JPH11208128A

JPH11208128A - 昇華性感熱記録媒体を用いる画像形成方法及び昇華性感熱記録装置

Info

Publication number: JPH11208128A
Application number: JP10022770A
Authority: JP
Inventors: Masaki Nakamura; 正樹中村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-01-20
Filing date: 1998-01-20
Publication date: 1999-08-03

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は通常の転写に必要な熱以外の熱
は必要とせず、定着性が良好で、保存安定性に優れた画
像形成方法を提供することであり、さらに別の目的は定
着性に優れた画像を与える昇華性感熱記録媒体を提供す
ることであり、また更に、定着性に優れた画像を与える
昇華性感熱記録装置を提供することである。【解決手段】支持体上に反応性熱拡散性色素を含有する
インク層を備えた色素供与材料と該反応性熱拡散性色素
と共有結合を形成する反応剤を有しない色素受像層を備
えた色素受容材料を重ね併せて、熱により該色素を色素
受像材料に熱拡散して画像を形成する昇華性感熱記録媒
体を用いる画像形成方法において、該反応剤を色素受像
層に色素受容材料以外から供給することを特徴とする画
像形成方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、昇華性感熱記録媒
体を用いる画像形成方法及び昇華性感熱記録装置に関
し、詳しくは、保存安定性に優れた画像を形成できる画
像形成方法及び昇華性感熱（転写）記録方法、並びに昇
華性感熱（転写）記録装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の発達に伴う電子写真な
どのカラーハードコピーの需要が高まり、階調の豊かな
画像が求められている。それらを得る方法としてインク
ジェット、電子写真、銀塩写真、感熱転写等を用いたさ
まざまな方式が提案されている。感熱転写方式として
は、色素供与材料上の熱溶融性インク層をサーマルヘッ
ドで溶融して受像シートに転写する溶融転写方式と、色
素供与材料上の色素をサーマルヘッドの熱によって、熱
拡散させ、色素受像材料に移行させる昇華型熱転写記録
方式がある。このうち、昇華型熱転写記録方式は、画素
毎に色素量を変化させることができるので、装置が簡単
で階調豊かな画像を得ることができる方法として、特に
注目を集めている。本発明は、昇華型熱転写記録方式に
用いられる材料と画像形成方法に関する技術である。

【０００３】昇華型感熱転写方式の感熱転写記録におい
ては、色素供与材料中に含まれる色素がサーマルヘッド
の熱によって色素受像材料に移行し、画像を形成する。
しかしながら、色素を熱拡散させ画像を形成することか
ら、画像の耐久性や保存性に問題があった。

【０００４】そこで、画像の耐久性や保存性を向上させ
る技術として、次のものが挙げられる。即ち、特開昭５
９−７８８９３号、特開平４−６２０９２号、同４−６
５２９４号、同４−７３１９１号、同４−８２７８４
号、同４−８２７８５号、同４−８２７８７号等には、
キレート可能な色素を用いて受像層に含有される金属イ
オンとキレート反応により色素を定着させる技術、特開
昭５９−１０１３９５号等には受像層に転写された色素
を受像層中に含有される吸着剤に吸着させ色素を定着さ
せる技術、米国特許第４，６１４，５２１号、特開昭５
９−５９４９５号、同５９−６４３９３号、同６０−２
６０３８１号、同６０−１１０４９４号、同６０−２６
０３９１号、特開平８−３１８６８３号、同８−２７６
６７３号などには反応性官能基を有する色素を転写さ
せ、受像層にある反応基を有する樹脂、あるいは化合物
と定着させる技術、さらに特開平１−１８８３９１号、
同１−２２８６０１号、同１−２２９７５５号、同１−
２２９７５６号、同３−８３６８５号、同３，８３６８
７号、同３−８３６８８号、同３−８３６８９号、同３
−９２３８５号、同３−９２３８６号、同３−１１４８
９０号等、フェノール性水酸基を有する色素を用いて、
受像層中に含有される媒染剤に該色素との反応によって
色素を定着させる技術、特開平６−６４３４３号にはジ
エン構造を有する色素を受像層中に含まれるジエノフィ
ルを用いて、ディールスアルダー反応で定着する方法、
など多数開示されている。

【０００５】しかしながら、いずれの方法にしても、定
着が不十分で、画像がにじむ欠点、あるいは、定着前の
色素と定着後の色素の色相が異なるために、経時によっ
て色相が変化する欠点、あるいは、環境の変化で色相が
変化等の問題があり、保存性の良い階調のある画像を得
るためには、未だ不十分であった。

【０００６】その原因を調べたところ、熱により移行し
た色素は、色素受像層の表面に止まり、色素受像層内部
に存在する反応剤と十分に接触できず、未反応の色素が
多く残る結果、定着が不十分でにじみの原因になること
がわかった。

