JPH04329191A - 感熱転写記録材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録材料及び感
熱転写記録方法に関し、更に詳しくは高濃度で画像安定
性が良好な画像を普通紙等の特に受像層のない受像材料
に画像を得るための感熱転写記録材料、及びこの記録材
料を用いて効率的に画像を記録することができる画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来技術】感熱転写記録材料は、操作や保守が容易で
あること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更
にランニングコストが安いこと等の利点を有している事
からカラーハードコピー記録材料として利用されている
。

【０００３】ところで、熱転写方式の感熱転写記録にお
いては、階調性のある画像を得る為には、加熱エネルギ
ーに応じて色素のみを転写させることにより画像を記録
する、いわゆる昇華転写記録方式が用いられるが、この
方式では受像材料として受像層を有する材料を用いる必
要があり、普通紙等に転写記録すると高濃度で安定な画
像を得ることが出来ない。この問題を解決する為、特開
昭６１−８６２８９号、同６２−２９７、１８４号、特
開平１−１２５２８２号等に、支持体上に転写性を有す
る色素受像層と転写性色素含有層が順次設けられた感熱
転写記録材料及び該記録材料を用いた画像形成方法が開
示されている。

【０００４】これらの材料は普通紙等、特に受像層が設
けられていない受像材料に対しても画像が記録出来るも
のの、得られた画像の安定性（特に定着性）が十分でな
く、保存時に色素が再移動することによる画像の劣化と
か十分な濃度の画像が得られないという問題を有してい
た。

【０００５】

【発明の目的】本発明は上記問題を改良するためになさ
れたものであり、本発明の目的とする所は、普通紙等の
特に受像材料が設けられていない受像材料に対しても高
濃度で、かつ保存性の良好な階調性を有するカラー画像
を形成する為の感熱転写記録材料及び該記録材料を用い
た画像形成方法の提供にある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも金属イオン含有化合物を含有する転写性層及びキレ
ート形成可能な色素を含有する色材層を面順次に塗設し
てなることを特徴とする感熱転写記録材料及び該記録材
料を用いた画像形成方法により達成される。この画像形
成方法は、先ず記録材料の転写性層を加熱して受像材料
に転写した後、該転写性層が転写した受像材料と該色材
層を重ね合わせて画像情報に応じてキレート可能な色素
を受像材料に転写させ、受像材料上にキレート色素画像
を形成させることを特徴とする。

【０００７】以下、本発明について更に詳細に説明する
。

【０００８】本発明の感熱転写記録材料は、支持体上に
転写性層と色材層を順次塗設して構成されるが、転写性
層は金属イオン含有化合物（以下メタルソースと記す）
及び熱転写性化合物から構成される。

【０００９】前記メタルソースは金属イオンの無機又は
有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及
び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ〜Ｖ
ＩＩＩ族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、
中でもＡｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｍ
ｏ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ，
Ｃｕ，Ｃｒ，Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの
具体例としては、Ｎｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｒ２＋，Ｃｏ
２＋及びＺｎ２＋と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩
、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の
塩等が挙げられる。

【００１０】又、下記一般式で表される錯体は特に好ま
しく用いることができる。

【００１１】［Ｍ（Ｑ１）ｌ（Ｑ２）ｍ（Ｑ３）ｎ］Ｐ
＋（Ｙ−）Ｐただし、上記式中、Ｍは金属イオン、好ま
しくはＮｉ２＋，Ｃｕ２＋，Ｃｒ２＋，Ｃｏ２＋，Ｚｎ
２＋を表す。Ｑ１，Ｑ２，Ｑ３は各々Ｍで表される金属
イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じ
であっても異なっていてもよい。これらの配位化合物と
しては、例えば「キレート科学（５）」（南江堂）に記
載されている配位化合物から選択することができる。Ｙ
は有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニル硼
素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等が
挙げられる。ｌは１、２又は３の整数を表し、ｍは１、
２又は０を表し、ｎは１又は０を表すが、これらは前記
一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位かによっ
て決定されるか、或いはＱ１，Ｑ２，Ｑ３の配位子の数
によって決定される。ｐは１又は２を表す。上記一般式
で表される錯体の具体例は米国特許４，９８７，０４９
号に記載されている。

