JPH05286263A - 感熱転写記録用受像シートおよびその製造方法と、それを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度でかつ高い転写濃度の画像が得られ、
さらに画像保存性に優れた感熱転写記録用受像シートお
よびそれを用いた画像形成方法、および前記記載の感熱
転写記録用受像シートの製造方法に関する。 【構成】支持体上に、少なくともフェノール性水酸基を
有する色素および／または少なくとも色素と含窒素有機
塩基からなる色素塩を含むインク層を有する感熱転写記
録用インクシートのインク層と、受像層中に少なくとも
塩基性化合物及び／又は媒染剤を含有する感熱転写記録
用受像シートの受像層とを対面させ、受像層上に画像情
報に応じた色素画像を形成する感熱転写画像形成材料に
おいて、前記感熱転写記録用受像シートとして、支持体
に近いほど塩基性化合物及び／又は媒染剤濃度が高い受
像層を設けた感熱転写記録用受像シートおよびその製造
方法、更に前記記載のインクシートと受像シートを用い
た画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録材料に関
し、更に詳しくは、高感度でかつ高い転写濃度の画像が
得られ、さらに画像保存性に優れた感熱転写記録用受像
シートおよびそれを用いた画像形成方法、および前記記
載の感熱転写記録用受像シートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来か
ら、カラーハードコピーを得る方法としては、インクジ
ェット方式、電子写真方式、感熱転写方式等によるカラ
ー記録技術が検討されており、中でも感熱転写方式は、
操作や保守の容易性や、装置の小型化、低コスト化が可
能であること、ランニングコストが安い等の利点を有し
ている。

【０００３】この感熱転写方式には、支持体上に熱溶融
性インク層を有する転写シートを感熱ヘッドにより加熱
して、熱溶融性インク層からインクを感熱転写記録用受
像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に熱拡散性
色素（昇華性色素）を含有するインク層を有する感熱転
写記録用インクシートを感熱ヘッドにより加熱して、イ
ンク層から熱拡散性色素を感熱転写記録用受像シート上
に転写する熱拡散転写方式（昇華転写方式）との２種類
があるが、熱拡散転写方式の方が感熱ヘッドの熱的エネ
ルギーの変化に応じて色素の転写量を変化させて画像の
階調をコントロールすることができるので、フルカラー
記録に有利である。

【０００４】ところで、熱拡散転写方式の感熱転写記録
においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要
であり、従来の色素では十分な感度や転写濃度が得られ
なかったり、画像保存性、即ち耐光性、耐熱性や定着性
が良くないという欠点を有している。

【０００５】それらの欠点を改善するために、各種感熱
転写材料用色素が提案されている。例えば特開平3-8368
5号、同3-83687号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90
387号、同3-92385号、同3-92386号、同3-114890号、同1
-228601号、同1-229755号、同1-229756号には、フェノ
ール性水酸基を有する色素を用いて、受像層中に含有さ
れる媒染剤と該色素との反応により形成される色素によ
る画像を形成する方法が提案されている。

【０００６】上記特許に記載された色素で形成された画
像は、該色素と媒染剤とが完全に反応した場合には、色
相が良好でありかつ耐熱性や定着性にも優れている等の
従来の感熱転写の幾つかの問題点を改良する優れた特性
を有している。しかしながら、サーマルヘッド等の加熱
による画像形成が非常に短時間に行われるために、十分
な感度や転写濃度が得られなかったり、反応が十分に完
結せずに未反応色素の残存による２色性により好ましく
ない不整吸収の存在や定着性不良等の問題が生じる場合
がある。