【０００７】また特開平９−１８８０７３号には、その
改良として支持体上にキレート可能な色素を設けた色素
転写層と定着化させるメタルソース転写層を配した色素
供与材料を提案している。しかしながら、金属を使うた
めの環境上の問題があり、さらに、キレート可能な色素
とメタルソースでの反応前後で色相が異なるために、反
応を完結させるために、通常の転写に必要な熱以外に十
分な熱を加える必要があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情を
改良するためになされたものである。即ち、本発明の目
的は通常の転写に必要な熱以外の熱は必要とせず、定着
性が良好で、保存安定性に優れた画像形成方法を提供す
ることであり、さらに別の目的は定着性に優れた画像を
与える昇華性感熱記録媒体を提供することであり、また
更に、定着性に優れた画像を与える昇華性感熱記録装置
を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、１．支持体上に反応性熱拡散性色素を含有するインク層
を備えた色素供与材料と該反応性熱拡散性色素と共有結
合を形成する反応剤を有しない色素受像層を備えた色素
受容材料を重ね併せて、熱により該色素を色素受像材料
に熱拡散して画像を形成する昇華性感熱記録媒体を用い
る画像形成方法において、該反応剤を色素受像層に色素
受容材料以外から供給することを特徴とする画像形成方
法、

【００１０】２．前記１に記載の昇華性感熱記録媒体を
用いる画像形成方法において、該反応剤を熱拡散によっ
て、色素受像層に熱転写することを特徴とする画像形成
方法、

【００１１】３．前記１に記載の昇華性感熱記録媒体を
用いる画像形成方法において、色素受像材料に該反応剤
を含有する液を吹き付けることを特徴とする画像形成方
法、

【００１２】４．前記１に記載の昇華性感熱記録媒体を
用いる画像形成方法において、色素受像材料に該反応剤
を含有する液を塗布することを特徴とする画像形成方
法、

【００１３】５．支持体上に熱拡散性色素を含有するイ
ンク層を備えた色素供与材料と色素受像層を備えた色素
受像材料を重ね併せて、熱により該色素を受像材料に熱
拡散して画像を形成する構成の昇華性感熱記録媒体にお
いて、色素供与材料の支持体上に、該色素と共有結合に
よって結合する反応剤とバインダー樹脂を含有する反応
剤転写部を有する色素供与材料を用いることを特徴とす
る昇華性感熱記録媒体、

【００１４】６．前記３に記載の昇華性感熱記録媒体を
用いる画像形成方法において、感熱ヘッドと色素受像材
料に該反応剤を含有する液を吹き付ける噴霧ノズルを有
することを特徴とする昇華性感熱記録装置、

【００１５】７．前記４に記載の昇華性感熱記録媒体を
用いる画像形成方法の実施に用いられる感熱記録装置に
おいて、感熱ヘッドと色素受像材料に該反応剤を含有す
る液を塗布する塗布ローラーを有することを特徴とする
昇華性感熱記録装置、の各々によって達成される。

【００１６】以上の目的を達成するために、本発明者が
鋭意研究を重ねた結果、支持体上に反応性熱拡散性色素
を含有するインク層を備えた色素供与材料と該反応性熱
拡散性色素と共有結合を形成する反応剤を有しない色素
受像層を備えた色素受像材料を重ね併せて、熱により該
色素を色素受像材料に熱拡散して画像を形成する昇華性
感熱記録媒体において、熱拡散によって受像層に移行し
た反応性色素に反応剤を色素が移行するのと同時、ある
いは前後に受像層に提供することによって、反応剤を予
め受像層中に含有させておく場合と比べて反応率が高め
られ、滲みなどのない保存性の優れた画像を得ることが
できることを見出した。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１８】本発明は、支持体上に反応性熱拡散性色素
を含有するインク層を備えた色素供与材料と該反応性熱
拡散性色素と共有結合を形成する反応剤を有しない色素
受像層を備えた色素受像材料を重ね併せて、熱により該
色素を色素受像材料に熱拡散して画像を形成する昇華性
感熱記録媒体において、該色素を熱拡散して画像を形成
する時と同時又は前後に該色素と共有結合によって結合
する反応剤を色素受像層に提供する技術である。

【００１９】本発明は、好ましくは該色素を熱拡散して
画像を形成する時と同時又は前後に共有結合によって結
合する反応剤を熱拡散によって、色素受像層に熱転写す
るか、あるいは、色素受像材料に反応剤を含有する液を
吹き付ける、あるいは塗布する技術である。

【００２０】また、本発明は、支持体上に熱拡散性色素
を含有するインク層を備えた色素供与材料と色素受像層
を備えた色素受像材料を重ね併せて、熱により該色素を
受容材料に熱拡散して画像を形成する昇華性感熱記録媒
体において、色素供与材料の支持体上に、該色素と共有
結合によって結合する反応剤とバインダー樹脂を含有す
る反応剤転写部を有することを特徴とする色素供与材料
を明らかにする技術である。

【００２１】また、本発明は、感熱ヘッドと色素受像材
料に該反応剤を含有する液を吹き付ける噴霧ノズルを有
する昇華性感熱記録装置、あるいは感熱ヘッドと色素受
像材料に該反応剤を含有する液を塗布する塗布ローラー
を有する昇華性感熱記録装置を明らかにする技術であ
る。

