JPH1120329A

JPH1120329A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH1120329A
Application number: JP9175687A
Authority: JP
Inventors: Iku Fukumuro; 郁福室; Shigeru Mano; 茂間野; Hiroshi Watanabe; 洋渡邉
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-07-01
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】キレート化可能な熱拡散性色素を用いる熱転
写記録によって、濃度低下、濃度ムラ、次シートへの再
転写を抑え、コスト面、画像濃度、画像保存性の何れも
満足させる画像形成方法を提供する。【解決手段】支持体上にキレート化可能な熱拡散性色
素を含有するインク層を有する記録材料のインク層と、
支持体上に金属イオン含有化合物を含有する受像層を有
する受像材料の受像層を対向するように重ね合わせ、サ
ーマルヘッドで像様に加熱することにより前記キレート
化可能な熱拡散性色素を受像層に転写してカラー画像を
形成する熱転写記録において、画像形成後、画像形成さ
れた受像材料を加熱処理するに当たり画像表面が固体状
の加熱媒体とは実質的に接触せずに加熱されることを特
徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像形成方法に関
し、詳しくは熱転写記録と後加熱処理を組み合わせた画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱転写記録技術としては、熱溶融性イン
ク層又は熱昇華性色素を含有するインク層を基材上に設
けた熱転写記録材料（以下、インクシートとも記す）と
受像材料（以下、受像シートとも記す）とを対向させ、
サーマルヘッド、通電ヘッド等の電気信号により制御さ
れる熱源をインクシート側から圧着して、画像を転写記
録する方法がある。

【０００３】昇華型熱転写記録は、カラー対応、階調表
現の点で優れており、銀塩写真法に近い画質の画像が得
られる記録法として注目されているが、昇華性色素によ
る画像は画像の定着性に問題があることが知られてい
る。

【０００４】この定着性を改良するために、画像形成
後、更に加熱処理して、受像層内部に色素を押し込める
と同時に本来の発色性を得る方法が知られている。例え
ば特公平４−５５８７０号には、面順次昇華転写紙に昇
華染料の塗布されていない非転写領域を設け、熱転写印
刷時に転写済みの被転写紙を再加熱する方法が開示され
ている。しかし、この方法は転写紙の無駄な部分が多
く、廃材が増える原因となる。又、転写した画像が非転
写領域に再転写することにより濃度が低下したり、濃度
ムラが発生したりする。

【０００５】又、定着性を解決すると同時に画像の耐久
性を向上すべく、画像保護層を形成する方法が提案され
ている。画像保護層を形成するための方法としては、ラ
ミネート、転写箔を画像上に転写するなどの方法がある
が、高温に耐え得る非転写支持体及びラミネート素材が
必要となりコストが高くなる。

【０００６】画像保護層を形成しなくとも十分な画像耐
久性を得るための方法として、キレート化可能な熱拡散
性色素（以下、後キレート色素とも記す）を、金属イオ
ン含有化合物を含有する受像層内に転写して、受像層内
でキレート化することにより定着性を向上するという技
術が提案されており、例えば特開昭５９−７８８９３
号、同５９−１０９３４９号、同６０−２３９８号等に
記載されている。この後キレート色素を用いて形成され
た画像は、耐光性や定着性が従来の昇華性色素を用いた
場合に比べ著しく向上することが明示されている。

【０００７】上記特許等で開示された後キレート色素
は、２座又は３座配位のキレート色素を形成するもので
あり、これらの色素を用いた感熱転写記録においては、
後キレート色素とキレート色素の間での色相差が大きい
ため、画像形成時のキレート反応が不十分な場合には不
所望の２次吸収が生じるため色再現域が狭くなったり、
画像保存性が不十分となる場合があった。このため、キ
レート反応を完全に完了させるために、後加熱処理など
を行うことが提案されている。

