JPH11171925A - プロピレン系重合体 - Google Patents
プロピレン系重合体Info
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- JPH11171925A JPH11171925A JP9341196A JP34119697A JPH11171925A JP H11171925 A JPH11171925 A JP H11171925A JP 9341196 A JP9341196 A JP 9341196A JP 34119697 A JP34119697 A JP 34119697A JP H11171925 A JPH11171925 A JP H11171925A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）頭−尾結合からなるプロピレン単位連
鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリ
アッド分率が９８％以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定し
た、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１
−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以
下、かつプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位
置不規則単位の割合が０．０６％以上、（Ｃ）重量平均
分子量が１００００〜１００００００、（Ｄ）融点が１
６０℃以上であることを特徴とするプロピレン系重合
体。 【効果】 剛性、耐熱性、成形性、光沢に優れるにもか
かわらず、高い透明性や耐衝撃強度を有するプロピレン
系重合体を提供する。
鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックトリ
アッド分率が９８％以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定し
た、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，１
−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以
下、かつプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位
置不規則単位の割合が０．０６％以上、（Ｃ）重量平均
分子量が１００００〜１００００００、（Ｄ）融点が１
６０℃以上であることを特徴とするプロピレン系重合
体。 【効果】 剛性、耐熱性、成形性、光沢に優れるにもか
かわらず、高い透明性や耐衝撃強度を有するプロピレン
系重合体を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアイソタクチックト
リアッド分率が極めて高く、特定量の２，１−挿入に基
づく位置不規則単位及び１，３−挿入に基づく位置不規
則単位を有し、特定の重量平均分子量を有する新規なプ
ロピレン系重合体に存する。
リアッド分率が極めて高く、特定量の２，１−挿入に基
づく位置不規則単位及び１，３−挿入に基づく位置不規
則単位を有し、特定の重量平均分子量を有する新規なプ
ロピレン系重合体に存する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系重合体は、剛性、耐熱性、
成形性、透明性、耐薬品性に優れるという特徴が注目さ
れ、各種工業用部品材料、容器、フィルムおよび繊維等
の種々の用途に広く使用されている。
成形性、透明性、耐薬品性に優れるという特徴が注目さ
れ、各種工業用部品材料、容器、フィルムおよび繊維等
の種々の用途に広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
プロピレン系重合体は、用途によっては透明性、耐衝撃
強度などが必ずしも十分ではなかった。このため、剛
性、耐熱性、成形性および耐薬品性に優れるばかりでな
く、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピレン系重合体の
出現が望まれている。
プロピレン系重合体は、用途によっては透明性、耐衝撃
強度などが必ずしも十分ではなかった。このため、剛
性、耐熱性、成形性および耐薬品性に優れるばかりでな
く、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピレン系重合体の
出現が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような状
況に鑑みてなされたものであり、プロピレン系重合体に
おいてアイソタクチックトリアッド分率を高くし、特定
量の２，１−挿入に基づく位置不規則単位及び１，３−
挿入に基づく位置不規則単位を有し且つ特定の重量平均
分子量の新規なプロピレン系重合体が剛性、耐熱性、成
形性、光沢に優れるにもかかわらず、高い透明性や耐衝
撃強度を有するということを見出し完成されたものであ
る。
況に鑑みてなされたものであり、プロピレン系重合体に
おいてアイソタクチックトリアッド分率を高くし、特定
量の２，１−挿入に基づく位置不規則単位及び１，３−
挿入に基づく位置不規則単位を有し且つ特定の重量平均
分子量の新規なプロピレン系重合体が剛性、耐熱性、成
形性、光沢に優れるにもかかわらず、高い透明性や耐衝
撃強度を有するということを見出し完成されたものであ
る。
【０００５】本発明のプロピレン系重合体は、（Ａ）頭
−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭ
Ｒで測定したアイソタクチックトリアッド分率が９８％
以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿
入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置
不規則単位の割合が０．０３％以下、かつプロピレンモ
ノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０６％以上、（Ｃ）重量平均分子量Ｍｗが１０００
０〜１００００００、及び（Ｄ）融点が１６０℃以上で
あるプロピレン系重合体である。以下に詳細に説明す
る。
−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭ
Ｒで測定したアイソタクチックトリアッド分率が９８％
以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿
入中のプロピレンモノマーの２，１−挿入に基づく位置
不規則単位の割合が０．０３％以下、かつプロピレンモ
ノマーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０６％以上、（Ｃ）重量平均分子量Ｍｗが１０００
０〜１００００００、及び（Ｄ）融点が１６０℃以上で
あるプロピレン系重合体である。以下に詳細に説明す
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】＜プロピレン系重合体＞本発明に
よるプロピレン系重合体は、先ず、頭−尾結合からなる
プロピレン単位連鎖部の13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソ
タクチックトリアッド分率（即ち、ポリマー連鎖中の任
意のプロピレンモノマー単位３連鎖のうち、各プロピレ
ン単位が頭−尾で結合し、かつプロピレン単位中のメチ
ル分岐の方向が同一であるプロピレン単位３連鎖の割
合）が９８％以上、好ましくは９９％以上のものであ
る。なお、アイソタクチックトリアッド分率を以下、ｍ
ｍ分率と記すことがある。
よるプロピレン系重合体は、先ず、頭−尾結合からなる
プロピレン単位連鎖部の13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソ
タクチックトリアッド分率（即ち、ポリマー連鎖中の任
意のプロピレンモノマー単位３連鎖のうち、各プロピレ
ン単位が頭−尾で結合し、かつプロピレン単位中のメチ
ル分岐の方向が同一であるプロピレン単位３連鎖の割
合）が９８％以上、好ましくは９９％以上のものであ
る。なお、アイソタクチックトリアッド分率を以下、ｍ
ｍ分率と記すことがある。
【０００７】13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、例えば下記の
方法により測定できる。13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは１０
ｍｍΦＮＭＲ用測定用サンプル管の中で１００〜５００
ｍｇの試料をｏ−ジクロロベンゼン約２．０ｍｌにロッ
ク溶媒である重水素化ベンゼン約０．５ｍｌを加えた溶
媒中で完全に溶解させた後、１３０℃でプロトン完全デ
カップリング法で測定する。測定条件は、フリップアン
グル６０°、繰り返し５秒で行う。
方法により測定できる。13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは１０
ｍｍΦＮＭＲ用測定用サンプル管の中で１００〜５００
ｍｇの試料をｏ−ジクロロベンゼン約２．０ｍｌにロッ
ク溶媒である重水素化ベンゼン約０．５ｍｌを加えた溶
媒中で完全に溶解させた後、１３０℃でプロトン完全デ
カップリング法で測定する。測定条件は、フリップアン
グル６０°、繰り返し５秒で行う。
【０００８】ケミカルシフトは、頭−尾結合し、メチル
基の分岐の方向が同一であるプロピレン単位５連鎖の第
３単位目のメチル基を２１．８ｐｐｍとして設定し、他
の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とする。こ
の基準では、ＰＰＰ［ｍｍ］で示されるプロピレン単位
３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは２
１．３〜２２．２ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ［ｍｒ］で示
されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基
に基づくピークは２０．５〜２１．３ｐｐｍの範囲に、
ＰＰＰ［ｒｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第
２単位目のメチル基に基づくピークは１９．７〜２０．
５ｐｐｍの範囲に現れる。ここで、ＰＰＰ［ｍｍ］、Ｐ
ＰＰ［ｍｒ］、ＰＰＰ［ｒｒ］はそれぞれ下記のように
示される。
基の分岐の方向が同一であるプロピレン単位５連鎖の第
３単位目のメチル基を２１．８ｐｐｍとして設定し、他
の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とする。こ
の基準では、ＰＰＰ［ｍｍ］で示されるプロピレン単位
３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは２
１．３〜２２．２ｐｐｍの範囲に、ＰＰＰ［ｍｒ］で示
されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基
に基づくピークは２０．５〜２１．３ｐｐｍの範囲に、
ＰＰＰ［ｒｒ］で示されるプロピレン単位３連鎖中の第
２単位目のメチル基に基づくピークは１９．７〜２０．
５ｐｐｍの範囲に現れる。ここで、ＰＰＰ［ｍｍ］、Ｐ
ＰＰ［ｍｒ］、ＰＰＰ［ｒｒ］はそれぞれ下記のように
示される。
【０００９】
【化１】
【００１０】さらに、本発明のプロピレン重合体はプロ
ピレンの２，１−挿入および１，３−挿入に基づく位置
不規則単位を含む下記構造（Ｉ）および（II）を特定量
含有するものである。
ピレンの２，１−挿入および１，３−挿入に基づく位置
不規則単位を含む下記構造（Ｉ）および（II）を特定量
含有するものである。
【００１１】
【化２】
【００１２】このような部分構造は、一般的にプロピレ
ン系重合体の重合時に発生する位置不規則性が原因と考
えられている。この重合体におけるプロピレンモノマー
においては、この多くがメチレン側が触媒中心金属側と
結合する１，２−挿入であるが、場合により２，１−挿
入あるいは１，３−挿入しているものがある。２，１−
挿入で重合されたモノマーは、ポリマー鎖中において構
造（Ｉ）で表される位置不規則単位を形成する。また、
１，３−挿入で重合されたモノマーはポリマー鎖中にお
いて構造（II）で表される位置不規則単位を形成する。
本発明のプロピレン系重合体の全ポリマー連鎖中のｍｍ
分率は以下に示す式で表される。ところで、構造（II）
では１，３−挿入の結果、メチル基が１個相当分消失し
ている。
ン系重合体の重合時に発生する位置不規則性が原因と考
えられている。この重合体におけるプロピレンモノマー
においては、この多くがメチレン側が触媒中心金属側と
結合する１，２−挿入であるが、場合により２，１−挿
入あるいは１，３−挿入しているものがある。２，１−
挿入で重合されたモノマーは、ポリマー鎖中において構
造（Ｉ）で表される位置不規則単位を形成する。また、
１，３−挿入で重合されたモノマーはポリマー鎖中にお
いて構造（II）で表される位置不規則単位を形成する。
本発明のプロピレン系重合体の全ポリマー連鎖中のｍｍ
分率は以下に示す式で表される。ところで、構造（II）
では１，３−挿入の結果、メチル基が１個相当分消失し
ている。
【００１３】
【数１】
【００１４】［数１］において、ΣＩＣＨ3 は全メチル
基（１９〜２２ｐｐｍ）の面積を示す。また、Ａ、Ａ
、Ａ、Ａ、Ａ、Ａ、Ａ、ＡおよびＡ
は、それぞれ４２．３ｐｐｍ、３５．９ｐｐｍ、３８．
６ｐｐｍ、３０．６ｐｐｍ、３６．０ｐｐｍ、３１．５
ｐｐｍ、３１．０ｐｐｍ、３７．２ｐｐｍ、２７．４ｐ
ｐｍの面積であり、部分構造（Ｉ）および（II）中で示
した炭素の存在比を示す。また、全プロピレン挿入に対
する２，１−挿入したプロピレンの割合、１，３−挿入
したプロピレンの割合は下記の式で計算できる。
基（１９〜２２ｐｐｍ）の面積を示す。また、Ａ、Ａ
、Ａ、Ａ、Ａ、Ａ、Ａ、ＡおよびＡ
は、それぞれ４２．３ｐｐｍ、３５．９ｐｐｍ、３８．
６ｐｐｍ、３０．６ｐｐｍ、３６．０ｐｐｍ、３１．５
ｐｐｍ、３１．０ｐｐｍ、３７．２ｐｐｍ、２７．４ｐ
ｐｍの面積であり、部分構造（Ｉ）および（II）中で示
した炭素の存在比を示す。また、全プロピレン挿入に対
する２，１−挿入したプロピレンの割合、１，３−挿入