【００２２】色素と共有結合によって結合する反応剤を
色素受像層に転写する方法としては、色素供与材料の一
部に反応剤とバインダーを有する反応剤転写部を設け
て、熱拡散によって転写する方法、あるいは反応剤を含
有する液を染み込ませたローラーに色素供与材料を押し
はさみ塗布する方法、あるいは、インクジェット方式、
あるいは霧吹きのようにノズルから反応剤を含有する液
を色素受像材料に吹き付ける方法、あるいは反応剤を含
有する液を塗布ローラーによって塗布する方法が挙げら
れる。

【００２３】反応剤を色素受像層に転写する時期につい
ては、色素供与材料の色素を熱拡散し、色素受像層に転
写する時期より前、あるいは同時、あるいは後でも良
く、特に限定されない。

【００２４】本発明における反応剤とは、インク層を含
有され、熱拡散により受像層に転写される反応性熱拡散
性色素と反応し共有結合を形成する化合物ならなんでも
良い。好ましくは、反応剤は可視光領域で実質的に吸収
をもたない化合物が、色素受像材料の白地を保つことか
ら好ましい。

【００２５】本発明による好ましい色素と反応剤の組み
合わせは、公知の色素及び反応剤の組み合わせを用いる
ことができる。例えば、下記の組み合わせが好ましく用
いることができる。

【００２６】色素反応性化合物化合物の記載例ジエン含有色素ジエノフィル特開平６−６４３４３ジエノフィル含有色素ジエン化合物特開平６−６４３４３エポキシ基含有色素活性水素化合物特開昭６０−２６０３９１活性水素含有色素エポキシ基含有物質特開昭６０−１１０４９４活性水素含有色素ビニルスルホン含有物質特開昭５９−５９４９５ビニルスルホン含有色素活性水素含有化合物米国特許４６１４５２１活性水素含有色素ハロゲノトリアジン含有物質特開昭４−１１０１９３脱離基含有色素活性水素含有化合物特開昭５−２２１１５１電荷移動錯体形成色素電荷移動錯体形成化合物特開昭６−１１５２５０本発明において反応剤とバインダー樹脂を含有する反応
剤転写部を有する場合のバインダーとは後述する熱拡散
性色素を含有するインク層に用いられるバインダー樹脂
を用いることができる。

【００２７】本発明において、反応剤と液を吹き付け
る、あるいは塗布する場合は、反応剤を溶かした溶液と
して用いるのが好ましい。好ましい溶媒は、反応剤の種
類によって異なるが、アルコール類（メタノール、エタ
ノール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、グリ
セリン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、水、
エーテル類（ジエチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等）、芳香族溶媒（トルエン、キシレン等）、炭化
水素溶媒（ヘキサン、オクタン、リグロイン、石油エー
テル等）を用いることができる。また、物性を調整する
ために界面活性剤、粘度調整剤などを加えても良い。提
供される反応剤の量は、熱拡散した反応性色素の当量よ
りも多いことが望ましい。

【００２８】熱エネルギーを与える熱源としては、サー
マルヘッドが一般的であるが、通電ヘッド、レーザー
光、赤外線フラッシュ、熱ペンなどを用いても良い。

【００２９】熱源としてサーマルヘッド又は通電ヘッド
を用いる時は、印加する電圧あるいはパルス巾を変化さ
せることにより、与える熱エネルギーを連続的に又は多
段階に変化させることができる。

【００３０】熱源としてレーザー光を用いる時は、レン
ズ等の光学系を用いることにより、レーザー光の光量や
照射面積を変化させ、与える熱エネルギーを変化させる
ことができる。音響光学素子を内蔵したドッドジェネレ
ーターを用いれば、網点の大小に応じた熱エネルギーを
与えることができる。

【００３１】熱エネルギーの与え方としては、色素供与
材料側から行っても色素受像材料側から行っても、ある
いは両面から行っても良いが、熱エネルギーの有効利用
を優先させるならば色素供与材料側から行うのが好まし
く、十分に密着させて行う法がより好ましい。

【００３２】本発明に用いられる感熱ヘッドと色素受像
材料に該反応剤を含有する液を吹き付ける噴霧ノズル
は、公知の感熱ヘッドと公知の噴霧ノズルと組み合わせ
て用いることができる。感熱ヘッドと噴霧ノズルの形
態、位置関係は特に制限されず、反応性熱拡散性色素が
感熱ヘッドによる発熱によって、色素受像層に熱拡散
し、さらにその場所に噴霧ノズルによって反応剤を含有
する液が噴霧されれば良い。

【００３３】本発明に用いられる感熱ヘッドと色素受像
材料に該反応剤を含有する液を塗布する塗布ローラーと
は、公知の感熱ヘッドと公知の塗布ローラーを組み合わ
せて用いることができる。感熱ヘッドと塗布ローラーの
形態、位置関係は特に制限されず、反応性熱拡散性色素
が感熱ヘッドによる発熱によって、色素受像層に熱拡散
し、さらにその場所を塗布ローラーによって反応剤を含
有する液が塗布されれば良い。好ましい例を図１、図２
に挙げるが、本発明の装置はこれに限定されない。図１
及び図２中、１は色素供与材料、２は色素受像材料、３
はサーマルヘッド、４は噴霧ノズル、５は塗布ローラを
各々指示する。