【０００８】キレート反応を完了させるために、ヒート
ローラ装置に画像形成後の受像材料を通す（後加熱処
理）と、ヒートローラにキレート色素が転写しローラが
汚れてしまうばかりでなく、次に別の画像形成後の受像
材料を通すと、ローラに転写した色素が再び受像材料表
面に再転写し、汚れとして画像品質を著しく劣化させ
る。このため、別のシート材料を画像材料表面上に付し
てヒートローラ装置に通す方法が考えられたが、コスト
が高くなってしまうだけでなく、別のシート材料に色素
が転写することにより、画像部分の濃度が低下したり、
濃度ムラが発生するという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、キレート化
可能な熱拡散性色素を用いる熱転写記録によって、濃度
低下、濃度ムラ、次シートへの再転写を抑え、コスト
面、画像濃度、画像保存性の何れも満足させる画像形成
方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【００１１】（１）支持体上にキレート化可能な熱拡散
性色素を含有するインク層を有する記録材料のインク層
と、支持体上に金属イオン含有化合物を含有する受像層
を有する受像材料の受像層を対向するように重ね合わ
せ、サーマルヘッドで像様に加熱することにより前記キ
レート化可能な熱拡散性色素を受像層に転写してカラー
画像を形成する熱転写記録において、画像形成後、画像
形成された受像材料を加熱処理するに当たり画像表面が
固体状の加熱媒体とは実質的に接触せずに加熱される画
像形成方法。

【００１２】（２）画像形成後の加熱処理方法が受像材
料を自動搬送させる機構を有し、受像層面を搬送させな
がら加熱する（１）に記載の画像形成方法。

【００１３】（３）画像形成後の加熱処理方法が、マイ
クロ波を照射する（１）に記載の画像形成方法。

【００１４】（４）画像形成後の加熱処理方法が、受像
材料を恒温槽に入れて行う（１）に記載の画像形成方
法。

【００１５】（５）受像層の表面温度が８０〜２５０℃
となるよう、搬送速度を１．５〜５ｃｍ／秒に保つ
（２）に記載の画像形成方法。

【００１６】（６）受像材料の受像層と反対側から補助
加熱を行う（２）に記載の画像形成方法。

【００１７】（７）マイクロ波の照射を０．４〜３ｋＷ
で１〜１２０秒行う（２）に記載の画像形成方法。

【００１８】（８）恒温槽での加熱を８０〜１８０℃で
５〜６０分行う（２）に記載の画像形成方法。

【００１９】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００２０】本発明において、画像形成後、画像形成さ
れた受像材料を加熱処理するに当たり、画像表面が固体
状の加熱媒体とは実質的に接触せずに加熱されるとは、
例えばフィルム等の中間媒体が画像表面上に接触して存
在する場合には、該中間媒体と加熱媒体との接触も無い
ことも包含する。ここで、固体状の加熱媒体とはサーマ
ルヘッド、ヒートローラフィルム等を指す。

【００２１】画像形成後の加熱処理に用いる熱源として
は、従来、公知のものが用いられる。例えばドライヤ
ー、ヒートローラ、マイクロ波、恒温槽などが挙げられ
るが、熱の拡散を防止するために、熱源と画像形成層表
面との間隔は接触しない範囲で短いことが好ましく、２
ｃｍ以下が望ましい。

【００２２】マイクロ波を発生するものとしては、調理
用の電子レンジ等が好適であるが、容積が大きい程好ま
しく、受像シートの大きさの２倍以上の広さを有するこ
とが望ましい。

【００２３】加熱温度と加熱時間は、受像層のキレート
反応を完了させる条件で、受像層が変形あるいは非画像
部が変色しない条件の組合せが選択される。

【００２４】次に、本発明の熱転写記録に用いる記録材
料（インクシート及び受像シート）について述べる。

【００２５】本発明に係るインクシートは、支持体上に
キレート化可能な熱拡散性色素を含有するインク層を有
する。

【００２６】上記支持体としては、紙、コート紙及び合
成紙（ポリプロピレン、ポリスチレン又は、それらを紙
と貼り合わせた複合材料）等の各種紙類、白色の塩化ビ
ニル系樹脂シート、白色のＰＥＴフィルム、透明のＰＥ
Ｔフィルム、ＰＥＮフィルム等の各種プラスチックフィ
ルム又はシート等を挙げることができる。

【００２７】支持体の厚みは、通常１００〜１５００μ
ｍ、好ましくは１００〜１０００μｍである。

【００２８】支持体中には、後に形成される転写画像の
鮮明性を高めるために、白色顔料、例えば、チタンホワ
イト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等が添加されて
いるのが好ましい。

【００２９】インク層は、基本的に熱転写性色素とバイ
ンダーとを含有する。この熱転写性色素としてはシアン
色素、マゼンタ色素およびイエロー色素を挙げることが
できる。

