JPH11180932A - α−ケトカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
α−ケトカルボン酸エステルの製造方法Info
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- JPH11180932A JPH11180932A JP9350846A JP35084697A JPH11180932A JP H11180932 A JPH11180932 A JP H11180932A JP 9350846 A JP9350846 A JP 9350846A JP 35084697 A JP35084697 A JP 35084697A JP H11180932 A JPH11180932 A JP H11180932A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】汎用の反応装置を用いて、工業的に安価に利用
可能な薬剤で、α−ヒドロキシカルボン酸エステルから
α−ケトカルボン酸エステルを高収率で製造する。 【解決手段】式（１） （式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、非置換
もしくは置換アリール基またはアラルキル基を表し、Ｒ
２はＣ４以下の低級アルキル基を表す）で示されるα−
ヒドロキシカルボン酸エステルを、臭素の存在下で次亜
塩素酸アルカリ金属塩で酸化することを特徴とするα−
ケトカルボン酸エステルの製造方法。
可能な薬剤で、α−ヒドロキシカルボン酸エステルから
α−ケトカルボン酸エステルを高収率で製造する。 【解決手段】式（１） （式中、Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、非置換
もしくは置換アリール基またはアラルキル基を表し、Ｒ
２はＣ４以下の低級アルキル基を表す）で示されるα−
ヒドロキシカルボン酸エステルを、臭素の存在下で次亜
塩素酸アルカリ金属塩で酸化することを特徴とするα−
ケトカルボン酸エステルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明で得られるα−ケトカ
ルボン酸エステルの代表物質であるピルビン酸エステル
は各種の有機化合物の中間体として有用な物質であり、
特に医薬品、農薬、化粧品などの分野で今後需要の増大
が期待される。またピルビン酸アルキルを加水分解する
ことで得られるピルビン酸は生体内代謝経路の中間体で
あり、飲料の添加物や培地成分として有用ある。またベ
ンジルピルビン酸エステルは数種類の血圧降下剤の原料
として利用されており、α−ケトカルボン酸構造を持っ
た化合物は今後も合成原料として利用される可能性が高
い。
ルボン酸エステルの代表物質であるピルビン酸エステル
は各種の有機化合物の中間体として有用な物質であり、
特に医薬品、農薬、化粧品などの分野で今後需要の増大
が期待される。またピルビン酸アルキルを加水分解する
ことで得られるピルビン酸は生体内代謝経路の中間体で
あり、飲料の添加物や培地成分として有用ある。またベ
ンジルピルビン酸エステルは数種類の血圧降下剤の原料
として利用されており、α−ケトカルボン酸構造を持っ
た化合物は今後も合成原料として利用される可能性が高
い。
【０００２】
【従来の技術】乳酸エステルからピルビン酸エステルを
製造する従来技術としては、触媒の存在下空気または酸
素と気相で反応させる提案が特開昭５２−３９６２４、
特公昭５７−２４３３６、特公昭６１−４１５０３、特
開平５−１７４０４などで知られているが、いずれも特
殊な触媒と２００℃以上で反応させる設備が必要であ
る。一方、比較的反応温度が低い液相法の提案として特
開昭５８−６１２３６と特開平１−２４２５５４がある
が、前者は転化率が３０〜５０％と低く、後者は取扱が
難しい過酸化水素を酸化剤とし、好ましくは反応を加速
するために光の照射を必要とする。またα−ヒドロキシ
カルボン酸エステルをα−ケトカルボン酸エステルに変
換する方法として特開昭６０−１８４０５０と特開平１
−３０５０５３が知られているが、ルテニウムのような
高価な金属触媒が必要な上に、ヒドロペルオキシドや臭
素酸塩など危険な薬品を使用し、工業的な製法と言い難
い。
製造する従来技術としては、触媒の存在下空気または酸
素と気相で反応させる提案が特開昭５２−３９６２４、
特公昭５７−２４３３６、特公昭６１−４１５０３、特
開平５−１７４０４などで知られているが、いずれも特
殊な触媒と２００℃以上で反応させる設備が必要であ
る。一方、比較的反応温度が低い液相法の提案として特
