JPH1120101A - 積層体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＡＢＳ、ＰＶＣ、ＰＣ等の材料層との融着性
に優れる塩化ビニル系重合体及びフタル酸ジ−シクロヘ
キシルよりなる層を含んでなる積層体を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体及びフタル酸ジ−シ
クロヘキシルよりなる層を含む積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系重合
体（以下、ＰＶＣと言う。）及びフタル酸ジ−シクロヘ
キシル（以下、ＤＣＨＰと言う。）よりなる層を含んで
なる積層体及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＰＶＣに可塑剤を配合した一般的
な軟質塩化ビニル樹脂は、アクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン共重合体（以下、ＡＢＳと言う。）、ポリ
カーボネート（以下、ＰＣと言う。）等の硬質樹脂との
加熱融着性に劣るため、該硬質樹脂との積層体を製造す
る際には、プライマー、接着剤等を介して積層体が製造
されてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
プライマー、接着剤等を介して積層体を製造する方法
は、作業工程が多くなり積層体の生産性に劣るという問
題を有していた。

【０００４】そこで、本発明は、上記のような問題を解
決する積層体及びその製造方法の提供を目的とするもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述のよう
な現状に鑑み、鋭意検討した結果、ＰＶＣと特定の可塑
剤よりなる層が加熱融着性に優れることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、ＰＶＣ及びＤＣＨＰより
なる層を含んでなることを特徴とする積層体及びその製
造方法に関するものである。

【０００７】以下に、本発明に関して詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いるＰＶＣとは、塩化ビニル含
有重合体であり、例えば塩化ビニル単独重合体、塩素化
塩化ビニル重合体、塩化ビニル単量体と共重合し得る単
量体の１種以上と塩化ビニル単量体とのランダム共重
合，グラフト共重合もしくはブロック共重合して得られ
る塩化ビニル共重合体またはこれら重合体の２種以上の
混合物を挙げることができる。

【０００９】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテ
ン−１、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、塩化ビニリデン、シアン化ビニリデ
ン、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル
類；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；メト
キシスチレン等のアリールエーテル類；ジメチルマレイ
ン酸等のジアルキルマレイン酸類；フマル酸ジメチルエ
ステル等のフマル酸エステル類；Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、ビニルシラン類、アクリル酸ブチ
ルエステル等のアクリル酸アルキルエステル類；メタク
リル酸メチルエステル等のメタクリル酸アルキルエステ
ル類等を挙げることができる。

【００１０】本発明で用いるＰＶＣの重合度は、特に制
限はなくいかなるものも用いることができるが、特に生
産性に優れる積層体が得られることから３００以上４０
００以下のものが好適に用いられる。

【００１１】そして、ＰＶＣとしては、積層体用樹脂組
成物を製造する際に容易にＤＣＨＰを含浸させることが
可能となることから懸濁重合法により得られたものであ
ることが好ましい。

【００１２】本発明の積層体を構成する層におけるＤＣ
ＨＰの配合量は、積層体の成形加工性に優れることから
ＰＶＣ１００重量部に対し、１〜２００重量部が好適で
あり、さらに好ましくは１〜９０重量部が好適に使用さ
れる。

【００１３】本発明の積層体を構成するＰＶＣ及びＤＣ
ＨＰよりなる層には、その性能を極端に低下させない程
度にＰＶＣに通常添加される安定剤（例えば、ステアリ
ン酸バリウム等の金属石鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系
安定剤、テトラフェニルポリプロピレングリコールジフ
ォスファイト等のフォスファイト系安定剤、過塩素酸処
理ハイドロタルサイト等のハイドロタルサイト系安定剤
が挙げられる。）、滑剤（例えば、ｎ−ブチルステアレ
ート等の脂肪酸エステル系ワックス；炭化水素系ワック
ス、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の
金属石鹸等が挙げられる。）、アクリル系加工助剤（例
えば、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重
合体等のメチルメタクリレート−アルキルアクリレート
共重合体が挙げられる。）、着色剤、炭酸カルシウム，
タルク等に代表される無機充填材、三酸化アンチモン，
ホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを必要に応じて添加
することができる。