【００３４】以上の画像形成方法によって、色素受像材
料の受像層に一色の画像を形成することができるが、例
えばイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの複数
の色素供与材料を順次取り替えて、各色に応じた画像を
形成すれば、各色の掛け合わせからなるカラー調のカラ
ー画像を得ることができる。

【００３５】次に本発明の好ましい色素供与材料につい
て説明する。本発明の好ましい色素供与材料の実施形態
としては、イエロー染料部（Ｙ）、マゼンタ染料部
（Ｍ）、シアン染料部（Ｃ）、反応剤転写部（Ｒ）を別
々の色素供与材料に設けても良いし、同一支持体上に面
順次に設けても良い。また、面順次に設ける場合は、各
染料部の間に透き間を設けても良いし、設けなくても良
い。また、イエロー染料部、マゼンタ染料部、シアン染
料部、反応剤部はどの順序に設けても良い。また、黒色
を出すために、イエロー染料部、マゼンタ染料部、シア
ン染料部、反応剤転写部の他にブラック部（Ｂ）を設け
ても良い。好ましい形態を図３〜５に示すが、本発明こ
れに限定されない。

【００３６】以下、色素受像材料、色素供与材料、それ
らを用いた画像形成方法について詳細に説明する。（色素受像材料）支持体上に、色素を含有するインク層
を備えた色素供与材料と組み合わせて用いる色素受像材
料は、基本的に支持体上に受像層を備えたものである。
受像層自身に自己支持性がある場合は、支持体を省略す
ることもできる。

【００３７】受像層を積層した色素受像材料に用いられ
る支持体は、例えば紙、コート紙、及び合成紙（ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、またはそれらを紙で貼り合わ
せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系、ＡＢＳ
系、ポリエチレンテレフタレート系、ポリエチレンナフ
タレート系、ポリイミド系、ポリエーテルイミド系、ポ
リアレーレン系、ポリカーボネート系、ポリエーテルケ
トン系、ポリスルホン系、ポリエーテルスルホン系等の
樹脂を単層、又は２層以上に積層した各種樹脂フィルム
又はシート、各種のセラミック類で形成されたフィルム
又はシート等を用いることができる。

【００３８】支持体の具体例としては、特開昭５９−８
５９７２号、同６０−２４５５９３号、同６１−１７２
７９５号、同６１−１９７２８２号、同６２−８７３９
０号、同６２−１５８０９５号、同６２−１９８４９７
号、同６２−２７８０８７号、同６３−３１５２９３
号、同６４−４４７８１号、特開平１−１８８３９２
号、同１−２８０５８６号、同２−１６０５１号、同２
−２５３９２号、同２−１１０４５７号、同２−２２３
４８４号、同２−２２５０８６号、同２−２６３６８９
号、同３−４９９９０号、同３−５１１８７号、同３−
７６６８７号等に記載される支持体が挙げられる。

【００３９】さらに、特公昭６０−３０９３０号、特開
昭６１−１１２６９３号、同６２−１４８２９３号、同
６２−１５２７９３号、同６３−１５９５号、同６３−
２３１９８４号、同６４−４４７８１号、同６４−４７
５３６号、特開平１−１６８４９３号、同２−９２５９
２号等に記載されているような、多孔性構造を有する支
持体も好適に用いることができる。

【００４０】また、ネックインが小さくドローダウン性
が良好な樹脂、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリペンテン、ポリスチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、アイオノマ
ー樹脂、ナイロン、ポリウレタンなどの単独あるいは２
種以上をラミネートした樹脂を写真レジンコート紙に代
表される芯材の紙や前記ベースフィルムの受像層を積層
する面又は両面に塗工したものも好適に用いることがで
きる。これらは、特開平１−２６３０８１号、同２−１
０６３９７号、同２−３０５６８８号、米国特許第４，
７７４，２２４号、同４，９９９，３３５号等に記載さ
れている方法で製造することができる。

【００４１】支持体は、ＯＨＰやマスク材料などの透過
原稿、ガラスなどに貼り付けるシールのように透明性を
要求される場合には、必要とする透明性を損なわないも
のが好ましい。また、反射画像の場合には、形成された
画像の鮮明性を高めるために、チタンホワイト、炭酸マ
グネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム等の白色顔料が添加されて
いるのが好ましい。

【００４２】支持体の厚みは通常１０〜１０００μｍ、
好ましくは２５〜８００μｍであり、このような範囲の
中から適宜に選定される。

【００４３】受像層は、バインダー樹脂及び必要に応じ
た添加剤から構成される。

【００４４】バインダー樹脂としては、従来から感熱転
写記録用受像シートの受像層に用いられている公知の樹
脂を使用できる。例えば、ポリエステル樹脂、ポリビニ
ルアセタール樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、セ
ルロース系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボナー
ト系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピ
ロリドン系樹脂、ポリスルホン、ポリカプロラクトン系
樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、尿素系樹脂、エポ
キシ系樹脂、フェノキシ系樹脂などを挙げることがで
き、これらの樹脂を１種単独、あるいは２種以上の併用
で用いることができる。