したプロピレンの割合は下記の式で計算できる。
【００１５】
【数２】
【００１６】本発明のプロピレン系重合体は、13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定した、全プロピレン挿入中の２，１−挿入に
基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以下である。
また、本発明のプロピレン系重合体は、プロピレンモノ
マーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０６％以上である。但し、通常はプロピレン系重合
体の耐熱性を考慮して０．０６〜１．００％、好ましく
は０．０６〜０．５％、さらに好ましくは０．０６〜
０．２％の範囲である。
ＭＲで測定した、全プロピレン挿入中の２，１−挿入に
基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以下である。
また、本発明のプロピレン系重合体は、プロピレンモノ
マーの１，３−挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０６％以上である。但し、通常はプロピレン系重合
体の耐熱性を考慮して０．０６〜１．００％、好ましく
は０．０６〜０．５％、さらに好ましくは０．０６〜
０．２％の範囲である。
【００１７】本発明のプロピレン系重合体の重量平均分
子量は１００００〜１００００００であり、好ましくは
５００００〜８０００００、特に１０００００〜８００
０００である。重量平均分子量の測定方法は例えばゲル
パーミエーションクロマトグラフィー等で行える。又、
本発明のプロピレン系重合体は融点が１６０℃以上であ
り、この測定には例えばＤＳＣ等が用いられる。
子量は１００００〜１００００００であり、好ましくは
５００００〜８０００００、特に１０００００〜８００
０００である。重量平均分子量の測定方法は例えばゲル
パーミエーションクロマトグラフィー等で行える。又、
本発明のプロピレン系重合体は融点が１６０℃以上であ
り、この測定には例えばＤＳＣ等が用いられる。
【００１８】本発明のプロピレン系重合体は、プロピレ
ンのホモポリマーでもよいし、又プロピレン挿入形態に
関する条件（Ａ）および（Ｂ）を充足し、少量のプロピ
レン以外のα−オレフィン（エチレンを含む）を、例え
ばプロピレンに対して６．０％までの量を共重合させ
た、α−オレフィン共重合体であってもよい。
ンのホモポリマーでもよいし、又プロピレン挿入形態に
関する条件（Ａ）および（Ｂ）を充足し、少量のプロピ
レン以外のα−オレフィン（エチレンを含む）を、例え
ばプロピレンに対して６．０％までの量を共重合させ
た、α−オレフィン共重合体であってもよい。
【００１９】＜プロピレン系重合体の製造＞本発明によ
るプロピレン系重合体を製造する方法は、上述の物性を
満足するプロピレン単独重合体や共重合体を与えるもの
であれば特に限定されない。その中でも、本発明の重合
体を製造するのに好適な触媒系はメタロセン系触媒であ
り、用いる触媒系として例えば、必須成分：少なくと
も１種のメタロセン化合物、必須成分：［−１］ア
ルミニウムオキシ化合物、［−２］成分と反応して
成分をカチオン変換可能なイオン性化合物またはルイ
ス酸、及び任意成分：微粒子担体を含む触媒系（１）
や、少なくとも１種のメタロセン化合物、必須成分：
珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物または無機珪酸
塩、及び任意成分：有機アルミニウム化合物を含む触
媒系（２）が挙げられる。
るプロピレン系重合体を製造する方法は、上述の物性を
満足するプロピレン単独重合体や共重合体を与えるもの
であれば特に限定されない。その中でも、本発明の重合
体を製造するのに好適な触媒系はメタロセン系触媒であ
り、用いる触媒系として例えば、必須成分：少なくと
も１種のメタロセン化合物、必須成分：［−１］ア
ルミニウムオキシ化合物、［−２］成分と反応して
成分をカチオン変換可能なイオン性化合物またはルイ
ス酸、及び任意成分：微粒子担体を含む触媒系（１）
や、少なくとも１種のメタロセン化合物、必須成分：
珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物または無機珪酸
塩、及び任意成分：有機アルミニウム化合物を含む触
媒系（２）が挙げられる。
【００２０】成分 本発明によるプロピレン重合体を製造するのに好ましい
オレフィン重合触媒を形成する成分：メタロセン化合
物である遷移金属化合物の一例を挙げると、下記一般式
（Ｉ）で表される遷移金属化合物が例示されるが、これ
らに限定されるものではない。
オレフィン重合触媒を形成する成分：メタロセン化合
物である遷移金属化合物の一例を挙げると、下記一般式
（Ｉ）で表される遷移金属化合物が例示されるが、これ
らに限定されるものではない。
【００２１】
【化３】
【００２２】Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムか
ら選ばれる金属であるが、好ましくはジルコニウムまた
はハフニウムである。Ｒはそれぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロ
ゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ
素を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示す（ただし、
Ｒが同一のインデニル基上に複数存在するときは、それ
らはそのω−端で相互に結合して該インデニル基の一部
と共に環を形成してもよい）。ハロゲン原子としてはフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また炭化水素
基の具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル基、フェニ
ル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基、ブテニル
基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げ
られる。これらのうちメチル基、エチル基、ベンジル
基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基等
が好ましい。
ら選ばれる金属であるが、好ましくはジルコニウムまた
はハフニウムである。Ｒはそれぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロ
ゲン原子を含む炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ
素を含む炭素数１〜２０の炭化水素基を示す（ただし、
Ｒが同一のインデニル基上に複数存在するときは、それ
らはそのω−端で相互に結合して該インデニル基の一部
と共に環を形成してもよい）。ハロゲン原子としてはフ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。また炭化水素
基の具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル基、フェニ
ル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基、ブテニル
基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ
フルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げ
られる。これらのうちメチル基、エチル基、ベンジル
基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基等
が好ましい。
【００２３】また、Ｒが複数存在するときに、それら
が、具体的には２個（またはその整数倍）がそれぞれの
ω−端で相互に結合してもよい。そのようなω−端で結
合した２つのＲからなる２価の基の具体例としては例え
ば、エチレン、トリメチレン、１−メチルテトラメチレ
ン、２−メチルテトラメチレン、１，２−ジメチルテト
ラメチレン、１−トリメチルシリルテトラメチレン、２
−トリメチルシリルテトラメチレン、１，３−ブタジエ
ン−１，４−ジイル、１，３−ペンタジエン−１，５−
ジイル、２−メチル−１，３−ブタジエン−１，４−ジ
イル、１−フェニル−１，３−ブタジエン−１，４−ジ
イル、２−フェニル−１，３−ブタジエン−１，４−ジ
イル等が挙げられる。
が、具体的には２個（またはその整数倍）がそれぞれの
ω−端で相互に結合してもよい。そのようなω−端で結
合した２つのＲからなる２価の基の具体例としては例え
ば、エチレン、トリメチレン、１−メチルテトラメチレ
ン、２−メチルテトラメチレン、１，２−ジメチルテト
ラメチレン、１−トリメチルシリルテトラメチレン、２
−トリメチルシリルテトラメチレン、１，３−ブタジエ
ン−１，４−ジイル、１，３−ペンタジエン−１，５−
ジイル、２−メチル−１，３−ブタジエン−１，４−ジ
イル、１−フェニル−１，３−ブタジエン−１，４−ジ
イル、２−フェニル−１，３−ブタジエン−１，４−ジ
イル等が挙げられる。
【００２４】ａはそれぞれ独立して、０以上３以下の整
数を示す。０以上２以下の整数であることが好ましい。
置換位置は任意であるが、五員環上の１位、１’位、２
位、２’位、３位、３’位、あるいはこれらの任意の組
み合わせであることが好ましい。Ｑは炭素数１〜３０の
２価の炭化水素残基またはケイ素もしくはゲルマニウム
を含む炭化水素残基を示す。具体例としては、メチレ
ン、ジメチルメチレン、エチレン、テトラメチルエチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ジメチルシリレン、（メチル）（フェニル）シリレン、
ジフェニルシリレン、テトラメチルジシリレン、ヘキサ
メチルトリシリレン、ジメチルゲルミレン等が挙げられ
る。これらのうち、ジメチルシリレン、（メチル）（フ
ェニル）シリレン、ジフェニルシリレン、ジメチルゲル
ミレン等が好ましい。
数を示す。０以上２以下の整数であることが好ましい。
置換位置は任意であるが、五員環上の１位、１’位、２
位、２’位、３位、３’位、あるいはこれらの任意の組
み合わせであることが好ましい。Ｑは炭素数１〜３０の
２価の炭化水素残基またはケイ素もしくはゲルマニウム
を含む炭化水素残基を示す。具体例としては、メチレ
ン、ジメチルメチレン、エチレン、テトラメチルエチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ジメチルシリレン、（メチル）（フェニル）シリレン、
ジフェニルシリレン、テトラメチルジシリレン、ヘキサ
メチルトリシリレン、ジメチルゲルミレン等が挙げられ
る。これらのうち、ジメチルシリレン、（メチル）（フ
ェニル）シリレン、ジフェニルシリレン、ジメチルゲル
ミレン等が好ましい。
【００２５】ＸおよびＹはそれぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の１価の炭化
水素残基、または窒素、酸素、ケイ素もしくはリンを含
む炭化水素残基を示す。ハロゲン原子としては塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素数１〜２０の１価の炭化
水素残基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル
基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基、
ブテニル基等が挙げられる。含酸素炭化水素基の酸素原
子はアルコキシ結合、エーテル結合、ケトン結合および
エステル結合のいずれであってもよく、その数は１個で
も複数個でもよいが、好ましいものは酸素原子を１個有
するもの、特にアルコキシ結合のものの、アルコキシ基
である。含窒素炭化水素基の窒素原子はアミノ結合、ニ
トリル結合等のいずれでもよく、窒素原子の数は１個で
も複数個でもよいが、好ましいものは窒素原子を１個有
するもの、特にアミノ結合のものの、アルキルアミノ基
である。含ケイ素炭化水素基のケイ素は、１個でも複数
個でもよいが、好ましいものはケイ素原子を１個有する
もの、特にアルキルシリル基である。含ケイ素含酸素炭
化水素基のケイ素および酸素原子は１個でも複数個でも
よいが、好ましいものはケイ素原子および酸素原子を各
１個有するもの、特にアルキルシロキシ基である。含リ
ン炭化水素基のリンは１個でも複数個でもよいが、好ま
しいものは、リン原子１個を有するもの、特にアルキル
ホスフィド基である。本発明のプロピレン系重合体の製
造に用いられるメタロセン化合物である上記遷移金属化
合物の例として、一般式〔Ｉ〕においては以下のものが
挙げられる。
子、ハロゲン原子、または炭素数１〜２０の１価の炭化
水素残基、または窒素、酸素、ケイ素もしくはリンを含
む炭化水素残基を示す。ハロゲン原子としては塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素数１〜２０の１価の炭化
水素残基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、シクロプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ベンジル
基、フェニル基、トリル基、キシジル基、ナフチル基、
ブテニル基等が挙げられる。含酸素炭化水素基の酸素原
子はアルコキシ結合、エーテル結合、ケトン結合および
エステル結合のいずれであってもよく、その数は１個で
も複数個でもよいが、好ましいものは酸素原子を１個有
するもの、特にアルコキシ結合のものの、アルコキシ基
である。含窒素炭化水素基の窒素原子はアミノ結合、ニ
トリル結合等のいずれでもよく、窒素原子の数は１個で
も複数個でもよいが、好ましいものは窒素原子を１個有
するもの、特にアミノ結合のものの、アルキルアミノ基
である。含ケイ素炭化水素基のケイ素は、１個でも複数
個でもよいが、好ましいものはケイ素原子を１個有する
もの、特にアルキルシリル基である。含ケイ素含酸素炭
化水素基のケイ素および酸素原子は１個でも複数個でも
よいが、好ましいものはケイ素原子および酸素原子を各
１個有するもの、特にアルキルシロキシ基である。含リ
ン炭化水素基のリンは１個でも複数個でもよいが、好ま
しいものは、リン原子１個を有するもの、特にアルキル
ホスフィド基である。本発明のプロピレン系重合体の製