【００３０】キレート形成可能な後キレート型色素とし
ては、例えば特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０
９３４９号、特開平４−８９２９２号、同４−９４９７
４号、同４−９７８９４号に記載されている、少なくと
も２座のキレートを形成することができるシアン色素、
マゼンタ色素及びイエロー色素を挙げることができる。

【００３１】好ましいキレート化可能な熱転写性色素
は、下記一般式で表すことができる。

【００３２】Ｘ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｘ₂−Ｇ式中、Ｘ₁は、少なくとも一つの環が５〜７個の原子か
ら構成される芳香族炭素環又は複素環を完成するのに必
要な原子の集まりを表し、アゾ結合に結合する炭素原子
の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子又はキレート化
基で置換された炭素原子である。Ｘ₂は、少なくとも一
つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族複素環又
は芳香族炭素環残基を表す。Ｇはキレート化基を表す。

【００３３】バインダーとしては、熱転写性色素に対し
て染着性が小さく、熱転写する際の融着性が小さいもの
が好ましく、具体的にシリコン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、
エチレン−アクリル酸エチル樹脂、アクリル樹脂、スチ
レン−ブチレン−スチレンブロックポリマー等のゴム系
エラストマー、弗素樹脂、多官能オリゴアクリレートの
硬化物などが挙げられる。

【００３４】本発明に係る受像シートは、支持体上に金
属イオン含有化合物を含有する受像層バインダーにより
形成されるが、最終画像の色調調製用としてインクシー
トに用いられるキレート化可能な色素又は／及び従来か
ら用いられているシアン色素、マゼンタ色素及びイエロ
ー色素を微量（受像層形成組成物全量の０．００３〜
０．０２重量％程度）含有させることが好ましい。

【００３５】受像層用バインダーとしては、例えばポリ
塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（イソブチ
ルエーテル、プロピオン酸ビニル等）との共重合体樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール系樹
脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリスチレ
ン、スチレンと他のモノマー（アクリル酸エステル、ア
クリロニトリル、塩化エチレン等）との共重合体、ビニ
ルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹
脂、及びそれらの変性物などを挙げることができる。

【００３６】上述した樹脂の中でも好ましいのは、ポリ
塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合
体、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、
ポリビニルブチラール系樹脂、スチレンと他のモノマー
との共重合体、エポキシ樹脂である。なお、これらの樹
脂は１種を単独に用いることもできるし、２種以上を混
合するなどして併用することもできる。上記各種の樹脂
は新たに合成して使用してもよいが、市販品を使用する
こともできる。

【００３７】金属イオン含有化合物（以下、メタルソー
スとも記す）は、金属イオンの無機又は有機の塩及び金
属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体が好まし
い。金属としては、周期律表の第Ｉ〜第VIII族に属する
１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ，Ｃ
ｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｎｉ，Ｓ
ｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，
Ｃｏ及びＺｎが好ましい。

【００３８】メタルソースの具体例としては、Ｎｉ²⁺，
Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺と酢酸やステアリン
酸等の脂肪族の塩、又は安息香酸、サルチル酸等の芳香
族カルボン酸の塩等が挙げられる。下記一般式で表され
る錯体が受像層中に安定かつ添加でき、かつ実質的に無
色であるので特に好ましく用いられる。

【００３９】〔Ｍ（Ｑ₁）_x（Ｑ₂）_Y（Ｑ₃）_z〕
^P+（Ｌ^-）^P 上記式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺，Ｃ
ｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｚｎ²⁺を表す。Ｑ₁，Ｑ₂，Ｑ₃
は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化
合物を表し、互いに同じであっても異なっていてもよ
い。これらの配位化合物としては、例えばキレート科学
（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択
することができる。Ｌ^-は有機アニオン基を表し、具体
的にはテトラフェニル硼素アニオンやアルキルベンゼン
スルホン酸アニオン等が挙げられる。Ｘは１、２又は３
の整数を表し、Ｙは１、２又は０を表し、Ｚは１又は０
を表すが、これらは前記一般式で表される錯体が４座配
位か、６座配位かによって決定されるか、あるいは
Ｑ₁，Ｑ₂，Ｑ₃の配位子の数によって決定される。Ｐは
１又は２を表す。この種のメタルソースの具体例は、米
国特許４，９８７，０４９号に例示されたもの、又は特
願平８−２２６７９５号に例示された化合物１〜５１な
どを挙げることができる。

