JP2000336048A - ２４５ｆａの調製 - Google Patents
２４５ｆａの調製Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
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- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 開始物質である１２３３ｚｄの高い変換率を
可能にするプロセスを得ること。 【解決手段】 担持されたハロゲン化アンチモン触媒の
存在下１２３３ｚｄをＨＦと接触させること及び、２４
５ｆａをその結果生ずる反応混合物から回収すること。
可能にするプロセスを得ること。 【解決手段】 担持されたハロゲン化アンチモン触媒の
存在下１２３３ｚｄをＨＦと接触させること及び、２４
５ｆａをその結果生ずる反応混合物から回収すること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１，１，３，
３−ペンタフルオロプロパン（「２４５ｆａ」）を１，
１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペン
（「１２３３ｚｄ」）から調製することに関するもので
あり、特に担持されたアンチモン触媒の存在下において
上記１２３３ｚｄをフッ化水素（「ＨＦ」）と接触させ
る気相プロセスに関するものである。１，１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンは、発泡剤及び冷媒と
して有用性を有することは公知である。
３−ペンタフルオロプロパン（「２４５ｆａ」）を１，
１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペン
（「１２３３ｚｄ」）から調製することに関するもので
あり、特に担持されたアンチモン触媒の存在下において
上記１２３３ｚｄをフッ化水素（「ＨＦ」）と接触させ
る気相プロセスに関するものである。１，１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンは、発泡剤及び冷媒と
して有用性を有することは公知である。
【０００２】
【従来の技術】ＷＯ９７／２４３０７は、クロム触媒の
存在下においてＨＦとの反応を経由して１２３３ｚｄを
２４５ｆａに変換するための気相プロセスを開示してい
るが、１２３３ｚｄは高い変換率を達成しない（約８０
％以下であるのが普通である。）、そのため所望の２４
５ｆａ生成物の大部分は、未反応の１２３３ｚｄと共沸
混合物を形成して生成物の損失及び（又は）主たる分離
の問題の原因となる。
存在下においてＨＦとの反応を経由して１２３３ｚｄを
２４５ｆａに変換するための気相プロセスを開示してい
るが、１２３３ｚｄは高い変換率を達成しない（約８０
％以下であるのが普通である。）、そのため所望の２４
５ｆａ生成物の大部分は、未反応の１２３３ｚｄと共沸
混合物を形成して生成物の損失及び（又は）主たる分離
の問題の原因となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】それ故、開始物質であ
る１２３３ｚｄの高い変換率を可能にするプロセスを必
要とする。
る１２３３ｚｄの高い変換率を可能にするプロセスを必
要とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】発明の概要 容易に回収可能な２４５ｆａを調製するための気相プロ
セスを提供し、このプロセスは、（ａ）担持されたハロ
ゲン化アンチモン触媒（好ましくはフッ化アンチモン）
の存在下１２３３ｚｄをＨＦと接触させること及び、
（ｂ）２４５ｆａをその結果生ずる反応混合物から回収
することを含む。
セスを提供し、このプロセスは、（ａ）担持されたハロ
ゲン化アンチモン触媒（好ましくはフッ化アンチモン）
の存在下１２３３ｚｄをＨＦと接触させること及び、
（ｂ）２４５ｆａをその結果生ずる反応混合物から回収
することを含む。
【０００５】
【発明の実施の形態】発明の具体的な説明 １２３３ｚｄの気相フッ化水素化における担持されたア
ンチモン触媒の使用が、１２３３ｚｄの２４５ｆａへの
高い変換率（典型的には９５％以上のオーダーであり２
４５ｆａについては９９〜１００％の選択率である）を
可能にして生成物損失を最小限にすること又は全く避け
ることが、現在発見されている。２４５ｆａの他に、そ
の結果生じた反応混合物は未反応ＨＦ及び１２３３ｚｄ
とともに副生成物である塩化水素（ＨＣｌ）をも含んで
いる。
ンチモン触媒の使用が、１２３３ｚｄの２４５ｆａへの
高い変換率（典型的には９５％以上のオーダーであり２
４５ｆａについては９９〜１００％の選択率である）を
可能にして生成物損失を最小限にすること又は全く避け
ることが、現在発見されている。２４５ｆａの他に、そ
の結果生じた反応混合物は未反応ＨＦ及び１２３３ｚｄ
とともに副生成物である塩化水素（ＨＣｌ）をも含んで
いる。
【０００６】開始物質である１２３３ｚｄを公知のプロ
セス（例えば、米国特許５，６１６，８１９号に教示さ
れているように１，１，３，３−テトラクロロ−２−プ
ロペン（「１２３０ｚａ」）のフッ素化）により調製す
ることができる。
セス（例えば、米国特許５，６１６，８１９号に教示さ
れているように１，１，３，３−テトラクロロ−２−プ
ロペン（「１２３０ｚａ」）のフッ素化）により調製す
ることができる。
【０００７】ＨＦ対１２３３ｚｄのモル比は、約０．
５：１〜約１０：１であるのが典型的であるが、約５：
１〜１０：１であるのが好ましい。約１１０℃〜約１５
０℃の温度を用いるのが典型的である。圧力は、約０〜
約３１５ｐｓｉｇ（約０ＭＰａ〜約２．２７ＭＰａ）が
典型的であるが、約１１５〜約１７０ｐｓｉｇ（約８９
４ｋＰａ〜約１．２７ＭＰａ）であるのが好ましい。接
触時間（全流量を触媒体積で割ったもの）は、約１〜約
１００秒であるのが典型的であるが、約２０〜約６０秒
であるのがより典型的である。
５：１〜約１０：１であるのが典型的であるが、約５：
１〜１０：１であるのが好ましい。約１１０℃〜約１５
