JPH1120036A - 含硫ウレタン樹脂製レンズおよびその製造方法 - Google Patents

含硫ウレタン樹脂製レンズおよびその製造方法

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JPH1120036A
JPH1120036A JP9179850A JP17985097A JPH1120036A JP H1120036 A JPH1120036 A JP H1120036A JP 9179850 A JP9179850 A JP 9179850A JP 17985097 A JP17985097 A JP 17985097A JP H1120036 A JPH1120036 A JP H1120036A
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sulfur
urethane resin
bis
lens
resin lens
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Seiichi Kobayashi
誠一 小林
Yoshinobu Kanemura
芳信 金村
Hideaki Ota
英明 太田
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Takasago International Corp
Mitsui Chemicals Inc
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Takasago International Corp
Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 含硫ウレタン樹脂製レンズの切削、研磨等の
加工時の硫黄原子含有物質特有の異臭あるいは悪臭が、
減少または消失した、高屈折率の含硫ウレタン樹脂製レ
ンズ、および異臭あるいは悪臭を、減少または消失せし
める該レンズの製造方法の提供。 【解決手段】 二官能以上のポリイソシアナート化合物
および二官能以上のポリチオール化合物からなるモノマ
ー混合物を重合させて得られる、屈折率が1.55以上
の高屈折率含硫樹脂製レンズにおいて、該レンズが特定
の香料組成物を0.005〜0.5重量%の範囲で含有す
ることを特徴とする含硫ウレタン樹脂製レンズ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、眼鏡、光学素材等
に利用される高屈折率含硫ウレタン樹脂製レンズに関す
る。さらに詳しくは、二官能以上のポリイソシアナート
化合物と二官能以上のポリチオール化合物とからなるモ
ノマー混合物を注型重合して得られる、屈折率が1.5
5以上の高屈折率含硫ウレタン樹脂製レンズにおいて、
該成型体の切削研磨加工時に、硫黄原子含有物質特有の
異臭、悪臭をほとんど発生しないプラスチックレンズお
よびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べて軽量で割れにくく、染色が可能であるために、近
年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素材として急速
に普及しつつある。そして現在、これらの目的に最も広
く用いられている樹脂の例としては、ジエチレングリコ
ールビス(アリルカーボネート)(以下、DACと記
す)をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、耐
衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に優
れていること、切削性および研磨性等の加工性に優れて
いること等、種々の特徴を有している。
【0003】しかしながら、このDAC製のレンズは、
屈折率が無機レンズ(nd=1.52)に比べて、nd
=1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光学物性を
得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を
大きくする必要があり、全体的に肉厚になること等が不
可避であるため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が広く
望まれている。
【0004】樹脂の屈折率を高めるために、硫黄原子を
導入する試みが行われ、耐衝撃性の優秀なポリイソシア
ナートとポリチオールよりなる含硫ウレタン系樹脂(特
開昭60-199016、同62-267316、同63
-46213各号公報)が提案され、また商品化され
て、高屈折率樹脂レンズの主流となるに到っている。
【0005】しかしながら、この樹脂は、硫黄原子を含
有しているために、レンズの切削、研磨時に硫黄原子含
有物質の異臭、悪臭が発生し、作業者に強い不快感を与
えることがあり、その改善が強く望まれていた。
【0006】含硫ウレタン樹脂製レンズの切削、研磨時
に発生する異臭、悪臭を減少または消失させる加工法
は、既に本発明者らよって提案されている。例えば、特
定の香気性付与化合物を添加する技術(特開平5-27
3401、同5-297201各号公報)が挙げられ
る。
【0007】しかしながら、これら特定の香気性付与化
合物の添加は、一応の効果を発揮するものの、全ての作
業者が不快感を覚えなくなるまで臭気を改良することは
