JPH11193348A - 中性硬化一成分型室温加硫性シリコーン組成物 - Google Patents
中性硬化一成分型室温加硫性シリコーン組成物Info
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- JPH11193348A JPH11193348A JP10276859A JP27685998A JPH11193348A JP H11193348 A JPH11193348 A JP H11193348A JP 10276859 A JP10276859 A JP 10276859A JP 27685998 A JP27685998 A JP 27685998A JP H11193348 A JPH11193348 A JP H11193348A
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Abstract
(57)【要約】
一液型アルコキシ硬化室温加硫性シリコーン組成物中で
アルコール掃去剤として機能するとともに、該化合物の
反応生成物がかかる室温加硫性シリコーン組成物中で接
着促進剤として機能する、１−シラ−アザシクロペンタ
ン構造を有する二元機能化合物を含んでなる一液型アル
コキシ硬化室温加硫性シリコーン組成物。
アルコール掃去剤として機能するとともに、該化合物の
反応生成物がかかる室温加硫性シリコーン組成物中で接
着促進剤として機能する、１−シラ−アザシクロペンタ
ン構造を有する二元機能化合物を含んでなる一液型アル
コキシ硬化室温加硫性シリコーン組成物。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、室温加硫性シリコーン組成物
においてアルコール掃去剤及び接着促進剤の両方として
機能する新規シロキサン組成物を利用した新規一液型又
一成分型室温加硫性シリコーンシーラント組成物に関す
る。
においてアルコール掃去剤及び接着促進剤の両方として
機能する新規シロキサン組成物を利用した新規一液型又
一成分型室温加硫性シリコーンシーラント組成物に関す
る。
【０００２】
【発明の背景】本発明はポリオルガノシロキサン組成物
に関する。さらに具体的には、本発明は無湿分ハーメッ
トシール閉鎖条件下で安定で、周囲空気中に存在する水
と接触すると室温で硬化してエラストマー組成物を形成
する室温加硫性ポリオルガノシロキサン組成物に関す
る。
に関する。さらに具体的には、本発明は無湿分ハーメッ
トシール閉鎖条件下で安定で、周囲空気中に存在する水
と接触すると室温で硬化してエラストマー組成物を形成
する室温加硫性ポリオルガノシロキサン組成物に関す
る。
【０００３】室温で硬化してエラストマーを形成するポ
リオルガノシロキサン組成物のうち、どのようにして水
分が供給されようとも水と接触すれば硬化するワンパッ
ケージ型又は一液型のタイプが電機産業及び電子産業に
おいて弾性接着剤又はコーティング剤として広く用いら
れている。かかる組成物は、シリコーンと架橋剤と触媒
の量を測定・秤量する段階やシーラントを混合・製造す
る段階を始めとする面倒な工程を一切必要としないの
で、建設産業でもシーラントとして用いられている。一
液型組成物ではこれらの工程は必要ないので、これらの
材料は使い勝手がよく、その性質に再現性がある。
リオルガノシロキサン組成物のうち、どのようにして水
分が供給されようとも水と接触すれば硬化するワンパッ
ケージ型又は一液型のタイプが電機産業及び電子産業に
おいて弾性接着剤又はコーティング剤として広く用いら
れている。かかる組成物は、シリコーンと架橋剤と触媒
の量を測定・秤量する段階やシーラントを混合・製造す
る段階を始めとする面倒な工程を一切必要としないの
で、建設産業でもシーラントとして用いられている。一
液型組成物ではこれらの工程は必要ないので、これらの
材料は使い勝手がよく、その性質に再現性がある。
【０００４】かかる一液型組成物は、シラノール末端ポ
リジオルガノシロキサンと１分子当たり２以上の加水分
解性基を有する架橋剤とを含んでなる。硬化に際して、
これらの組成物は一般に、使用した架橋剤の化学構造に
応じて、酢酸、長鎖カルボン酸、有機アミン、有機アミ
ド、有機ヒドロキシルアミン、有機オキシム、アルコー
ル又はアセトンを放出する。
リジオルガノシロキサンと１分子当たり２以上の加水分
解性基を有する架橋剤とを含んでなる。硬化に際して、
これらの組成物は一般に、使用した架橋剤の化学構造に
応じて、酢酸、長鎖カルボン酸、有機アミン、有機アミ
ド、有機ヒドロキシルアミン、有機オキシム、アルコー
ル又はアセトンを放出する。
【０００５】酢酸を放出する組成物は一般に優れた接着
性を有していて迅速に硬化するが、不快な刺激臭を有す
る。さらに、シーラントを金属と他の基材とのシールを
作るのに用いたとき、放出された酢酸は往々にして金属
を腐蝕させる。長鎖カルボン酸では臭気の問題はさほど
重大でないが、カルボン酸官能基が存在しているので腐
蝕の問題は依然として起こる。アミンを放出することで
硬化する組成物は臭気を発するだけでなく毒性の問題も
生ずる。ヒドロキシルアミン、オキシム又はアミドの放
出を通して硬化する組成物はやはり金属を腐蝕させる。
この種の化合物は公知の金属配位子で銅のような感受性
遷移金属と錯体を形成するが、これは腐蝕メカニズムの
一つに他ならないからである。アセトンを放出して硬化
する組成物は黄変を生じ、しかも架橋剤は製造が容易で
ない。
性を有していて迅速に硬化するが、不快な刺激臭を有す
る。さらに、シーラントを金属と他の基材とのシールを
作るのに用いたとき、放出された酢酸は往々にして金属
を腐蝕させる。長鎖カルボン酸では臭気の問題はさほど
重大でないが、カルボン酸官能基が存在しているので腐
蝕の問題は依然として起こる。アミンを放出することで
硬化する組成物は臭気を発するだけでなく毒性の問題も
生ずる。ヒドロキシルアミン、オキシム又はアミドの放
出を通して硬化する組成物はやはり金属を腐蝕させる。
この種の化合物は公知の金属配位子で銅のような感受性
遷移金属と錯体を形成するが、これは腐蝕メカニズムの
一つに他ならないからである。アセトンを放出して硬化
する組成物は黄変を生じ、しかも架橋剤は製造が容易で
ない。
【０００６】アルコールを放出して硬化する室温加硫性
組成物はある程度都合がよい。アルコキシシランが架橋
剤として用いられるからである。硬化によって放出され
る化合物はアルコールであり、アルコールは概して臭気
の問題も毒性の問題もない。ただし、アルコキシ硬化組
成物（アルコール放出型ＲＴＶ組成物）は短所として硬
化速度が遅く、非常に簡単に加水分解される。換言すれ
ば、ごく少量の水分で硬化反応が誘発される。そのため
組成物の貯蔵について問題が生ずる。
組成物はある程度都合がよい。アルコキシシランが架橋
剤として用いられるからである。硬化によって放出され
る化合物はアルコールであり、アルコールは概して臭気
の問題も毒性の問題もない。ただし、アルコキシ硬化組
成物（アルコール放出型ＲＴＶ組成物）は短所として硬
化速度が遅く、非常に簡単に加水分解される。換言すれ
ば、ごく少量の水分で硬化反応が誘発される。そのため
組成物の貯蔵について問題が生ずる。
【０００７】非腐蝕性のアルコキシ官能性一成分型ＲＴ
Ｖシリコーンシーラントは、ポリアルコキシ末端ポリジ
オルガノシロキサンポリマーとアルコキシシラン架橋剤
とＳｎ（IV）触媒とから作ることができる。しかし、米
国特許第４５１７３５２号（以下「’３５２号」）及び
同第４３９５５２６号（以下「’５２６号」）に開示さ
れている通り、これらの組成物は長期間貯蔵安定性を示
さず、換言すれば貯蔵安定ではない。
Ｖシリコーンシーラントは、ポリアルコキシ末端ポリジ
オルガノシロキサンポリマーとアルコキシシラン架橋剤
とＳｎ（IV）触媒とから作ることができる。しかし、米
国特許第４５１７３５２号（以下「’３５２号」）及び
同第４３９５５２６号（以下「’５２６号」）に開示さ
れている通り、これらの組成物は長期間貯蔵安定性を示
さず、換言すれば貯蔵安定ではない。
【０００８】一成分型アルコキシ硬化ＲＴＶ組成物に対
して用いられる貯蔵安定性とは、防湿・無湿分容器内で
貯蔵し１００℃で２４時間促進老化した後、未硬化及び
硬化特性が製造直後の混合物と実質的に変化しない湿気
硬化性混合物を意味する。或いは、貯蔵安定性とは、防
湿・無湿分容器内で周囲条件において長期間（例えば１
年又は２年）貯蔵した後、未硬化及び硬化特性が製造直
後の混合物と実質的に変化しない湿気硬化性混合物を意
味する。
して用いられる貯蔵安定性とは、防湿・無湿分容器内で
貯蔵し１００℃で２４時間促進老化した後、未硬化及び
硬化特性が製造直後の混合物と実質的に変化しない湿気
硬化性混合物を意味する。或いは、貯蔵安定性とは、防
湿・無湿分容器内で周囲条件において長期間（例えば１
年又は２年）貯蔵した後、未硬化及び硬化特性が製造直
後の混合物と実質的に変化しない湿気硬化性混合物を意
味する。
【０００９】一成分型ＲＴＶ混合物では遊離アルコー
ル、通例メタノール（ＣＨ3ＯＨ）が、Ｓｎ（IV）触媒
存在下でポリマーを劣化させる。時間が経過すると、か
かる劣化によって混合物が硬化できなくなってしまう。
この問題の解決手段が上述の’３５２号特許及び’５２
６号特許に開示されており、これらの特許には遊離アル
コールを掃去してポリマーの戻りを防止し、もって貯蔵
寿命を延ばすのにヒドロキシ反応性シランが必要である
ことが教示されている。
ル、通例メタノール（ＣＨ3ＯＨ）が、Ｓｎ（IV）触媒
存在下でポリマーを劣化させる。時間が経過すると、か
かる劣化によって混合物が硬化できなくなってしまう。
この問題の解決手段が上述の’３５２号特許及び’５２
６号特許に開示されており、これらの特許には遊離アル
コールを掃去してポリマーの戻りを防止し、もって貯蔵
寿命を延ばすのにヒドロキシ反応性シランが必要である
ことが教示されている。
【００１０】メチルジメトキシ末端停止ポリジメチルシ
ロキサンポリマーと共に使用して安定で高速硬化性の室
温加硫性組成物を与えるためのアルコール（メタノー
ル）掃去剤として、様々な一官能性、二官能性及び三官
能性アミノシラン及びシラザンが米国特許第４５９３０
８５号（以下「’０８５号」）、同第４４１７０４２号
（以下「’０４２号」）、同第４３９５５２６号及び同
第４７２０５３１号（以下「’５３１号」）に開示され
ている。これらの特許に開示された好ましいアミノ官能
性シラン及びシラザン並びにそれらの誘導体（例えばメ
チルアミノシラン、エチルアミノシラン、プロピルアミ
ノシラン、ブチルアミノシラン、ヘキシルアミノシラン
及びヘキサメチルジシラザン）は銅合金に対して腐蝕性
である。銅（又はその他の感受性遷移金属）が基材合金
中に存在していると、アルコール掃去反応の低分子量ア
ミノ副生成物が接触腐食及び蒸気腐蝕を引き起こす。酢
酸の放出によって硬化する他の一成分型組成物も主に金
属に対する酸の攻撃のために腐蝕を生じる。米国特許第
３２９４７３９号（以下「’７３９号」）、同第３３３
４０６７号（以下「’０６７号」）及び同第３７０８４
６７号（以下「’４６７号」）に開示されているような
アルコールの放出によって硬化するチタン触媒一成分型
組成物（アルコキシ系組成物）は非腐蝕性であるが、硬
化が遅く、貯蔵寿命が短く、場合によってはプライマー
が必要とされる。チタン触媒は分解して比較的不活性な
チタン酸化物（ルチル形及びアナターゼ形）を形成する
ので、チタン触媒組成物は非腐蝕性である。
ロキサンポリマーと共に使用して安定で高速硬化性の室
温加硫性組成物を与えるためのアルコール（メタノー
ル）掃去剤として、様々な一官能性、二官能性及び三官
能性アミノシラン及びシラザンが米国特許第４５９３０
８５号（以下「’０８５号」）、同第４４１７０４２号
（以下「’０４２号」）、同第４３９５５２６号及び同
第４７２０５３１号（以下「’５３１号」）に開示され
ている。これらの特許に開示された好ましいアミノ官能
性シラン及びシラザン並びにそれらの誘導体（例えばメ
チルアミノシラン、エチルアミノシラン、プロピルアミ
ノシラン、ブチルアミノシラン、ヘキシルアミノシラン
及びヘキサメチルジシラザン）は銅合金に対して腐蝕性