０℃の温度を用いるのが典型的である。圧力は、約０〜
約３１５ｐｓｉｇ（約０ＭＰａ〜約２．２７ＭＰａ）が
典型的であるが、約１１５〜約１７０ｐｓｉｇ（約８９
４ｋＰａ〜約１．２７ＭＰａ）であるのが好ましい。接
触時間（全流量を触媒体積で割ったもの）は、約１〜約
１００秒であるのが典型的であるが、約２０〜約６０秒
であるのがより典型的である。
【０００８】担持されたハロゲン化アンチモン触媒を使
用する。担体は、活性炭、ＨＦ−処理された活性炭、グ
ラファイト、フッ化物で処理されたグラファイト、アル
ミナ又はフッ化物で処理されたアルミナであるのが典型
的である。ハロゲン化物は、典型的には塩化物又は好ま
しくはフッ化物である。塩化アンチモン、ＳｂＣｌ5の
ようなアンチモンＶの塩を担体に添加してその触媒を固
定床反応器に装填してＨＦを約５０℃でその床上に供給
することにより触媒を活性化する。このことは、五塩化
アンチモンをフッ化アンチモンに変換することになる。
用する。担体は、活性炭、ＨＦ−処理された活性炭、グ
ラファイト、フッ化物で処理されたグラファイト、アル
ミナ又はフッ化物で処理されたアルミナであるのが典型
的である。ハロゲン化物は、典型的には塩化物又は好ま
しくはフッ化物である。塩化アンチモン、ＳｂＣｌ5の
ようなアンチモンＶの塩を担体に添加してその触媒を固
定床反応器に装填してＨＦを約５０℃でその床上に供給
することにより触媒を活性化する。このことは、五塩化
アンチモンをフッ化アンチモンに変換することになる。
【０００９】ＨＣｌ及びＨＦを、その結果生じた反応混
合物から従来の手段により分離することができる。例え
ば、ＨＣｌは他の化合物から蒸留することができ、ＨＦ
は水、フッ化金属、吸着、膜分離又はスイング蒸留(swi
ng distillation)を用いて洗浄することにより分離する
ことができる。フッ化金属吸着は、簡便にフッ化アルカ
リ金属（例えば、ＫＦ又はＮａＦ）を用いて実行してＨ
Ｆをフッ化金属に変換することができる。
合物から従来の手段により分離することができる。例え
ば、ＨＣｌは他の化合物から蒸留することができ、ＨＦ
は水、フッ化金属、吸着、膜分離又はスイング蒸留(swi
ng distillation)を用いて洗浄することにより分離する
ことができる。フッ化金属吸着は、簡便にフッ化アルカ
リ金属（例えば、ＫＦ又はＮａＦ）を用いて実行してＨ
Ｆをフッ化金属に変換することができる。
【００１０】少量の２４５ｆａ生成物は、未反応１２３
３ｚｄと共沸混合物を形成すると考えられる。しかしな
がら、ほんの低レベルの１２３３ｚｄが存在するであろ
うので、光塩素化を用いて１２３３ｚｄを高沸点の１，
１，１−トリフルオロ−２，３，３−トリクロロプロパ
ン（沸点１０６℃）に変換することができる。後者の化
合物（１，１，１−トリフルオロ−２，３，３−トリク
ロロプロパン）を低沸点２４５ｆａ（沸点１５℃）から
蒸留により容易に分離することができる。
３ｚｄと共沸混合物を形成すると考えられる。しかしな
がら、ほんの低レベルの１２３３ｚｄが存在するであろ
うので、光塩素化を用いて１２３３ｚｄを高沸点の１，
１，１−トリフルオロ−２，３，３−トリクロロプロパ
ン（沸点１０６℃）に変換することができる。後者の化
合物（１，１，１−トリフルオロ−２，３，３−トリク
ロロプロパン）を低沸点２４５ｆａ（沸点１５℃）から
蒸留により容易に分離することができる。
【００１１】本発明のプラクティスを、以下の非限定的
な例において詳細に示す。
な例において詳細に示す。
【００１２】
【実施例】例１．ハロゲン化アンチモン触媒の調製：五
塩化アンチモン（Ｖ）を、活性炭に添加して固定床反応
器に装填し、次いでＨＦを用いて５０℃で活性化した。
塩化アンチモン（Ｖ）を、活性炭に添加して固定床反応
器に装填し、次いでＨＦを用いて５０℃で活性化した。
【００１３】例２．２４５ｆａの調製：ＨＦと１２３３
ｚｄとの気相混合物（モル比７．２：１）を例１の触媒
床上に温度１１２℃及び圧力１５１ｐｓｉｇ（１．１４
ＭＰａ）で供給して接触時間を４７秒とした。このこと
は、２４５ｆａについての選択率を９７．７％とすると
ともに１２３３ｚｄの転化率を９６．６％とすることに
なった。
ｚｄとの気相混合物（モル比７．２：１）を例１の触媒
床上に温度１１２℃及び圧力１５１ｐｓｉｇ（１．１４
ＭＰａ）で供給して接触時間を４７秒とした。このこと
は、２４５ｆａについての選択率を９７．７％とすると
ともに１２３３ｚｄの転化率を９６．６％とすることに
なった。
Claims (3)
- 【請求項１】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンを調製する気相プロセスであって、 （ａ）１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プ
ロペンを、担持されたハロゲン化アンチモン触媒の存在
下フッ化水素と接触させること；及び、 （ｂ）１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを
その結果生ずる反応混合物から回収することを含む気相
プロセス。 - 【請求項２】 前記触媒が担持されたフッ化アンチモン
触媒である請求項１のプロセス。 - 【請求項３】 工程（ａ）から結果として生じる反応混
合物における未反応の１，１，１−トリフルオロ−３−
クロロ−２−プロペンを光塩素化した後に１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパンを回収する請求項１の
プロセス。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/312267 | 1999-05-14 | ||
| US09/312,267 US6528691B1 (en) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | Preparation of 245fa |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000336048A true JP2000336048A (ja) | 2000-12-05 |