【０００７】更に、感熱転写材料、特にいわゆる昇華型
感熱転写記録用インクシートにおいては、色素が熱拡散
性であるために、画像の定着性に問題があるだけではな
く、インクシート自体の保存性にも色素の拡散性に伴う
問題、例えばインクシートのインク層表面を他の面に重
ねた状態（例えばロール状）で保存した場合に色素が他
の面に移行する等の問題を有している。これら保存性の
問題は、色素の移行性を低くすることで解決されるが、
反面感度の低下を招くという欠点を有していた。それら
を解決する目的で、転写性を向上させるために、米国特
許4,876,236号、特開昭61-286199号、同63-111784号、
特開平1-113275号、同1-332952号、同2-1386号、同2-13
87号、同2-57322号では添加剤をインク層に添加するこ
とが提案されているが、インク層に添加剤を添加した場
合には、色素供与層自体の保存性も悪くなり、経時と共
に色素が表面に析出するなどの問題点がある。

【０００８】そこで、インク層中の色素の移行性およ
び、形成された画像の保存性を改良するために特願平3-
258005号では、色素として含窒素有機塩基と塩を形成し
てなる色素を用いることが提案されている。この場合
も、感度や転写濃度が十分に得られない場合があった。

【０００９】感度や転写濃度を十分に得るためには、感
熱転写記録用受像シート中の受像層を形成する樹脂の色
素拡散性あるいは染着性が重要となる。

【００１０】本発明は前記の事情に基づいてなされたも
のである。すなわち、本発明の目的は、高感度でかつ高
い転写濃度が得られ、かつ画像保存性に優れた感熱転写
記録用受像シートおよび好適な画像形成方法、さらには
本発明の感熱転写記録用受像シートに好適な製造方法を
提供することにある。

【００１１】

【前記課題を解決するための手段】本発明者らは、前記
課題を解決するために鋭意検討の結果、支持体上に、少
なくともフェノール性水酸基を有する色素および／また
は少なくとも色素と含窒素有機塩基からなる色素塩を含
むインク層を有する感熱転写記録用インクシートのイン
ク層と、受像層中に少なくとも塩基性化合物及び／又は
媒染剤を含有する感熱転写記録用受像シートの受像層と
を対面させ、画像情報に応じて加熱し、受像層上に前記
画像情報に応じた色素画像を形成する感熱転写画像形成
材料において、前記感熱転写記録用受像シートとして、
支持体に近いほど塩基性化合物及び／又は媒染剤濃度が
高い受像層を設けることによって問題点を解決できるこ
とを見いだし、加えて、構成および樹脂を選択すること
により、より効果的なものにすることが出来ることをも
見いだした。さらに、前記記載の感熱転写記録用受像シ
ートの製造方法、および前記記載のインクシートと受像
シートを用いた場合の、画像形成方法についても併せて
検討し、種々の問題点を解決する好適な方法についても
見いだした。

【００１２】以下、本発明の感熱転写記録用受像シート
およびその製造方法、さらに本発明で用いられる感熱転
写記録用インクシートおよび画像形成方法について、詳
細に説明する。

【００１３】（１）感熱転写記録用受像シートおよび製
造方法 本発明の感熱転写記録用受像シートは、基本的には、支
持体と、支持体に近いほど塩基性化合物及び／又は媒染
剤濃度が高い受像層とから構成される。

【００１４】−支持体− 支持体としては、たとえば紙、コート紙、および合成紙
（ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙
とはり合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹
脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレ
ートベースフィルム、ポリエチレンテレフタレートベー
スフィルム、ポリエチレンナフタレートベースフィル
ム、ポリイミドベースフィルム、ポリエーテルイミドベ
ースフィルム、ポリカーボネートベースフィルム、ポリ
エーテルケトンベースフィルム、ポリアリレートベース
フィルム、ポリスルホンベースフィルム、ポリエーテル
スルホンベースフィルム等の単層あるいはそれらを２層
以上に積層した各種プラスチックフィルムないしシー
ト、各種の金属で形成されたフィルムないしシート、各
種のセラミックス類で形成されたフィルムないしシート
等を挙げることができ、それらの具体的なものとして、
特開昭59-85972号、同60-245593号、同61-172795号、同
61-197282号、同62-87390号、同62-158095号、同62-198
497号、同62-278087号、同63-315293号、同64-44781
号、特開平1-188392号、同1-280586号、同2-16051号、
同2-25392号、同2-110457号、同2-223484号、同2-22508
6号、同2-263689号、同3-49990号、同3-51187号、同3-7
6687公報等に記載されている支持体も好適に用いること
ができる。さらに、特公昭60-30930号、特開昭61-11269
3号、同62-148293号、同62-152793号、同63-1595号、同
63-231984号、同64-44781号、同64-47536号、特開平1-1
68493号、同2-92592号公報等に記載されているように、
多孔質構造を有する支持体も本発明では好適に用いるこ
とができる。