【００４０】メタルソースの添加量は、通常、受像層バ
インダーに対して５〜８０重量％が好ましく、１０〜７
０重量％がより好ましい。

【００４１】本発明の熱転写記録方法のシステム概略と
しては、画像原稿→画像取込み→情報伝達媒体→画像編
集処理機器→情報伝達媒体→画像出力が挙げられる。

【００４２】画像原稿として、印刷物、写真プリントの
ような反射原稿や、ネガ（又はポジ）フィルム等の透過
原稿をスキャナーを用いて画像の取込みを行う。又、ビ
デオ画像の場合は、ビデオボード等の専用画像取込み装
置を用いて画像の取込みができる。この他にも、既存の
ＣＤ−ＲＯＭ等に収められたデータを直接使用すること
ができる。

【００４３】情報伝達媒体は、画像データを編集処理機
器又は出力機器に受け渡すことができれば何でもよい
が、具体的にフロッピーディスク、ハードディスク、Ｃ
Ｄ−ＲＯＭ、ストリーマー、光磁気ディスク等、又、電
話回線等の通信回線を用いたり、直接、インターフェー
スケーブルを用いて画像転送を行ってもよい。

【００４４】画像編集処理手段は、一般的なパーソナル
コンピューターやワークステーション等のホストコンピ
ューターに編集及びカラーマネジメントのソフトウェア
を載せたものを用いる。

【００４５】画像出力機器は熱記録を行えるものが使用
され、具体的にはサーマルヘッドを加熱源とした一般的
な昇華型熱転写プリンターが用いられる。この昇華型熱
転写プリンターとしては、各色の重ね印字精度が４０μ
ｍ以下のものが好ましい。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、実施態様はこれらに限定されない。尚、特に
断りない限り、実施例中の「部」は「重量部」を表す。

【００４７】（インクシートの作成）支持体として厚み
６μｍの耐熱保護層を有するＰＥＴフィルム（東レ製：
ルミラー６ＣＦ５３１）の保護層とは反対の面に、下記
組成のインク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティン
グ法により、乾燥後の厚みが１μｍになるよう塗布・乾
燥することにより、マゼンタ、シアン及びイエローの各
インクシートを得た。

【００４８】インク層形成用塗工液（マゼンタ）後キレート色素（Ｍ−１）２部ポリビニルアセタール（電機化学工業製：ＫＹ−２４）３部メチルエチルケトン６６．５部シクロヘキサノン２８．５部インク層形成用塗工液（シアン）後キレート色素（Ｃ−１）１．５部ポリビニルアセタール（ＫＹ−２４：前出）３．５部メチルエチルケトン６６．５部シクロヘキサノン２８．５部インク層形成用塗工液（イエロー）後キレート色素（Ｙ−１）１．５部ポリビニルアセタール（ＫＹ−２４：前出）３．５部メチルエチルケトン６６．５部シクロヘキサノン２８．５部

【００４９】

【化１】

【００５０】（受像シートの作成）支持体として厚み１
７５μｍの合成紙（王子油化製：ＹＵＰＯ）に、下記組
成のアンカー層形成用塗工液と受像層形成用塗工液１を
ワイヤーバーコーティング法により順次塗布・乾燥し、
厚み０．５μｍのアンカー層と厚み４μｍの受像層を形
成し、受像シートを得た。

【００５１】アンカー層形成用塗工液ポリビニルブチラール（積水科学製：エスレックＢＬ−１）９部イソシアナート（日本ポリウレタン製：コロネートＨＸ）１部メチルエチルケトン８０部酢酸ブチル１０部受像層形成用塗工液ポリビニルブチラール（積水科学製：エスレックＢＸ−１）３５部金属イオン含有物質（ＭＳ−１）２５部ポリエステル変性シリコン０．４９部（信越化学：Ｘ−２４−８３００）後キレート色素（Ｍ−１）０．００５部後キレート色素（Ｃ−１）０．００５部メチルエチルケトン８０部酢酸ブチル１０部ＭＳ−１：Ｎｉ²⁺（ＮＨ₂ＣＯＣＨ₂ＮＨ₂）₃・２Ｂ（Ｃ
₆Ｈ₅）₄ ^- （画像の形成）フラッドベッド型反射スキャナー（解像
度３００ｄｐｉ）を用いて画像原稿（濃度約１．０のマ
ゼンタ、シアン、イエローのベタ画像）を取り込み、イ
ンターフェースケーブルによりコンピューターに画像デ
ータを転送し、画像編集及びカラーマネージメントを行
う（又、このデータを電話回線を用いて別のコンピュー
ターに転送し、コンピューター上にて画像編集及びカラ
ーマネージメントを行う方法でも行える）。