できず、さらなる改良が望まれていた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題のない、含硫ウレタン樹脂製レンズについ
て、その切削、研磨等の加工時の硫黄原子含有物質特有
の異臭、悪臭を減少または消失させる、特定の香料組成
物を特定量含有してなる高屈折率の含硫ウレタン樹脂製
レンズ、およびそのレンズの製造方法を提供することに
ある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討を進めた結果、ある種の特定
化合物を用いることにより、レンズ加工時に発生する硫
黄原子含有物質特有の異臭、悪臭を減少または消失させ
得ることを見出して、本発明を完成するに到った。
【0010】すなわち本発明は、屈折率が1.55以上
の高屈折率含硫ウレタン樹脂製レンズにおいて、β-ダ
マスコン、α-イソメチルイオノン、アセチルセドレ
ン、2-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、4
-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、ジメチル
ベンジルカルビニルアセテート、イソカンフィルシクロ
ヘキサノール、ジメチルオクタノール、テトラヒドロミ
ルセノール、テトラヒドロリナロール、p-tert-ブ
チル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド、β-フ
ェニルエチルアルコールからなる群より選ばれる一種ま
たは二種以上を40重量%以上の範囲で含有する香料組
成物を、0.005〜0.5重量%の範囲で含有すること
を特徴とする含硫ウレタン樹脂製レンズを開示するもの
である。
【0011】さらに、屈折率が、1.55以上の高屈折
率含硫ウレタン樹脂製レンズの製造方法において、モノ
マー混合物に、β-ダマスコン、α-イソメチルイオノ
ン、アセチルセドレン、2-tert-ブチルシクロヘキ
シルアセテート、4-tert-ブチルシクロヘキシルア
セテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、イ
ソカンフィルシクロヘキサノール、ジメチルオクタノー
ル、テトラヒドロミルセノール、テトラヒドロリナロー
ル、p-tert-ブチル-α-メチルヒドロシンナミック
アルデヒド、β-フェニルエチルアルコールからなる群
より選ばれる一種または二種以上を40重量%以上の範
囲で含有する香料組成物を、0.005〜0.5重量%の
範囲で添加し、加熱重合せしめることを特徴とする含硫
ウレタン樹脂製レンズの製造方法をも開示するものであ
る。
【0012】さらに詳しくは、二官能以上のポリイソシ
アナート化合物と二官能以上のポリチオール化合物から
なるモノマー混合物を注型重合して得られる屈折率が
1.55以上の高屈折率含硫ウレタン樹脂製レンズにお
いて、該成型体の切削研磨加工時に、硫黄原子含有物質
の異臭、悪臭を発生しないことを特徴とするプラスチッ
クレンズおよびその製造方法に関するものである。
【0013】本発明により、レンズの切削、研磨時に発
生する硫黄原子含有物質の異臭、悪臭を減少または消失
させ、作業者が不快臭を感じることなく含硫ウレタン樹
脂製レンズの加工を行うことが可能となる。
【0014】本発明において、香料組成物として用いら
れる化合物は、β-ダマスコン{1-(2,6,6-トリメ
チル-1-シクロヘキセニル)-2-ブテン-1-オン}、α
-イソメチルイオノン{γ-メチルイオノン、4-(2,
6,6,-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-
メチル-3-ブテン-2-オン}、アセチルセドレン{Me
thyl cedrylone,Cedar keton
e,Cedry methyl ketone,Verto
fix,Woodyflor,Lignofix,Lix
etone,9-アセチル-2,6,6,8-テトラメチルト
リシクロ[5.3.11 ,7.01,5]-8-ウンデセン}、2-
tert-ブチルシクロヘキシルアセテート{Verd
ox,Agrumex,Ylanat-ortho}、4-
tert-ブチルシクロヘキシルアセテート{Verv
etone,Vertenex,Oryclon,Ver
topol,Ylanate,Vetester,Dor
isyl}、ジメチルベンジルカルビニルアセテート
{α,α-ジメチルフェニルエチルアセテート、DMBC
A、Meltol acetate}、イソカンフィル
シクロヘキサノール{Santalex T,Sande
la,Indisan,Sandiff,Sandeol,
Santalydol,3-(5,5,6-Trimeth
ylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl)c
yclohexanol}、ジメチルオクタノール{T
etrahydrogeraniol,Dihydro
citronellol,3,7-Dimethyloc
tanol,Perargol,Rosidol,Ros
orcol,DMO}、テトラヒドロミルセノール{2,
6-Dimethyl-2-octanol}、テトラヒ
ドロリナロール{3,7-Dimethyloctano
l}、p-tert-ブチル-α-メチルヒドロシンナミッ
クアルデヒド{3-(4-tert-Butylphen