【００４５】また、反応を促進するために、ガラス転移
点の低いブタジエン、アクリル酸メチルなどを上記の樹
脂にブレンド、共重合、グラフト重合された樹脂も用い
ることができる。

【００４６】なお、これらのバインダー樹脂は、受像層
形成組成物中、通常２０〜９９重量％で用いるのが好ま
しく、５０〜９５重量％がより好ましい。

【００４７】受像層には、さらに感度、画像保存性や取
り扱い性などを向上させるために、必要に応じて剥離
剤、可塑剤、熱溶融性化合物、酸化防止剤、フェラー、
帯電防止剤などを添加しても良い。剥離剤としては、
（変性）シリコーンオイルや（変性）シリコーン樹脂、
ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウ
ダー等の固型ワックス類、フッ素系、リン酸エステル系
の界面活性剤、シリカ、酸化チタンなどのフェラー等が
挙げられる。

【００４８】熱溶融性化合物としては、常温で固体であ
り、加熱時に液体になる化合物が用いられる。具体的に
は、テルビネトール、メントール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、フェノール等のアルコール類、アセトア
ミド、ベンズアミド等のアミド類、クマリン、桂皮酸ベ
ンジル等のエステル類、ジフェニルエーテル等のエーテ
ル類、カンファー、ｐ−メチルアセトフェノン等のケト
ン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等のアル
デヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素類、
ステアリン酸等の高級脂肪酸類、エイコサノール、ステ
アリルアルコール等の高級アルコール類、パリミチン酸
セチル等の高級脂肪酸エステル類、ステアリン酸アミド
等の高級脂肪酸アミド類、ベヘニルアミン等の高級アミ
ン等に代表される単分子化合物、ミツロウ、カルナバワ
ックス、パラインワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、エステルワックス、モンタンワックス、アミドワ
ックス等のワックス類、エステルガム、ロジンマレイン
酸樹脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェ
ノール樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、シクロペンタジ
エン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカプロラクタム
系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリオレフィンオキシドに代表される高分子
化合物などを挙げることができる。

【００４９】本発明においては、上記熱溶融性化合物の
融点、軟化点は１０〜１５０℃のものが好ましい。茲で
融点とは、ＪＩＳＫ００６４での測定値をいう。

【００５０】軟化点とは環球法（ＪＩＳＫ２４０６）
での測定値をいう。

【００５１】前記酸化防止剤としては、クロマン系化合
物、クラマン系化合物、フェノール誘導体、ハイドロキ
ノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン
系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物等が挙げられ
る。具体的には、特開昭５９−１８２７８５号、同６０
−１８２７８５号、同６０−１３０７３５号、同６１−
１５９６４４号、特開平１−１２７３８７号、「１１２
９０の化学商品」化学工業日報社、８６２〜８６８頁等
に記載されている化合物、及び写真その他の画像記録材
料に耐久性を改善するものとして用いている公知の化合
物を挙げることができる。

【００５２】また、フェラーとしては、無機微粒子や有
機樹脂粒子を挙げることができる。無機粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、タルク、クレー、カオリン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができる。有機微粒子
としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アク
リル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等が挙げられる。

【００５３】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子等の他、「１１２９０の
化学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載
されている化合物も好適に用いることができる。

【００５４】本発明において、添加剤全体の量は、通
常、受像層形成組成物中に０．１〜３０重量％の範囲に
選定するのが好ましい。

【００５５】受像層の厚みは、通常１〜３０μｍ、好ま
しくは３〜２０μｍの範囲に選定するのが好ましい。ま
た、受像層は、単層としても良く、あるいは必要に応じ
て、組成が異なる２層以上の多層構造として設けても良
い。

【００５６】なお、色素受像材料は、支持体と受像層と
からなる２層構成に限らず、その他の層が形成されてい
ても良い。例えば、受像層と支持体との間の断熱性、バ
リアー性、クッション性、接着性等の性質を改良する目
的で中間層（下引き層）、受像層の表面には後述する色
素供与材料との融着等を防止する目的でオーバーコート
層、受像層と反対の面に帯電防止、複数枚給紙防止、滑
り性付与、他の受像層との接着防止、カール防止、筆記
性付与等を目的としてバッキング層を設けても良い。

【００５７】これらの中間層、オーバーコート層、及び
バッキング層を設ける場合は、それぞれの厚みは０．０
１〜３０μｍの範囲に選定するのが好適であり、これら
の層は単層としても、組成が異なる２層以上の多層構造
として設けても良い。

【００５８】色素受像材料は、前記受像層形成成分を溶
媒に分散あるいは溶解して塗工液を調製し、積層させる
面に、塗布・乾燥する塗工法や、剥離可能なシート上に
前記の層を形成後、積層させる面上に加熱及び／又は加
圧することにより受像層のみに転写させる転写法等によ
り形成することができる。