である。銅（又はその他の感受性遷移金属）が基材合金
中に存在していると、アルコール掃去反応の低分子量ア
ミノ副生成物が接触腐食及び蒸気腐蝕を引き起こす。酢
酸の放出によって硬化する他の一成分型組成物も主に金
属に対する酸の攻撃のために腐蝕を生じる。米国特許第
３２９４７３９号（以下「’７３９号」）、同第３３３
４０６７号（以下「’０６７号」）及び同第３７０８４
６７号（以下「’４６７号」）に開示されているような
アルコールの放出によって硬化するチタン触媒一成分型
組成物（アルコキシ系組成物）は非腐蝕性であるが、硬
化が遅く、貯蔵寿命が短く、場合によってはプライマー
が必要とされる。チタン触媒は分解して比較的不活性な
チタン酸化物（ルチル形及びアナターゼ形）を形成する
ので、チタン触媒組成物は非腐蝕性である。
【００１１】米国特許第４５３７９４４号（以下「’９
４４号」）及び同第４７６０１２３号（以下「’１２３
号」）には、アルコキシ系組成物に付随する諸問題の若
干を軽減するアルコール掃去剤として幾つかの化合物を
使用することが開示されている。これらの特許には、ケ
イ素−窒素結合を含んでいてアルコールと反応すると不
揮発性含窒素化合物を形成するアルコール掃去化合物が
開示されている。これらの化合物も、蒸気腐蝕が対応し
て減少するので、室温加硫性シーラントを用いて金属を
シールしたときに観察される腐蝕量を低減する傾向をも
つ。特に有用であると判明したケイ素−窒素化合物はケ
イ素−窒素結合を含む化合物で、窒素原子が１以上の炭
素原子によって又は１以上の炭素原子を介して同一又は
異なるケイ素に間接的に結合しているものである。’２
３４号特許及び’４９２号特許には、ヘキサメチルジシ
ラザンとアミノアルコキシシランの反応生成物から誘導
される非腐蝕性アルコール掃去剤を使用することが開示
され、記載されているが、この反応の収率は５０モル％
未満で、主反応生成物の１，１−ジメトキシ−２−トリ
メチルシリル−１−シラ−アザシクロペンタンは毒性が
高い。これらの化合物は通例以下の反応スキームで製造
される。
４４号」）及び同第４７６０１２３号（以下「’１２３
号」）には、アルコキシ系組成物に付随する諸問題の若
干を軽減するアルコール掃去剤として幾つかの化合物を
使用することが開示されている。これらの特許には、ケ
イ素−窒素結合を含んでいてアルコールと反応すると不
揮発性含窒素化合物を形成するアルコール掃去化合物が
開示されている。これらの化合物も、蒸気腐蝕が対応し
て減少するので、室温加硫性シーラントを用いて金属を
シールしたときに観察される腐蝕量を低減する傾向をも
つ。特に有用であると判明したケイ素−窒素化合物はケ
イ素−窒素結合を含む化合物で、窒素原子が１以上の炭
素原子によって又は１以上の炭素原子を介して同一又は
異なるケイ素に間接的に結合しているものである。’２
３４号特許及び’４９２号特許には、ヘキサメチルジシ
ラザンとアミノアルコキシシランの反応生成物から誘導
される非腐蝕性アルコール掃去剤を使用することが開示
され、記載されているが、この反応の収率は５０モル％
未満で、主反応生成物の１，１−ジメトキシ−２−トリ
メチルシリル−１−シラ−アザシクロペンタンは毒性が
高い。これらの化合物は通例以下の反応スキームで製造
される。
【００１２】
【化４】
【００１３】これはさらに反応して以下の活性オリゴマ
ー種を生じる。
ー種を生じる。
【００１４】
【化５】
【００１５】ただし、収率は、出発アミノアルコキシシ
ランを基準として５０モル％を大幅に下回る。これらの
化合物に付随する重大な問題は次式の１，１−ジメトキ
シ−２−トリメチルシリル−１−シラアザシクロペンタ
ンの極めて高い毒性である。
ランを基準として５０モル％を大幅に下回る。これらの
化合物に付随する重大な問題は次式の１，１−ジメトキ
シ−２−トリメチルシリル−１−シラアザシクロペンタ
ンの極めて高い毒性である。
【００１６】
【化６】
【００１７】
【発明の概要】今回、我々は、１−シラ−アザシクロペ
ンタン部分を含有するポリマー状シロキサン化合物が、
一液型アルコキシ硬化室温加硫性シリコーン組成物中で
当初アルコール掃去剤として作用するだけでなく、アル
コールと反応した後で反応生成物が接着促進剤としても
作用することを開示する。そこで、本発明は、銅合金に
対して非腐蝕性である中性硬化一成分型（一液型）室温
加硫性シリコーン組成物を提供する。かかる組成物はシ
ーラントとして有用である。
ンタン部分を含有するポリマー状シロキサン化合物が、
一液型アルコキシ硬化室温加硫性シリコーン組成物中で
当初アルコール掃去剤として作用するだけでなく、アル
コールと反応した後で反応生成物が接着促進剤としても
作用することを開示する。そこで、本発明は、銅合金に
対して非腐蝕性である中性硬化一成分型（一液型）室温
加硫性シリコーン組成物を提供する。かかる組成物はシ
ーラントとして有用である。
【００１８】そこで、本発明は、（ａ）１００重量部の
次式のポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される炭素原子数
１〜１３の一価有機基であり、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓとなるように選択される）、（ｂ）
ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５重量部〜約４０
重量部の強化用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分解法シ
リカ充填剤、（ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり
０重量部〜約４０重量部の次式のトリオルガノシリル末
端停止ポリジオルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に炭素原子数１
〜１５の一価有機基であり、下付文字ｙは２５℃におけ
る粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるように
選択される）、（ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部当た
り０重量部〜約５重量部の次式のポリアルコキシシラン
架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に炭素原子数１〜１５
の一価有機基であり、ｂは０、１又は２である）、
（ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に炭素原子数１〜１８
の一価有機基であり、Ｒ 9 は炭素原子数２〜１２の二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、（ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量
部〜約２５重量部の、下記(ｉ)〜(iv)の単位を含んでな
るＭＤＴシラノール流体(ｉ)式Ｒ10ＳｉＯ3/2 のモノオ
ルガノシロキシ単位約１モル％〜約８０モル％、好まし
くは約１０モル％〜約７０モル％、さらに好ましくは約
２０モル％〜約７０モル％、最も好ましくは約２０モル
％〜約６０モル％、(ii)式Ｒ10 3ＳｉＯ1/2 のトリオル
ガノシロキシ単位約０．５モル％〜約５０モル％、好ま
しくは約５モル％〜約４０モル％、さらに好ましくは約
５モル％〜約３０モル％、最も好ましくは約１０モル％
〜約３０モル％、(iii)式Ｒ10 2ＳｉＯ2/2 のジオルガノ
シロキシ単位約１モル％〜約８０モル％、好ましくは約
１０モル％〜約７０モル％、さらに好ましくは約２０モ
ル％〜約７０モル％、最も好ましくは約２０モル％〜約
６０モル％、(iv)式ＳｉＯ4/2 のシロキシ単位０モル％
〜約２５モル％、好ましくは０モル％〜約１０モル％、
さらに好ましくは約０モル％〜約５モル％、最も好まし
くは０モル％（ただし、各モノシロキシ単位、各ジシロ
キシ単位及び各トリシロキシ単位における各々のＲ10は
独立に炭素原子数１〜１０の一価有機基である）、
（ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約０．１重量
部〜約１．０重量部のスズ縮合硬化触媒、及び（ｈ）ポ
リマー（ａ）１００重量部当たり約２．５重量部〜約１
０重量部の、下記構造の一価１−シラ−アザシクロペン
タン部分を含んでなる１−シラ−アザシクロペンタン官
能化シリコーン
次式のポリアルコキシ末端ポリジオルガノシロキサン (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される炭素原子数
１〜１３の一価有機基であり、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓとなるように選択される）、（ｂ）
ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５重量部〜約４０
重量部の強化用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分解法シ
リカ充填剤、（ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり
０重量部〜約４０重量部の次式のトリオルガノシリル末
端停止ポリジオルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に炭素原子数１
〜１５の一価有機基であり、下付文字ｙは２５℃におけ
る粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるように
選択される）、（ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部当た
り０重量部〜約５重量部の次式のポリアルコキシシラン
架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に炭素原子数１〜１５
の一価有機基であり、ｂは０、１又は２である）、
（ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に炭素原子数１〜１８
の一価有機基であり、Ｒ 9 は炭素原子数２〜１２の二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、（ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量
部〜約２５重量部の、下記(ｉ)〜(iv)の単位を含んでな
るＭＤＴシラノール流体(ｉ)式Ｒ10ＳｉＯ3/2 のモノオ
ルガノシロキシ単位約１モル％〜約８０モル％、好まし
くは約１０モル％〜約７０モル％、さらに好ましくは約
２０モル％〜約７０モル％、最も好ましくは約２０モル
％〜約６０モル％、(ii)式Ｒ10 3ＳｉＯ1/2 のトリオル
ガノシロキシ単位約０．５モル％〜約５０モル％、好ま
しくは約５モル％〜約４０モル％、さらに好ましくは約
５モル％〜約３０モル％、最も好ましくは約１０モル％
〜約３０モル％、(iii)式Ｒ10 2ＳｉＯ2/2 のジオルガノ
シロキシ単位約１モル％〜約８０モル％、好ましくは約
１０モル％〜約７０モル％、さらに好ましくは約２０モ
ル％〜約７０モル％、最も好ましくは約２０モル％〜約
６０モル％、(iv)式ＳｉＯ4/2 のシロキシ単位０モル％
〜約２５モル％、好ましくは０モル％〜約１０モル％、
さらに好ましくは約０モル％〜約５モル％、最も好まし
くは０モル％（ただし、各モノシロキシ単位、各ジシロ
キシ単位及び各トリシロキシ単位における各々のＲ10は
独立に炭素原子数１〜１０の一価有機基である）、
（ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約０．１重量
部〜約１．０重量部のスズ縮合硬化触媒、及び（ｈ）ポ
リマー（ａ）１００重量部当たり約２．５重量部〜約１
０重量部の、下記構造の一価１−シラ−アザシクロペン
タン部分を含んでなる１−シラ−アザシクロペンタン官
能化シリコーン