yl)propanal,Bourgeonal}、β-
フェニルエチルアルコール{Rose p,Mello
l,Gallicol,Phenarose}からなる群
より選ばれる一種または二種以上を、40重量%以上の
範囲で含有する香料組成物であり、その使用量は、化合
物の種類、使用する含硫ウレタン樹脂製レンズによって
異なるが、通常、モノマー混合物全体に対して0.00
5〜0.5重量%の範囲である。これらの化合物は、市
販されており、容易に入手することができる。
【0015】本発明において用いられる含硫ウレタン系
樹脂は、例えば、ポリイソシアナートとポリチオールと
を反応させた樹脂である。具体的には、ポリイソシアナ
ートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、2,2,4-トリメチルヘキサンジイソシアナート、
2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、α,α,α',α'-テト
ラメチルキシリレンジイソシアナート等の脂肪族ポリイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ビス(イ
ソシアナトメチル)シクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナ
ート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナー
ト、2,5-ビス(イソシアナトメチル)ビシクロ〔2,
2,1〕ヘプタン、2,6-ビス(イソシアナトメチル)
ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン等の脂環族ポリイソシア
ナート、トリレンジイソシアナート、4,4'-ジフェニ
ルメタンジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナー
ト、チオジエチルジイソシアナート、ビス(イソシアナ
トメチルチオ)メタン、ビス(4-イソシアナトメチル
ベンゼン)スルフィド、ジフェニルジスルフィド-4,
4'-ジイソシアナート、ジフェニルスルホン-4,4'-ジ
イソシアナート、1,4-ジチアン-2,5-ジイソシアナ
ート、チオフェン-2,5-ジイソシアナート等の含硫イ
ソシアナート等が挙げられる。
【0016】また、ポリチオールとしては、例えば、
1,2-エタンジチオール、1,2-プロパンジチオール、
1,2,3-プロパントリチオール、1,2-シクロヘキサ
ンジチオール、2,2-ジメチルプロパン-1,3-ジチオ
ール、ビシクロ〔2.2.1〕ペプタ-exo-cis-2,
3-ジチオール、1,1-ビス(メルカプトメチル)シク
ロヘキサン、ジエチレングリコールビス(2-メルカプ
トアセテート)、ジエチレングリコールビス(3-メル
カプトプロピオネート)、2,2-ビス(メルカプトメチ
ル)-1,3-プロパンジチオール、ビス(2-メルカプト
エチル)エーテル、エチレングリコールビス(2-メル
カプトアセテート)、エチレングリコールビス(3-メ
ルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパンビ
ス(2-メルカプトアセテート)、トリメチロールプロ
パンビス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエ
リスリトールテトラキス(2-メルカプトアセテー
ト)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプ
トプロピオネート)等の脂肪族ポリチオール、ジメルカ
プトベンゼン、ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、ビ
ス(メルカプトエチル)ベンゼン、ビス(メルカプトメ
チレンオキシ)ベンゼン、ビス(メルカプトエチレンオ
キシ)ベンゼン、トリメルカプトベンゼン、トリス(メ
ルカプトメチル)ベンゼン、トリス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、トリス(メルカプトメチレンオキシ)ベ
ンゼン、テトラメルカプトベンゼン、テトラキス(メル
カプトメチル)ベンゼン、テトラキス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、テトラキス(メルカプトメチレンオキ
シ)ベンゼン、テトラキス(メルカプトエチレンオキ
シ)ベンゼン、ジメルカプトビフェニル、ナフタレンジ
チオール等の芳香族ポリチオール、2-モルホリノ-4,
6-ジチオール-sym-トリアジン等の複素環を含有し
たポリチオール、ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼ
ン、ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、トリス
(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、トリス(メルカプ
トエチルチオ)ベンゼン、テトラキス(メルカプトメチ
ルチオ)ベンゼン、テトラキス(メルカプトエチルチ
オ)ベンゼン等、およびこれらの核アルキル化物等のメ
ルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオー
ル、ビス(メルカプトメチル)エーテル、ビス(メルカ