【００５９】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等）、セルソルブ類（メチルセルソルブ、エチルセル
ソルブ等）、芳香族類（ベンゼン、トルエン、キシレン
等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、
エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル、炭酸ジメチル
等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等）、塩素系溶媒類（クロロホルム、
ジクロロメタン等）、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、ジメチルス
ルホキシド等を用いることができる。塗工には、従来か
ら、公知のワイヤーバー塗布、押し出し塗布、グラビア
塗布、ロール塗布などを用いることができる。

【００６０】前記の各層は、積層される面の表面全体に
形成されても良いし、必要に応じて、表面の一部に形成
されても良い。その他の層も同様の方法で設けることが
できる。

【００６１】本発明において、積層される層間の接着強
さが不十分な時は、積層しようとする層を設ける前に、
積層される表面にコロナ放電、火炎放電、オゾン処理、
紫外線処理、放射線処理、疎面化処理、化学薬品処理、
低プラズマ処理、グラフト処理等の公知の処理法を施し
ても良い。（色素供与材料）本発明の色素受像材料と組み合わせて
用いる色素供与材料は、基本的に、支持体上で熱拡散性
色素を含有するインク層を有している。

【００６２】この支持体は、前記色素受像材料で用いる
支持体は、後述する画像形成方法に合わせて適宜選択し
て用いることができる。支持体の厚みは通常２〜５００
μｍ、好ましくは４〜１００μｍであり、このような範
囲から適宜選定される。インク層に含有される色素の具
体例としては、以下の化合物を挙げることができる。

【００６３】公知の画像形成方法に用いられる熱拡散性
色素を必要に応じて併用しても良い。そのような色素と
しては、従来から公知のナフトキノン系色素、アントラ
キノン系色素、アゾメチン色素、インドフェノール系色
素、インドアニリン系色素、アゾ系色素、アゾメチン系
色素、スチリル系色素、メチン系色素、キノフタロン系
色素、アントライソチアゾール色素、シアニン色素等が
挙げられる。

【００６４】熱拡散性色素の添加量としては、インク層
形成組成物中に１〜８０重量％が好ましく、より好まし
くは３０〜７０重量％である。

【００６５】前記インク層には、成膜性や色素の保存性
を確保するために、結着剤ないし結合剤として樹脂成分
を含有するのが好ましい。この樹脂としては、セルロー
スエステル系樹脂（エチルセルロース、アセチルセルロ
ース、セルロースエーテル、セルロース付加化合物
等）、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール系
樹脂（ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール
等）、ポリエステル樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂
｛ポリ（メタ）メタクリレート、ポリ（メタ）エチルア
クリレート、ポリ（メタ）ブチルアクリレート、ポリス
チレン、ポリ（スチレン−酢酸ビニル）共重合体、ポリ
アクリロニトリル、又は、それらの共重合体等｝、ポリ
カーボナート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポ
リビニルピロリドン系樹脂、ゴム系樹脂、ポリカプロラ
クトン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ゼ
ラチン、カゼインなどを挙げることができ、これらの樹
脂を１種単独、あるいは２種以上の併用で用いても良
い。これらの樹脂は、インク層中に通常２０〜９９重量
％、好ましくは３０〜９０重量％で用いられる。

【００６６】インク層には、上記の成分以外に、剥離
剤、酸素クエンチャー、可塑剤、熱溶剤、酸化防止剤
等、受像層に添加される他の添加剤を画像形成を阻害し
ない範囲で添加しても良い。

【００６７】これらの添加剤は、インク層形成物中０〜
５０重量％が好ましく、より好ましくは０〜３０重量％
である。

【００６８】インク層の厚みは通常０．０５〜２０μｍ
であり、好ましくは０．１〜１０μｍである。また、イ
ンク層は単層としてもよく、あるいは必要に応じて、組
成が異なる２層以上の多層構造として設けても良い。

【００６９】なお、色素供与材料は、支持体とインク層
からなる２層構成に限らず、その他の層が形成されてい
ても良い。

【００７０】また、支持体には、インク層との接着性の
改良や、色素の支持体側への転写、染着を防止する目的
で、特開昭５９−１２４８９０号、同６０−２３２９９
６号、同６１−２６１０９０号、同６２−１２８７９２
号、同６２−１９６１８４号、同６３−４５０８９号、
同６３−１３５２８８号、同６３−１３４２８１号等に
記載されているような下引き層を有しても良く、さらに
支持体の裏側には、搬送性、耐熱性、帯電防止等の目的
で、特開昭６０−８２３８７号、同６０−９４３９０
号、同６０−１１５４８６号、同６０−１８４８８３
号、同６０−２１９０９４等、同６１−２７９５９５
号、同６２−２５１１９２号、同６２−２８４７８４
号、同６３−２１２５８７号、同６３−２１４４８３
号、同６４−１５８６号、同６４−１１８８７号、同６
４−１１８８８号、特開平１−２１４４７５号、同２−
２３９９７３号等に記載されているようなバッキング層
を設けても良い。