【００５２】このコンピューターからインターフェース
により画像出力機として昇華型熱転写プリンター（ＣＲ
Ｔ上で表現されている色を再現できるカラーマネージメ
ントテーブルがＲＯＭとして導入されており、各色の重
ね印字精度が２０μｍのもの）を用いて画像を形成し
た。

【００５３】実施例１画像を形成した受像シートを、非接触型ドライヤーによ
り画像表面温度が１２０℃となる後熱処理処理を２ｃｍ
／秒で搬送した。

【００５４】実施例２画像を形成した受像シートを、画像表面温度が１２０℃
となる後熱処理処理を２ｃｍ／秒で搬送した。更にその
際、搬送と同時に画像シートの裏面より１００℃に設定
したヒートローラーでの補助加熱を行った。

【００５５】実施例３画像を形成した受像シートを、市販の電子レンジ（出力
５００Ｗ）を用いて３０秒の加熱処理を行った。

【００５６】実施例４画像を形成した受像シートを、１００℃の恒温槽に１０
分間投入した。

【００５７】比較例１プリンターから出力された受像シートを、１９０℃に加
熱した直径５ｃｍのシリコンゴムヒートローラー（ゴム
硬度８０）により熱を掛けながら１．３ｃｍ／秒で搬送
した。

【００５８】《加熱処理後の画像濃度》各材料の後加熱
処理後の画像部の濃度を反射濃度計を用いて測定した。

【００５９】《加熱処理後の画像濃度ムラ》各材料の後
加熱処理後の画像部の濃度分布の標準偏差を求めた。

【００６０】《画像の耐久性評価》反射濃度で１．０付
近の画像をキセノンフェードメーター（７万ルックス）
に８日間暴露した後の濃度を測定し、残存率を求めた。

【００６１】結果を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】本発明の実施例は、画像濃度が高く、濃度
のバラツキが小さく、画像部の再転写もなく、画像耐久
性にも優れている。一方、比較例の加熱処理を行った場
合、濃度低下や濃度ムラが発生した。又、ヒートローラ
ーに別シート（画像形成後の）を通すと前画像が再転写
してしまった。

【００６４】

【発明の効果】本発明の画像形成方法によれば、キレー
ト化可能な熱拡散性色素を用いる熱転写記録により、濃
度低下、濃度ムラ、次シートへの再転写を起こさず、
又、得られる画像の耐久性を、コストや廃材を増やさず
向上させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にキレート化可能な熱拡散性色
素を含有するインク層を有する記録材料のインク層と、
支持体上に金属イオン含有化合物を含有する受像層を有
する受像材料の受像層を対向するように重ね合わせ、サ
ーマルヘッドで像様に加熱することにより前記キレート
化可能な熱拡散性色素を受像層に転写してカラー画像を
形成する熱転写記録において、画像形成後、画像形成さ
れた受像材料を加熱処理するに当たり画像表面が固体状
の加熱媒体とは実質的に接触せずに加熱されることを特
徴とする画像形成方法。
【請求項２】画像形成後の加熱処理方法が受像材料を
自動搬送させる機構を有し、受像層面を搬送させながら
加熱することを特徴とする請求項１記載の画像形成方
法。
【請求項３】画像形成後の加熱処理方法が、マイクロ
波を照射することを特徴とする請求項１記載の画像形成
方法。
【請求項４】画像形成後の加熱処理方法が、受像材料
を恒温槽に入れて行うことを特徴とする請求項１記載の
画像形成方法。
【請求項５】受像層の表面温度が８０〜２５０℃とな
るよう、搬送速度を１．５〜５ｃｍ／秒に保つことを特
徴とする請求項２記載の画像形成方法。
【請求項６】受像材料の受像層と反対側から補助加熱
を行うことを特徴とする請求項２記載の画像形成方法。
【請求項７】マイクロ波の照射を０．４〜３ｋＷで１
〜１２０秒行うことを特徴とする請求項２記載の画像形
成方法。
【請求項８】恒温槽での加熱を８０〜１８０℃で５〜
６０分行うことを特徴とする請求項２記載の画像形成方
法。