【００１９】
【化７】
【００２０】（式中、下付文字ｄは約１〜約１０００で
あり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ″は炭素原子数１〜４０の一価
炭化水素基からなる群から選択され、ＺはＳｉＲ″3、-
(ＣＨ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t 及び-(Ｃ
Ｈ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨ
t(ＳｉＲ″3)2-t からなる群から選択される一価基であ
り、ただし各々のｍ及び各々のｒは各々独立に１〜８で
あり、各々のｐは独立に０〜ｍであり、各々のｑは独立
に０〜ｒであり、ｔは０、１又は２である）を含んでな
る室温加硫性シリコーン組成物を提供する。
あり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ″は炭素原子数１〜４０の一価
炭化水素基からなる群から選択され、ＺはＳｉＲ″3、-
(ＣＨ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t 及び-(Ｃ
Ｈ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨ
t(ＳｉＲ″3)2-t からなる群から選択される一価基であ
り、ただし各々のｍ及び各々のｒは各々独立に１〜８で
あり、各々のｐは独立に０〜ｍであり、各々のｑは独立
に０〜ｒであり、ｔは０、１又は２である）を含んでな
る室温加硫性シリコーン組成物を提供する。
【００２１】本発明の室温加硫性組成物は、１−シラ−
アザシクロペンタン官能化シリコーンがアルコールと反
応してアルコールを掃去するとともにアルコールと１−
シラ−アザシクロペンタン官能化シリコーンの反応生成
物が接着促進剤である組成物を提供する。
アザシクロペンタン官能化シリコーンがアルコールと反
応してアルコールを掃去するとともにアルコールと１−
シラ−アザシクロペンタン官能化シリコーンの反応生成
物が接着促進剤である組成物を提供する。
【００２２】 〔発明の詳細な説明〕本発明は、下記成分（ａ）〜
（ｈ）を含んでなる中性硬化一成分型室温加硫性シリコ
ーン組成物を提供する。 （ａ）１００重量部の次式のポリアルコキシ末端ポリジ
オルガノシロキサン (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される炭素原子数
１〜１３の一価有機基であり、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓ、好ましくは約５０００ｃｐｓ〜約
３０００００ｃｐｓ、さらに好ましくは約１００００ｃ
ｐｓ〜約３０００００ｃｐｓ、最も好ましくは約１００
００ｃｐｓ〜約１５００００ｃｐｓとなるように選択さ
れる）、（ｂ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５
重量部〜約４０重量部、好ましくは約１５重量部〜約３
５重量部、さらに好ましくは約２０重量部〜約３５重量
部、最も好ましくは約１０重量部〜約２０重量部の強化
用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分解法シリカ充填剤、
（ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
４０重量部、好ましくは約５重量部〜約３０重量部、さ
らに好ましくは約１０重量部〜約３０重量部、最も好ま
しくは約１０重量部〜約２０重量部の次式のトリオルガ
ノシリル末端停止ポリジオルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に選択されるも
ので上記で定義した通りであり、下付文字ｙは２５℃に
おける粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるよ
うに選択される）、（ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部
当たり０重量部〜約５重量部、好ましくは約０．５重量
部〜約３．５重量部、さらに好ましくは約０．５重量部
〜約２．５重量部、最も好ましくは約１．０重量部〜約
２．５重量部の次式のポリアルコキシシラン架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に各々独立に選択され
るもので上記で定義した通りであり、ｂは０、１又は２
である）、（ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０
重量部〜約２重量部、好ましくは約０．５０重量部〜約
１．５０重量部、さらに好ましくは０．８重量部〜約
１．５０重量部、最も好ましくは約０．８重量部〜約
１．２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に炭素原子数１〜１８
の一価有機基であり、Ｒ 9 は炭素原子数２〜１２の二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、（ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量
部〜約２５重量部、好ましくは約５重量部〜約１５重量
部、さらに好ましくは約５重量部〜約１３重量部、最も
好ましくは約７重量部〜約１３重量部の、下記(ｉ)〜(i
v)の単位を含んでなるＭＤＴシラノール流体(ｉ)式Ｒ10
ＳｉＯ3/2 のモノオルガノシロキシ単位約１モル％〜約
８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７０モル％、
さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル％、最も好
ましくは約２０モル％〜約６０モル％、(ii)式Ｒ10 3Ｓ
ｉＯ1/2 のトリオルガノシロキシ単位約０．５モル％〜
約５０モル％、好ましくは約５モル％〜約４０モル％、
さらに好ましくは約５モル％〜約３０モル％、最も好ま
しくは約１０モル％〜約３０モル％、(iii)式Ｒ10 2Ｓｉ
Ｏ2/2 のジオルガノシロキシ単位約１モル％〜約８０モ
ル％、好ましくは約１０モル％〜約７０モル％、さらに
好ましくは約２０モル％〜約７０モル％、最も好ましく
は約２０モル％〜約６０モル％、(iv)式ＳｉＯ4/2 のシ
ロキシ単位０モル％〜約２５モル％、好ましくは０モル
％〜約１０モル％、さらに好ましくは約０モル％〜約５
モル％、最も好ましくは０モル％（ただし、各モノシロ
キシ単位、各ジシロキシ単位及び各トリシロキシ単位に
おける各々のＲ10は独立に炭素原子数１〜１０の一価有
機基である）、（ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当た
り約０．１重量部〜約１．０重量部、好ましくは約０．
１５重量部〜約０．７０重量部、さらに好ましくは約
０．１５重量部〜約０．４０重量部、最も好ましくは約
０．２０重量部〜約０．４０重量部のスズ縮合硬化触
媒、及び（ｈ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約
２．５重量部〜約１０重量部、好ましくは約３重量部〜
約８重量部、さらに好ましくは約３重量部〜約７重量
部、最も好ましくは約３．５重量部〜約７重量部の、下
記構造の一価１−シラ−アザシクロペンタン部分を含ん
でなる１−シラ−アザシクロペンタン官能化シリコーン
（ｈ）を含んでなる中性硬化一成分型室温加硫性シリコ
ーン組成物を提供する。 （ａ）１００重量部の次式のポリアルコキシ末端ポリジ
オルガノシロキサン (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される炭素原子数
１〜１３の一価有機基であり、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓ、好ましくは約５０００ｃｐｓ〜約
３０００００ｃｐｓ、さらに好ましくは約１００００ｃ
ｐｓ〜約３０００００ｃｐｓ、最も好ましくは約１００
００ｃｐｓ〜約１５００００ｃｐｓとなるように選択さ
れる）、（ｂ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５
重量部〜約４０重量部、好ましくは約１５重量部〜約３
５重量部、さらに好ましくは約２０重量部〜約３５重量
部、最も好ましくは約１０重量部〜約２０重量部の強化
用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分解法シリカ充填剤、
（ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
４０重量部、好ましくは約５重量部〜約３０重量部、さ
らに好ましくは約１０重量部〜約３０重量部、最も好ま
しくは約１０重量部〜約２０重量部の次式のトリオルガ
ノシリル末端停止ポリジオルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に選択されるも
ので上記で定義した通りであり、下付文字ｙは２５℃に
おける粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるよ
うに選択される）、（ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部
当たり０重量部〜約５重量部、好ましくは約０．５重量
部〜約３．５重量部、さらに好ましくは約０．５重量部
〜約２．５重量部、最も好ましくは約１．０重量部〜約
２．５重量部の次式のポリアルコキシシラン架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に各々独立に選択され
るもので上記で定義した通りであり、ｂは０、１又は２
である）、（ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０
重量部〜約２重量部、好ましくは約０．５０重量部〜約
１．５０重量部、さらに好ましくは０．８重量部〜約
１．５０重量部、最も好ましくは約０．８重量部〜約
１．２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に炭素原子数１〜１８
の一価有機基であり、Ｒ 9 は炭素原子数２〜１２の二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、（ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量
部〜約２５重量部、好ましくは約５重量部〜約１５重量
部、さらに好ましくは約５重量部〜約１３重量部、最も
好ましくは約７重量部〜約１３重量部の、下記(ｉ)〜(i
v)の単位を含んでなるＭＤＴシラノール流体(ｉ)式Ｒ10
ＳｉＯ3/2 のモノオルガノシロキシ単位約１モル％〜約
８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７０モル％、
さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル％、最も好
ましくは約２０モル％〜約６０モル％、(ii)式Ｒ10 3Ｓ
ｉＯ1/2 のトリオルガノシロキシ単位約０．５モル％〜
約５０モル％、好ましくは約５モル％〜約４０モル％、
さらに好ましくは約５モル％〜約３０モル％、最も好ま
しくは約１０モル％〜約３０モル％、(iii)式Ｒ10 2Ｓｉ
Ｏ2/2 のジオルガノシロキシ単位約１モル％〜約８０モ
ル％、好ましくは約１０モル％〜約７０モル％、さらに
好ましくは約２０モル％〜約７０モル％、最も好ましく
は約２０モル％〜約６０モル％、(iv)式ＳｉＯ4/2 のシ
ロキシ単位０モル％〜約２５モル％、好ましくは０モル
％〜約１０モル％、さらに好ましくは約０モル％〜約５
モル％、最も好ましくは０モル％（ただし、各モノシロ
キシ単位、各ジシロキシ単位及び各トリシロキシ単位に
