JPH11199529A - １２３０ｚａの気相フッ素化 - Google Patents
１２３０ｚａの気相フッ素化Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，１，３，３−テトラクロロ−３−プロペ
ン（１２３０ｚａ）の気相の触媒によるフッ素化方法を
提供する。 【解決手段】 １２３０ｚａをＨＦに気相においてフッ
化アルミニウム又はクロムフッ素化触媒の存在において
１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ及び２４５ｆａを含有する
反応混合物を生成する程の条件下で接触させる、１２３
０ｚａのフッ素化方法。
ン（１２３０ｚａ）の気相の触媒によるフッ素化方法を
提供する。 【解決手段】 １２３０ｚａをＨＦに気相においてフッ
化アルミニウム又はクロムフッ素化触媒の存在において
１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ及び２４５ｆａを含有する
反応混合物を生成する程の条件下で接触させる、１２３
０ｚａのフッ素化方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１，３，３−
テトラクロロ−３−プロペン（１２３０ｚａ）の気相の
触媒によるフッ素化、特にフッ化アルミニウム又はクロ
ム触媒を用いて該１２３０ｚａをフッ化水素（便宜上、
本明細書中以降で「ＨＦ」と呼ぶ）に気相において接触
させて所望のフッ素化生成物ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＣｌ
（１，１，１−トルフルオロ−３−クロロ−２−プロペ
ン又は「１２３３ｚｄ」）、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＦ（１，
１，１，３−テトラフルオロ−２−プロペン又は「１２
３４ｚｅ」）、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨＦ2 （１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパン又は「２４５ｆａ」）
及びこれらの混合物を調製するプロセスに関する。例え
ば、米国特許第５，６１６，８１９号及び本願と同じ日
に出願した同時継続出願Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．ＩＲ３５
１４に教示されている通りに、２４５ｆａは、フォーム
発泡剤や冷媒としての実用性を有することが知られてお
り、他方１２３３ｚｄ及び１２３４ｚｅは、２４５ｆａ
を製造するための既知の中間体である。
テトラクロロ−３−プロペン（１２３０ｚａ）の気相の
触媒によるフッ素化、特にフッ化アルミニウム又はクロ
ム触媒を用いて該１２３０ｚａをフッ化水素（便宜上、
本明細書中以降で「ＨＦ」と呼ぶ）に気相において接触
させて所望のフッ素化生成物ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＣｌ
（１，１，１−トルフルオロ−３−クロロ−２−プロペ
ン又は「１２３３ｚｄ」）、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨＦ（１，
１，１，３−テトラフルオロ−２−プロペン又は「１２
３４ｚｅ」）、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨＦ2 （１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパン又は「２４５ｆａ」）
及びこれらの混合物を調製するプロセスに関する。例え
ば、米国特許第５，６１６，８１９号及び本願と同じ日
に出願した同時継続出願Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．ＩＲ３５
１４に教示されている通りに、２４５ｆａは、フォーム
発泡剤や冷媒としての実用性を有することが知られてお
り、他方１２３３ｚｄ及び１２３４ｚｅは、２４５ｆａ
を製造するための既知の中間体である。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第５，６１６，８１９号は、１
２３０ｚａを、ＳｂＣｌ5 、ＳｎＣｌ4 及びＨＯＳＯ3
Ｆによるような触媒による反応においてフッ素化し、主