【００１４】また、本発明の積層体を構成するＰＶＣ及
びＤＣＨＰよりなる層は、ＰＶＣ用の可塑剤として用い
られるフタル酸ジ−ｎ−ブチル（以下、ＤＢＰと言
う。）、フタル酸ジ−ヘプチル（以下、ＤＨＰと言
う。）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（以下、ＤＯ
Ｐと言う。）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ
−イソノニル、フタル酸ジ−イソデシル、フタル酸ジ−
イソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチ
ルベンジル（以下、ＢＢＰと言う。）、フタル酸ジ−メ
チルシクロヘキシル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル等のフタル酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチル
ヘキシル（以下、ＤＯＡと言う。）、アジピン酸ジ−ｎ
−デシル、アジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチ
ル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの脂肪族エ
ステル系可塑剤；トリメリット酸トリオクチル、トリメ
リット酸トリデシル等のトリメリット酸系可塑剤；リン
酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン
酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ−キシレニル（以下、ＴＸＰと言う。）
等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ系大豆油等のエ
ポキシ系可塑剤、ポリエステル系高分子可塑剤等の可塑
剤を本発明の目的を逸脱しない限りにおいて添加したも
のであってもよい。

【００１５】本発明の積層体を構成するＰＶＣ及びＤＣ
ＨＰよりなる層を製造するには、予めＰＶＣ及びＤＣＨ
Ｐを加熱溶融混合し、積層体用樹脂組成物を調整してお
くことが好ましい。

【００１６】加熱溶融混合する方法は、いかなる方法を
用いてもよく、例えばバンバリーミキサー（ファレル社
製）、加圧ニーダー（（株）森山製作所製）、インター
ナルミキサー（栗本鉄工所製）、インテンシブミキサー
（日本ロール製造（株）製）等の機械加圧式混練機、ロ
ール成形機、押出し成形機等のプラスチックまたはゴム
の加工に使用される混練成形機を用い、ＰＶＣ及びＤＣ
ＨＰを混練温度９０〜２２０℃、好ましくは１００〜１
８０℃で加熱溶融混合する方法が挙げられる。また、こ
の際には、予めＤＣＨＰをＰＶＣに含浸せしめた粉体状
混合物を用い、加熱溶融混合することが好ましい。ここ
で、ＰＶＣに予めＤＣＨＰを含浸させるには、例えばジ
ャケット付きリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー
（三井三池製作所製）またはスーパーミキサー（川田製
作所製）等の混合機を用いればよい。このような混合機
を用いる場合、ＰＶＣを混合機に投入した後、撹拌下Ｄ
ＣＨＰを添加し、樹脂温度が９０〜１５０℃になるまで
混合を続けることにより、ＰＶＣ粉体にＤＣＨＰが含浸
されて流動性のある粉体状混合物が得られる。

【００１７】本発明の積層体を構成するＰＶＣ及びＤＣ
ＨＰよりなる層はその優れた融着性のため、例えばゴ
ム、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、高分子発泡体と容易に積層体を製造することが可能
である。

【００１８】ゴムとしては、例えばブタジエンゴム、ス
チレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、
イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、水
添アクリロニトリルブタジエンゴム、アクリルゴム、エ
チレンプロピレンゴム、ブチルゴム、シリコーンゴム、
フッ素ゴム、クロロプレン、塩素化ポリエチレンゴム、
エピクロルヒドリンゴム、クロロスルフォン化ポリエチ
レンゴム、ウレタンゴム、天然ゴム又はそれらの混合物
が挙げられる。

【００１９】熱可塑性エラストマーとしては、例えばス
チレンブタジエン系熱可塑性エラストマー、スチレンイ
ソプレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑
性エラストマー、ＰＶＣ系熱可塑性エラストマー、ウレ
タン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラ
ストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱
可塑性エラストマー、シリコン系熱可塑性エラストマー
等又はこれらの混合物が挙げられる。

【００２０】熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル樹
脂、アセタール樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリア
リレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＣ、ポリプ
ロピレン，ポリエチレン，エチレン酢酸ビニル共重合体
等のポリオレフィン、ＰＣ、ポリスチレン、ポリフェニ
レンスルフィド、液晶ポリマー、ＡＢＳ、ＡＢＳ／ＰＣ
アロイ、硬質塩ビ、軟質塩ビ等又はこれらの混合物が挙
げられる。

【００２１】熱硬化性樹脂としては、例えばアニリン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アリ
ル樹脂等又はこれらの混合物が挙げられる。

【００２２】高分子発泡体としては、例えばＰＶＣ、ポ
リウレタン、ポリスチレン、ポリオレフィン等を用いた
ものが挙げられる。

【００２３】本発明のＰＶＣ及びＤＣＨＰよりなる層を
含む積層体を製造する際には、例えば多層押出成形、多
層射出成形（多色射出成形、インサート成形）、エキス
トルージョンラミネート、ホットメルトラミネート、ド
ライラミネート、ウェットラミネート等の多層ラミネー
ト成形、多層インフレーション成形、多層ブロー成形等
の各種の成形加工方法が挙げられ、中でも本発明の効果
が特に顕著に現れる射出成形による方法を用いることが
好ましい。