開昭５８−６１２３６と特開平１−２４２５５４がある
が、前者は転化率が３０〜５０％と低く、後者は取扱が
難しい過酸化水素を酸化剤とし、好ましくは反応を加速
するために光の照射を必要とする。またα−ヒドロキシ
カルボン酸エステルをα−ケトカルボン酸エステルに変
換する方法として特開昭６０−１８４０５０と特開平１
−３０５０５３が知られているが、ルテニウムのような
高価な金属触媒が必要な上に、ヒドロペルオキシドや臭
素酸塩など危険な薬品を使用し、工業的な製法と言い難
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特別な反応
装置や危険な薬品を使用せず、出来るだけ温和な条件か
つ高収率でα−ヒドロキシカルボン酸エステルをα−ケ
トカルボン酸エステルに変換する方法を製造する工業的
製造法を提供することにある。
装置や危険な薬品を使用せず、出来るだけ温和な条件か
つ高収率でα−ヒドロキシカルボン酸エステルをα−ケ
トカルボン酸エステルに変換する方法を製造する工業的
製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
解決について鋭意検討の結果、パルプや繊維の漂白剤や
水処理剤として大量に生産されており取扱も比較的容易
で安価な次亜塩素酸アルカリ金属塩の水溶液を酸化剤と
して用い、触媒量の臭素の存在下、混和しない有機溶媒
との２層系で反応させると、α−ヒドロキシカルボン酸
エステルからα−ケトカルボン酸エステルを温和な条件
で製造出来ること見いだし、本発明が完成するに至っ
た。
解決について鋭意検討の結果、パルプや繊維の漂白剤や
水処理剤として大量に生産されており取扱も比較的容易
で安価な次亜塩素酸アルカリ金属塩の水溶液を酸化剤と
して用い、触媒量の臭素の存在下、混和しない有機溶媒
との２層系で反応させると、α−ヒドロキシカルボン酸
エステルからα−ケトカルボン酸エステルを温和な条件
で製造出来ること見いだし、本発明が完成するに至っ
た。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明は、前記一般式（１）で示
されるα−ヒドロキシカルボン酸エステルを原料とす
る。ここで、Ｒ１は、アルキル基、シクロアルキル基、
非置換もしくは置換アリール基またはアラルキル基を表
すが、炭素数１から１２のものが好ましく、Ｒ２は炭素
数４以下の低級アルキル基である。さらに好ましくは、
Ｒ１がメチル基、Ｒ２がメチル基またはエチル基の乳酸
メチルエステルまたは乳酸エチルエステルである。
されるα−ヒドロキシカルボン酸エステルを原料とす
る。ここで、Ｒ１は、アルキル基、シクロアルキル基、
非置換もしくは置換アリール基またはアラルキル基を表
すが、炭素数１から１２のものが好ましく、Ｒ２は炭素
数４以下の低級アルキル基である。さらに好ましくは、
Ｒ１がメチル基、Ｒ２がメチル基またはエチル基の乳酸
メチルエステルまたは乳酸エチルエステルである。
【０００６】酸化剤として用いる次亜塩素酸アルカリ金
属塩は反応を完結させるため１当量以上必要であるが、
３当量以下、好ましくは０．８〜２当量使用する。また
次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液中の次亜塩素酸アルカ
リ金属塩の濃度は市場で流通している６〜１５％のもの
をそのまま使用しても良いが、５〜２５％の範囲に調製
して使用することが出来る。
属塩は反応を完結させるため１当量以上必要であるが、
３当量以下、好ましくは０．８〜２当量使用する。また
次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液中の次亜塩素酸アルカ
リ金属塩の濃度は市場で流通している６〜１５％のもの
をそのまま使用しても良いが、５〜２５％の範囲に調製
して使用することが出来る。
【０００７】次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜
塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムなどが使用で
き、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。
塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムなどが使用で
き、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。
【０００８】触媒として用いる臭素の量は多過ぎるとα
−ケトカルボン酸エステル以外の副生物が多くなり、少