造に用いられるメタロセン化合物である上記遷移金属化
合物の例として、一般式〔Ｉ〕においては以下のものが
挙げられる。
【００２６】 NO. Q Me X Y R 1 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 2 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 3 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 4 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 5 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 6 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 7 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 8 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 9 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 10 Me2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル 11 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 12 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 13 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 14 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 15 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 16 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 17 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 18 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 19 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 20 MePhSi Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル 21 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 22 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 23 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 24 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 25 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 26 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 27 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 28 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 29 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 30 Ph2Si Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル 31 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 32 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 33 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 34 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 35 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 36 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 37 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 38 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 39 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 40 Me2Si Zr NMe2 NMe2 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル 41 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 42 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 43 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 44 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 45 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 46 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 47 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 48 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 49 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 50 Me2Si Zr NEt2 NEt2 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル 51 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 52 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 53 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 54 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 55 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 56 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 57 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 58 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 59 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 60 Me2Si Hf Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル 61 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジメチル 62 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3'-ジエチル 63 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 64 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- メチルフェニル)-3,3'- ジエチル 65 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3- クロルフェニル)-3,3'- ジメチル 66 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- メチルフェニル)-3,3'- ジメチル 67 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ(4- トリフルオロメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 68 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ(3,5- ジメチルフェニル)-3,3'- ジメチル 69 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジ[2-(4-メチルナフチル)]-3,3'-ジメチル 70 Me2Ge Zr Cl Cl 1,1'-ジフェニル-3,3',7,7'- テトラメチル
【００２７】これらの遷移金属化合物は、光学異性体を
有することがあるが、本発明のプロピレン系重合体を製
造する際にはラセミ型を使用することが好ましい。
有することがあるが、本発明のプロピレン系重合体を製
造する際にはラセミ型を使用することが好ましい。
【００２８】成分 成分は、［−１］としてアルミニウムオキシ化合物
や、［−２］として成分と反応して成分をカチオ
ン変換可能なイオン性化合物またはルイス酸が挙げられ
る。ここで、ルイス酸のあるものは、「成分と反応し
て成分をカチオン変換可能なイオン性化合物」として
捉えることもできるので、［−１］では「ルイス酸」
と、「成分と反応して成分をカチオン変換可能なイ
オン性化合物」の両者に属する化合物も存在する。アル
ミニウムオキシ化合物としては、具体的には下記の一般
式〔II〕、〔III〕または〔IV〕で示される化合物が挙
げられる。
や、［−２］として成分と反応して成分をカチオ
ン変換可能なイオン性化合物またはルイス酸が挙げられ
る。ここで、ルイス酸のあるものは、「成分と反応し
て成分をカチオン変換可能なイオン性化合物」として
捉えることもできるので、［−１］では「ルイス酸」
と、「成分と反応して成分をカチオン変換可能なイ
オン性化合物」の両者に属する化合物も存在する。アル
ミニウムオキシ化合物としては、具体的には下記の一般
式〔II〕、〔III〕または〔IV〕で示される化合物が挙
げられる。
【００２９】
【化４】
【００３０】上述の各一般式中、Ｒ1 は水素原子または
炭化水素残基を示し、好ましくは炭素数１〜１０、特に
好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また複
数あるＲ1 は各々、同一でも異なってもよい。ｐは０〜
４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。一般式〔II〕
および〔III 〕の化合物は、アルモキサンとも呼ばれる
化合物であり、一種類のトリアルキルアルミニウム、ま
たは二種類以上のトリアルキルアルミニウムと水との反
応により得られる。具体的には、（ａ）一種類のトリア
ルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモキサ
ン、エチルアルモキサン、プロピルアルモキサン、ブチ
ルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、（ｂ）二種
類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチル
エチルアルモキサン、メチルブチルアルモキサン、メチ
ルイソブチルアルモキサン等が挙げられる。これらの中
では、メチルアルモキサンおよびメチルイソブチルアル
モキサンが好ましい。
炭化水素残基を示し、好ましくは炭素数１〜１０、特に
好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また複
数あるＲ1 は各々、同一でも異なってもよい。ｐは０〜
４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。一般式〔II〕
および〔III 〕の化合物は、アルモキサンとも呼ばれる
化合物であり、一種類のトリアルキルアルミニウム、ま
たは二種類以上のトリアルキルアルミニウムと水との反
応により得られる。具体的には、（ａ）一種類のトリア
ルキルアルミニウムと水から得られるメチルアルモキサ
ン、エチルアルモキサン、プロピルアルモキサン、ブチ
ルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、（ｂ）二種
類のトリアルキルアルミニウムと水から得られるメチル
エチルアルモキサン、メチルブチルアルモキサン、メチ
ルイソブチルアルモキサン等が挙げられる。これらの中
では、メチルアルモキサンおよびメチルイソブチルアル
モキサンが好ましい。
【００３１】これらのアルモキサンは、各群内および各
群間で複数種併用してもよい。又、アルモキサンは公知
の方法により調製すればよく、その方法として例えば以
下の様な方法が例示できる。 （ａ） トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応
させる方法。 （ｂ） トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩
水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物と反
応させる方法。 （ｃ） トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含
浸させた水分とを反応させる方法。 （ｄ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアル
ミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エ−テル等の