【００１２】メタルソースの添加量は、支持体１ｍ２当
たり０．５〜２０ｇが好ましく、１〜１５ｇがより好ま
しい。

【００１３】熱転写性化合物としては、６５〜３００℃
の温度で溶融又は軟化する無色又は白色の化合物が好ま
しく用いられ、例えばカルナバ蝋、蜜蝋、カンデリンワ
ックス、オレフィンワックス等のワックス類、高級脂肪
族酸（例えばステアリン酸）等の酸類、高級脂肪族酸の
エステル、アミド類、ポリエチレングリコール及びポリ
パラバン酸樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂類が挙げら
れる。なお、これらは単独又は併用して用いられる。

【００１４】又、転写性層には画像保存性を向上させる
目的で、ＵＶ吸収剤や酸化防止剤等の添加剤や白色度を
改良する目的で白色顔料や青味剤等の添加剤を添加して
もよい。更に、転写性層の剥離転写を促進する目的で、
例えばシリコン樹脂や弗素樹脂等の樹脂類或いはオレフ
ィンワックス、カルナバ蝋等のワックスからなる離型層
を転写性層と支持体の間に設けるか或いはそれらの化合
物を転写性層中に含有させることが好ましい。

【００１５】離型層の厚みは通常０．１〜５μｍである
。 又、転写性層の最上層には転写性層の転写を促進し、移
行した後の転写層の受像材料との接着性を向上する目的
で接着層を設けることが出来る。

【００１６】色材層はキレート形成可能な色素（以下単
に色素と記す）及びバインダーから構成される。色素は
熱拡散転写性のキレート化可能な色素であればよく、例
えば特開昭５９−７８８９３号３頁、特開昭６０−２３
９８号２〜５頁に記載の色素を用いることが出来る。特
に好ましい色素は３座配位のキレート化可能な色素であ
り、下記一般式（１）で示す色素を好ましく用いること
が出来る。

【００１７】

【化１】

【００１８】式中、Ｘ１は少なくとも一つの環が５〜７
個の原子から構成される芳香族の炭素環又は複素環を完
成するのに必要な原子群を表し、かつアゾ結合に結合す
る炭素原子の隣接位の少なくとも一つが窒素原子又はキ
レート化基で置換された炭素原子であり、Ｘ２は少なく
とも一つの環が５〜７個の原子から構成される芳香族複
素環又は芳香族炭素環を表し、Ｇはキレート化基を表す
。

【００１９】色素の含有量は、支持体１ｍ２当たり０．
０５〜１０ｇが好ましい。前記色材層は、前記色素の１
種又は２種以上をバインダーと共に溶剤中に溶解するこ
とによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させること
によって感熱転写層形成用インク液を調製し、該インク
を支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成す
ることができる。色材層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１
０μｍが好ましい。前記バインダーとしてはアクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート
、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、
エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。 これらのバインダーは、１種又は２種以上を有機溶媒に
溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用
してもよい。 バインダーの使用量としては、支持体１ｍ２当たり０．
１〜２０ｇが好ましい。

【００２０】前記有機溶媒としては、アルコール類（例
えばエタノール、プロパノール）、セロソルブ類（例え
ばメチルセロソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キ
シレン）、エステル類（例えば酢酸エステル）、ケトン
類（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、エーテル
類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げ
られる。

【００２１】本発明の支持体としては、寸法安定性がよ
く、記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであれば
よいが、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボ
ネートのような耐熱性のプラスチックフィルムが好まし
く用いられる。支持体の厚さは、２〜３０μｍが好まし
く、又、支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素
の支持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポ
リマーからなる下引き層を有することが好ましい。更に
、支持体の裏面（感熱転写層と反対側）には、ヘッドが
支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を
有してもよい。

【００２２】本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画
像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、イエ
ロー色素画像を形成することができる色素を含有するイ
エロー色材層、マゼンタ色素画像を形成することができ
る色素を含有するマゼンタ色材層、シアン色素画像を形
成することができる色素を含有するシアン色材感層の合
計３層を支持体上の同一表面上、転写性層の間に順次繰
り返して塗設することが好ましい。又、必要に応じて他
に黒色画像形成物質を含む感熱転写層の合計４層が同一
表面上に順次に繰り返して塗設されていてもよい。