Family
ID=23210659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000139766A Pending JP2000336048A (ja) | 1999-05-14 | 2000-05-12 | ２４５ｆａの調製 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6528691B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000336048A (ja) |
| CA (1) | CA2307414C (ja) |
| MX (1) | MXPA00004617A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007500127A (ja) * | 2003-07-25 | 2007-01-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するためのプロセス |
| JP2012509323A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
| JP2012509324A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8378158B2 (en) | 2010-12-03 | 2013-02-19 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of (Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and hydrogen fluoride |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997008117A1 (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-06 | Laroche Industries Inc. | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds |
| JPH09183740A (ja) * | 1995-12-29 | 1997-07-15 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2000007591A (ja) * | 1998-02-26 | 2000-01-11 | Central Glass Co Ltd | フッ素化プロパンの製造方法 |
-
1999
- 1999-05-14 US US09/312,267 patent/US6528691B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-02 CA CA002307414A patent/CA2307414C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-12 MX MXPA00004617A patent/MXPA00004617A/es active IP Right Grant
- 2000-05-12 JP JP2000139766A patent/JP2000336048A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997008117A1 (en) * | 1995-08-28 | 1997-03-06 | Laroche Industries Inc. | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds |
| JPH09183740A (ja) * | 1995-12-29 | 1997-07-15 | Daikin Ind Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2000007591A (ja) * | 1998-02-26 | 2000-01-11 | Central Glass Co Ltd | フッ素化プロパンの製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007500127A (ja) * | 2003-07-25 | 2007-01-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するためのプロセス |
| JP2011190272A (ja) * | 2003-07-25 | 2011-09-29 | Honeywell Internatl Inc | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンを製造するためのプロセス |
| JP2012509323A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
| JP2012509324A (ja) * | 2008-11-19 | 2012-04-19 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロクロロフルオロオレフィンを製造するための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2307414A1 (en) | 2000-11-14 |
| MXPA00004617A (es) | 2002-03-08 |
| CA2307414C (en) | 2008-07-22 |
| US6528691B1 (en) | 2003-03-04 |
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Legal Events
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