1誘電体層
に剥離が生じないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の光記録媒体の構成例を示す部分断面図
である。
【図2】本発明の光記録媒体の構成例を示す部分断面図
である。
【図3】(a)および(b)は、本発明の光記録媒体の
オーバーライトに使用されるレーザービームの変調パタ
ーンを示すグラフである。
【符号の説明】
2 基体 31 第1誘電体層 32 第2誘電体層 4 記録層 5 反射層 6 保護層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千原 宏 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基体上に相変化型の記録層を有し、記録
    層の下側および上側にそれぞれ記録層と接する第1誘電
    体層および第2誘電体層を有し、第2誘電体層上に金属
    からなる反射層を有する光記録媒体であって、 第1誘電体層が、基体側に誘電体層1aを、記録層側に
    誘電体層1bをそれぞれ含み、誘電体層1aが硫化亜鉛
    および酸化ケイ素を主成分とするものであり、誘電体層
    1bが窒化ケイ素および/または窒化ゲルマニウムを主
    成分とするものであり、 第2誘電体層が、硫化亜鉛および酸化ケイ素を主成分と
    するか、酸化ケイ素を主成分とするか、希土類酸化物を
    主成分とするものであり、 誘電体層1bの厚さが0.5〜40nmであって、かつ、
    第1誘電体層の厚さ(t1)に対する誘電体層1bの厚
    さ(t1b)の比(t1b/t1)が0.5以下である光記
    録媒体。
  2. 【請求項2】 基体上に相変化型の記録層を有し、記録
    層の下側および上側にそれぞれ記録層と接する第1誘電
    体層および第2誘電体層を有し、第2誘電体層上に金属
    からなる反射層を有する光記録媒体であって、 第1誘電体層が、基体側に誘電体層1aを、記録層側に
    誘電体層1bをそれぞれ含み、誘電体層1aが硫化亜鉛
    および酸化ケイ素を主成分とするものであり、誘電体層
    1bが窒化ケイ素および/または窒化ゲルマニウムを主
    成分とするものであり、 第2誘電体層が、硫化亜鉛および酸化ケイ素を主成分と
    する誘電体層2aを記録層側に含み、酸化ケイ素または
    希土類酸化物を主成分とする誘電体層2bを反射層側に
    含むものであり、 誘電体層1bの厚さが0.5〜40nmであって、かつ、
    第1誘電体層の厚さ(t1)に対する誘電体層1bの厚
    さ(t1b)の比(t1b/t1)が0.5以下である光記
    録媒体。
  3. 【請求項3】 誘電体層1bが、窒化ケイ素を主成分と
    するものであって、かつ厚さが5nm未満である請求項1
    または2の光記録媒体。
  4. 【請求項4】 硫化亜鉛および酸化ケイ素をそれぞれZ
    nSおよびSiO2に換算して酸化ケイ素含有率[Si
    2/(ZnS+SiO2)]を求めたとき、誘電体層1
    aの酸化ケイ素含有率が2〜40モル%(40モル%を
    含まず)である請求項1〜3のいずれかの光記録媒体。
  5. 【請求項5】 記録層がGe、SbおよびTeを主成分
    とするものである請求項1〜4のいずれかの光記録媒
    体。
  6. 【請求項6】 記録層の平均結晶粒径が20〜150nm
    である請求項1〜5のいずれかの光記録媒体。
  7. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれかの光記録媒体に
    オーバーライトを行う方法であって、 オーバーライトに用いるレーザービームのパワーレベル
    を、PP(ピークパワー)と、PPよりも低いPB1(バイ
    アスパワー1)と、PB1よりも低いPB2(バイアスパワ
    ー2)との3段階とし、 記録マーク形成のためのレーザービームを、ピークパワ
    ーがPP、ボトムパワーがPB2となるようにパルス変調
    し、かつ、最終パルス照射後にパワーレベルをPB2まで
    低下させた後、消去パワーレベルであるPB1に戻す光記
    録媒体の記録方法。
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