にオリゴマー性生成物（同特許の例１（ｉｉ）において
オリゴマー性物質１０９ｇ及び１２３３ｚｄ ３ｇ）を
形成するに至ろうとするその先の試みについて開示して
いる。
２３０ｚａを、ＳｂＣｌ5 、ＳｎＣｌ4 及びＨＯＳＯ3
Ｆによるような触媒による反応においてフッ素化し、主
にオリゴマー性生成物（同特許の例１（ｉｉ）において
オリゴマー性物質１０９ｇ及び１２３３ｚｄ ３ｇ）を
形成するに至ろうとするその先の試みについて開示して
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これより、本発明の目
的は、１２３０ｚａを転化して有用なフッ素化生成物に
するのに良好な結果を得る触媒によるフッ素化プロセス
を提供するにある。
的は、１２３０ｚａを転化して有用なフッ素化生成物に
するのに良好な結果を得る触媒によるフッ素化プロセス
を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】ＣＦ3 Ｒ式（式中、Ｒ
は、−ＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ2 ＣＨ
Ｆ2 及びこれらの混合物から選ぶ）のフッ素化生成物を
製造するに際し、（ａ）１２３０ｚａをＨＦに気相にお
いてフッ化アルミニウム又はクロムフッ素化触媒（好ま
しくは、活性化された酸化クロム触媒）の存在において
所望のフッ素化生成物を含有する反応混合物を生成する
程の条件下で接触させかつ（ｂ）該反応混合物から所望
のフッ素化生成物を分離することを含む前記フッ素化生
成物を製造する方法。１２３０ｚａの全（１００％）転
化が行われるのが認められ、それで反応混合物は、主に
所望のフッ素化生成物（１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ、
及び２４５ｆａ）、塩化水素（ＨＣｌ）副生物、及び未
反応のＨＦを含有するようになる。
は、−ＣＨ＝ＣＨＣｌ、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ2 ＣＨ
Ｆ2 及びこれらの混合物から選ぶ）のフッ素化生成物を
製造するに際し、（ａ）１２３０ｚａをＨＦに気相にお
いてフッ化アルミニウム又はクロムフッ素化触媒（好ま
しくは、活性化された酸化クロム触媒）の存在において
所望のフッ素化生成物を含有する反応混合物を生成する
程の条件下で接触させかつ（ｂ）該反応混合物から所望
のフッ素化生成物を分離することを含む前記フッ素化生
成物を製造する方法。１２３０ｚａの全（１００％）転
化が行われるのが認められ、それで反応混合物は、主に
所望のフッ素化生成物（１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ、
及び２４５ｆａ）、塩化水素（ＨＣｌ）副生物、及び未
反応のＨＦを含有するようになる。
【０００５】この（元の）反応混合物から２４５ｆａを
得る又は生成するのに種々の手段を用いることができ
る。例えば、ＨＣｌを当分野において知られている慣用
の手段（吸収又は蒸留のような）によって除き、次いで
反応混合物（ＨＣｌが少なくなった）を再びフッ素化し
て１２３４ｚｅ中間体の量を増大させ、該１２３４ｚｅ
を次いで分離して２４５ｆａに転化させてよく、これら
はすべて前記同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．３５
１４）に教示されている通りである。別法として、２４
５ｆａ、１２３３ｚｄ及びＨＦを、蒸留による等して元
のフッ素化反応混合物から分離しかつ反応装置に循環さ
せて元の反応混合物を、（ｉ）２４５ｆａ、１２３３ｚ
ｄ及びＨＦ並びに（ｉｉ）１２３４ｚｅ及びＨＣｌを含
有する流れに分離することができる。第二の流れ（ｉ
ｉ）中の１２３４ｚｅ及びＨＣｌを、次いで前記の慣用
の方法によって分離することができ、分離された１２３
４ｚｅを、次いで前記同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ Ｎ
ｏ．３５１４）に教示されている通りに２４５ｆａに転
化させることができる。或は、最終的に、２４５ｆａを
元の反応混合物から蒸留による等して直接回収してもよ
い。２４５ｆａ／ＨＦ混合物からのＨＦの分離は、例え
ば世界特許出願ＷＯ９７／２７６１３に教示されてい
る。
得る又は生成するのに種々の手段を用いることができ
る。例えば、ＨＣｌを当分野において知られている慣用
の手段（吸収又は蒸留のような）によって除き、次いで