【００２３】本発明の画像形成方法においては、前記感
熱転写記録材料の転写性層と受像材料とを重ね合わせて
から、熱を感熱転写記録材料に与え、メタルソースを含
む転写性層を受像材料に転写し、続いて色材層と転写性
層が転写した記録材料の転写性層を重ね合わせて画像情
報に応じて色材層を加熱し、色素を画像様に転写させメ
タルソースと反応させることによりキレート色素画像を
受像材料上に形成させる。この場合、本発明では感熱転
写記録材料としてメタルソースを含有した転写層とキレ
ート化可能な色素を含む色材層を有する記録材料を用い
るため、受像材料として、特に受像層等を有さない材料
（例えば普通紙）を用いても画像安定性に優れた高濃度
の画像を得ることが出来る。

【００２４】上記感熱転写記録方法を図面で説明すると
、図１（イ）において、支持体１と転写性層２からなる
感熱転写記録材料３と受像材料４を重ねて、例えばサー
マルヘッド５の発熱抵抗体６からの熱によって転写性層
が受像材料４に拡散移行させ、受像材料４上にメタルソ
ースを含む層７を形成させる。続いて、図１（ロ）にお
いて、感熱転写記録材料３の色材層８と受像材料４上の
メタルソース含有層７を重ね合わせて、例えばサーマル
ヘッド５の発熱抵抗体６からの熱によって色材層８中の
色素を拡散移行させ、そこでメタルソースと反応させて
キレート色素画像を形成させる。

【００２５】なお、本発明で用いられる前記受像材料は
、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチ
ックフィルム複合体、布等特にその上に受像層を設けら
れていない材料を用いることが出来る。

【００２６】

【実施例】次に、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００２７】実施例−１ （転写性層の塗設）厚さ４．５μｍのポリエチレンテレ
フタレートベース上にワイヤーバーを用いて下記メタル
ソース（付量３．０ｇ／ｍ２）、紫外線防止剤（ＵＶ−
１、付量０．２ｇ／ｍ２）、酸化防止剤（ＡＯ−１、付
量０．２ｇ／ｍ２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
（酢酸ビニルの含量２０％、付量０．５ｇ／ｍ２）を含
むパラフィンワックス（付き量　２．５ｇ／ｍ２）のメ
チルエチルケトン分散物を塗布、乾燥し転写性層を塗設
した。なお、上記ポリエチレンテレフタレートベースの
裏面には、スティッキング防止層としてシリコン変性ウ
レタン樹脂（ＳＰ−２１０５，大日精化製）を含むニト
ロセルロース層が設けられている。

【００２８】 メタルソース：［Ｎｉ２＋（ＮＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２）
３］２［（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ−］（色材層の塗設）下記の
原料を混合して本発明に係る熱拡散性色素を含有する均
一な溶液のインクを得た。

【００２９】 　　熱拡散性色素Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５ｇ　　ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１，積水
化学工業製）　　　　　　５ｇ　　メチルエチルケトン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２００　ｍｌ 　　上記インクを乾燥後の塗布量が０．８ｇ／ｍ２にな
るように塗布乾燥し、ポリエチレンフタレートフィルム
ベースに色材層を形成させ感熱転写記録材料−１を作成
した。

【００３０】（感熱転写記録方法）前記感熱転写記録材
料−１の転写性層とコート紙とを重ね、感熱ヘッドを感
熱転写記録材料の裏面から当てて、下記の記録条件で加
熱を行った。

【００３１】 （記録条件）主走査、副走査の記録密度：８ドット／ｍ
ｍ記録電力：０．６Ｗ／ドット 加熱時間：３ｍｓｅｃ／ドット 続いて感熱転写記録材料−１の色材層と転写性層が転写
されたアート紙とを重ねて感熱ヘッドを感熱転写記録材
料の裏面から当てて、下記の記録条件で加熱を行ったと
ころ、階調性の優れたマゼンタ画像−１が得られた。