【００２４】また、本発明の積層体を製造するには、例
えばゴム、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、高分子発泡体等からなる群から選ばれる１種
以上の層を熱プレス、高周波ウェルダー、ヒートシー
ル、インパルスシール、超音波接合等の方法により加熱
融着してもよい。

【００２５】本発明のＰＶＣ及びＤＣＨＰよりなる層を
含む積層体は、例えばコンベヤベルト、樹脂コンベヤベ
ルト、急傾斜コンベヤ、円筒コンベヤベルト等の搬送用
コンベヤベルト類；Ｖベルト、歯付きベルト等の動力伝
達ベルト類；編み上げホース、布巻きホース、高圧ホー
ス、サクションホース、ダクトホース、スプレーホー
ス、送排水用ホース、耐圧補強ホース、静電気防止ホー
ス等のホース類；自動車用、鉄道用、産業機械用、建築
土木用等の防振ゴム；防舷材、印刷用ロール、製紙用ロ
ール、紡績用ロール、製鉄用ロール、染色化繊用ロール
等の工業用ロール；事務機用ロール、ＯＡ機器用ロー
ル、自動化機器用ロール等の各種機器用ロール；もみす
り機等の農業機械用ロール；金属をはじめとする各種素
材のライニング；化粧シート、静電防止シート、ルーフ
ィング用シート等のシート；携帯電話のケース、電化製
品等のリモコンケース等のパッキン積層体、シーリング
材、防水材、オイルシール、メカニカルシール、成形パ
ッキン、グランドパッキン等の運動用シール；Ｏリン
グ、ガスケット等の固定用シール；コンデンサ用封口、
スポンジ製品、栓、カテーテル、スポイト、シリンジ用
ガスケット、マスク、サック、手袋、コンドーム、水
枕、哺乳器用乳首、キャップ容器、レインウェア、エア
バック、ダイヤフラム、ラバーダム、ガスのう膜、オイ
ルフェンス、フレキシブルコンテナ、ゴルフボール，サ
ッカーボール等のボール類、スポーツ床、フェンス用緩
衝ゴム、チェーン、舗装用ブロック、自動車用ブーツ、
ウェザーストリップ、建築用ガスケット、免震ゴム、手
すり、滑り止め、エアータイト、スペーサー、合わせガ
ラス、止水板、伸縮可とう継ぎ手、糸ゴム、ゴムひも、
ハンドレール、プラ磁石、ゴム磁石、電線、コード、キ
ャスター、ベアリング、カップリング、クッション、ブ
ッシュ、ブーツ類、グロメット、インシュレーター、ス
トッパー、ワイパーブレード、ジョイント、制振ゴム、
ゴムスイッチ、ソケット、玩具、マスク、靴、足ゴム、
チューブ、電化製品のパッキン、工業部品等、ゴルフク
ラブ，テニスラケット，スキーポール等のグリップ部
分、シーラント、シート、電気部品、電子部品、半導電
フィルム，帯電防止フィルム，医薬フィルム等のフィル
ム、タイヤ、精密機器，精密加工機類の振動吸収材、ス
ポーツ用品、日用雑貨、座席シート等に使用できる。

【００２６】

【実施例】以下に、本発明を実施例を用いて説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００２７】実施例及び比較例で得られた積層体を以下
に示す方法により評価した。

【００２８】〜はく離強さ〜 ＪＩＳ Ｋ ６２５６の布と加硫ゴムのはく離強度試験
に従い、短冊状試験片を用いて行った。但し、はく離長
さは７０ｍｍ以下であった。

【００２９】実施例１ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（大洋塩
ビ（株）製、商品名ＴＥ−１０５０）１００重量部、安
定剤としてステアリン酸バリウム２重量部、過塩素酸処
理ハイドロタルサイト（日産フェロ有機化学（株）製、
商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕込み９５０ｒｐ
ｍの回転速度で１分間撹拌した。続いてＤＣＨＰ（大阪
有機化学（株）製、商品名ＤＣＨＰ）９０重量部を上記
ヘンシェルミキサーに加え混合物の温度が１１０℃にな
るまで撹拌混合を行った。内容物は全量で４０００ｇで
あった。混合物は容易に流動し得る粉体状混合物となっ
た。

【００３０】得られた粉体状混合物を二軸押出機によ
り、剪断力下、加熱溶融混合することにより融着性樹脂
組成物（以下、組成物１と言う。）を造粒した。

【００３１】一方、これとは別に５０トン射出成形機を
用いて、硬質ＰＶＣ（プラス・テク（株）製、商品名４
２５０）を７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの板に成形し
た。