【００７１】このオーバーコート層、下引き層及びバッ
キング層の厚みは、通常０．１〜１μｍであり、酸素遮
断層の場合は通常１〜５０μｍである。

【００７２】色素供与材料は、色素受像材料同様に塗工
法や転写法等により形成することができる。また、他の
層も同様にして形成することができる。

【００７３】

【実施例】以下、実施例を挙げる。実施例１ −インクの調製− 以下のようにして、本発明及び、比較例の色素供与材
料、及び色素受像材料を作成した。 −色素供与材料用インク液塗布の作成− ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製：エスレックＫＳ−１）２０ｇ色素（Ａ）１０ｇメチルエチルケトン１００ｍｌシクロヘキサノン２０ｍｌ

【００７４】 −色素供与材料用反応剤塗布液の作成− ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製：エスレックＫＳ−１）２０ｇ反応剤（Ａ）１０ｇメチルエチルケトン８０ｍｌエタノール２０ｍｌシクロヘキサノン２０ｍｌ

【００７５】−色素供与材料の作成− 上記インク液を、厚さ４．５μｍの下引き層を施してあ
るポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバー
を用いて乾燥後の塗布量が２．３ｇ／ｍ^２になるようイ
ンク部を形成して、さらに、塗布していない支持体上に
反応剤塗布液を塗布し、乾燥させて色素供与材料１０１
を作成した。なお、上記ポリエチレンテレフタレートベ
ースの裏面には、スティキング防止層としてシリコン変
性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化社製）を含
むニトロセルロース層が設けられている。

【００７６】上記と同様にして表１に示す色素を用いた
色素供与材料１０２〜１０６を作成した。 −受像材料の作成− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体｛片側
のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ_２）と青味剤を含
む｝の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．
２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料を作成した。

【００７７】ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業社製）６．０ｇポリエステル変性シリコンメチルエチルケトン０．３ｇメチルエチルケトン１００ｍｌトルエン１００ｍｌ

【００７８】−反応剤含有の受像材料の作成− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体｛片側
のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ_２）と青味剤を含
む｝の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．
２ｇになるように受像材料に塗布乾燥し、反応剤含有受
像材料２０１を作成した。同様にして反応剤含有受像材
料２０２〜２０６を作成した。

【００７９】定着剤（Ａ）２．０ｇポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）６．０ｇポリエステル変性シリコンメチルエチルケトン０．３ｇメチルエチルケトン１００ｍｌトルエン１００ｍｌ

【００８０】−感熱転写記録方法− 前記色素供与材料１０１と受像材料を重ね、感熱ヘッド
を色素供与材料１０１の前記色素部を塗設した部位の裏
面からあてて、サーマルプリンターで画像記録を行なっ
た後、さらに反応剤供与部を塗設した部位と該受像材料
に重ね、同様に転写し、画像１０１を得た。同様に色素
供与材料１０２〜１０６と受像材料から画像１０２〜１
０６を得た。

【００８１】一方、比較のために、色素供与材料１０１
の色素部を塗設した部位と反応剤含有の受像材料２０１
を重ね、感熱ヘッドを色素供与材料の裏面からあてて、
サーマルプリンターで画像記録を行い、比較例用の画像
２０１を得た。同様にして画像２０２〜２０６を得た。

【００８２】得られた画像は、画像保存性について下記
に従って評価した。画像滲み性の評価得られた画像の一
部を７０℃のオーブンに入れ１週間放置した。その結
果、得られた画像の滲みを良いものに５を、悪いものを
１にして、５段階で相対評価を行った。

【００８３】色相の変化得られた画像の一部をさらに、１２０℃のラミネーター
を通した。ラミネーターを通す前後での色相の変化を目
視で行い、良いものに５を、悪いものを１として、５段
階で相対評価を行った。

【００８４】結果を表１に示す。

【００８５】

【表１】

【００８６】表１が示す通り、本発明の色素を用いた感
熱転写記録材料は滲みが少なく、色相の変化もない保存
性の良い画像を得ることができる。

【００８７】実施例２ −インクの調製− 以下のようにして、本発明及び、比較例の色素供与材
料、及び色素受像材料を作成した。 −色素供与材料用インク液塗布の作成− ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業社製：エスレックＫＳ−１）２０ｇ色素（Ａ）１０ｇメチルエチルケトン１００ｍｌシクロヘキサノン２０ｍｌ

【００８８】 −色素供与材料用反応剤塗布液の作成− 反応剤（Ａ）１０ｇメチルエチルケトン８０ｍｌジエチレングリコール２０ｍｌメチルセルソルブ２０ｍｌ

【００８９】−色素供与材料の作成− 上記インク液を、厚さ４．５μｍの下引き層を施してあ
るポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバー
を用いて乾燥後の塗布量が２．３ｇ／ｍ^２になるように
インク部を形成して、色素供与材料３０１を作成した。
なお、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面に
は、スティキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹
脂（ＳＰ−２１０５、大日精化社製）を含むニトロセル
ロース層が設けられている。

【００９０】上記と同様にして表１に示す色素を用いた
色素供与材料３０２〜３０６を作成した。

【００９１】−受像材料の作成− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体｛片側
のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ_２）と青味剤を含
む｝の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．
２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料を作成した。

【００９２】ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業社製）６．０ｇポリエステル変性シリコンメチルエチルケトン０．３ｇメチルエチルケトン１００ｍｌトルエン１００ｍｌ