【００３２】 （記録条件）主走査、副走査の記録密度：８ドット／ｍ
ｍ記録電力：０．６Ｗ／ドット 加熱時間：２０ｍｓｅｃ〜０．２ｍｓｅｃの間で段階的
に加熱時間を調整 得られたマゼンタ画像の性能（最大濃度、定着性、耐光
性）の評価を下記の方法で行なった。結果は表−１に示
す。

【００３３】＜最大濃度の評価＞Ｘ−ｒｉｔｅ３１０Ｔ
Ｒにより画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の
部分　）を測定した。

【００３４】＜定着性の評価＞得られた画像の受像層表
面と、厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に厚さ５μｍのニトロセルロース層を塗設して
なるシートの塗布面とを重ね、１４０℃で２分間加熱し
、受像層から上記ニトロセルロース層への色素の転写の
程度を目視により評価した。色素の再転写の少ないもの
程、定着性が優れている。

【００３５】○：再転写が認められない△：再転写が僅
かに認められる ×：再転写が顕著である ＜耐光性の評価＞画像をキセノンフェードメーターで７
２時間光照射し、照射前の濃度をＤ０，照射後の濃度を
Ｄとし、（Ｄ／Ｄ０）×１００（％）を色素の残存率と
して耐光性を評価した。

【００３６】

【化２】

【００３７】（記録材料−２〜５の作成）記録材料−１
における色素Ｍ−１をＭ−２，Ｙ−１，Ｙ−２，Ｃ−１
に替えた以外は記録材料−１と同様にして５種の感熱転
写記録材料−２〜５を作成し、記録材料−１と同様の方
法で画像記録を行ない、いずれも階調性の優れた画像を
得た。

【００３８】これらの画像及びインクシートについて記
録材料−１と同様の評価を行った。結果を表−１に示す
。

【００３９】

【化３】

【００４０】（記録材料−６の作成）記録材料−１と同
じ支持体上に、パラフィンワックス（付量１．０ｇ／ｍ
２）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（付き量０．１５
ｇ／ｍ２）からなる剥離層を塗設し、更にメタルソース
（ＭＳ−１，付量３．０ｇ／ｍ２）、ポリエステル樹脂
（バイロン−３００東洋紡製、付量３．０ｇ／ｍ２）、
シリコンオイル（Ｘ−２４−８３００，信越化学製、付
量０．１ｇ／ｍ２）を含むメチルエチルケトン溶液を塗
布、乾燥して転写性層を塗設し、続いて記録材料−１と
同じ色材層を塗設して感熱転写記録材料−６を得た。得
られた記録材料−６を用いて記録材料−１の場合と同様
の受像材料を用い、記録材料−１と同様の方法で画像記
録を行った。得られた画像を記録材料−１と同様に評価
した結果を表−１に示す。

【００４１】（記録材料−７の作成）記録材料−６と同
じ支持体上に、パラフィンワックス（付量１．０ｇ／ｍ
２）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（付量０．１５ｇ
／ｍ２）からなる剥離層を塗設し、更にメタルソース（
ＭＳ−１，付量３．０ｇ／ｍ２）、ポリアクリル酸ステ
アリルエステル（付き量２．０ｇ／ｍ２）からなる層を
塗設し、続いて記録材料−１と同じ色材層を塗設して感
熱転写記録材料−７を得た。 得られた記録材料−７を用いて記録材料−１と同様の受
像材料を用い、記録材料−１と同様の方法で画像記録を
行った。得られた画像を同様に評価した。結果を表−１
に示す。

【００４２】 ＭＳ−１　　〔Ｎｉ２＋（ＮＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２）３
〕〔（Ｃ６Ｈ５）３Ｂ−〕２（比較記録材料−８〜１０
の作成）記録材料−１，６及び７の転写性層のメタルソ
ースを除いた以外は記録材料−１，６及び７と同様の記
録材料−８，９，１０を作成した。得られた記録材料−
８，９，１０を用いて記録材料−１と同様の受像材料を
用い、記録材料−１と同様の方法で画像記録を行った。 得られた画像の評価結果を同じく表−１に示す。