反応混合物（ＨＣｌが少なくなった）を再びフッ素化し
て１２３４ｚｅ中間体の量を増大させ、該１２３４ｚｅ
を次いで分離して２４５ｆａに転化させてよく、これら
はすべて前記同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．３５
１４）に教示されている通りである。別法として、２４
５ｆａ、１２３３ｚｄ及びＨＦを、蒸留による等して元
のフッ素化反応混合物から分離しかつ反応装置に循環さ
せて元の反応混合物を、（ｉ）２４５ｆａ、１２３３ｚ
ｄ及びＨＦ並びに（ｉｉ）１２３４ｚｅ及びＨＣｌを含
有する流れに分離することができる。第二の流れ（ｉ
ｉ）中の１２３４ｚｅ及びＨＣｌを、次いで前記の慣用
の方法によって分離することができ、分離された１２３
４ｚｅを、次いで前記同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ Ｎ
ｏ．３５１４）に教示されている通りに２４５ｆａに転
化させることができる。或は、最終的に、２４５ｆａを
元の反応混合物から蒸留による等して直接回収してもよ
い。２４５ｆａ／ＨＦ混合物からのＨＦの分離は、例え
ば世界特許出願ＷＯ９７／２７６１３に教示されてい
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】今、フッ化アルミニウム及びクロ
ムをベースにしたフッ素化触媒が、触媒による気相プロ
セスにおいて１２３０ｚａをフッ素化して所望の生成物
である１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ、２４５ｆａ及びこ
れらの混合物を製造するのに良好な結果を得るのに有用
であり、１２３０ｚａの全転化が達成し得るのが認めら
れることを見出した。
ムをベースにしたフッ素化触媒が、触媒による気相プロ
セスにおいて１２３０ｚａをフッ素化して所望の生成物
である１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ、２４５ｆａ及びこ
れらの混合物を製造するのに良好な結果を得るのに有用
であり、１２３０ｚａの全転化が達成し得るのが認めら
れることを見出した。
【０００７】１２３０ｚａ出発原料は、本明細書中下記
の例に例示するように、１，１，１，３，３−ペンタク
ロロプロパン（２４５ｆａ）を熱分解することによって
調製することができる。
の例に例示するように、１，１，１，３，３−ペンタク
ロロプロパン（２４５ｆａ）を熱分解することによって
調製することができる。
【０００８】１２３０ｚａフッ素化プロセスは、第一反
応域において１２３０ｚａをＨＦに気相においてフッ化
アルミニウム及びクロムをベースにしたフッ素化触媒の
存在において１２３０ｚａを、１２３３ｚｄ、１２３４
ｚｅ、及び２４５ｆａを含むフッ素化生成物に転化させ
る程の条件下で接触させることを伴う。これより、反応
混合物は、主に１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ、２４５ｆ
ａ、ＨＦ及びＨＣｌを含有する。ＨＦ：１２３０ｚａモ
ル比は、約５：１〜５０：１が典型的であるが、約５：
１〜約２０：１が好ましい。温度約３０°〜約４００℃
を用いるのが典型的であり、約１００°〜約３５０℃を
用いるのが好ましい。圧力は、約０〜約４００ｐｓｉｇ
（０〜２８Kg/cm2Ｇ）が典型的であり、約１２０〜２０
０ｐｓｉｇ（８．４〜１４Kg/cm2Ｇ）が好ましい。酸化
クロムＣｒ2 Ｏ3 のような種々のクロムをベースにした
触媒を使用することができ、該クロムをベースにした触
媒は、未担持にもしくはフッ素化アルミナ又は活性炭に
担持させるかのいずれかにし、クロム触媒は、単独でも
しくはアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム又
はリチウム）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウ
ム、バリウム又はマグネシウム）、亜鉛、マンガン、コ
バルト又はニッケルのような共触媒（ｃｏ−ｃａｔａｌ
ｙｓｔ）の存在において用いる。二種のかかる好適なク
ロム触媒は、酸化クロム及びフッ素化アルミナ上のクロ
ム／ニッケルであり、この後者の触媒の調製法は、例え
ばヨーロッパ特許４８６３３３に教示されている。クロ
ムをベースにした触媒は、使用する前に、典型的には触
媒床を加熱して約３７０°〜約３８０℃（通常、窒素を
