JPH11189571A

JPH11189571A - スチルベン系化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH11189571A
Application number: JP10269500A
Authority: JP
Inventors: Atsuro Saida; 敦朗齊田; Hitoshi Ono; 均小野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-10-22
Filing date: 1998-09-24
Publication date: 1999-07-13
Also published as: JPH05113678A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】電子写真用感光体に好適なスチルベン化合物
の新規な製造方法を提供する。【解決手段】対応する一般式IIのアルデヒド類をクロ
ロジフェニルホスフィンと水素化ナトリウムより調製し
た試薬の存在下で加熱し反応させて一般式Ｉのスチルベ
ン系化合物を合成する。（Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は水素、ハロゲン、置換
基を有してもよいアルキルもしくはアルコキシ基を表わ
し、かつＲ^１＝Ｒ^２、Ｒ^３＝Ｒ^４であって、Ｒ^１とＲ^２
との、およびＲ^３とＲ^４とのベンゼン環における結合位
置は同じであるが、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４が全て水
素である場合を除く）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
好適なスチルベン系化合物の製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、電荷キャリヤーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
電子写真感光体が開発の主流となっており、このタイプ
による有機系感光体の実用化も行なわれている。電荷キ
ャリヤー移動媒体としては、ポリビニルカルバゾールな
どの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子光導電
性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する場合と
がある。

【０００３】特に、有機系の低分子光導電性化合物は、
バインダーとして皮膜性、可とう性、接着性などのすぐ
れたポリマーを選択することができるので容易で機械的
特性の優れた感光体を得ることができる。好適な有機低
分子電荷キャリヤー移動媒体として、スチルベン系化合
物が知られている（例えば特開昭６０−１９６７６８号
公報など）。このようなスチルベン系化合物の製造法と
しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の反応に不
活性な公知の有機溶剤中、三塩化チタンとカリウム、三
塩化チタンと水素化リチウムアルミニウム、四塩化チタ
ンと亜鉛、六塩化タングステンとブチルリチウムなど試
薬の存在化で、対応するアリールアルデヒド類を反応さ
せる方法が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度およ
び高耐久性の電子写真用感光体を提供するに好適なスチ
ルベン系化合物の、新規は製造方法を提供するものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、下記一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴は、それ
ぞれ、水素原子，ハロゲン原子，置換基を有していても
よいアルキル基または置換基を有していてもよいアルコ
キシ基を表わし、かつ、Ｒ¹＝Ｒ²であって、Ｒ¹とＲ²と
の、それぞれのベンゼン環における、結合位置は同じで
あり、Ｒ³＝Ｒ⁴であって、Ｒ³とＲ⁴との、それぞれのベ
ンゼン環における、結合位置は同じであるが、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が全て水素原子である場合を除く）で
表わされるスチルベン系化合物の製造方法であって、下
記一般式［ＩＩ］

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ¹，Ｒ³は一般式［Ｉ］における
と同義）で表されるアルデヒド類をクロロジフェニルホ
スフィンと水素化ナトリウムより調製した試薬の存在下
で加熱して反応させることを特徴とするスチルベン系化
合物の製造方法、に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
前記一般式［Ｉ］において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ
⁴は、水素原子；塩素原子、臭素原子、よう素原子等の
ハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基等のアルコキシ基を表す。これらのア
ルキル基、アルコキシ基は、置換基を有していてもよ
く、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、よ
う素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリ
ル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリールアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基等
のアリール基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリ
ールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等
のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチ
ルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ
基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；
ジピリジルアミノ基、ジチェニルアミノ基等のジ複素環
アミノ基；ジアリルアミノ基又、上記のアミノ基の置換
基を組み合せたジ置換アミノ基等があげられる。

【００１１】ただし、前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ¹
＝Ｒ²であって、Ｒ¹とＲ²との、それぞれのベンゼン環
における、結合位置は同じであり、Ｒ³＝Ｒ⁴であって、
Ｒ³とＲ⁴との、それぞれのベンゼン環における、結合位
置は同じであるが、全て水素原子である場合は除かれ
る。以下に一般式〔Ｉ〕で表されるスチルベン系化合物
についてその代表例を挙げる。

【００１２】なお、下記の例示においては、Ｒ¹，Ｒ²，
Ｒ³及びＲ⁴の置換基の化学式とベンゼン環における結合
位置のみを示すが特に記載がなければこれらの置換基は
水素原子であるものとする。Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴の置
換基のベンゼン環における結合位置は、窒素原子と結合
しているベンゼン環の炭素原子を１とし、その隣の炭素
原子を２とし、順次３，４，５，６としてその数字によ
り表わすものとする。

【００１３】

【表１】化合物Ｎｏ．化合物例１Ｒ¹及びＲ²； −Ｃｌ（４の位置）Ｒ³及びＲ⁴； −Ｃｌ（４の位置）２Ｒ¹及びＲ²； −Ｃｌ（３の位置）Ｒ³及びＲ⁴； −Ｃｌ（４の位置）３Ｒ¹及びＲ²； −ＣＨ₃ （４の位置）Ｒ³及びＲ⁴； −ＣＨ₃ （４の位置）４Ｒ¹及びＲ²； −Ｃ₂Ｈ₅ （４の位置）５Ｒ¹及びＲ²； −ＣＨ₃ （３の位置）Ｒ³及びＲ⁴； −ＯＣＨ₃ （４の位置）６Ｒ¹及びＲ²； −ＯＣＨ₃ （４の位置）７Ｒ¹及びＲ²； −ＯＣ₂Ｈ₅ （４の位置）８Ｒ¹及びＲ²； −ＯＣ₃Ｈ₇ （３の位置）本発明では、上記一般式〔Ｉ〕で表されるスチルベン化
合物を、特定の反応試薬の存在下、対応するアルデヒド
化合物を２分子縮合反応により、目的の化合物を得る。