適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方法。 （ｅ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアル
ミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例えば硫
酸銅、硫酸アルミニウムと水和物、と加熱反応させる方
法。 （ｆ） シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチ
ルアルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウム
で追加処理する方法。 （ｇ） メチルアルモキサンおよびイソブチルアルモキ
サンを公知の方法で合成し、これら二成分を所定量混合
し、加熱反応させる方法。 （ｈ） ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒に
硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４０〜
４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反応さ
せる方法。
群間で複数種併用してもよい。又、アルモキサンは公知
の方法により調製すればよく、その方法として例えば以
下の様な方法が例示できる。 （ａ） トリアルキルアルミニウムをトルエン、ベンゼ
ン、エーテル等の適当な有機溶剤を用いて直接水と反応
させる方法。 （ｂ） トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩
水和物、例えば硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物と反
応させる方法。 （ｃ） トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含
浸させた水分とを反応させる方法。 （ｄ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアル
ミニウムを混合し、トルエン、ベンゼン、エ−テル等の
適当な有機溶剤を用いて直接水と反応させる方法。 （ｅ） トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアル
ミニウムを混合し、結晶水を有する塩水和物、例えば硫
酸銅、硫酸アルミニウムと水和物、と加熱反応させる方
法。 （ｆ） シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチ
ルアルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウム
で追加処理する方法。 （ｇ） メチルアルモキサンおよびイソブチルアルモキ
サンを公知の方法で合成し、これら二成分を所定量混合
し、加熱反応させる方法。 （ｈ） ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒に
硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩を入れ、−４０〜
４０℃位の温度条件下トリメチルアルミニウムと反応さ
せる方法。
【００３２】反応に使用する水の量は、トリメチルアル
ミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５である。
上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状また
は環状の有機アルミニウムの重合体である。一般式〔I
V〕であらわされる化合物は、一種類のトリアルキルア
ルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミニ
ウムと、下記一般式（Ｖ）であらわされるアルキルボロ
ン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応により得ら
れる。一般式（Ｖ）中、Ｒ2 は炭素数１〜１０、好まし
くは炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭化
水素基を示す。
ミニウムに対してモル比で通常０．５〜１．５である。
上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状また
は環状の有機アルミニウムの重合体である。一般式〔I
V〕であらわされる化合物は、一種類のトリアルキルア
ルミニウム、または二種類以上のトリアルキルアルミニ
ウムと、下記一般式（Ｖ）であらわされるアルキルボロ
ン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応により得ら
れる。一般式（Ｖ）中、Ｒ2 は炭素数１〜１０、好まし
くは炭素数１〜６の炭化水素残基またはハロゲン化炭化
水素基を示す。
【００３３】
【化５】
【００３４】具体的には以下のような反応生成物が例示
できる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物 また、成分と反応して成分をカチオン変換可能なイ
オン性化合物としては、一般式〔VI〕であらわされる化
合物が挙げられる。
できる。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物 また、成分と反応して成分をカチオン変換可能なイ
オン性化合物としては、一般式〔VI〕であらわされる化
合物が挙げられる。
【００３５】
【化６】 〔Ｋ〕e+〔Ｚ〕e- 〔VI〕
【００３６】一般式〔VI〕中、Ｋはイオン性のカチオン
成分であって、例えばカルボニウムカチオン、トロピリ
ウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオ
ン等が挙げられる。また、それ自身が還元されやすい金
属の陽イオンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。上
記のカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニ
ウム、ジフェニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニ
ウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリプ
ロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ
‐ジメチルアニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジ
シクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウ
ム、トリメチルホスホニウム、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウ
ム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルオキソニ
ウム、トリエチルオキソニウム、ピリリウム、および銀
イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジウム
イオン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等が挙げら
れる。
成分であって、例えばカルボニウムカチオン、トロピリ
ウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウムカ
チオン、スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチオ
ン等が挙げられる。また、それ自身が還元されやすい金
属の陽イオンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。上
記のカチオンの具体例としては、トリフェニルカルボニ
ウム、ジフェニルカルボニウム、シクロヘプタトリエニ
ウム、インデニウム、トリエチルアンモニウム、トリプ
ロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ
‐ジメチルアニリニウム、ジプロピルアンモニウム、ジ
シクロヘキシルアンモニウム、トリフェニルホスホニウ
ム、トリメチルホスホニウム、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウム、トリ（メチルフェニル）ホスホニウ
ム、トリフェニルスルホニウム、トリフェニルオキソニ
ウム、トリエチルオキソニウム、ピリリウム、および銀
イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パラジウム
イオン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等が挙げら
れる。
【００３７】上記の一般式〔VI〕におけるＺはイオン性
のアニオン成分であり、成分が変換されたカチオン種
に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位の成
分）である。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物ア
ニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウ
ム化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素
化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオンなどが
挙げられ、具体的には以下の化合物が挙げられる。
のアニオン成分であり、成分が変換されたカチオン種
に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位の成
分）である。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合物ア
ニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリウ
ム化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機ひ素
化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオンなどが
挙げられ、具体的には以下の化合物が挙げられる。
【００３８】（ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス
（３，４，５‐トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
キス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホ
ウ素、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素等 （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３，
４，５‐トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ア
ルミニウム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フ
ェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム等 （ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，
５‐トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム等 （ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素等 （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等 （ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等
（３，４，５‐トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
キス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホ
ウ素、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニ
ル）ホウ素、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素等 （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３，
４，５‐トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ア
ルミニウム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フ
ェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム等 （ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキス（３，４，
５‐トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス
（３，５‐ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３，５‐ジ（ｔ‐ブチル）フェニル）
ガリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリ
ウム等 （ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素等 （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等 （ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート等
【００３９】また、ルイス酸、特に成分をカチオン変
換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化合物、