連続して流しながら）にした後に、ほぼ等しい容積のＨ
Ｆと空気又は窒素（好ましくは、窒素）との混合物を触
媒床上に約１８時間供給するプロセスによって活性化す
るのが好ましい。好適な酸化クロム触媒は、約２０〜約
２５０ｍ2 ／ｇのような高い表面積を有する。酸素又は
塩素共供給（ｃｏｆｅｅｄ）もまた、塩素又は酸素約
０．００５〜約０．２０モル／供給中の有機物１モルの
量で使用して触媒寿命を伸ばすことができ、酸素は、空
気、酸素、酸素／窒素混合物のような酸素含有ガスとし
て導入する。接触時間（触媒容積を反応体及び共供給の
合計流量で割ったもの）は、約１〜約２５０秒が典型的
であり、約１〜約１２０秒が一層典型的である。
応域において１２３０ｚａをＨＦに気相においてフッ化
アルミニウム及びクロムをベースにしたフッ素化触媒の
存在において１２３０ｚａを、１２３３ｚｄ、１２３４
ｚｅ、及び２４５ｆａを含むフッ素化生成物に転化させ
る程の条件下で接触させることを伴う。これより、反応
混合物は、主に１２３３ｚｄ、１２３４ｚｅ、２４５ｆ
ａ、ＨＦ及びＨＣｌを含有する。ＨＦ：１２３０ｚａモ
ル比は、約５：１〜５０：１が典型的であるが、約５：
１〜約２０：１が好ましい。温度約３０°〜約４００℃
を用いるのが典型的であり、約１００°〜約３５０℃を
用いるのが好ましい。圧力は、約０〜約４００ｐｓｉｇ
（０〜２８Kg/cm2Ｇ）が典型的であり、約１２０〜２０
０ｐｓｉｇ（８．４〜１４Kg/cm2Ｇ）が好ましい。酸化
クロムＣｒ2 Ｏ3 のような種々のクロムをベースにした
触媒を使用することができ、該クロムをベースにした触
媒は、未担持にもしくはフッ素化アルミナ又は活性炭に
担持させるかのいずれかにし、クロム触媒は、単独でも
しくはアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム又
はリチウム）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウ
ム、バリウム又はマグネシウム）、亜鉛、マンガン、コ
バルト又はニッケルのような共触媒（ｃｏ−ｃａｔａｌ
ｙｓｔ）の存在において用いる。二種のかかる好適なク
ロム触媒は、酸化クロム及びフッ素化アルミナ上のクロ
ム／ニッケルであり、この後者の触媒の調製法は、例え
ばヨーロッパ特許４８６３３３に教示されている。クロ
ムをベースにした触媒は、使用する前に、典型的には触
媒床を加熱して約３７０°〜約３８０℃（通常、窒素を
連続して流しながら）にした後に、ほぼ等しい容積のＨ
Ｆと空気又は窒素（好ましくは、窒素）との混合物を触
媒床上に約１８時間供給するプロセスによって活性化す
るのが好ましい。好適な酸化クロム触媒は、約２０〜約
２５０ｍ2 ／ｇのような高い表面積を有する。酸素又は
塩素共供給（ｃｏｆｅｅｄ）もまた、塩素又は酸素約
０．００５〜約０．２０モル／供給中の有機物１モルの
量で使用して触媒寿命を伸ばすことができ、酸素は、空
気、酸素、酸素／窒素混合物のような酸素含有ガスとし
て導入する。接触時間（触媒容積を反応体及び共供給の
合計流量で割ったもの）は、約１〜約２５０秒が典型的
であり、約１〜約１２０秒が一層典型的である。
【０００９】２４５ｆａは、第一反応域混合物から蒸留
のような当分野において知られている方法によって直接
回収してよい。又は、前記同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ
Ｎｏ．ＩＲ３５１４）の教示に従って、第一反応域に
おいて生成された１２３４ｚｅを、反応混合物から分離
し、次いで第二反応域においてＨＦに２４５ｆａを生成
する程の条件下で接触させることができる。この分離を
実施する一方式は、第一反応域からの反応混合物に２つ
の蒸留を施し、第一の蒸留は、沸点の低い１２３４ｚｅ
及びＨＣｌ（カラムの上部から取り出される）と２４５
ｆａ、１２３３ｚｄ、ＨＦ及びその他の重質物（カラム
の底部から取り出される）とを分離する働きをし、第二
の蒸留は、沸点の低いＨＣｌ（カラムの上部で取り出さ
れる）と１２３４ｚｅ（カラム底部で取り出されかつ第
二反応域に供給される）とを分離する働きをする。第一
カラムからの残液を、次いで第一反応域に循環させ、そ
こで１２３３ｚｄと２４５ｆａとを反応させて１２３４
ｚｅを生成することができる。第二反応域において１２
３４ｚｅをフッ素化して２４５ｆａにすることは、前記
同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．ＩＲ３５１４）に