【００１４】この方法を詳しく説明すると、まず、下記
の様に

【００１５】

【化５】

【００１６】一般式〔II〕（一般式〔II〕中、Ｒ¹及び
Ｒ³は、一般式〔Ｉ〕におけると同一の意義を有す
る。）で表されるアルデヒド類をテトラヒドロフラン、
ジオキサン等の反応に不活性な公知の有機溶剤中、クロ
ロジフェニルホスフィンと水素化ナトリウムより調整し
た試薬と加熱下反応させることにより一般式〔Ｉ〕で表
される化合物が得られる。この時、シス体、トランス体
およびシス体とトランス体の混合物のいずれかが得られ
る。（以下の式において一般式〔Ｉ〕は、シス体、トラ
ンス体およびシス体とトランス体の混合物のいずれかを
表す。）副反応を抑制するために場合によっては、ピリ
ジン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン等の３級ア
ミンを加えてもよい。

【００１７】これらの反応において、場合によっては、
各工程終了後、あるいは全工程終了後、再結晶精製、昇
華精製、カラム精製等の公知な精製手段により、高純度
体を得る事も可能である。一般式〔Ｉ〕で表わされるス
チルベン系化合物は有機光導電体としてきわめてすぐれ
た性能を示す。特に電荷移動媒体として用いた場合には
高感度で耐久性にすぐれた感光体を与える。

【００１８】

【実施例】つぎに、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の製
造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中「部」とあるのは「重量部」を示す。実施例１クロロジフェニルホスフィン３．７ｇのジエチレング
リコールジメチルエーテル１７ｍｌ溶液に水０．３ｇを
加え、その後、水素化ナトリウム（６０％）１．３ｇを
加えた。次いで、４−メトキシ−トリフェニルアミンア
ルデヒド

【００１９】

【化６】

【００２０】４．０ｇを加え、その後、３０分、加熱還
流した。放冷後、反応系に水１０ｍｌを加え、その後、
常法により抽出、濃縮、精製処理を行なうことにより、
黄色結晶（融点１５７〜１５９℃）１．５ｇを得た。こ
の化合物は、下記元素分析値、質量分析測定及び赤外吸
収スペクトル測定（第１図）により下記構造式で表され
るスチルベン系化合物（化合物Ｎｏ．６）であることが
判明した。（元素分析値）Ｃ₄₀Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₂としてＣ％Ｈ％Ｎ％計測値８３．６０５．９６４．８７実測値８３．５１６．０７４．９８（質量分析測定結果）Ｃ₄₀Ｈ₃₄Ｎ₂Ｏ₂として、Ｍ．Ｗ．＝５７４Ｍ+ ＝５７４

【００２１】

【化７】

【００２２】応用例チタニウムオキシフタロシアニン顔料１．０部とポリビ
ニルブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名ポリ
ビニルブチラール＃６０００）０．５部を３０部の４−
メトキシ−４−メチルペンタノン−２（三菱化成（株）
社製）中で、分散微粒子化処理を行なった。

【００２３】この分散液を１００μｍの膜厚のポリエス
テルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の
重量が０．２ｇ／ｍ²になる様にワイヤーバーで塗布し
た後、乾燥して電荷発生層を形成させた。この上に実施
例１で製造したスチルベン系化合物７０部と下記に示す
ポリカーボネート樹脂

【００２４】

【化８】

【００２５】１００部をジオキサン９００部に溶解した
塗布液を塗布、乾燥し、膜厚１７μｍの電荷移動層を形
成させた。このようにして得た２層からなる感光層を有
する電子写真感光体について感度すなわち半減露光量を
測定したところ２．６μＷ／ｃｍ²であった。半減露光
量はまず、感光体を暗所で−４．８ｋＶのコロナ放電に
より帯電させ、次いで７７５ｎｍの光で露光し、表面電
位が５００Ｖから２５０Ｖまで減衰するのに要する露光
量を測定することにより求めた。

【００２６】

【発明の効果】本発明により、電子写真感光体に好適な
スチルベン化合物を経済的に合成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたスチルベン系化合物の赤
外吸収スペクトル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｂ 23/00 Ｃ０９Ｂ 23/00 ＪＧ０３Ｇ 5/06 ３１３Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１３３１２

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕【化１】（式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ、水素原
子，ハロゲン原子，置換基を有していてもよいアルキル
基または置換基を有していてもよいアルコキシ基を表わ
し、かつ、Ｒ¹＝Ｒ²であって、Ｒ¹とＲ²との、それぞれ
のベンゼン環における、結合位置は同じであり、Ｒ³＝
Ｒ⁴であって、Ｒ³とＲ⁴との、それぞれのベンゼン環に
おける、結合位置は同じであるが、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及び
Ｒ⁴が全て水素原子である場合を除く）で表わされるス
チルベン系化合物の製造方法であって、下記一般式［Ｉ
Ｉ］【化２】（式中、Ｒ¹，Ｒ³は一般式［Ｉ］におけると同義）で表
されるアルデヒド類をクロロジフェニルホスフィンと水
素化ナトリウムより調製した試薬の存在下で加熱して反
応させることを特徴とするスチルベン系化合物の製造方
法。