金属ハロゲン化合物、固体酸、あるいはイオン交換性層
状珪酸塩等が挙げられ、その具体例としては次の化合物
が挙げられる。 （ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３，５‐ジフルオ
ロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）シリカ‐アルミナ、アルミナ等の固体酸
換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ素化合物、
金属ハロゲン化合物、固体酸、あるいはイオン交換性層
状珪酸塩等が挙げられ、その具体例としては次の化合物
が挙げられる。 （ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３，５‐ジフルオ
ロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素等の有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）シリカ‐アルミナ、アルミナ等の固体酸
【００４０】成分 任意成分としての微粒子担体は、無機または有機の化
合物から成り、通常５μから５ｍｍ、好ましくは１０μ
〜２ｍｍの粒径を有する顆粒状ないしは微粒子状の担体
である。上記の無機担体としては、例えば、ＳｉＯ2 、
Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｚ
ｎＯ、等の酸化物、ＳｉＯ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 −Ｃｒ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＭｇＯ等の複合酸化物等が挙げ
られる。
合物から成り、通常５μから５ｍｍ、好ましくは１０μ
〜２ｍｍの粒径を有する顆粒状ないしは微粒子状の担体
である。上記の無機担体としては、例えば、ＳｉＯ2 、
Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｚ
ｎＯ、等の酸化物、ＳｉＯ2 −ＭｇＯ、ＳｉＯ2 −Ａｌ
2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 −ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 −Ｃｒ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −ＭｇＯ等の複合酸化物等が挙げ
られる。
【００４１】上記の有機担体としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン
等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合体、
スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素
の（共）重合体等から成る多孔質ポリマーの微粒子担体
が挙げられる。これらの比表面積は２０〜１０００ｍ 2
／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ2 ／ｇであり、細孔容
積は０．１ｃｍ2 ／ｇ以上、好ましくは０．３ｃｍ2 ／
ｇ、さらに好ましくは０．８ｃｍ2 ／ｇ以上である。
ン、プロピレン１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン
等の炭素数２〜１４のα−オレフィンの（共）重合体、
スチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素
の（共）重合体等から成る多孔質ポリマーの微粒子担体
が挙げられる。これらの比表面積は２０〜１０００ｍ 2
／ｇ、好ましくは５０〜７００ｍ2 ／ｇであり、細孔容
積は０．１ｃｍ2 ／ｇ以上、好ましくは０．３ｃｍ2 ／
ｇ、さらに好ましくは０．８ｃｍ2 ／ｇ以上である。
【００４２】触媒系（１）は、微粒子担体以外の任意成
分として、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタ
ノール等の活性水素含有化合物、エーテル、エステル、
アミン等の電子供与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチ
ルメトキシアルミニウム、亜リン酸フェニル、テトラエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコ
キシシラン化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリ
低級アルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルア
ルミニウムクロリド等のハロゲン含有アルキルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムヒドリド等のアルキルアル
ミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジメチルアルミニウムブトキシド等のアルコキシ含有ア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ド等のアリールオキシ含有アルキルアルミニウム等を用
いてもよい。
分として、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタ
ノール等の活性水素含有化合物、エーテル、エステル、
アミン等の電子供与性化合物、ホウ酸フェニル、ジメチ
ルメトキシアルミニウム、亜リン酸フェニル、テトラエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のアルコ
キシシラン化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリ
低級アルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルア
ルミニウムクロリド等のハロゲン含有アルキルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムヒドリド等のアルキルアル
ミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジメチルアルミニウムブトキシド等のアルコキシ含有ア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ド等のアリールオキシ含有アルキルアルミニウム等を用
いてもよい。
【００４３】触媒系（１）において、アルミニウムオキ
シ化合物や、成分と反応して成分をカチオン変換可
能なイオン性化合物またはルイス酸は、成分としてそ
れぞれ単独に使用される他、これら３成分を適宜組み合
わせて使用してもよい。また、上記の低級アルキルアル
ミニウム、ハロゲン含有アルキルアルミニウム、アルキ
ルアルミニウムヒドリド、アルコキシ含有アルキルアル
ミニウム、アリールオキシ含有アルキルアルミニウムの
１種または２種以上は任意成分ではあるが、これらはア
ルミニウムオキシ化合物や成分をカチオン変換可能な
イオン性化合物またはルイス酸と併用して触媒系（１）
とすることが好ましい。
シ化合物や、成分と反応して成分をカチオン変換可
能なイオン性化合物またはルイス酸は、成分としてそ
れぞれ単独に使用される他、これら３成分を適宜組み合
わせて使用してもよい。また、上記の低級アルキルアル
ミニウム、ハロゲン含有アルキルアルミニウム、アルキ
ルアルミニウムヒドリド、アルコキシ含有アルキルアル
ミニウム、アリールオキシ含有アルキルアルミニウムの
１種または２種以上は任意成分ではあるが、これらはア
ルミニウムオキシ化合物や成分をカチオン変換可能な
イオン性化合物またはルイス酸と併用して触媒系（１）
とすることが好ましい。
【００４４】触媒系（１）における各成分の取扱いは、
重合槽の内外において、重合させるべきモノマーの存在
下あるいは非存在下、成分および成分を接触させる
ことにより調製することができる。すなわち、成分お
よび成分と必要に応じて成分等を重合槽に別々に導
入してもよいし、成分および成分を予め接触させた
後に重合槽に導入してもよい。また、成分および成分
の混合物を成分に含浸させた後に重合槽に導入して
もよい。
重合槽の内外において、重合させるべきモノマーの存在
下あるいは非存在下、成分および成分を接触させる
ことにより調製することができる。すなわち、成分お
よび成分と必要に応じて成分等を重合槽に別々に導
入してもよいし、成分および成分を予め接触させた
後に重合槽に導入してもよい。また、成分および成分
の混合物を成分に含浸させた後に重合槽に導入して
もよい。
【００４５】各成分の接触は、窒素等の不活性ガス中、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、
−２０℃から溶媒の沸点の間で行い、特に０℃から溶媒
の沸点の間で行うのが好ましい。この様にして調製され
た触媒は、調製後に洗浄せずプロピレン等の重合に用い
てもよく、また洗浄した後に用いてもよい。更には、調
製後に必要に応じて新たな成分を組み合わせて用いても
よい。
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素溶媒中で行ってもよい。接触温度は、
−２０℃から溶媒の沸点の間で行い、特に０℃から溶媒
の沸点の間で行うのが好ましい。この様にして調製され
た触媒は、調製後に洗浄せずプロピレン等の重合に用い
てもよく、また洗浄した後に用いてもよい。更には、調
製後に必要に応じて新たな成分を組み合わせて用いても
よい。
【００４６】また、成分、成分および成分を予め
接触させる際、重合させるべきモノマーを存在させてα
−オレフィンの一部を重合させる、いわゆる予備重合を
行ってもよい。すなわち、重合前に、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニ
ルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンを予備的に
重合し、必要に応じて洗浄した予備重合生成物を触媒と
して用いることもできる。
接触させる際、重合させるべきモノマーを存在させてα
−オレフィンの一部を重合させる、いわゆる予備重合を
行ってもよい。すなわち、重合前に、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニ
ルシクロアルカン、スチレン等のオレフィンを予備的に
重合し、必要に応じて洗浄した予備重合生成物を触媒と
して用いることもできる。
【００４７】この予備的な重合は不活性溶媒中で穏和な
条件で行うことが好ましく、固体触媒１ｇあたり、０．
０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合
体が生成するように行うことが望ましい。成分および
成分の使用量は任意である。例えば溶媒重合の場合、
成分の使用量は遷移金属原子として１０-7〜１０2 ミ
リモル／リットル、さらには１０ -4〜１ミリモル／リッ
トルの範囲内が好ましい。アルミニウムオキシ化合物の
場合Ａｌ／遷移金属のモル比は通常１０〜１００００
０、好ましくは１００〜２００００、更に好ましくは１
００〜１００００の範囲である。一方、成分としてイ
オン性化合物あるいはルイス酸を用いた場合は、遷移金
属に対するこれらのモル比は通常０．１〜１０００、好
ましくは０．５〜１００、さらに好ましくは１〜５０の
範囲である。
条件で行うことが好ましく、固体触媒１ｇあたり、０．
０１〜１０００ｇ、好ましくは０．１〜１００ｇの重合
体が生成するように行うことが望ましい。成分および
成分の使用量は任意である。例えば溶媒重合の場合、
成分の使用量は遷移金属原子として１０-7〜１０2 ミ
リモル／リットル、さらには１０ -4〜１ミリモル／リッ
トルの範囲内が好ましい。アルミニウムオキシ化合物の
場合Ａｌ／遷移金属のモル比は通常１０〜１００００
０、好ましくは１００〜２００００、更に好ましくは１
００〜１００００の範囲である。一方、成分としてイ
オン性化合物あるいはルイス酸を用いた場合は、遷移金
属に対するこれらのモル比は通常０．１〜１０００、好
ましくは０．５〜１００、さらに好ましくは１〜５０の
範囲である。
【００４８】次に触媒系（２）について説明する。この
触媒系は上述の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも
１種のメタロセン化合物と、必須成分：珪酸塩を除く
イオン交換性層状化合物または無機珪酸塩と、任意成分
：有機アルミニウム化合物を含む。
触媒系は上述の遷移金属化合物から選ばれる少なくとも
１種のメタロセン化合物と、必須成分：珪酸塩を除く
イオン交換性層状化合物または無機珪酸塩と、任意成分
：有機アルミニウム化合物を含む。
【００４９】成分：イオン交換性の層状化合物、ある
いは無機珪酸塩イオン交換性層状化合物としては、六方
最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2 型、Ｃｄ
Ｉ2 型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物
が挙げられ、その具体例としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ
4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｚｒ
（ＫＰＯ4 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 、
α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ
4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ
（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ（ＮＨ4 ＰＯ4 ）2 ・Ｈ2Ｏ
等の多価金属の結晶性酸性塩があげられる。
いは無機珪酸塩イオン交換性層状化合物としては、六方
最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2 型、Ｃｄ
Ｉ2 型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物