【００３２】得られた硬質ＰＶＣ製の板を７０ｍｍ×７
０ｍｍ×３ｍｍの金型のキャビティー内に挿入し、５０
トン射出成形機を用い組成物１を射出成形（シリンダー
温度：１７０℃、ノズル温度：１８０℃）することによ
り硬質ＰＶＣ−組成物１よりなる積層体を得た。

【００３３】得られた積層体のはく離強さの評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００３４】得られた積層体の組成物１と硬質ＰＶＣの
融着性は優れるものであった。

【００３５】実施例２ 硬質ＰＶＣの代わりにＰＣ（帝人（株）製、商品名パン
ライトＬ１２２５）を用いた以外は、実施例１と同様の
方法により積層体の製造、評価を行った。

【００３６】その結果を表１に示す。

【００３７】得られた積層体の組成物１とＰＣの融着性
は優れるものであった。

【００３８】実施例３ 硬質ＰＶＣの代わりにＡＢＳ（旭化成（株）製、商品名
スタイラック２００）を用いた以外は、実施例１と同様
の方法により積層体の製造、評価を行った。

【００３９】その結果を表１に示す。

【００４０】得られた積層体の組成物１とＡＢＳの融着
性は優れるものであった。

【００４１】実施例４ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られた塩化ビニル共重合体（大洋塩ビ（株）
製、商品名ＴＨ−１０００）１００重量部、安定剤とし
てステアリン酸バリウム２重量部、過塩素酸処理ハイド
ロタルサイト（日産フェロ有機化学（株）製、商品名Ｂ
Ｐ−３３１）１．５重量部を仕込み９５０ｒｐｍの回転
速度で１分間撹拌した。続いてＤＣＨＰ（大阪有機化学
（株）製、商品名ＤＣＨＰ）５０重量部を上記ヘンシェ
ルミキサーに加え混合物の温度が１１０℃になるまで撹
拌混合を行った。内容物は全量で４０００ｇであった。
混合物は容易に流動し得る粉体状混合物となった。

【００４２】得られた粉体状混合物を二軸押出機によ
り、剪断力下、加熱溶融混合することにより融着性樹脂
組成物（以下、組成物２と言う。）を造粒した。

【００４３】一方、これとは別に５０トン射出成形機を
用いて、硬質ＰＶＣ（プラス・テク（株）製、商品名４
２５０）を７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍの板に成形し
た。

【００４４】得られた硬質ＰＶＣ製の板を７０ｍｍ×７
０ｍｍ×３ｍｍの金型のキャビティー内に挿入し、５０
トン射出成形機を用い組成物２を射出成形することによ
り硬質ＰＶＣ−組成物２よりなる積層体を得た。

【００４５】得られた積層体のはく離強さの評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００４６】得られた積層体の組成物２と硬質ＰＶＣの
融着性は優れるものであった。

【００４７】比較例１ ＤＣＨＰの代わりに、可塑剤としてＤＯＰを用いた以外
は、実施例１と同様の方法により積層体の製造、評価を
行った。

【００４８】その結果を表１に示す。

【００４９】得られた積層体の組成物と硬質ＰＶＣの融
着性は低いものであった。

【００５０】比較例２〜６ ＤＣＨＰの代わりに、表１に示す可塑剤を用いた以外
は、実施例１と同様の方法により積層体の製造、評価を
行った。

【００５１】その結果を表１に示す。

【００５２】比較例２〜６で得られた積層体の組成物と
硬質ＰＶＣの融着性は低いものであった。

【００５３】比較例５で得られた積層体の該組成物から
はブリードが観察された。

【００５４】比較例７ ＤＣＨＰの代わりにＤＯＰ、硬質ＰＶＣの代わりにＡＢ
Ｓを用いた以外は、実施例１と同様の方法により積層体
の製造、評価を行った。

【００５５】その結果を表１に示す。

【００５６】得られた積層体の組成物とＡＢＳの融着性
は低いものであった。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明のＰＶＣ及びＤＣＨＰよりなる層
を含む積層体は、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＣをはじめとする
材料層との融着性に優れ、積層体を製造する際の製造工
程の簡略化を図ることが可能となる。

【００５９】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系重合体及びフタル酸ジ−シク
   ロヘキシルよりなる層を含んでなることを特徴とする積
   層体。
2. 【請求項２】さらに熱可塑性樹脂からなる層を含んでな
   ることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】塩化ビニル系重合体１００重量部に対し、
   フタル酸ジ−シクロヘキシル１〜９０重量部よりなる層
   を含んでなることを特徴とする請求項１又は２のいずれ
   かに記載の積層体。
4. 【請求項４】射出成形法を用いることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれかに記載の積層体の製造方法。