【００９３】−反応剤含有の受像材料の作成− 紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体｛片側
のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ_２）と青味剤を含
む｝の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．
２ｇになるように受像材料に塗布乾燥し、反応剤含有受
像材料４０１を作成した。同様にして反応剤含有受像材
料４０２〜４０６を作成した。

【００９４】定着剤（Ａ）２．０ｇポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績社製）６．０ｇポリエステル変性シリコンメチルエチルケトン０．３ｇメチルエチルケトン１００ｍｌトルエン１００ｍｌ

【００９５】−感熱転写記録方法− 前記色素供与材料３０１と受像材料を重ね、感熱ヘッド
を色素供与材料３０１の裏面からあてて、サーマルプリ
ンターで画像記録を行った後、さらに色素が転写された
受像材料部に霧吹きで反応剤含有液を吹き掛け、画像４
０１を得た。同様にして色素供与材料３０２〜３０６と
受像材料から画像３０２〜３０６を得た。

【００９６】一方、比較のために、色素供与材料３０１
の色素部を塗設した部位と反応剤含有の受像材料４０１
を重ね、感熱ヘッドを色素供与材料の裏面からあてて、
サーマルプリンターで画像記録を行ない、比較用の４０
１を得た。同様にして画像４０２〜４０６を得た。得ら
れた画像は、画像保存性について下記に従って評価し
た。

【００９７】画像滲み性の評価得られた画像の一部を７０℃のオーブンに入れ１週間放
置した。その結果、得られた画像の滲みを良いものに５
を、悪いものを１にして、５段階で相対評価を行った。

【００９８】色相の変化得られた画像の一部をさらに、１２０℃のラミネーター
を通した。ラミネーターを通す前後での色相の変化を目
視で行い、良いものに５を、悪いものを１として、５段
階で相対評価を行った。結果を表２に示す。

【００９９】

【表２】

【０１００】

【化１】

【０１０１】

【化２】

【０１０２】表２が示す通り、本発明の色素を用いた感
熱転写記録材料は滲みが少なく、色相の変化もない保存
性の良い画像を得ることができる。

【０１０３】

【発明の効果】本発明によれば、通常の転写に必要な熱
以外の熱は必要とせず、定着性が良好で、保存安定性に
優れた画像形成方法を提供することができ、更に定着性
に優れた画像を与える昇華性感熱記録媒体を提供するこ
とができ、また更に、定着性に優れた画像を与える昇華
性感熱記録装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる、感熱ヘッドと色素受像材
料に反応剤を含有する液を吹き付ける噴霧ノズルの好ま
しい例を示す概略図

【図２】本発明に用いられる、感熱ヘッドと色素受像材
料に反応剤を含有する液を塗布する塗布ローラーの好ま
しい例を示す概略図

【図３】本発明の色素供与材料の好ましい形態の一例を
示す説明図

【図４】本発明の色素供与材料の好ましい形態の他の例
を示す説明図

【図５】本発明の色素供与材料の好ましい形態の更に他
の例を示す説明図

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に反応性熱拡散性色素を含有する
インク層を備えた色素供与材料と該反応性熱拡散性色素
と共有結合を形成する反応剤を有しない色素受像層を備
えた色素受容材料を重ね併せて、熱により該色素を色素
受像材料に熱拡散して画像を形成する昇華性感熱記録媒
体を用いる画像形成方法において、該反応剤を色素受像
層に色素受容材料以外から供給することを特徴とする画
像形成方法。
【請求項２】請求項１に記載の昇華性感熱記録媒体を用
いる画像形成方法において、該反応剤を熱拡散によっ
て、色素受像層に熱転写することを特徴とする画像形成
方法。
【請求項３】請求項１に記載の昇華性感熱記録媒体を用
いる画像形成方法において、色素受像材料に該反応剤を
含有する液を吹き付けることを特徴とする画像形成方
法。
【請求項４】請求項１に記載の昇華性感熱記録媒体を用
いる画像形成方法において、色素受像材料に該反応剤を
含有する液を塗布することを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】支持体上に熱拡散性色素を含有するインク
層を備えた色素供与材料と色素受像層を備えた色素受像
材料を重ね併せて、熱により該色素を受像材料に熱拡散
して画像を形成する構成の昇華性感熱記録媒体におい
て、色素供与材料の支持体上に、該色素と共有結合によ
って結合する反応剤とバインダー樹脂を含有する反応剤
転写部を有する色素供与材料を用いることを特徴とする
昇華性感熱記録媒体。
【請求項６】請求項３に記載の昇華性感熱記録媒体を用
いる画像形成方法において、感熱ヘッドと色素受像材料
に該反応剤を含有する液を吹き付ける噴霧ノズルを有す
ることを特徴とする昇華性感熱記録装置。
【請求項７】請求項４に記載の昇華性感熱記録媒体を用
いる画像形成方法の実施に用いられる感熱記録装置にお
いて、感熱ヘッドと色素受像材料に該反応剤を含有する
液を塗布する塗布ローラーを有することを特徴とする昇
華性感熱記録装置。