が挙げられ、その具体例としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ
4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、α−Ｚｒ
（ＫＰＯ4 ）2 ・３Ｈ2 Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ4 ）2 、
α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ
4 ）2 ・Ｈ2 Ｏ、γ−Ｚｒ（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ
（ＨＰＯ4 ）2 、γ−Ｔｉ（ＮＨ4 ＰＯ4 ）2 ・Ｈ2Ｏ
等の多価金属の結晶性酸性塩があげられる。
【００５０】上記のイオン性交換性層状化合物は、必要
に応じて塩類処理および／または酸処理を行ってからプ
ロピレンの重合に用いてもよい。塩類処理も酸処理も施
されていない状態の、珪酸塩を除くイオン交換性層状化
合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱
い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物で
あり、含有するイオンが交換可能である。
に応じて塩類処理および／または酸処理を行ってからプ
ロピレンの重合に用いてもよい。塩類処理も酸処理も施
されていない状態の、珪酸塩を除くイオン交換性層状化
合物は、イオン結合等によって構成される面が互いに弱
い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる化合物で
あり、含有するイオンが交換可能である。
【００５１】無機珪酸塩としては、粘土、粘土鉱物、ゼ
オライト、珪藻土等が挙げられる。これらは、合成品を
使用してもよいし、天然に産出する鉱物を使用してもよ
い。これらの具体例としては、アロフェン等のアロフェ
ン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノ
ーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイト、ハロイ
サイト等のハロイサイト族、クリソタイル、リザルダイ
ト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、
ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナ
イト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライ
ト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、
海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セピオライ
ト、パリゴルスカイト、ベントナイト、木節粘土、ガイ
ロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、リョクデ
イ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成していて
もよい。また、人工合成物としては、合成雲母、合成ヘ
クトライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙
げられる。
オライト、珪藻土等が挙げられる。これらは、合成品を
使用してもよいし、天然に産出する鉱物を使用してもよ
い。これらの具体例としては、アロフェン等のアロフェ
ン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノ
ーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイト、ハロイ
サイト等のハロイサイト族、クリソタイル、リザルダイ
ト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、
ソーコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナ
イト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライ
ト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、
海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セピオライ
ト、パリゴルスカイト、ベントナイト、木節粘土、ガイ
ロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、リョクデ
イ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成していて
もよい。また、人工合成物としては、合成雲母、合成ヘ
クトライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙
げられる。
【００５２】無機珪酸塩としては、デイッカイト、ナク
ライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン
族、メタハロサイト、ハロサイト等のハロサイト族、ク
リソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石
族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、
ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメク
タイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、
イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、合成雲
母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオラ
イトが好ましく、モンモリロナイト、ザウコナイト、バ
イデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュ
ライト鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナ
イト、合成テニオライトが更に好ましい。これらは特に
処理を行うことなくそのまま使用してもよいし、ボール
ミル、ふるいわけ、等の処理を行った後に使用してもよ
い。また単独で用いても２種以上を混合して使用しても
よい。
ライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン
族、メタハロサイト、ハロサイト等のハロサイト族、ク
リソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石
族、モンモリロナイト、ソーコナイト、バイデライト、
ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメク
タイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、
イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、合成雲
母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオラ
イトが好ましく、モンモリロナイト、ザウコナイト、バ
イデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュ
ライト鉱物、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナ
イト、合成テニオライトが更に好ましい。これらは特に
処理を行うことなくそのまま使用してもよいし、ボール
ミル、ふるいわけ、等の処理を行った後に使用してもよ
い。また単独で用いても２種以上を混合して使用しても
よい。
【００５３】イオン交換性層状化合物および無機珪酸塩
は、塩類処理および／または酸処理によって、固体の酸
強度を変えることができる。また塩類処理は、イオン複
合体、分子複合体、有機誘導体等を形成することによ
り、表面積や層間距離を変えることができる。即ち、イ
オン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな
嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大した状
態の層状物質を得ることができる。
は、塩類処理および／または酸処理によって、固体の酸
強度を変えることができる。また塩類処理は、イオン複
合体、分子複合体、有機誘導体等を形成することによ
り、表面積や層間距離を変えることができる。即ち、イ
オン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな
嵩高いイオンと置換することにより、層間が拡大した状
態の層状物質を得ることができる。
【００５４】上記の前処理を行っていない化合物におい
て含有される交換可能な金属の陽イオンの４０％以上、
好ましくは６０％以上を次に示す塩類および／または酸
より解離した陽イオンとイオン交換することが好まし
い。上記のイオン交換に使用する塩類は、１〜１４族原
子からなる群より選ばれた原子の陽イオンを含有する化
合物であり、好ましくは１〜１４族原子の陽イオンと、
ハロゲン原子、無機酸および有機酸からなる群より選ば
れた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合物であ
り、更に好ましくは２〜１４族原子の陽イオンと、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ4 、ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＣＯ3 、
Ｃ2 Ｏ4 、ＣｌＯ 4 、ＯＯＣＣＨ3 、ＣＨ3 ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ3 、ＯＣｌ2 、Ｏ（ＮＯ3 ）2 、Ｏ（ＣｌＯ4 ）
2 、Ｏ（ＳＯ4 ）、ＯＨ、Ｏ2 Ｃｌ2 、ＯＣｌ3 、ＯＯ
ＣＨ、ＯＯＣＣＨ2 ＣＨ3 からなる群より選ばれた少な
くとも一種の陰イオンとからなる化合物である。また、
これら塩類は２種以上を併用してもよい。
て含有される交換可能な金属の陽イオンの４０％以上、
好ましくは６０％以上を次に示す塩類および／または酸
より解離した陽イオンとイオン交換することが好まし
い。上記のイオン交換に使用する塩類は、１〜１４族原
子からなる群より選ばれた原子の陽イオンを含有する化
合物であり、好ましくは１〜１４族原子の陽イオンと、
ハロゲン原子、無機酸および有機酸からなる群より選ば
れた少なくとも一種の陰イオンとからなる化合物であ
り、更に好ましくは２〜１４族原子の陽イオンと、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ4 、ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＣＯ3 、
Ｃ2 Ｏ4 、ＣｌＯ 4 、ＯＯＣＣＨ3 、ＣＨ3 ＣＯＣＨＣ
ＯＣＨ3 、ＯＣｌ2 、Ｏ（ＮＯ3 ）2 、Ｏ（ＣｌＯ4 ）
2 、Ｏ（ＳＯ4 ）、ＯＨ、Ｏ2 Ｃｌ2 、ＯＣｌ3 、ＯＯ
ＣＨ、ＯＯＣＣＨ2 ＣＨ3 からなる群より選ばれた少な
くとも一種の陰イオンとからなる化合物である。また、
これら塩類は２種以上を併用してもよい。
【００５５】上記のイオン交換に使用する酸は、好まし
くは塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択され、
２種以上を併用してもよい。塩類処理と酸処理を組み合
わせる方法としては、塩類処理を行った後に酸処理を行
う方法、酸処理を行った後に塩類処理を行う方法、塩類
処理と酸処理を同時に行う方法及びこれらを組合せる方
法がある。好ましくは塩類処理を行なった後に、塩類処
理と酸処理を同時に行なう。なお、酸処理は表面の不純
物を取り除く他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｌｉ等
の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。
くは塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸から選択され、
２種以上を併用してもよい。塩類処理と酸処理を組み合
わせる方法としては、塩類処理を行った後に酸処理を行
う方法、酸処理を行った後に塩類処理を行う方法、塩類
処理と酸処理を同時に行う方法及びこれらを組合せる方
法がある。好ましくは塩類処理を行なった後に、塩類処
理と酸処理を同時に行なう。なお、酸処理は表面の不純
物を取り除く他、結晶構造のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｌｉ等
の陽イオンの一部を溶出させる効果がある。
【００５６】塩類および酸による処理条件は任意である
が、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３０重量％、
処理温度は室温〜使用溶媒の沸点、処理時間は５分〜２
４時間であり、被処理化合物の少なくとも一部を溶出す
る条件で行うことが好ましい。また、塩類および酸は一
般的には水溶液として用いる。上記の塩類処理および／
または酸処理を行う場合、処理前、処理中、処理後に粉
砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカリ
処理や有機物処理等の他の化学処理を併用してもよい。
このようにして得られる成分としては、水銀圧入法で
測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以
上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好ましい。斯か
る成分は通常、吸着水および層間水をが含まれむ。こ
こで、吸着水とは、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合
物または無機珪酸塩の表面あるいは結晶破面に吸着され
た水で、層間水は結晶の層間に存在する水である。