おける各々のＲ10は独立に炭素原子数１〜１０の一価有
機基である）、（ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当た
り約０．１重量部〜約１．０重量部、好ましくは約０．
１５重量部〜約０．７０重量部、さらに好ましくは約
０．１５重量部〜約０．４０重量部、最も好ましくは約
０．２０重量部〜約０．４０重量部のスズ縮合硬化触
媒、及び（ｈ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約
２．５重量部〜約１０重量部、好ましくは約３重量部〜
約８重量部、さらに好ましくは約３重量部〜約７重量
部、最も好ましくは約３．５重量部〜約７重量部の、下
記構造の一価１−シラ−アザシクロペンタン部分を含ん
でなる１−シラ−アザシクロペンタン官能化シリコーン
【００２３】
【化８】
【００２４】（式中、下付文字ｄは約１〜約１０００、
好ましくは約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約
５０、最も好ましくは約２〜約１５であり、Ｒ1 、Ｒ2
及びＲ″は公知の一価炭化水素基のいずれでもよく、好
ましくは炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる
群から選択されもので脂肪族でも芳香族でもよく、フッ
素、塩素、臭素のようなハロゲンで置換されていてもよ
く、ＺはＳｉＲ″3、-(ＣＨ2 )p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＮＨt(Ｓ
ｉＲ″3)2-t 及び-(ＣＨ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q
(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t からなる群から選
択される一価基であり、ただし各々のｍ及び各々のｒは
各々独立に１〜８であり、各々のｐは独立に０〜ｍであ
り、各々のｑは独立に０〜ｒであり、ｔは０、１又は２
である）。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ″は、好ましくはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、トリフルオロプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニ
ル及びトリルからなる一価炭化水素基の群から選択され
る。本発明で利用する１−シラ−アザシクロペンタン化
合物は次の反応スキームで製造される。
好ましくは約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約
５０、最も好ましくは約２〜約１５であり、Ｒ1 、Ｒ2
及びＲ″は公知の一価炭化水素基のいずれでもよく、好
ましくは炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基からなる
群から選択されもので脂肪族でも芳香族でもよく、フッ
素、塩素、臭素のようなハロゲンで置換されていてもよ
く、ＺはＳｉＲ″3、-(ＣＨ2 )p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＮＨt(Ｓ
ｉＲ″3)2-t 及び-(ＣＨ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q
(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t からなる群から選
択される一価基であり、ただし各々のｍ及び各々のｒは
各々独立に１〜８であり、各々のｐは独立に０〜ｍであ
り、各々のｑは独立に０〜ｒであり、ｔは０、１又は２
である）。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ″は、好ましくはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、トリフルオロプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニ
ル及びトリルからなる一価炭化水素基の群から選択され
る。本発明で利用する１−シラ−アザシクロペンタン化
合物は次の反応スキームで製造される。
【００２５】
【化９】
【００２６】この反応は触媒量の酸化合物（好ましくは
カルボン酸（例えばギ酸又は酢酸））の存在下でのアミ
ノアルコキシシラン（そのアルキル基の鎖長は分子内に
存在するメチレン基の数（化学量論下付文字ｍで表され
る）によって異なり、ｍは好ましくは３又は４である
が、２〜８であればよい）とポリマー状ジオルガノシロ
キサン（その重合度は化学量論下付文字ｎ（後述の構造
ではｄ）で示され、ｎは約１〜約１０００、好ましくは
約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約５０、最も
好ましくは約２〜約１５である）との反応を要する。こ
の反応は、米国特許第４８６３９９２号に十分に特徴付
けられているとともに詳細に教示されている（その開示
内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる）。
Ｒ基、Ｒ1及びＲ2 は当技術分野で公知の幾つかの一価
炭化水素基のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数１
〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択され、この
基は脂肪族であっても芳香族であってもよく、フッ素や
塩素や臭素等のハロゲン、ＯＨ基又はＳＨ基で置換され
ていてもよい。出発原料として用いられるアミノアルコ
キシシランは大概は単に二価メチレン基ＣＨ2 の数の異
なる分子であるが、該メチレン基はＲ1 及びＲ2 の場合
と同じ群から選択されるその他の一価炭化水素基で置換
されていてもよい。そこで、出発アミノアルコキシシラ
ンのさらに一般的な式はＨ2Ｎ(ＣＨ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＳ
ｉ(ＯＲ2)3 である。ここで、各Ｒ1 及びＲ2 は独立に
選択され、下付文字ｐは０〜ｍの整数である。Ｈ2Ｎ(Ｃ
Ｈ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＳｉ(Ｏ
Ｒ2)3 のような他のアミノアルコキシシランを使用して
もよい。ここでのｑ及びｒは独立にそれぞれｐ及びｍと
同じものと考えてよい。式Ｒ′2-tＮ(ＣＨ2)p(ＣＲ
1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ 2)r-qＳｉ(ＯＲ2)3 の二
置換及び三置換アミノアルコキシシランを用いてもよ
い。ここでのＲ′は、Ｒ1 及び-(ＣＲ1 Ｒ2 )m-p(Ｃ
Ｈ2)pＮＨuＲ′2-u からなる一価基からなる群から選択
され、ｔ及びｕは独立に０、１又は２である。
カルボン酸（例えばギ酸又は酢酸））の存在下でのアミ
ノアルコキシシラン（そのアルキル基の鎖長は分子内に
存在するメチレン基の数（化学量論下付文字ｍで表され
る）によって異なり、ｍは好ましくは３又は４である
が、２〜８であればよい）とポリマー状ジオルガノシロ
キサン（その重合度は化学量論下付文字ｎ（後述の構造
ではｄ）で示され、ｎは約１〜約１０００、好ましくは
約１〜約１００、さらに好ましくは約１〜約５０、最も
好ましくは約２〜約１５である）との反応を要する。こ
の反応は、米国特許第４８６３９９２号に十分に特徴付
けられているとともに詳細に教示されている（その開示
内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる）。
Ｒ基、Ｒ1及びＲ2 は当技術分野で公知の幾つかの一価
炭化水素基のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数１
〜４０の一価炭化水素基からなる群から選択され、この
基は脂肪族であっても芳香族であってもよく、フッ素や
塩素や臭素等のハロゲン、ＯＨ基又はＳＨ基で置換され
ていてもよい。出発原料として用いられるアミノアルコ
キシシランは大概は単に二価メチレン基ＣＨ2 の数の異
なる分子であるが、該メチレン基はＲ1 及びＲ2 の場合
と同じ群から選択されるその他の一価炭化水素基で置換
されていてもよい。そこで、出発アミノアルコキシシラ
ンのさらに一般的な式はＨ2Ｎ(ＣＨ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＳ
ｉ(ＯＲ2)3 である。ここで、各Ｒ1 及びＲ2 は独立に
選択され、下付文字ｐは０〜ｍの整数である。Ｈ2Ｎ(Ｃ
Ｈ2)p(ＣＲ1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＳｉ(Ｏ
Ｒ2)3 のような他のアミノアルコキシシランを使用して
もよい。ここでのｑ及びｒは独立にそれぞれｐ及びｍと
同じものと考えてよい。式Ｒ′2-tＮ(ＣＨ2)p(ＣＲ
1Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ 2)r-qＳｉ(ＯＲ2)3 の二
置換及び三置換アミノアルコキシシランを用いてもよ
い。ここでのＲ′は、Ｒ1 及び-(ＣＲ1 Ｒ2 )m-p(Ｃ
Ｈ2)pＮＨuＲ′2-u からなる一価基からなる群から選択
され、ｔ及びｕは独立に０、１又は２である。
【００２７】本発明の組成物に利用される化合物の製造
の第２段階は次の反応である。
の第２段階は次の反応である。
【００２８】
【化１０】
【００２９】この反応は痕跡量の(ＣＨ3)3ＳｉＣｌ又は
他の酸性触媒の存在下で行われ、
他の酸性触媒の存在下で行われ、
【００３０】
【化１１】
【００３１】を生じるとともに、例えば
【００３２】
【化１２】
【００３３】のような置換度のさらに高い縮合生成物、
及びこれらの生成物で示される縮合の一般スキームによ
る高次オリゴマー
及びこれらの生成物で示される縮合の一般スキームによ
る高次オリゴマー
【００３４】
【化１３】
【００３５】を生じる。上記構造では、ｊは０又は１で
あり、ｋは０、１又は２である。数ｎは、Ｒ1 及びＲ2
置換基と同様に、出発原料として用いる種によって支配
される。他のヘキサオルガノジシラザンを用いると、１
−シラ−アザシクロペンタン構造におけるメチル基の代
わりに他の有機基が置換される。本発明の化合物は逐次
的に機能し、室温加硫性組成物においてまずアルコール
掃去剤として機能し、該化合物がアルコーリシスを経る
と接着促進剤として作用する化学種へと転化される。
あり、ｋは０、１又は２である。数ｎは、Ｒ1 及びＲ2
置換基と同様に、出発原料として用いる種によって支配
される。他のヘキサオルガノジシラザンを用いると、１
−シラ−アザシクロペンタン構造におけるメチル基の代
わりに他の有機基が置換される。本発明の化合物は逐次
的に機能し、室温加硫性組成物においてまずアルコール
掃去剤として機能し、該化合物がアルコーリシスを経る
と接着促進剤として作用する化学種へと転化される。
【００３６】本発明の組成物で強化用充填剤として用い
られるヒュームドシリカ又は熱分解法シリカは任意には
オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロ
キサン又はヘキサメチルジシラザンのようなシラザン化
合物で処理し得る。本発明の組成物で利用されるシアノ
官能性シラン化合物は好ましくは３−（シアノエトキ
シ）−３−メチルブテニルトリメトキシシラン、２−シ
アノエチルメチルジメトキシシラン、２−シアノエチル
トリエトキシシラン、２−シアノプロピルトリメトキシ
シラン、２−シアノエチルメチルジエトキシシラン、３
−シアノプロピルトリエトキシシラン及び１−シアノエ
チルトリス（メトキシエトキシ）シランからなる群から
選択される。
られるヒュームドシリカ又は熱分解法シリカは任意には
オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロ
キサン又はヘキサメチルジシラザンのようなシラザン化
合物で処理し得る。本発明の組成物で利用されるシアノ
官能性シラン化合物は好ましくは３−（シアノエトキ
シ）−３−メチルブテニルトリメトキシシラン、２−シ
アノエチルメチルジメトキシシラン、２−シアノエチル
トリエトキシシラン、２−シアノプロピルトリメトキシ
シラン、２−シアノエチルメチルジエトキシシラン、３
−シアノプロピルトリエトキシシラン及び１−シアノエ
チルトリス（メトキシエトキシ）シランからなる群から
選択される。
【００３７】本発明の組成物で利用されるスズ縮合硬化
触媒は好ましくはジ有機スズジケトネート化合物、ジ有
機スズジカルボキシレート化合物及びカルボン酸スズ化
合物からなる群から選択され、さらに好ましくはジ有機
スズジケトネート化合物からなる群から選択され、最も
好ましくはジ（ｎ−ブチル）スズビス（アセチルアセト
ネ−ト）、ジ（ｎ−ブチル）スズビス（ベンゾイルアセ
トネート）、ジ（エチル）スズビス（ラウロイルアセト
ネート）、ジ（メチル）スズビス（ピバロイルアセトネ
ート）、ジ（ｎ−オクチル）スズビス（アセチルアセト
ネート）、ジ（ｎ−プロピル）スズビス（１，１，１−
トリフルオロアセチルアセトネート）、ジ（ｎ−ブチ
ル）スズビス（エチルアセトアセテート）及びジ（ｎ−
ブチル）スズ（アセチルアセトネート）（エチルアセト
アセテート）からなる群から選択される。ジ有機スズジ
カルボキシレート縮合硬化触媒は好ましくはジブチルス
ズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチル
スズジベンゾエート、ジメチルスズジブチレート及びジ
メチルスズジネオデカノエートからなる群から選択され
る。カルボン酸スズ縮合硬化触媒は好ましくは三スベリ
ン酸カルボメトキシフェニルスズ、オクタン酸スズ、ト
リセロチン酸イソブチルスズ、酒石酸トリエチルスズ、
オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、トリ−２−エチルヘ
キサン酸ブチルスズ及び酪酸スズからなる群から選択さ
れる。
触媒は好ましくはジ有機スズジケトネート化合物、ジ有
機スズジカルボキシレート化合物及びカルボン酸スズ化
合物からなる群から選択され、さらに好ましくはジ有機
スズジケトネート化合物からなる群から選択され、最も
好ましくはジ（ｎ−ブチル）スズビス（アセチルアセト
ネ−ト）、ジ（ｎ−ブチル）スズビス（ベンゾイルアセ
トネート）、ジ（エチル）スズビス（ラウロイルアセト
ネート）、ジ（メチル）スズビス（ピバロイルアセトネ
ート）、ジ（ｎ−オクチル）スズビス（アセチルアセト
ネート）、ジ（ｎ−プロピル）スズビス（１，１，１−
トリフルオロアセチルアセトネート）、ジ（ｎ−ブチ
ル）スズビス（エチルアセトアセテート）及びジ（ｎ−
ブチル）スズ（アセチルアセトネート）（エチルアセト
アセテート）からなる群から選択される。ジ有機スズジ
カルボキシレート縮合硬化触媒は好ましくはジブチルス
ズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチル
スズジベンゾエート、ジメチルスズジブチレート及びジ
メチルスズジネオデカノエートからなる群から選択され
る。カルボン酸スズ縮合硬化触媒は好ましくは三スベリ
ン酸カルボメトキシフェニルスズ、オクタン酸スズ、ト
リセロチン酸イソブチルスズ、酒石酸トリエチルスズ、
オレイン酸スズ、ナフテン酸スズ、トリ−２−エチルヘ
キサン酸ブチルスズ及び酪酸スズからなる群から選択さ
れる。
【００３８】本明細書で引用した米国特許はすべて文献
の援用によって本明細書に取り込まれる。
の援用によって本明細書に取り込まれる。
【００３９】
【実施例】以下の製造例は本発明を例示したものであ
り、特許請求の範囲を限定するためのものではない。実施例１ 掃去剤を含まないメチルジメトキシ末端ポリジメチルシ
ロキサンポリマーの製造を下記成分 ２５℃において２５０００ｃＰｓの粘度を有するヒドロ
キシ末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ポリマー
１００重量部、メチルトリメトキシシラン２．００重量
部、ｎ−ブチルアミン０．３重量部、及びギ酸０．４
０．０１重量部を用いて行った。
り、特許請求の範囲を限定するためのものではない。実施例１ 掃去剤を含まないメチルジメトキシ末端ポリジメチルシ
ロキサンポリマーの製造を下記成分 ２５℃において２５０００ｃＰｓの粘度を有するヒドロ
キシ末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ポリマー
１００重量部、メチルトリメトキシシラン２．００重量
部、ｎ−ブチルアミン０．３重量部、及びギ酸０．４
０．０１重量部を用いて行った。
【００４０】反応混合物を８０℃で６０分間加熱し、次
いで１２０℃に２時間加熱した。室温に冷却後、反応混
合物を29Ｓｉフーリエ変換核磁気共鳴（ＦＴＮＭＲ）で
分析したところ、メチルジメトキシシロキシ基で１００
％末端停止されたポリジメチルシロキサンポリマーであ
ることが判明した。実施例２ ２．１ アミノ官能化ジオルガノポリシロキサンの合成 攪拌機、温度計及び凝縮器を装備した三首丸底フラスコ
に、ｎの概略値が６のジシラノール停止ポリジメチルシ
ロキサン（シラノール停止ＰＤＭＳ）４０ｇを加え、こ
れにアミノプロピルトリメトキシシラン（ｍ＝３、Ｒ2
＝ＣＨ3）２７ｇを加えた。混合後、８０％ギ酸水溶液
を２滴（約０．１０ｍｌ）加え、反応混合物を６０℃に
１時間加熱した。反応混合物を２０ｍｍＨｇの真空下で
１２０℃に加熱することで未反応出発原料をストリッピ
ングしてメタノール及び未反応アミノシランを除去し
た。無色透明の低粘度流体（２０ｃＳｔ〜４０ｃＳｔ）
６０ｇが得られた。核磁気共鳴分析で、ポリマーの末端
ケイ素原子にアミノアルキル置換基をもつ直鎖ポリマー
Ａの存在が確認された。生成物のガスクロマトグラフィ
ー分析で未反応アミノプロピルトリメトキシシランが１
％以下しか存在しないことが分かった。
いで１２０℃に２時間加熱した。室温に冷却後、反応混
合物を29Ｓｉフーリエ変換核磁気共鳴（ＦＴＮＭＲ）で
分析したところ、メチルジメトキシシロキシ基で１００
％末端停止されたポリジメチルシロキサンポリマーであ
ることが判明した。実施例２ ２．１ アミノ官能化ジオルガノポリシロキサンの合成 攪拌機、温度計及び凝縮器を装備した三首丸底フラスコ
に、ｎの概略値が６のジシラノール停止ポリジメチルシ
ロキサン（シラノール停止ＰＤＭＳ）４０ｇを加え、こ
れにアミノプロピルトリメトキシシラン（ｍ＝３、Ｒ2
＝ＣＨ3）２７ｇを加えた。混合後、８０％ギ酸水溶液
を２滴（約０．１０ｍｌ）加え、反応混合物を６０℃に
１時間加熱した。反応混合物を２０ｍｍＨｇの真空下で
１２０℃に加熱することで未反応出発原料をストリッピ
ングしてメタノール及び未反応アミノシランを除去し
た。無色透明の低粘度流体（２０ｃＳｔ〜４０ｃＳｔ）
６０ｇが得られた。核磁気共鳴分析で、ポリマーの末端
ケイ素原子にアミノアルキル置換基をもつ直鎖ポリマー
Ａの存在が確認された。生成物のガスクロマトグラフィ
ー分析で未反応アミノプロピルトリメトキシシランが１
％以下しか存在しないことが分かった。
【００４１】２．２ シラ−アザ−シクロペンタン化合
物の製造 攪拌機、温度計及び凝縮器を装備した三首丸底フラスコ
に、上記で製造したアミノ官能化ジオルガノポリシロキ
サン６０ｇ、ヘキサメチルジシラザン３２ｇ及びトリメ
チルクロロシラン０．５ｇを加えた。反応混合物をゆっ
くりと１００℃に加熱した。反応混合物が１００℃に達
すると、トリメチルメトキシシランの蒸留に伴って相当
量のアンモニアが発生した。８時間後に、反応混合物か
ら１００℃及び２０ｍｍＨｇで揮発物がストリッピング
され、粘度１３０ｃＳｔの淡黄色の流体６４ｇが得られ
た。プロトン核磁気共鳴（ｎｍｒ）分析でＮ-Ｈ基が消
失したことが分かり、29Ｓｉ ｎｍｒでＮＳｉ(ＣＨ3)3
基が存在することが分かった。幾つかの異なるアルコー
ル掃去剤／接着促進化合物を製造した（表１）。
物の製造 攪拌機、温度計及び凝縮器を装備した三首丸底フラスコ
に、上記で製造したアミノ官能化ジオルガノポリシロキ
サン６０ｇ、ヘキサメチルジシラザン３２ｇ及びトリメ
チルクロロシラン０．５ｇを加えた。反応混合物をゆっ
くりと１００℃に加熱した。反応混合物が１００℃に達
すると、トリメチルメトキシシランの蒸留に伴って相当
量のアンモニアが発生した。８時間後に、反応混合物か
ら１００℃及び２０ｍｍＨｇで揮発物がストリッピング
され、粘度１３０ｃＳｔの淡黄色の流体６４ｇが得られ
た。プロトン核磁気共鳴（ｎｍｒ）分析でＮ-Ｈ基が消
失したことが分かり、29Ｓｉ ｎｍｒでＮＳｉ(ＣＨ3)3
基が存在することが分かった。幾つかの異なるアルコー
ル掃去剤／接着促進化合物を製造した（表１）。
【００４２】
【表１】
【００４３】実施例３ 一液型アルコキシ硬化無掃去剤シリコーンシーラントの
製造 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸押出機のバレ
ル１〜バレル９を７５℃に加熱した。バレル１０〜バレ
ル１４はグリコール熱交換液で２６３°Ｋ（−１０℃）
に冷却した。実施例１のメチルジメトキシ末端ＰＤＭＳ
ポリマー６５．４重量％、Ｄ4（オクタメチルシクロテ
トラシロキサン）処理ヒュームドシリカ充填剤１３重量
％及びシアノエチルトリメトキシシラン０．０７重量％
をバレル１に連続的に加えた。２５℃における粘度が１
００ｃＰｓのトリメチルシリル末端ＰＤＭＳ流体１０．
３重量％、２５℃における粘度が５０ｃＰｓのＭＤＴシ
ラノール流体４．５重量％をバレル６に連続的に加え
た。バレル１１を脱気用減圧に付した。メチルトリメト
キシシラン１重量％、グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン０．０２５重量％及びジブチルスズジアセテー
ト０．２４重量％をバレル１３に連続的に加えた。室温
加硫性シーラントが２５℃〜３５℃で４０ｌｂ／時の生
産速度で押出機から吐出され、これを直ちに防湿ポリエ
チレンＳｅｍｃｏ（商標）チューブ内に包装して貯蔵し
た。
製造 Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ二軸押出機のバレ
ル１〜バレル９を７５℃に加熱した。バレル１０〜バレ
ル１４はグリコール熱交換液で２６３°Ｋ（−１０℃）
に冷却した。実施例１のメチルジメトキシ末端ＰＤＭＳ
ポリマー６５．４重量％、Ｄ4（オクタメチルシクロテ
トラシロキサン）処理ヒュームドシリカ充填剤１３重量
％及びシアノエチルトリメトキシシラン０．０７重量％
をバレル１に連続的に加えた。２５℃における粘度が１
００ｃＰｓのトリメチルシリル末端ＰＤＭＳ流体１０．
３重量％、２５℃における粘度が５０ｃＰｓのＭＤＴシ
ラノール流体４．５重量％をバレル６に連続的に加え
た。バレル１１を脱気用減圧に付した。メチルトリメト
キシシラン１重量％、グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン０．０２５重量％及びジブチルスズジアセテー
ト０．２４重量％をバレル１３に連続的に加えた。室温
加硫性シーラントが２５℃〜３５℃で４０ｌｂ／時の生
産速度で押出機から吐出され、これを直ちに防湿ポリエ
チレンＳｅｍｃｏ（商標）チューブ内に包装して貯蔵し
た。
【００４４】このシーラントを、不粘着時間（ＴＦ
Ｔ）、ショアＡ硬さ、引張強さ（ｐｓｉ）及び極限伸び
（％）、未硬化シーラントを１００℃で２４時間エージ
ングした後の促進貯蔵老化性、ガラス、アルマイト（ａ
ｎｏｄ．Ａｌ）、裸アルミニウム及びポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）に対するプライマーレス剥離接着性（ｐｐ
ｉ）、蒸気相腐蝕（蒸気）並びに接触腐蝕（接触）につ
いて試験した。試験結果を表２に示すが、試験結果はア
ルコキシ硬化Ｓｎ+4触媒室温加硫性組成物がアルコール