な過ぎると反応が遅くなるので、α−ヒドロキシカルボ
ン酸エステル１モルに対し１０〜３００ミリモル、好ま
しくは５０〜２００ミリモル使用すると良い。
−ケトカルボン酸エステル以外の副生物が多くなり、少
な過ぎると反応が遅くなるので、α−ヒドロキシカルボ
ン酸エステル１モルに対し１０〜３００ミリモル、好ま
しくは５０〜２００ミリモル使用すると良い。
【０００９】使用する有機溶媒は臭素、次亜塩素酸アル
カリ、α−ヒドロキシカルボン酸エステル、α−ケトカ
ルボン酸エステルのいずれの化合物にも不活性で水と混
和しないものであれば使用でるが、ジクロルメタン、
１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼンなどの塩素化
炭化水素が好ましく用いられる。また有機溶媒の使用量
は次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液の使用量により適宜
選択されるが、通常は水溶液の使用量に対し０．３〜２
重量倍使用する。
カリ、α−ヒドロキシカルボン酸エステル、α−ケトカ
ルボン酸エステルのいずれの化合物にも不活性で水と混
和しないものであれば使用でるが、ジクロルメタン、
１，２−ジクロルエタン、クロルベンゼンなどの塩素化
炭化水素が好ましく用いられる。また有機溶媒の使用量
は次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液の使用量により適宜
選択されるが、通常は水溶液の使用量に対し０．３〜２
重量倍使用する。
【００１０】反応を円滑に進めるためには反応温度が重
要であり、通常は２５℃〜８０℃で実施するのが好まし
い。使用する溶媒の沸点により常圧で８０℃近辺の反応
温度を保つことが困難な場合は若干加圧にして実施す
る。
要であり、通常は２５℃〜８０℃で実施するのが好まし
い。使用する溶媒の沸点により常圧で８０℃近辺の反応
温度を保つことが困難な場合は若干加圧にして実施す
る。
【００１１】反応方法にも若干の工夫をするのが好まし
く、最も好ましいのは、設定の反応温度を保持した臭
素、α−ヒドロキシカルボン酸エステルと有機溶媒の撹
拌系に、ｐＨを７以下、特に好ましくはｐＨ１〜３に保
ちながら次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液を逐次添加す
る方法であるが、酸性条件下で反応させる事以外はこの
方法に限定されるものではない。
く、最も好ましいのは、設定の反応温度を保持した臭
素、α−ヒドロキシカルボン酸エステルと有機溶媒の撹
拌系に、ｐＨを７以下、特に好ましくはｐＨ１〜３に保
ちながら次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液を逐次添加す
る方法であるが、酸性条件下で反応させる事以外はこの
方法に限定されるものではない。
【００１２】また波長約２５０〜７００ｎｍの可視光線
または近紫外線の存在下で実施すると反応が１〜２割加
速されるが、臭素の使用量や反応温度で反応時間は補完
出来るので、光の照射は必要条件でない。
または近紫外線の存在下で実施すると反応が１〜２割加
速されるが、臭素の使用量や反応温度で反応時間は補完
出来るので、光の照射は必要条件でない。
【００１３】反応の経過ならびに終結はガスクロマトグ
ラフィー分析で判定できるので、終了後必要な場合は重
炭酸ナトリウムなどで中和した後、過剰の酸化剤を重亜
硫酸ナトリウムなどの還元剤で酸化剤を失活させ、有機
層にあるα−ケトカルボン酸エステルを蒸留などの通常
の単離・精製法で取り出す。
ラフィー分析で判定できるので、終了後必要な場合は重
炭酸ナトリウムなどで中和した後、過剰の酸化剤を重亜
硫酸ナトリウムなどの還元剤で酸化剤を失活させ、有機
層にあるα−ケトカルボン酸エステルを蒸留などの通常
の単離・精製法で取り出す。
【００１４】
【実施例】
【００１５】
【実施例１】０〜５℃の水で冷却できるコンデンサー、
温度計、ｐＨメーターの端子、次亜塩素酸ソーダ水溶液
が定量的の供給できる供給口を装着した２００ｍｌの４
つ口フラスコに１，２−ジクロルエタン６７．３ｇ、臭
素３．２ｇ（２０ｍｍモル）、乳酸エチル１１．８ｇ
（１００ｍｍモル）を仕込み、マグネチックスターラー
で撹拌しながら有効塩素１３．６％，遊離アルカリ０．
９％、ＮａＣｌ１２．３％の次亜塩素酸ソーダ水溶液６
０．３ｇを２．５時間かけて定量ポンプで仕込んだ。こ
の間、内温を７０℃に保った。仕込み終了後同じ温度で
さらに１．５時間加熱を継続した。この時点でガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、ピルビン酸エチル１