が、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３０重量％、
処理温度は室温〜使用溶媒の沸点、処理時間は５分〜２
４時間であり、被処理化合物の少なくとも一部を溶出す
る条件で行うことが好ましい。また、塩類および酸は一
般的には水溶液として用いる。上記の塩類処理および／
または酸処理を行う場合、処理前、処理中、処理後に粉
砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。また、アルカリ
処理や有機物処理等の他の化学処理を併用してもよい。
このようにして得られる成分としては、水銀圧入法で
測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以
上、特には０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好ましい。斯か
る成分は通常、吸着水および層間水をが含まれむ。こ
こで、吸着水とは、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合
物または無機珪酸塩の表面あるいは結晶破面に吸着され
た水で、層間水は結晶の層間に存在する水である。
【００５７】本発明において成分は、上記のような吸
着水および層間水を除去してから用いることが好まし
い。脱水方法は任意であるが、加熱脱水、気体流通下の
加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶媒との共沸脱
水等の方法が使用される。加熱温度は、吸着水及び層間
水が残存しない様な温度範囲とされ、通常１００℃以
上、好ましくは１５０℃以上とされるが、構造破壊を生
じるような高温条件は好ましくない。加熱時間は０．５
時間以上、好ましくは１時間以上である。その際、脱水
乾燥した後の成分の水分含有量は、温度２００℃、圧
力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した場合の水分含有
量を０重量％としたとき、３重量％以下であることが好
ましい。本発明においては、脱水されて水分含有率が３
重量％以下に調整された成分を用いる場合は、必須成
分および後述する任意成分と接触する際にも、同様
の水分含有率を保つように取り扱われることが重要であ
る。
着水および層間水を除去してから用いることが好まし
い。脱水方法は任意であるが、加熱脱水、気体流通下の
加熱脱水、減圧下の加熱脱水および有機溶媒との共沸脱
水等の方法が使用される。加熱温度は、吸着水及び層間
水が残存しない様な温度範囲とされ、通常１００℃以
上、好ましくは１５０℃以上とされるが、構造破壊を生
じるような高温条件は好ましくない。加熱時間は０．５
時間以上、好ましくは１時間以上である。その際、脱水
乾燥した後の成分の水分含有量は、温度２００℃、圧
力１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した場合の水分含有
量を０重量％としたとき、３重量％以下であることが好
ましい。本発明においては、脱水されて水分含有率が３
重量％以下に調整された成分を用いる場合は、必須成
分および後述する任意成分と接触する際にも、同様
の水分含有率を保つように取り扱われることが重要であ
る。
【００５８】成分 任意成分としての、有機アルミニウム化合物の一例
は、次の一般式（VII)で表される。
は、次の一般式（VII)で表される。
【００５９】
【化７】ＡｌＲa Ｐ3-a （VII ）
【００６０】一般式（VII)中、Ｒは炭素数１から２０の
炭化水素基、Ｐは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基を示し、ａは０＜ａ≦３である。一般式（VII)で表さ
れる有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、ジエチルアルミニウムモノメトキシド等のハロゲン
又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられ
る。これらの中ではトリアルキルアルミニウムが好まし
い。また触媒系（２）においては、成分としてメチル
アルミノキサン等のアルミノキサン類等を用いてもよ
い。
炭化水素基、Ｐは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基を示し、ａは０＜ａ≦３である。一般式（VII)で表さ
れる有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、ジエチルアルミニウムモノメトキシド等のハロゲン
又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられ
る。これらの中ではトリアルキルアルミニウムが好まし
い。また触媒系（２）においては、成分としてメチル
アルミノキサン等のアルミノキサン類等を用いてもよ
い。
【００６１】触媒系（２）は、触媒系（１）の場合と同
様の方法で調製することが出来る。この際、必須成分
および成分と任意成分の接触方法は任意であるが、
次のような方法を例示することができる。 ａ）成分と成分を接触させる。 ｂ）成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る。 ｃ）成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る。 ｄ）成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る。 そのほか、三成分を同時に接触させてもよい。
様の方法で調製することが出来る。この際、必須成分
および成分と任意成分の接触方法は任意であるが、
次のような方法を例示することができる。 ａ）成分と成分を接触させる。 ｂ）成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る。 ｃ）成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る。 ｄ）成分と成分を接触させた後に成分を添加す
る。 そのほか、三成分を同時に接触させてもよい。
【００６２】上記の各成分の接触に際に、触媒系（１）
の任意成分を共存させてもよく、上記の各成分の接触
の後に微粒子担体と接触させてもよい。上記の各成分の
使用量は、成分１ｇあたり成分は、通常０．０００
１〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌ
であり、成分は０．０１〜１００００ｍｍｏｌ、好ま
しくは０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、成分中
の遷移金属と成分中のアルミニウムの原子比は、通常
１：０．０１〜１００００００、好ましくは１：０．１
〜１０００００である。このようにして調製された触媒
は、調製後に洗浄せずに使用してもよく、また洗浄した
後に用いてもよい。さらに必要に応じて新たに成分を
用いてもよく、この際用いる成分の量は、成分中の
遷移金属に対する成分中のアルミニウムの原子比で
１：０〜１００００であることが好ましい。
の任意成分を共存させてもよく、上記の各成分の接触
の後に微粒子担体と接触させてもよい。上記の各成分の
使用量は、成分１ｇあたり成分は、通常０．０００
１〜１０ｍｍｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｍｏｌ
であり、成分は０．０１〜１００００ｍｍｏｌ、好ま
しくは０．１〜１００ｍｍｏｌである。また、成分中
の遷移金属と成分中のアルミニウムの原子比は、通常
１：０．０１〜１００００００、好ましくは１：０．１
〜１０００００である。このようにして調製された触媒
は、調製後に洗浄せずに使用してもよく、また洗浄した
後に用いてもよい。さらに必要に応じて新たに成分を
用いてもよく、この際用いる成分の量は、成分中の
遷移金属に対する成分中のアルミニウムの原子比で
１：０〜１００００であることが好ましい。
【００６３】触媒系（２）においても同（１）と同様に
重合に用いる前に、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロアルカ
ン、スチレン等のオレフィンを予備的に重合し、必要に
応じて洗浄したものを触媒として用いてもよい。この予
備的な重合は不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好
ましく、固体触媒１ｇあたり、０．０１〜１０００ｇ、
好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生成するように
行うことが望ましい。
重合に用いる前に、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、３−メチル−１−ブテン、ビニルシクロアルカ
ン、スチレン等のオレフィンを予備的に重合し、必要に
応じて洗浄したものを触媒として用いてもよい。この予
備的な重合は不活性溶媒中で穏和な条件で行うことが好
ましく、固体触媒１ｇあたり、０．０１〜１０００ｇ、
好ましくは０．１〜１００ｇの重合体が生成するように
行うことが望ましい。
【００６４】本発明のプロピレン系重合体の製造方法
は、基本的には前述の触媒系とα−オレフィンとを接触
させて重合または共重合を行えばよいう。触媒系（１）
または（２）は、溶媒を使用する溶媒重合に適用される
他、実質的に溶媒を使用しない液相無溶媒重合、気相重
合、溶融重合にも適用される。また、重合方式は、連続
重合および回分式重合のいずれであってもよい。溶媒重
合における溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の不活性な
飽和脂肪酸または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物
が使用される。重合温度は、通常−７８〜２５０℃、好
ましくは−２０〜１００℃である。本発明のプロピレン
系重合体が得られる限りにおいては重合法は任意である
が、一般的にメタロセン系触媒を用いる場合は、３０℃
以下の低温で重合する。反応系のオレフィン圧は特に制
限はないが、好ましくは常圧から２０００kgｆ／cm
2 Ｇ、更に好ましくは常圧から５０kgｆ／cm2 Ｇの範囲
とされる。また分子量の調節は、例えば、温度や圧力の
調節や反応系への水素の導入など公知の手段により行う
ことができる。
は、基本的には前述の触媒系とα−オレフィンとを接触
させて重合または共重合を行えばよいう。触媒系（１）
または（２）は、溶媒を使用する溶媒重合に適用される
他、実質的に溶媒を使用しない液相無溶媒重合、気相重
合、溶融重合にも適用される。また、重合方式は、連続
重合および回分式重合のいずれであってもよい。溶媒重
合における溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン等の不活性な
飽和脂肪酸または芳香族炭化水素の単独あるいは混合物
が使用される。重合温度は、通常−７８〜２５０℃、好
ましくは−２０〜１００℃である。本発明のプロピレン
系重合体が得られる限りにおいては重合法は任意である
が、一般的にメタロセン系触媒を用いる場合は、３０℃
以下の低温で重合する。反応系のオレフィン圧は特に制
限はないが、好ましくは常圧から２０００kgｆ／cm
2 Ｇ、更に好ましくは常圧から５０kgｆ／cm2 Ｇの範囲
とされる。また分子量の調節は、例えば、温度や圧力の
調節や反応系への水素の導入など公知の手段により行う
ことができる。
【００６５】
【実施例】以下に、実施例を示し、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、実施例におい
ては、触媒合成工程および重合工程は全て精製窒素雰囲
気下で行い、溶媒は、ＭＳ−４Ａで脱水した後に精製窒
素でバブリングして脱気したものを使用した。 （１）ＭＦＲの測定：ポリマー６ｇに熱安定剤（２，６
−ターシャリーブチルヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）の
アセトン溶液（０．６重量％）６ｇを添加した。次いで
上記ポリマーを乾燥した後、メルトインデクサー（２３
０℃）に充填し、２．１６Ｋｇ荷重の条件下に５分間放
置した。その後、ポリマーの押し出し量を測定し、１０
分間当たりの量に換算し、ＭＦＲの値とした。
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、実施例におい
ては、触媒合成工程および重合工程は全て精製窒素雰囲
気下で行い、溶媒は、ＭＳ−４Ａで脱水した後に精製窒
素でバブリングして脱気したものを使用した。 （１）ＭＦＲの測定：ポリマー６ｇに熱安定剤（２，６
−ターシャリーブチルヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）の
アセトン溶液（０．６重量％）６ｇを添加した。次いで
上記ポリマーを乾燥した後、メルトインデクサー（２３
０℃）に充填し、２．１６Ｋｇ荷重の条件下に５分間放
置した。その後、ポリマーの押し出し量を測定し、１０
分間当たりの量に換算し、ＭＦＲの値とした。
【００６６】（２）分子量分布の測定：ＧＰＣにより得
られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
（何れもポリエチレン換算値）の比（Ｑ値）により決定
した。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓ社製「１５０ＣＶ
型」を使用した。溶媒はオルトジクロロベンゼンを使用
し、測定温度は１３５℃とした。 （３）融点の測定：ＤＳＣ（デュポン社製「ＴＡ２００
０型」）を使用し、１０℃／分で２０〜２００℃までの
昇降温を１回行った後の２回目の昇温時のピーク測定に
より求めた。
られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
（何れもポリエチレン換算値）の比（Ｑ値）により決定
した。ＧＰＣ装置は、Ｗａｔｅｒｓ社製「１５０ＣＶ
型」を使用した。溶媒はオルトジクロロベンゼンを使用
し、測定温度は１３５℃とした。 （３）融点の測定：ＤＳＣ（デュポン社製「ＴＡ２００
０型」）を使用し、１０℃／分で２０〜２００℃までの
昇降温を１回行った後の２回目の昇温時のピーク測定に
より求めた。
【００６７】（４）オルゼン曲げ弾性率測定 試験片幅Ｗ＝１．５０ｃｍ、支点間距離Ｓ＝３．０ｃ
ｍ、曲げ変形角度Φ＝０．１７４５、モーメントＭ＝６