掃去剤化合物を含んでいないときは貯蔵安定性に劣るこ
とを実証している。
Ｔ）、ショアＡ硬さ、引張強さ（ｐｓｉ）及び極限伸び
（％）、未硬化シーラントを１００℃で２４時間エージ
ングした後の促進貯蔵老化性、ガラス、アルマイト（ａ
ｎｏｄ．Ａｌ）、裸アルミニウム及びポリ塩化ビニル
（ＰＶＣ）に対するプライマーレス剥離接着性（ｐｐ
ｉ）、蒸気相腐蝕（蒸気）並びに接触腐蝕（接触）につ
いて試験した。試験結果を表２に示すが、試験結果はア
ルコキシ硬化Ｓｎ+4触媒室温加硫性組成物がアルコール
掃去剤化合物を含んでいないときは貯蔵安定性に劣るこ
とを実証している。
【００４５】実施例４ 実施例４は、追加成分としてヘキサメチルジシラザンメ
タノール掃去化合物２．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加えて
実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結果
を表２に示す。実施例４は、ジシラザンアルコール掃去
化合物を含むアルコキシ硬化室温加硫性シリコーン組成
物が、ジシラザン分解生成物の一つのアンモニアの存在
のため腐蝕性であることを実証している。実施例４はプ
ライマーレス接着性に劣ると特徴付けられる。
タノール掃去化合物２．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加えて
実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結果
を表２に示す。実施例４は、ジシラザンアルコール掃去
化合物を含むアルコキシ硬化室温加硫性シリコーン組成
物が、ジシラザン分解生成物の一つのアンモニアの存在
のため腐蝕性であることを実証している。実施例４はプ
ライマーレス接着性に劣ると特徴付けられる。
【００４６】実施例５ 実施例５は、追加成分としてメタノール掃去化合物であ
る化合物５５（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示す。実施例５は、化合物５５のアルコール
掃去剤としての有効性を実証しており、このアルコール
掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライマーレ
ス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アルコキシ
室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
る化合物５５（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示す。実施例５は、化合物５５のアルコール
掃去剤としての有効性を実証しており、このアルコール
掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライマーレ
ス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アルコキシ
室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
【００４７】実施例６ 実施例６は、追加成分としてメタノール掃去化合物であ
る化合物６０（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示す。実施例６は、化合物６０のアルコール
掃去剤としての有効性を実証しており、このアルコール
掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライマーレ
ス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アルコキシ
室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
る化合物６０（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示す。実施例６は、化合物６０のアルコール
掃去剤としての有効性を実証しており、このアルコール
掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライマーレ
ス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アルコキシ
室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
【００４８】実施例７ 実施例７は、追加成分としてメタノール掃去化合物であ
る化合物６５（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示す。実施例７は、化合物６５のアルコール
掃去剤としての有効性を実証しており、このアルコール
掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライマーレ
ス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アルコキシ
室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
る化合物６５（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示す。実施例７は、化合物６５のアルコール
掃去剤としての有効性を実証しており、このアルコール
掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライマーレ
ス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アルコキシ
室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
【００４９】実施例８ 実施例８は、追加成分としてメタノール掃去化合物であ
る化合物１３０（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加
えて実施例３を繰返したものである。この組成物の試験
結果を表２に掲げる。実施例８は、化合物１３０のアル
コール掃去剤としての有効性を実証しており、このアル
コール掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライ
マーレス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アル
コキシ室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
る化合物１３０（表１）４．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加
えて実施例３を繰返したものである。この組成物の試験
結果を表２に掲げる。実施例８は、化合物１３０のアル
コール掃去剤としての有効性を実証しており、このアル
コール掃去剤は、銅及び黄銅に対して非腐蝕性でプライ
マーレス接着性に優れていて貯蔵安定な高速硬化性アル
コキシ室温加硫性シリコーン組成物をもたらす。
【００５０】実施例９ 実施例９は、追加成分としてメタノール掃去化合物であ
る化合物５５（表１）２．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示すが、結果は２重量％のレベルでは組成物
は貯蔵安定でないことを実証している。
る化合物５５（表１）２．０重量％をＷｅｒｎｅｒ−Ｐ
ｆｌｅｉｄｅｒｅｒ押出機のバレル１３に連続的に加え
て実施例３を繰返したものである。この組成物の試験結
果を表２に示すが、結果は２重量％のレベルでは組成物
は貯蔵安定でないことを実証している。
【００５１】実施例１０ 実施例１０は、実施例５の繰返しであるが、前記組成物
からグリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、
メチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６
４重量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。こ
の結果は、実施例１０がプライマーレス接着性に優れて
いることを実証している。優れたプライマーレス接着性
は、グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物
から除かれているので化合物５５のアルコール反応生成
物が組成物中の唯一の接着促進剤として作用しているこ
とを実証している。
からグリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、
メチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６
４重量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。こ
の結果は、実施例１０がプライマーレス接着性に優れて
いることを実証している。優れたプライマーレス接着性
は、グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物
から除かれているので化合物５５のアルコール反応生成
物が組成物中の唯一の接着促進剤として作用しているこ
とを実証している。
【００５２】実施例１１ 実施例１１は、実施例６の繰返しであるが、前記組成物
からグリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、
メチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６
４重量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。こ
の結果は、実施例１１がプライマーレス接着性に優れて
いることを実証している。優れたプライマーレス接着性
は、グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物
から除かれているので化合物６０のアルコール反応生成
物が組成物中の唯一の接着促進剤として作用しているこ
とを実証している。
からグリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、
メチルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６
４重量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。こ
の結果は、実施例１１がプライマーレス接着性に優れて
いることを実証している。優れたプライマーレス接着性
は、グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物
から除かれているので化合物６０のアルコール反応生成
物が組成物中の唯一の接着促進剤として作用しているこ
とを実証している。
【００５３】実施例１２ 実施例１２は、実施例５の繰返しであるが、組成物から
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、メチ
ルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６４重
量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。この結
果は、実施例１２がプライマーレス接着性に優れている
ことを実証している。優れたプライマーレス接着性は、
グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物から
除かれているので化合物６５のアルコール反応生成物が
組成物中の唯一の接着促進剤として作用していることを
実証している。
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、メチ
ルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６４重
量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。この結
果は、実施例１２がプライマーレス接着性に優れている
ことを実証している。優れたプライマーレス接着性は、
グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物から
除かれているので化合物６５のアルコール反応生成物が
組成物中の唯一の接着促進剤として作用していることを
実証している。
【００５４】実施例１３ 実施例１３は、実施例８の繰返しであるが、組成物から
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、メチ
ルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６４重
量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。この結
果は、実施例１３がプライマーレス接着性に優れている
ことを実証している。優れたプライマーレス接着性は、
グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物から
除かれているので化合物１３０のアルコール反応生成物
が組成物中の唯一の接着促進剤として作用していること
を実証している。
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを除き、メチ
ルジメトキシ末端ＰＤＭＳポリマーの量を６５．６４重
量％と若干増加させた。試験結果を表２に示す。この結
果は、実施例１３がプライマーレス接着性に優れている
ことを実証している。優れたプライマーレス接着性は、
グリシドキシプロピルトリメトキシシランが組成物から
除かれているので化合物１３０のアルコール反応生成物
が組成物中の唯一の接着促進剤として作用していること
を実証している。
【００５５】実施例１４ 実施例１４は、実施例５の繰返しであるが、ジブチルス
ズアセテート触媒をジブチルスズアセチルアセトネート
に置き換えた。表２に示すように、得られた組成物は安
定かつ高速硬化性で、銅合金に対して非腐蝕性であり、
プライマーレス接着性に優れている。
ズアセテート触媒をジブチルスズアセチルアセトネート
に置き換えた。表２に示すように、得られた組成物は安
定かつ高速硬化性で、銅合金に対して非腐蝕性であり、
プライマーレス接着性に優れている。
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/57 Ｃ０８Ｋ 5/57 (72)発明者 スラウォミール・ルビンスタイン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ニスカ ユナ、ハイランド・パーク・ロード、1105 番 (72)発明者 ブライアン・パトリック・ベイリー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ミド ル・グローブ、ミドル・グローブ・ロー ド、312番
Claims (29)
- 【請求項１】 （ａ）１００重量部の次式のポリアルコ
キシ末端ポリジオルガノシロキサン (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される炭素原子数
１〜１３の一価有機基であり、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓとなるように選択される）、 （ｂ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５重量部〜
約４０重量部の強化用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分
解法シリカ充填剤、 （ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
４０重量部の次式のトリオルガノシリル末端停止ポリジ
オルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に炭素原子数１
〜１５の一価有機基であり、下付文字ｙは２５℃におけ
る粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるように
選択される）、 （ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
５重量部の次式のポリアルコキシシラン架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に炭素原子数１〜１５
の一価有機基であり、ｂは０、１又は２である）、 （ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に炭素原子数１〜１８
の一価有機基であり、Ｒ 9 は炭素原子数２〜１２の二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、 （ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２５重量部の、下記(ｉ)〜(iv)の単位を含んでなるＭＤ
Ｔシラノール流体 (ｉ)式Ｒ10ＳｉＯ3/2 のモノオルガノシロキシ単位約１
モル％〜約８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７
０モル％、さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル
％、最も好ましくは約２０モル％〜約６０モル％、 (ii)式Ｒ10 3ＳｉＯ1/2 のトリオルガノシロキシ単位約
０．５モル％〜約５０モル％、好ましくは約５モル％〜
約４０モル％、さらに好ましくは約５モル％〜約３０モ
ル％、最も好ましくは約１０モル％〜約３０モル％、 (iii)式Ｒ10 2ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位約１
モル％〜約８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７
０モル％、さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル
％、最も好ましくは約２０モル％〜約６０モル％、 (iv)式ＳｉＯ4/2 のシロキシ単位０モル％〜約２５モル
％、好ましくは０モル％〜約１０モル％、さらに好まし
くは約０モル％〜約５モル％、最も好ましくは０モル％
（ただし、各モノシロキシ単位、各ジシロキシ単位及び
各トリシロキシ単位における各々のＲ10は独立に炭素原
子数１〜１０の一価有機基である）、 （ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約０．１重量
部〜約１．０重量部のスズ縮合硬化触媒、及び （ｈ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約２．５重量
部〜約１０重量部の、下記構造の一価１−シラ−アザシ
クロペンタン部分を含んでなる１−シラ−アザシクロペ
ンタン官能化シリコーン 【化１】 （式中、下付文字ｄは約１〜約１０００であり、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ″は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基か
らなる群から選択され、ＺはＳｉＲ″3、-(ＣＨ2)p(Ｃ
Ｒ1Ｒ2)m-pＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t 及び-(ＣＨ2)p(ＣＲ1
Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨt(ＳｉＲ″3)
2-t からなる群から選択される一価基であり、ただし各
々のｍ及び各々のｒは各々独立に１〜８であり、各々の
ｐは独立に０〜ｍであり、各々のｑは独立に０〜ｒであ
り、ｔは０、１又は２である）を含んでなる室温加硫性
シリコーン組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ″がメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、トリフルオロプロピル、ｎ−
ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル及びト
リルからなる一価炭化水素基からなる群から選択され
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 Ｒ1 がメチルである、請求項２記載の組
成物。 - 【請求項４】 Ｒ2 がメチルである、請求項３記載の組
成物。 - 【請求項５】 Ｒ3 がメチルである、請求項４記載の組
成物。 - 【請求項６】 下付文字ｄが１〜約１００である、請求
項１記載の組成物。 - 【請求項７】 Ｒ1 がメチルである、請求項６記載の組
成物。 - 【請求項８】 Ｒ2 がメチルである、請求項７記載の組
成物。 - 【請求項９】 Ｒ3 がメチルである、請求項８記載の組
成物。 - 【請求項１０】 下付文字ｄが１〜約５０である、請求
項１記載の組成物。 - 【請求項１１】 下付文字ｄが約２〜約１５である、請
求項１記載の組成物。 - 【請求項１２】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項１３】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項５記載の組成物。 - 【請求項１４】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項９記載の組成物。 - 【請求項１５】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項１０記載の組成物。 - 【請求項１６】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項１１記載の組成物。 - 【請求項１７】 （ａ）１００重量部の次式のポリアル
コキシ末端ポリジオルガノシロキサン (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される１〜１３の
炭素原子数一価有機基であり、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓとなるように選択される）、 （ｂ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５重量部〜
約４０重量部の強化用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分
解法シリカ充填剤、 （ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
４０重量部の次式のトリオルガノシリル末端停止ポリジ
オルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に炭素原子数１
〜１５の一価有機基であり、下付文字ｙは２５℃におけ
る粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるように
選択される）、 （ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
５重量部の次式のポリアルコキシシラン架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に炭素原子数１〜１５
の一価有機基であり、ｂは０、１又は２である）、 （ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に炭素原子数１〜１８