０．４ｇ、原料の乳酸エチル０．０４ｇであることが分
かった。反応液を室温まで冷却後、酸性炭酸ソーダ３．
０ｇと酸性亜硫酸ソーダ１．２ｇで中和、還元した後
１，２−ジクロルエタン層と水層を分離し、さらに同重
量の１，２−ジクロルエタンで水層を洗浄、１，２−ジ
クロルエタンそうを集めてガスクロマトグラフィーで分
析したところピルビン酸エチルが１０．０ｇ（収率８６
％）存在している事が分かった。
温度計、ｐＨメーターの端子、次亜塩素酸ソーダ水溶液
が定量的の供給できる供給口を装着した２００ｍｌの４
つ口フラスコに１，２−ジクロルエタン６７．３ｇ、臭
素３．２ｇ（２０ｍｍモル）、乳酸エチル１１．８ｇ
（１００ｍｍモル）を仕込み、マグネチックスターラー
で撹拌しながら有効塩素１３．６％，遊離アルカリ０．
９％、ＮａＣｌ１２．３％の次亜塩素酸ソーダ水溶液６
０．３ｇを２．５時間かけて定量ポンプで仕込んだ。こ
の間、内温を７０℃に保った。仕込み終了後同じ温度で
さらに１．５時間加熱を継続した。この時点でガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、ピルビン酸エチル１
０．４ｇ、原料の乳酸エチル０．０４ｇであることが分
かった。反応液を室温まで冷却後、酸性炭酸ソーダ３．
０ｇと酸性亜硫酸ソーダ１．２ｇで中和、還元した後
１，２−ジクロルエタン層と水層を分離し、さらに同重
量の１，２−ジクロルエタンで水層を洗浄、１，２−ジ
クロルエタンそうを集めてガスクロマトグラフィーで分
析したところピルビン酸エチルが１０．０ｇ（収率８６
％）存在している事が分かった。
【００１６】
【実施例２】実施例１と同じ装置、同じ方法で、次亜塩
素酸ソーダ水溶液を有効塩素１３．８％，遊離アルカリ
０．５７％、ＮａＣｌ３．１９％のもの５９．４ｇに変
更し反応を実施した。反応終了時のガスクロマトグラフ
ィー分析でのピルビン酸エチル、乳酸エチルの含有量は
それそれ９．９ｇと０．６ｇであった。
素酸ソーダ水溶液を有効塩素１３．８％，遊離アルカリ
０．５７％、ＮａＣｌ３．１９％のもの５９．４ｇに変
更し反応を実施した。反応終了時のガスクロマトグラフ
ィー分析でのピルビン酸エチル、乳酸エチルの含有量は
それそれ９．９ｇと０．６ｇであった。
【００１７】
【実施例３】実施例１と同じ装置、同じ方法で、原料の
乳酸エチルを乳酸メチル（１０．４ｇ、１００ｍｍモ
ル）に代えて実施した。反応終了時のガスクロマトグラ
フィー分析でのピルビン酸メチル８．７ｇ（収率８５
％）であった。
乳酸エチルを乳酸メチル（１０．４ｇ、１００ｍｍモ
ル）に代えて実施した。反応終了時のガスクロマトグラ
フィー分析でのピルビン酸メチル８．７ｇ（収率８５
％）であった。
【００１８】
【実施例４】実施例１と同じ装置、同じ方法で、臭素の
使用量を２．４ｇ（１５ｍｍモル）に代えて、反応温度
を４０〜５０℃、反応時間を７時間に延ばし実施した。
反応終了時のガスクロマトグラフィー分析でのピルビン
酸エチル１０．０ｇ（収率８６％）、未反応の乳酸エチ
ルは０．４ｇであった。
使用量を２．４ｇ（１５ｍｍモル）に代えて、反応温度
を４０〜５０℃、反応時間を７時間に延ばし実施した。
反応終了時のガスクロマトグラフィー分析でのピルビン
酸エチル１０．０ｇ（収率８６％）、未反応の乳酸エチ
ルは０．４ｇであった。
【００１９】
【実施例５】実施例１と同じ装置、同じ方法で、溶媒を
シクロヘキサン６７ｇに代えて実施した。反応終了時の
ガスクロマトグラフィー分析でのピルビン酸エチル、乳
酸エチルの含有量はそれそれ９．２ｇと０．８ｇであっ
た。
シクロヘキサン６７ｇに代えて実施した。反応終了時の
ガスクロマトグラフィー分析でのピルビン酸エチル、乳
酸エチルの含有量はそれそれ９．２ｇと０．８ｇであっ
た。
【００２０】
【実施例６】０〜５℃の水で冷却できるコンデンサー、
温度計、ｐＨメーターの端子、次亜塩素酸ソーダ水溶液
が定量的の供給できる供給口を装着した２００ｍｌの４
つ口フラスコに１，２−ジクロルエタン６７．３ｇ、臭
素２．４ｇ（１５ｍｍモル）、乳酸エチル１１．８ｇ
（１００ｍｍモル）を仕込み、フラスコ外部から１００
ワット白熱電球で照射すると共にマグネチックスターラ
ーで撹拌しながら内温を５０〜６０℃に保ち，有効塩素
１３．６％，遊離アルカリ０．９％、ＮａＣｌ１２．３
％の次亜塩素酸ソーダ水溶液６０．３ｇを１．５時間か
けて定量ポンプで仕込んだ。仕込み終了後同じ温度でさ
らに２．０時間加熱を継続した。この時点でガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、ピルビン酸エチル１