ｋｇ・ｃｍの条件で、厚み（ｄ）約０．２ｃｍのサンプ
ルの指示値ｎを測定し、以下の計算式よりオルゼン曲げ
弾性率Ｅを算出し、５点のサンプルの平均値をとった。
ｍ、曲げ変形角度Φ＝０．１７４５、モーメントＭ＝６
ｋｇ・ｃｍの条件で、厚み（ｄ）約０．２ｃｍのサンプ
ルの指示値ｎを測定し、以下の計算式よりオルゼン曲げ
弾性率Ｅを算出し、５点のサンプルの平均値をとった。
【００６８】
【数３】
【００６９】（５）熱変形温度測定 ４．６Ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇ、アニールなしの条件で測定し
た。 ＜実施例１＞内容積１リットルの攪拌式オートクレーブ
内を窒素で置換した後、ヘキサン３００ｍｌを導入し、
０℃に冷却後、東ソー・アクゾ社製メチルアルモキサン
２．０４ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を加えた。さらにプ
ロピレン３００ｍｌを導入し、内温が０℃で、触媒フィ
ーダー内に別途導入してあったｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス［４−｛１−（４−メチルフェニル）−３−メチ
ルインデニル｝］ジルコニウムジクロリド０．６３ｍｇ
とメチルアルモキサン１．０２ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換
算）およびヘキサン１０ｍｌを窒素でオートクレーブ内
に圧送し重合を開始した。オートクレーブ内の温度を０
℃に保ちながら、２時間重合を行った。プロピレンをパ
ージ後、ポリマーを窒素雰囲気下２リットルのフラスコ
に移し、ヘキサン６００ｍｌ、メタノール６００ｍｌ、
濃塩酸１０ｍｌと共に５０℃で１時間攪拌した。冷却
後、内容物を濾過し、固形分をメタノール４００ｍｌで
３回、アセトン４００ｍｌで１回洗浄後、減圧乾燥する
ことにより、プロピレン重合体１４．２ｇを得た。
た。 ＜実施例１＞内容積１リットルの攪拌式オートクレーブ
内を窒素で置換した後、ヘキサン３００ｍｌを導入し、
０℃に冷却後、東ソー・アクゾ社製メチルアルモキサン
２．０４ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）を加えた。さらにプ
ロピレン３００ｍｌを導入し、内温が０℃で、触媒フィ
ーダー内に別途導入してあったｒａｃ−ジメチルシリレ
ンビス［４−｛１−（４−メチルフェニル）−３−メチ
ルインデニル｝］ジルコニウムジクロリド０．６３ｍｇ
とメチルアルモキサン１．０２ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換
算）およびヘキサン１０ｍｌを窒素でオートクレーブ内
に圧送し重合を開始した。オートクレーブ内の温度を０
℃に保ちながら、２時間重合を行った。プロピレンをパ
ージ後、ポリマーを窒素雰囲気下２リットルのフラスコ
に移し、ヘキサン６００ｍｌ、メタノール６００ｍｌ、
濃塩酸１０ｍｌと共に５０℃で１時間攪拌した。冷却
後、内容物を濾過し、固形分をメタノール４００ｍｌで
３回、アセトン４００ｍｌで１回洗浄後、減圧乾燥する
ことにより、プロピレン重合体１４．２ｇを得た。
【００７０】このポリマーの分析値は、アイソタクチッ
クトリアッド分率が９９．３％、２，１−挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入
に基づく位置不規則単位の割合は０．１５％、ＤＳＣに
よる融点が１６４．８℃、ＧＰＣによる重量平均分子量
は４６００００、Ｑ値は２．７であった。
クトリアッド分率が９９．３％、２，１−挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入
に基づく位置不規則単位の割合は０．１５％、ＤＳＣに
よる融点が１６４．８℃、ＧＰＣによる重量平均分子量
は４６００００、Ｑ値は２．７であった。
【００７１】＜実施例２＞内容積２リットルの攪拌式オ
ートクレーブ内を窒素で置換後、トリイソブチルアルミ
ニウム（東ソー・アクゾ社製）のトルエン希釈液０．３
ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）、およびジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのト
ルエン希釈液２．４μｍｍｏｌ（Ｂ原子換算）を導入し
た。一方、破裂板付き触媒フィーダーにｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス［４−｛１−（４−メチルフェニル）−
３−メチルインデニル｝］ジルコニウムジクロリド１．
２μｍｍｏｌをトルエンで希釈して導入した。オートク
レーブにプロピレン１５００ｍｌを導入し、１７℃で破
裂板をカットし、重合を開始した。１１〜１５℃の範囲
で３時間重合を行い、エタノール２０ｍｌを導入し重合
を停止した。プロピレンをパージ後、ポリマーを２Ｌ容
フラスコに移し、ヘキサン４００ｍｌ、メタノール６０
０ｍｌ、濃塩酸１０ｍｌと共に５０℃で３．５時間攪拌
した。冷却後、内容物を濾過し、固形分をメタノール６
００ｍｌで３回、アセトン５００ｍｌで１回洗浄後、減
圧乾燥することにより、プロピレン重合体６５ｇを得
た。
ートクレーブ内を窒素で置換後、トリイソブチルアルミ
ニウム（東ソー・アクゾ社製）のトルエン希釈液０．３
ｍｍｏｌ（Ａｌ原子換算）、およびジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのト
ルエン希釈液２．４μｍｍｏｌ（Ｂ原子換算）を導入し
た。一方、破裂板付き触媒フィーダーにｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス［４−｛１−（４−メチルフェニル）−
３−メチルインデニル｝］ジルコニウムジクロリド１．
２μｍｍｏｌをトルエンで希釈して導入した。オートク
レーブにプロピレン１５００ｍｌを導入し、１７℃で破
裂板をカットし、重合を開始した。１１〜１５℃の範囲
で３時間重合を行い、エタノール２０ｍｌを導入し重合
を停止した。プロピレンをパージ後、ポリマーを２Ｌ容
フラスコに移し、ヘキサン４００ｍｌ、メタノール６０
０ｍｌ、濃塩酸１０ｍｌと共に５０℃で３．５時間攪拌
した。冷却後、内容物を濾過し、固形分をメタノール６
００ｍｌで３回、アセトン５００ｍｌで１回洗浄後、減
圧乾燥することにより、プロピレン重合体６５ｇを得
た。
【００７２】このポリマーの分析値は、アイソタクチッ
クトリアッド分率が９８．５％、２，１−挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入
に基づく位置不規則単位の割合は０．１４％、ＤＳＣに
よる融点が１６２．４℃、ＧＰＣによる重量平均分子量
は２３００００、Ｑ値は１．９、ＭＦＲは５．６であっ
た。
クトリアッド分率が９８．５％、２，１−挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入
に基づく位置不規則単位の割合は０．１４％、ＤＳＣに
よる融点が１６２．４℃、ＧＰＣによる重量平均分子量
は２３００００、Ｑ値は１．９、ＭＦＲは５．６であっ
た。
【００７３】＜実施例３＞実施例２で得られたプロピレ
ン重合体にリン系の酸化防止剤：イルガフォス１６８
（０．１部）、フェノール系の酸化防止剤：イルガノッ
クス１０１０（０．１部）（いずれもチバガイギー社
製）、ステアリン酸カルシウム（０．０５部）を加え、
ラボプラストミルで２００℃、３分間の条件で混練し、
さらに２３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件でプレスし
た。プレスした重合体を裁断した後、オルゼン曲げ弾性
率測定を行ったところ、１２７００ｋｇ／ｃｍ2 であっ
た。
ン重合体にリン系の酸化防止剤：イルガフォス１６８
（０．１部）、フェノール系の酸化防止剤：イルガノッ
クス１０１０（０．１部）（いずれもチバガイギー社
製）、ステアリン酸カルシウム（０．０５部）を加え、
ラボプラストミルで２００℃、３分間の条件で混練し、
さらに２３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件でプレスし
た。プレスした重合体を裁断した後、オルゼン曲げ弾性
率測定を行ったところ、１２７００ｋｇ／ｃｍ2 であっ
た。
【００７４】＜実施例４＞実施例３と同様に混練し、プ
レスした重合体を用いて熱変形温度を測定したところ１
１９．６℃であった。 ＜比較例１＞ポリマー分析値が、アイソタクチックトリ
アッド分率が９２．５％、２，１−挿入に基づく位置不
規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入に基づ
く位置不規則単位の割合は０．０３％以下、ＤＳＣによ
る融点が１５８．６℃、ＧＰＣによる重量平均分子量は
３４００００、Ｑ値は５．５、ＭＦＲは４．４であった
三塩化チタン系触媒で生成したプロピレン重合体を実施
例３と同様にオルゼン曲げ弾性率を測定したところ１０
１００でｋｇ／ｃｍ2 あった。また熱変形温度は１０
７．６℃であった。
レスした重合体を用いて熱変形温度を測定したところ１
１９．６℃であった。 ＜比較例１＞ポリマー分析値が、アイソタクチックトリ
アッド分率が９２．５％、２，１−挿入に基づく位置不
規則単位の割合は０．０３％以下、１，３−挿入に基づ
く位置不規則単位の割合は０．０３％以下、ＤＳＣによ
る融点が１５８．６℃、ＧＰＣによる重量平均分子量は
３４００００、Ｑ値は５．５、ＭＦＲは４．４であった
三塩化チタン系触媒で生成したプロピレン重合体を実施
例３と同様にオルゼン曲げ弾性率を測定したところ１０
１００でｋｇ／ｃｍ2 あった。また熱変形温度は１０
７．６℃であった。
【００７５】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、アイソタ
クチックトリアッド分率が高く、特定量の２，１−挿入
に基づく位置不規則単位と１，３−挿入に基づく位置不
規則単位を有する新規なプロピレン重合体が提供され、
斯かる特徴を有するプロピレン重合体は剛性、耐熱性、
成形性、光沢に優れるにもかかわらず、高い透明性や耐
衝撃強度を有する。
クチックトリアッド分率が高く、特定量の２，１−挿入
に基づく位置不規則単位と１，３−挿入に基づく位置不
規則単位を有する新規なプロピレン重合体が提供され、
斯かる特徴を有するプロピレン重合体は剛性、耐熱性、
成形性、光沢に優れるにもかかわらず、高い透明性や耐
衝撃強度を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）頭−尾結合からなるプロピレン単位
連鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックト
リアッド分率が９８％以上、（Ｂ）13Ｃ−ＮＭＲで測定
した、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの２，
１−挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０３％以
下、かつプロピレンモノマーの１，３−挿入に基づく位
置不規則単位の割合が０．０６％以上、（Ｃ）重量平均
分子量が１００００〜１００００００、（Ｄ）融点が１
６０℃以上であることを特徴とするプロピレン系重合
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34119697A JP3845187B2 (ja) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | プロピレン系重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34119697A JP3845187B2 (ja) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | プロピレン系重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171925A true JPH11171925A (ja) | 1999-06-29 |
| JP3845187B2 JP3845187B2 (ja) | 2006-11-15 |
Family
ID=18344119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34119697A Expired - Fee Related JP3845187B2 (ja) | 1997-12-11 | 1997-12-11 | プロピレン系重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3845187B2 (ja) |
Cited By (14)
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|---|---|---|---|---|
| JPH11335415A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Mitsubishi Chemical Corp | ポリプロピレン樹脂 |
| JP2001288220A (ja) * | 2000-04-03 | 2001-10-16 | Japan Polychem Corp | プロピレン系重合体およびその製造方法 |
| WO2002074855A1 (en) * | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Automotive part made of polypropylene resin composition |
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| JPWO2020116037A1 (ja) * | 2018-12-05 | 2021-10-28 | 株式会社ブリヂストン | ポリブタジエン、ポリブタジエンの製造方法、ポリブタジエン組成物、タイヤ、及び樹脂部材 |
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1997
- 1997-12-11 JP JP34119697A patent/JP3845187B2/ja not_active Expired - Fee Related
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