教示される通りに、触媒による気相、液相、又は混合相
システムを使用して実施して、主成分が２４５ｆａ、１
２３４ｚｅ及びＨＦである混合物を製造することができ
る。２４５ｆａ（沸点１５℃）を、次いで蒸留のような
慣用の技術によって反応混合物から回収することがで
き、沸点の低い１２３４ｚｅ（沸点−１６℃）及びＨＦ
／２４５ｆａ共沸混合物はオーバーヘッドから去り、そ
こでそれを反応装置に循環させることができる。別法と
して、前述した通りに、ＨＣｌを第一反応域混合物から
吸収（水又は苛性アルカリ溶液中で）又は蒸留のような
当分野において知られている方法によって取り去り、次
いで反応混合物（ＨＣｌが少なくなった）を再びフッ素
化して１２３４ｚｅの量を増大させ、該１２３４ｚｅを
次いで分離して２４５ｆａに転化させてもよい。
のような当分野において知られている方法によって直接
回収してよい。又は、前記同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ
Ｎｏ．ＩＲ３５１４）の教示に従って、第一反応域に
おいて生成された１２３４ｚｅを、反応混合物から分離
し、次いで第二反応域においてＨＦに２４５ｆａを生成
する程の条件下で接触させることができる。この分離を
実施する一方式は、第一反応域からの反応混合物に２つ
の蒸留を施し、第一の蒸留は、沸点の低い１２３４ｚｅ
及びＨＣｌ（カラムの上部から取り出される）と２４５
ｆａ、１２３３ｚｄ、ＨＦ及びその他の重質物（カラム
の底部から取り出される）とを分離する働きをし、第二
の蒸留は、沸点の低いＨＣｌ（カラムの上部で取り出さ
れる）と１２３４ｚｅ（カラム底部で取り出されかつ第
二反応域に供給される）とを分離する働きをする。第一
カラムからの残液を、次いで第一反応域に循環させ、そ
こで１２３３ｚｄと２４５ｆａとを反応させて１２３４
ｚｅを生成することができる。第二反応域において１２
３４ｚｅをフッ素化して２４５ｆａにすることは、前記
同時継続出願（Ｄｏｃｋｅｔ Ｎｏ．ＩＲ３５１４）に
教示される通りに、触媒による気相、液相、又は混合相
システムを使用して実施して、主成分が２４５ｆａ、１
２３４ｚｅ及びＨＦである混合物を製造することができ
る。２４５ｆａ（沸点１５℃）を、次いで蒸留のような
慣用の技術によって反応混合物から回収することがで
き、沸点の低い１２３４ｚｅ（沸点−１６℃）及びＨＦ
／２４５ｆａ共沸混合物はオーバーヘッドから去り、そ
こでそれを反応装置に循環させることができる。別法と
して、前述した通りに、ＨＣｌを第一反応域混合物から
吸収（水又は苛性アルカリ溶液中で）又は蒸留のような
当分野において知られている方法によって取り去り、次
いで反応混合物（ＨＣｌが少なくなった）を再びフッ素
化して１２３４ｚｅの量を増大させ、該１２３４ｚｅを
次いで分離して２４５ｆａに転化させてもよい。
【００１０】本発明の実施を、未担持の高表面積酸化ク
ロム触媒（表面積約２０〜約２００ｍ2 ／ｇの範囲）を
使用する下記の例において一層詳細に例示し、下記の例
は、制限するものではない。
ロム触媒（表面積約２０〜約２００ｍ2 ／ｇの範囲）を
使用する下記の例において一層詳細に例示し、下記の例
は、制限するものではない。
【００１１】
【実施例】ＨＦ（３０ｃｃ／分）と窒素（３０ｃｃ／
分）との混合物を１８時間共供給することによって、触
媒（Ｃｒ2 Ｏ3 ）を３８０℃において活性化した。次い
で、１２３０ｚａ及びＨＦを、種々のモル比（「ｍ．
ｒ．」）で、空気の共供給と共に（例１及び２だけ）、
反応装置に、活性化された触媒上に下記に示す条件下で
供給して、下記に示す結果を得た。１２３０ｚａの１０
０％転化率が、すべての場合において達成された：
分）との混合物を１８時間共供給することによって、触
媒（Ｃｒ2 Ｏ3 ）を３８０℃において活性化した。次い
で、１２３０ｚａ及びＨＦを、種々のモル比（「ｍ．
ｒ．」）で、空気の共供給と共に（例１及び２だけ）、
反応装置に、活性化された触媒上に下記に示す条件下で
供給して、下記に示す結果を得た。１２３０ｚａの１０
０％転化率が、すべての場合において達成された：
【００１２】
【表１】
【００１３】１２３０ｚａ出発原料は、３つのランにお
いて、２４０ｆａを活性化されたＣｒ2 Ｏ3 触媒の存在
において、１００℃、１５０℃及び２００℃でそれぞれ
加熱することによって簡便に調製された。すべてのラン
において、９９％よりも大きな転化率が、１２３０ｚａ
について９３％よりも大きな選択率と共に達成された。
いて、２４０ｆａを活性化されたＣｒ2 Ｏ3 触媒の存在