０．４ｇ、原料の乳酸エチル０．０１ｇであることが分
かった。
温度計、ｐＨメーターの端子、次亜塩素酸ソーダ水溶液
が定量的の供給できる供給口を装着した２００ｍｌの４
つ口フラスコに１，２−ジクロルエタン６７．３ｇ、臭
素２．４ｇ（１５ｍｍモル）、乳酸エチル１１．８ｇ
（１００ｍｍモル）を仕込み、フラスコ外部から１００
ワット白熱電球で照射すると共にマグネチックスターラ
ーで撹拌しながら内温を５０〜６０℃に保ち，有効塩素
１３．６％，遊離アルカリ０．９％、ＮａＣｌ１２．３
％の次亜塩素酸ソーダ水溶液６０．３ｇを１．５時間か
けて定量ポンプで仕込んだ。仕込み終了後同じ温度でさ
らに２．０時間加熱を継続した。この時点でガスクロマ
トグラフィーで分析したところ、ピルビン酸エチル１
０．４ｇ、原料の乳酸エチル０．０１ｇであることが分
かった。
【００２１】
【実施例７】０〜５℃の水で冷却できるコンデンサー、
温度計、ｐＨメーターの端子、次亜塩素酸ソーダ水溶液
が定量的の供給できる供給口を装着した２００ｍｌの４
つ口フラスコに１，２−ジクロルエタン６７．３ｇ、臭
素３．２ｇ（２０ｍｍモル）、ベンジル乳酸エチル２
０．８ｇ（１００ｍｍモル）を仕込み、マグネチックス
ターラーで撹拌しながら有効塩素１３６％，遊離アルカ
リ０．９％、ＮａＣｌ１２．３％の次亜塩素酸ソーダ水
溶液６０．３ｇを２．０時間かけて定量ポンプで仕込ん
だ。この間、内温を７０℃に保った。仕込み終了後同じ
温度でさらに２．０時間加熱を継続した。この時点でガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ベンジルピル
ビン酸エチル１７．６ｇ、原料のベンジル乳酸エチル
０．１ｇであることが分かった。反応液を室温まで冷却
後、酸性炭酸ソーダで中和し、さらに、２０ｍｍモルの
酸性亜硫酸ソーダで還元し他後１，２−ジクロルエタン
層と水層を分離し、さらに同重量の１，２−ジクロルエ
タンで水層を洗浄、１，２−ジクロルエタンそうを集め
てガスクロマトグラフィーで分析したところベンジルピ
ルビン酸エチルが１６．５ｇ（収率８０％）存在してい
る事が分かった。
温度計、ｐＨメーターの端子、次亜塩素酸ソーダ水溶液
が定量的の供給できる供給口を装着した２００ｍｌの４
つ口フラスコに１，２−ジクロルエタン６７．３ｇ、臭
素３．２ｇ（２０ｍｍモル）、ベンジル乳酸エチル２
０．８ｇ（１００ｍｍモル）を仕込み、マグネチックス
ターラーで撹拌しながら有効塩素１３６％，遊離アルカ
リ０．９％、ＮａＣｌ１２．３％の次亜塩素酸ソーダ水
溶液６０．３ｇを２．０時間かけて定量ポンプで仕込ん
だ。この間、内温を７０℃に保った。仕込み終了後同じ
温度でさらに２．０時間加熱を継続した。この時点でガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、ベンジルピル
ビン酸エチル１７．６ｇ、原料のベンジル乳酸エチル
０．１ｇであることが分かった。反応液を室温まで冷却
後、酸性炭酸ソーダで中和し、さらに、２０ｍｍモルの
酸性亜硫酸ソーダで還元し他後１，２−ジクロルエタン
層と水層を分離し、さらに同重量の１，２−ジクロルエ
タンで水層を洗浄、１，２−ジクロルエタンそうを集め
てガスクロマトグラフィーで分析したところベンジルピ
ルビン酸エチルが１６．５ｇ（収率８０％）存在してい
る事が分かった。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、汎用の反応装置を用い
て、工業的に安価に利用可能な薬剤で、α−ヒドロキシ
カルボン酸エステルからα−ケトカルボン酸エステルを
高収率で製造することができる。
て、工業的に安価に利用可能な薬剤で、α−ヒドロキシ
カルボン酸エステルからα−ケトカルボン酸エステルを
高収率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 69/738 Ｃ０７Ｃ 69/738 Ｚ
Claims (10)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 はアルキル基、シクロアルキル基、非置換
もしくは置換アリール基またはアラルキル基を表し、Ｒ
2 はＣ4 以下の低級アルキル基を表す）で示されるα−
ヒドロキシカルボン酸エステルを、臭素の存在下で次亜
塩素酸アルカリ金属塩で酸化することを特徴とするα−
ケトカルボン酸エステルの製造方法。 - 【請求項２】次亜塩素酸アルカリ金属塩がα−ヒドロキ
シカルボン酸エステルに対して０．８〜２当量であるこ
とを特徴とする請求項１のα−ケトカルボン酸の製造方