プトメチル)スルフィド、ビス(メルカプトエチル)エ
ーテル、ビス(メルカプトエチル)スルフィド、ビス
(メルカプトプロピル)スルフィド、ビス(メルカプト
メチルチオ)メタン、ビス(2-メルカプトエチルチ
オ)メタン、ビス(3-メルカプトプロピルチオ)メタ
ン、1,2-ビス(メルカプトメチルチオ)エタン、1,
2-ビス(2-メルカプトエチルチオ)エタン、1,2-ビ
ス(3-メルカプトプロピル)エタン、1,3-ビス(メ
ルカプトメチルチオ)プロパン、1,3-ビス(2-メル
カプトエチルチオ)プロパン、1,2-ビス(2-メルカ
プトエチルチオ)3-メルカプトプロパン、1,2,3-ト
リス(メルカプトメチルチオ)プロパン、1,2,3-ト
リス(2-メルカプトエチルチオ)プロパン、テトラキ
ス(メルカプトメチルチオメチル)メタン、テトラキス
(2-メルカプトエチルチオメチル)メタン、ビス(2,
3-ジメルカプトプロピル)スルフィド、2,5-ジメル
カプト-1,4-ジチアン、ビス(メルカプトメチル)ジ
スルフィド、ビス(メルカプトエチル)ジスルフィド、
ビス(メルカプトプロピル)ジスルフィド、5,7-ビス
(メルカプトエチルチオ)-3,6,9-トリチアウンデカ
ン-1,11-ジチオール等、およびこれらのチオグリコ
ール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒド
ロキシメチルスルフィドビス(2-メルカプトアセテー
ト)、ヒドロキシメチルスルフィドビス(3-メルカプ
トプロピオネート)、ヒドロキシエチルスルフィドビス
(2-メルカプトアセテート)、ヒドロキシエチルスル
フィドビス(3-メルカプトプロピオネート)、ヒドロ
キシメチルジスルフィドビス(3-メルカプトプロピオ
ネート)、ヒドロキシエチルジスルフィドビス(2-メ
ルカプトアセテート)、1,4-ジチアン-2,5-ジオー
ルビス(3-メルカプトプロピオネート)、チオジプロ
ピオン酸ビス(2-メルカプトエチルエステル)、ジチ
オジプロピオン酸ビス(2-メルカプトメチルエステ
ル)、チオジグリコール酸ビス(2,3-ジメルカプトプ
ロピルエステル)、等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する脂肪族ポリチオール、3,4-チオフェンジチオ
ール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール等
のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物
等が挙げられる。
【0017】さらには、これらポリチオールの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いいることもできる。
【0018】本発明の含硫ウレタン樹脂製レンズは、通
常、注型重合により得られる。具体的には、モノマー混
合物と本発明に用いる前述の化合物とをよく混合し、こ
の混合液を必要に応じ、適当な方法で脱泡を行った後、
モールド中に注入し、加熱して重合させる。この際、重
合後の離型を容易にするため、モールドに公知の離型処
理を施しても差し支えない。また、所望の反応速度に調
節するために、公知の触媒を適宜添加してもよい。
【0019】重合温度、重合時間は、使用するモノマー
の組合せおよび添加する化合物の種類等により適宜決め
られ、例えば、20〜200℃で0.5〜100時間を
要して重合することができる。
【0020】また、本発明の含硫ウレタン樹脂製レンズ
は、本発明で用いる化合物が活性水素をもつ化合物であ
るときには、予めイソシアナート化合物と反応させてお
くこともできる。
【0021】また必要に応じて、公知の成型法における
と同様に、内部離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種
々の添加物質を配合してもよい。また、本発明の含硫ウ
レタン樹脂製レンズは、必要に応じて、反射防止、高硬
度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与ある
いはファッション性付与等の改良を行うため、表面研
磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処
理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化学的処理
を施すことができる。
【0022】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施態様を具体的
に説明する。
【0023】
【実施例】実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるもの
ではない。なお以下、%表示は断りのない限り重量基準
を表わす。
【0024】[実施例1]m-キシリレンジイソシアナ
ート46.5重量部、ペンタエリスリトールテトラキス
(チオグリコレート)53.5重量部、ジブチルチンジ
ラウレート0.1%、表1に示す調合香料A0.05%を
よく混合し、十分に脱泡した後、この混合物を、離型処
理を施したモールド中に注入した。15時間かけて12
0℃まで昇温したのち120℃で5時間加熱し重合を行
った。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドよ
り取り出した。得られたレンズは、無色透明で、鼻に近