【００４３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表−１　　　　記録材料　　　　　　最大濃度　　　
　　　定着性　　　　　　耐光性（％）１（本発明）　
　　　　　２．０６　　　　　　　　　　○　　　　　
　　　　　８６２（本発明）　　　　　　２．１８　　
　　　　　　　　○　　　　　　　　　　８３３（本発
明）　　　　　　１．９４　　　　　　　　　　○　　
　　　　　　　　８７４（本発明）　　　　　　２．０
９　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　９２５
（本発明）　　　　　　１．９８　　　　　　　　　　
○　　　　　　　　　　９０６（本発明）　　　　　　
２．０２　　　　　　　　　　○　　　　　　　　　　
８５７（本発明）　　　　　　２．０８　　　　　　　
　　　○　　　　　　　　　　８４８（比較例）　　　
　　　１．７８　　　　　　　　　　×　　　　　　　
　　　１２９（比較例）　　　　　　１．７２　　　　
　　　　　　×　　　　　　　　　　１０１０　（比較
例）　　　　　　１．７４　　　　　　　　　　×　　
　　　　　　　　１４（記録材料−１１の作成）記録材
料−１の受像材料をコート紙から表−２に示す材料に替
えた以外は記録材料−１と同様の記録材料を用いて、記
録材料−１の場合と同じ画像記録を実施した。得られた
画像の評価結果を表−２に示す。

【００４４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表−２　　受像材料　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　最大濃度　　　　定着性　　　　耐光性
（％）合成紙（王子油化製）　　　　　　　　　　２．
０１　　　　　　　　○　　　　　　　　８６アート紙
（山陽国策パルプ製）　　２．０７　　　　　　　　○
　　　　　　　　８５普通紙（複写機用コピー紙）　　
　　１．８３　　　　　　　　○　　　　　　　　８３
はがき　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．７８　　　　　　　　○　　　　　　　　８６
（記録材料−１２の作成）図２に示す構成のフルカラー
画像記録用記録材料−１２を作成した。尚、支持体（１
）、転写性層（２）、マゼンタ色材層（４）は記録材料
−６の感熱転写材料−６と同じ構成であり、イエロー色
材層（３）、シアン色材層（５）はマゼンタ色材層の色
素をＭ−１から各々Ｙ−１（イエロー色材層）、Ｃ−１
（シアン色材層）に替えた以外はマゼンタ色材層と同じ
構成である。

【００４５】次に、上記感熱転写記録材料１２及び記録
材料−１の場合と同じ受像材料とを用いてニコン製フル
カラープリンターＣＰ３０００により転写層を受像材料
に全面転写させた後、フルカラー画像を作成したところ
良好な色再現性を持つフルカラー画像が得られた。又、
この画像の安定性（定着性、耐光性）は良好であった。

【００４６】

【発明の効果】本発明によると、特に受像層が設けられ
ていない記録材料（例えば普通紙）に対して高濃度で、
かつ保存性も良好な画像が得られる感熱転写記録材料と
、それを用いて効率的な記録ができる感熱転写記録方法
を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

図１（イ）及び図１（ロ）は本発明の感熱転写記録方法
の一例を示す説明図である。又、図２は本発明をフルカ
ラー方式に適用した感熱転写記録材料の概念図である。

【符号の説明】

１・・・支持体、２・・・転写性層、３・・・感熱転写
記録材料、 ４・・・受像材料、５・・・サーマルヘッド、６・・・
発熱抵抗体、 ７・・・メタルソース含有層、８・・・色材層（１）・
・・支持体、（２）・・・転写性層、（３）・・・イエ
ロー色材層、

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、少なくとも金属イオン含
   有化合物を含有する転写性層及びキレート形成可能な色
   素を含有する色材層を面順次に塗設してなることを特徴
   とする感熱転写記録材料。
2. 【請求項２】　　支持体上に、少なくとも金属イオン含
   有化合物を含有する転写性層及びキレ−ト形成可能な色
   素を含有する色材層を面順次に塗設してなる感熱転写記
   録材料の該転写性層を加熱して受像材料に転写した後、
   該転写性層が転写した受像材料と該色材層を重ね合わせ
   て画像情報に応じてキレート可能な色素を受像材料に転
   写させ、受像材料上にキレート色素画像を形成させるこ
   とを特徴とする画像形成方法。