法。 - 【請求項３】次亜塩素酸アルカリ金属塩を水溶液として
添加することを特徴とする請求項１または２に記載のα
−ケトカルボン酸の製造方法。 - 【請求項４】次亜塩素酸アルカリ金属塩水溶液が５〜２
５重量％の次亜塩素酸アルカリ金属塩を含むことを特徴
とする請求項１から３のいずれに記載のα−ケトカルボ
ン酸の製造方法。 - 【請求項５】臭素の触媒量が使用するα−ヒドロキシカ
ルボン酸エステル１モル当たり１０〜３００ミリモルで
あることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載
のα−ケトカルボン酸の製造方法。 - 【請求項６】臭素、次亜塩素酸アルカリ金属塩、α−ヒ
ドロキシカルボン酸エステル、α−ケトカルボン酸エス
テルのいずれの化合物にも不活性で水と混和しない有機
溶媒中で実施することを特徴とする請求項１から５のい
ずれかに記載のα−ケトカルボン酸の製造方法。 - 【請求項７】波長約２５０〜７００ｎｍの可視光線また
は近紫外線の存在下で実施することを特徴とする請求項
１から６のいずれかに記載のα−ケトカルボン酸の製造
方法。 - 【請求項８】一般式（１）のＲ1 がメチル基である請求
項１から７のいずれかに記載のα−ケトカルボン酸の製
造方法。 - 【請求項９】一般式（１）のＲ2 メチル基またはエチル
基である請求項１から７のいずれかに記載のα−ケトカ
ルボン酸の製造方法。 - 【請求項１０】反応温度が３０〜８０℃である請求項１
から１０のいずれかに記載のα−ケトカルボン酸の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350846A JPH11180932A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | α−ケトカルボン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9350846A JPH11180932A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | α−ケトカルボン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11180932A true JPH11180932A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18413293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9350846A Pending JPH11180932A (ja) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | α−ケトカルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11180932A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003000638A1 (fr) * | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Kuraray Co., Ltd. | Procede de preparation d'esters d'acide 2-oxocarboxylique |
-
1997
- 1997-12-19 JP JP9350846A patent/JPH11180932A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003000638A1 (fr) * | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Kuraray Co., Ltd. | Procede de preparation d'esters d'acide 2-oxocarboxylique |
| EP1405841A4 (en) * | 2001-06-20 | 2004-12-22 | Kuraray Co | METHOD FOR PRODUCING 2 OXOCARBONIC ACID ESTERS |
| US6897335B2 (en) | 2001-06-20 | 2005-05-24 | Kuraray Co., Ltd. | Process for preparation of 2-oxocarboxylic acid esters |
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