において、１００℃、１５０℃及び２００℃でそれぞれ
加熱することによって簡便に調製された。すべてのラン
において、９９％よりも大きな転化率が、１２３０ｚａ
について９３％よりも大きな選択率と共に達成された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 19/08 Ｃ０７Ｃ 19/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 ＣＦ3 Ｒ式（式中、Ｒは、−ＣＨ＝ＣＨ
Ｃｌ、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＨ2 ＣＨＦ2 及びこれらの
混合物から選ぶ）のフッ素化生成物を製造するに際し、
（ａ）フッ化アルミニウム又はクロムフッ素化触媒を用
いて１，１，３，３−テトラクロロ−３−プロペンをフ
ッ化水素に気相において、所望のフッ素化生成物を含有
する反応混合物を生成する程の条件下で接触させかつ
（ｂ）該反応混合物から所望のフッ素化生成物を分離す
ることを含む前記フッ素化生成物を製造する方法。 - 【請求項２】 フッ素化触媒が、活性化された酸化クロ
ム触媒である請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US980746 | 1997-12-01 | ||
| US08/980,746 US5811603A (en) | 1997-12-01 | 1997-12-01 | Gas phase fluorination of 1230za |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199529A true JPH11199529A (ja) | 1999-07-27 |
| JP4190615B2 JP4190615B2 (ja) | 2008-12-03 |
Family
ID=25527815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16001698A Expired - Lifetime JP4190615B2 (ja) | 1997-12-01 | 1998-05-26 | １２３０ｚａの気相フッ素化 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5811603A (ja) |
| EP (1) | EP0919527B1 (ja) |
| JP (1) | JP4190615B2 (ja) |
| CN (1) | CN1136173C (ja) |
| CA (1) | CA2233528C (ja) |
| DE (1) | DE69803913T2 (ja) |
| ES (1) | ES2172086T3 (ja) |
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| JP2012509324A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
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| JP2015515464A (ja) * | 2012-03-28 | 2015-05-28 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ｔｒａｎｓ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、ｔｒａｎｓ−１，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを併産するための統合プロセス |
| JP2016510815A (ja) * | 2013-03-13 | 2016-04-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １，１，３，３−テトラクロロプロパ−１−エンおよびフッ化水素の共沸組成物 |
| JP2020203916A (ja) * | 2020-09-01 | 2020-12-24 | セントラル硝子株式会社 | トランス−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
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