の一価有機基であり、Ｒ 9 は炭素原子数２〜１２の二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、 （ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２５重量部の、下記(ｉ)〜(iv)の単位を含んでなるＭＤ
Ｔシラノール流体 (ｉ)式Ｒ10ＳｉＯ3/2 のモノオルガノシロキシ単位約１
モル％〜約８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７
０モル％、さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル
％、最も好ましくは約２０モル％〜約６０モル％、 (ii)式Ｒ10 3ＳｉＯ1/2 のトリオルガノシロキシ単位約
０．５モル％〜約５０モル％、好ましくは約５モル％〜
約４０モル％、さらに好ましくは約５モル％〜約３０モ
ル％、最も好ましくは約１０モル％〜約３０モル％、 (iii)式Ｒ10 2ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位約１
モル％〜約８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７
０モル％、さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル
％、最も好ましくは約２０モル％〜約６０モル％、 (iv)式ＳｉＯ4/2 のシロキシ単位０モル％〜約２５モル
％、好ましくは０モル％〜約１０モル％、さらに好まし
くは約０モル％〜約５モル％、最も好ましくは０モル％
（ただし、各モノシロキシ単位、各ジシロキシ単位及び
各トリシロキシ単位における各々のＲ10は独立に炭素原
子数１〜１０の一価有機基である）、 （ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約０．１重量
部〜約１．０重量部のスズ縮合硬化触媒、及び （ｈ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約２．５重量
部〜約１０重量部の、下記構造の一価１−シラ−アザシ
クロペンタン部分を含んでなる１−シラ−アザシクロペ
ンタン官能化シリコーン 【化２】 （式中、下付文字ｄは約１〜約１０００であり、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ″は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基か
らなる群から選択され、ＺはＳｉＲ″3、-(ＣＨ2)p(Ｃ
Ｒ1Ｒ2)m-pＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t 及び-(ＣＨ2)p(ＣＲ1
Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2) q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨt(ＳｉＲ″3)
2-t からなる群から選択される一価基であり、ただし各
々のｍ及び各々のｒは各々独立に１〜８であり、各々の
ｐは独立に０〜ｍであり、各々のｑは独立に０〜ｒであ
り、ｔは０、１又は２である）を含んでなる室温加硫性
シリコーン組成物であって、上記１−シラ−アザシクロ
ペンタン官能化シリコーンがアルコールと反応してアル
コールを掃去するとともに該アルコールと上記１−シラ
−アザシクロペンタン官能化シリコーンとの反応生成物
が接着促進剤である、室温加硫性シリコーン組成物。 - 【請求項１８】 Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ″がメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、トリフルオロプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニル及
びトリルからなる一価炭化水素基からなる群から選択さ
れる、請求項１７記載の組成物。 - 【請求項１９】 Ｒ1 がメチルである、請求項１８記載
の組成物。 - 【請求項２０】 Ｒ2 がメチルである、請求項１９記載
の組成物。 - 【請求項２１】 Ｒ3 がメチルである、請求項２０記載
の組成物。 - 【請求項２２】 下付文字ｄが１〜約１００である、請
求項２１記載の組成物。 - 【請求項２３】 下付文字ｄが１〜約５０である、請求
項１７記載の組成物。 - 【請求項２４】 下付文字ｄが約２〜約１５である、請
求項１７記載の組成物。 - 【請求項２５】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項１７記載の組成物。 - 【請求項２６】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項２２記載の組成物。 - 【請求項２７】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項２３記載の組成物。 - 【請求項２８】 前記スズ縮合硬化触媒がジ有機スズジ
ケトネート化合物、ジ有機スズジカルボキシレート化合
物及びカルボン酸スズ化合物からなる群から選択され
る、請求項２４記載の組成物。 - 【請求項２９】 （ａ）１００重量部の次式のポリアル
コキシ末端ポリジオルガノシロキサン、 (Ｒ3Ｏ)3-aＲ4 aＳｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)xＯＳｉ(Ｒ3Ｏ)3-a
Ｒ4 a （式中、Ｒ3 はアルキル基、アルキルエーテル基、アル
キルケトン基、アルキルシアノ基及び炭素原子数７〜１
３のアラルキル基からなる群から選択される炭素原子数
１〜１３の一価有機基であり、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は各
々独立に炭素原子数１〜１５の一価有機基であり、ｘは
約５０〜約２５００の数であり、下付文字ａは０又は１
であり、ｎは２５℃における粘度が約５００ｃｐｓ〜約
５０００００ｃｐｓとなるように選択される）、 （ｂ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約５重量部〜
約４０重量部の強化用ヒュームドシリカ充填剤又は熱分
解法シリカ充填剤、 （ｃ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
４０重量部の次式のトリオルガノシリル末端停止ポリジ
オルガノシロキサン Ｒ3 3Ｓｉ(ＯＳｉＲ5Ｒ6)yＯＳｉＲ3 （式中、Ｒ3 、Ｒ5 及びＲ6 は各々独立に炭素原子数１
〜１５の一価有機基であり、下付文字ｙは２５℃におけ
る粘度が約１０ｃｐｓ〜約５０００ｃｐｓとなるように
選択される）、 （ｄ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
５重量部の次式のポリアルコキシシラン架橋剤 (Ｒ3Ｏ)4-bＲ4 bＳｉ （式中、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に炭素原子数１〜１５
の一価有機基であり、ｂは０、１又は２である）、 （ｅ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２重量部の次式のシアノ官能性シラン (Ｒ7Ｏ)3-cＲ8 cＳｉＲ9ＣＮ （式中、Ｒ7 及びＲ8 は各々独立に１〜１８の炭素原子
数一価有機基であり、Ｒ 9 は２〜１２の炭素原子数二価
有機基であり、下付文字ｃは０、１、２又は３であ
る）、 （ｆ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり０重量部〜約
２５重量部の、下記(ｉ)〜(iv)の単位を含んでなるＭＤ
Ｔシラノール流体 (ｉ)式Ｒ10ＳｉＯ3/2 のモノオルガノシロキシ単位約１
モル％〜約８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７
０モル％、さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル
％、最も好ましくは約２０モル％〜約６０モル％、 (ii)式Ｒ10 3ＳｉＯ1/2 のトリオルガノシロキシ単位約
０．５モル％〜約５０モル％、好ましくは約５モル％〜
約４０モル％、さらに好ましくは約５モル％〜約３０モ
ル％、最も好ましくは約１０モル％〜約３０モル％、 (iii)式Ｒ10 2ＳｉＯ2/2 のジオルガノシロキシ単位約１
モル％〜約８０モル％、好ましくは約１０モル％〜約７
０モル％、さらに好ましくは約２０モル％〜約７０モル
％、最も好ましくは約２０モル％〜約６０モル％、 (iv)式ＳｉＯ4/2 のシロキシ単位０モル％〜約２５モル
％、好ましくは０モル％〜約１０モル％、さらに好まし
くは約０モル％〜約５モル％、最も好ましくは０モル％
（ただし、各モノシロキシ単位、各ジシロキシ単位及び
各トリシロキシ単位における各々のＲ10は独立に炭素原
子数１〜１０の一価有機基である）、 （ｇ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約０．１重量
部〜約１．０重量部のスズ縮合硬化触媒、 （ｈ）ポリマー（ａ）１００重量部当たり約２．５重量
部〜約１０重量部の、下記構造の一価１−シラ−アザシ
クロペンタン部分を含んでなる１−シラ−アザシクロペ
ンタン官能化シリコーン 【化３】 （式中、下付文字ｄは約１〜約１０００であり、Ｒ1 、
Ｒ2 及びＲ″は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基か
らなる群から選択され、ＺはＳｉＲ″3、-(ＣＨ2)p(Ｃ
Ｒ1Ｒ2)m-pＮＨt(ＳｉＲ″3)2-t 及び-(ＣＨ2)p(ＣＲ1
Ｒ2)m-pＨＮ(ＣＨ2)q(ＣＲ1Ｒ2)r-qＮＨt(ＳｉＲ″3)
2-t からなる群から選択される一価基であり、ただし各
々のｍ及び各々のｒは各々独立に１〜８であり、各々の
ｐは独立に０〜ｍであり、各々のｑは独立に０〜ｒであ
り、ｔは０、１又は２である）から本質的になる室温加
硫性シリコーン組成物であって、上記１−シラ−アザシ
クロペンタン官能化シリコーンがアルコールと反応して
アルコールを掃去するとともに該アルコールと上記１−
シラ−アザシクロペンタン官能化シリコーンの反応生成
物が接着促進剤である、室温加硫性シリコーン組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/940787 | 1997-09-30 | ||
| US08/940,787 US5962559A (en) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | Neutral cure one component room temperature vulcanizable silicone compositions |
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|---|---|
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| JP10276859A Pending JPH11193348A (ja) | 1997-09-30 | 1998-09-30 | 中性硬化一成分型室温加硫性シリコーン組成物 |
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| US (1) | US5962559A (ja) |
| EP (1) | EP0905195B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11193348A (ja) |
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