づけても何ら臭気は感じられなかった。
【0025】
【表1】 これを、眼鏡レンズ加工用のエッジャーで切削、研磨し
たところ、本来有していた硫黄原子含有物質特有の悪臭
は殆ど消え失せ、作業者が不快臭を感じることはなかっ
た。
【0026】[実施例2]実施例1において、調合香料
A0.05%の代わりに、表2に示す調合香料B0.05
%を用いて、実施例1と同様にして、レンズを得た。得
られたレンズを実施例1と同様に切削研磨したところ、
本来有していた硫黄原子含有物質特有の悪臭は、殆ど消
え失せ、作業者が不快臭を感じることはなかった。
【0027】
【表2】
【0028】[実施例3]m-キシリレンジイソシアナ
ート35.0重量部、1,2-ビス(2-メルカプトエチル
チオ)3-メルカプトプロパン32.3重量部、ジブチル
チンジクロライド0.01%、調合香料A0.05%、酸
性燐酸エステル系内部離型剤ZELECUN(デュポン
社製)0.1%をよく混合し、十分に脱泡した後、この
混合物をモールド中に注入した。15時間かけて120
℃まで昇温したのち120℃で5時間加熱し重合を行っ
た。重合終了後、徐々に冷却し、重合体をモールドより
取り出した。得られたレンズは、無色透明で、鼻に近づ
けても何ら臭気は感じられなかった。
【0029】これを、眼鏡レンズ加工用のエッジャーで
切削、研磨したところ、本来僅かに有していた硫黄原子
含有物質特有の悪臭は全く消え失せていた。
【0030】[比較例1]実施例1において、調合香料
Aを用いることなく、実施例1と同様にして、レンズを
得た。得られたレンズを、実施例1と同様に切削研磨し
たところ、硫黄原子含有物質特有の悪臭が強く発生し、
作業者は強い不快感を覚えた。
【0031】[比較例2]実施例1で用いた調合香料A
の代わりに、特開平5-273401号公報に開示され
ている香気性付与化合物であるベンジルジメチルカルビ
ノール0.1%を用いて、実施例1と同様にして、レン
ズを得た。得られたレンズを、実施例1と同様に切削研
磨したところ、僅かながら硫黄原子含有物質特有の悪臭
が発生し、作業者は不快感を覚えた。
【0032】
【発明の効果】本発明の含硫ウレタン樹脂製レンズは、
該樹脂製レンズの切削、研磨等の加工時に、硫黄原子含
有物質特有の悪臭、異臭を殆んどないしは全く発生しな
い。したがって、作業者が不快感を覚えることなく硫黄
原子含有レンズの加工を行うことが可能となり、しか
も、眼鏡レンズなどの通常装着時には、全く臭気がない
ので、硫黄原子を含有しない低屈折レンズと全く同様に
扱うことができる等の優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 英明 神奈川県平塚市西八幡1丁目5番1号番地 高砂香料工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 二官能以上のポリイソシアナート化合物
    および二官能以上のポリチオール化合物からなるモノマ
    ー混合物を重合させて得られる屈折率が1.55以上の
    高屈折率含硫樹脂製レンズにおいて、該レンズがモノマ
    ー混合物に、香料組成物として、β-ダマスコン、α-イ
    ソメチルイオノン、アセチルセドレン、2-tert-ブ
    チルシクロヘキシルアセテート、4-tert-ブチルシ
    クロヘキシルアセテート、ジメチルベンジルカルビニル
    アセテート、イソカンフィルシクロヘキサノール、ジメ
    チルオクタノール、テトラヒドロミルセノール、テトラ
    ヒドロリナロール、p-tert-ブチル-α-メチルヒド
    ロシンナミックアルデヒド、β-フェニルエチルアルコ
    ールからなる群より選ばれる一種または二種以上を40
    重量%以上の範囲で含有する組成物を、0.005〜0.
    5重量%の範囲で含有してなることを特徴とする含硫ウ
    レタン樹脂製レンズ。
  2. 【請求項2】 二官能以上のポリイソシアナート化合物
    および二官能以上のポリチオール化合物からなるモノマ
    ー混合物を重合させて得られる屈折率が1.55以上の
    高屈折率含硫樹脂製レンズを製造する方法において、該
    製造方法がモノマー混合物に、香料組成物として、β-
    ダマスコン、α-イソメチルイオノン、アセチルセドレ
    ン、2-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、4
    -tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、ジメチル
    ベンジルカルビニルアセテート、イソカンフィルシクロ
    ヘキサノール、ジメチルオクタノール、テトラヒドロミ
    ルセノール、テトラヒドロリナロール、p-tert-ブ
    チル-α-メチルヒドロシンナミックアルデヒド、β-フ
    ェニルエチルアルコールからなる群より選ばれる一種ま
    たは二種以上を40重量%以上の範囲で含有する組成物
    を、0.005〜0.5重量%添加し、加熱重合せしめる
    ことを特徴とする含硫ウレタン樹脂製レンズの製造方
    法。
JP9179850A 1997-07-04 1997-07-04 含硫ウレタン樹脂製レンズおよびその製造方法 Pending JPH1120036A (ja)

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