【００１５】また、写真用レジンコート紙に代表され
る、芯材の紙や前記記載のベースフィルムの受像層を積
層する面あるいは両面に、ネックインが小さく、ドロー
ダウン性が良好な樹脂、例えば高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリスチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ア
イオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタンなどを単独、
あるいは２種以上の樹脂をホットメルトエクストゥルー
ジョン・ラミネートした支持体も本発明では好適に用い
ることができる。

【００１６】本発明において用いられる紙は、天然パル
プ、合成パルプ、またはそれらの混合物から抄紙される
パルプ紙が好ましく、この中で、木材パルプを主成分と
する天然パルプ紙が好ましい。紙は、長網抄紙機等を用
いて抄造され、平滑度向上の目的で、抄紙後にマシンカ
レンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用い
てカレンダー処理することが好ましい。また、平滑性向
上のために、顔料を含有した樹脂層でコートした基紙も
本発明においては好適に用いることができる。本発明に
おける紙としては、上質紙、アート紙、コート紙、片艶
紙、含浸紙、板紙等が挙げられ、なお、紙としては、ラ
ミネート層を設ける際に、平滑性を持たせるためにベッ
ク平滑度50秒以上にするのが好ましく、100秒以上更に
は200秒以上の平滑性を有することが好ましい。また、
紙の厚みは特に制限はないが、30〜800μmが好ましく、
50〜500μmがより好ましい。

【００１７】上記基紙中には、必要に応じてサイズ剤、
定着剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、染料、顔料、
蛍光増白剤、酸化防止剤、減摩剤等の添加剤が含まれて
いても良い。

【００１８】これらは、特開平1-263081号、同2-106397
号、同2-305688号公報、米国特許第4,774,224号、同4,9
99,335号明細書等に記載されている方法で製造すること
ができる。

【００１９】本発明では、後述する加熱加圧手段にもよ
るが、画像形成後、高温（例えば160℃以上）でさらに
加圧処理する場合には、熱安定性および寸法安定性に優
れる樹脂からなるフィルムまたはシート、たとえばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルエー
テルケトンなどを用いることでき、樹脂からなる支持体
は、シートあるいはフィルム状に延伸し、ヒートセット
したものが寸法安定性の面から好ましく、支持体は、ミ
クロボイドがないものでも、あるいはミクロボイドのあ
るものでも、用途に応じて適宜に選択することができ
る。

【００２０】また、画像形成後、比較的低温（例えば15
0℃以下）で加圧処理する場合には、上記のフィルムま
たはシートの外に、写真用レジンコート紙に代表され
る、芯材の紙の両面に、ネックインが小さく、ドローダ
ウン性が良好な樹脂、特にポリオレフィン系樹脂をラミ
ネートしたものが、加圧処理によって、容易に受像層表
面形状を変化させることが出来るため好ましく用いるこ
とができる。

【００２１】支持体は、ＯＨＰなどの透過原稿、ガラス
などに貼付けるシール用途のように透明性を要求される
場合においては、透明度の高いものが好ましい。また、
反射画像の場合においては、形成される画像の鮮明性を
高めるために、白色顔料たとえばチタンホワイト、炭酸
マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム等が添加されているのが好
ましい。

【００２２】支持体の厚みは通常20〜1000μm、好まし
くは50〜800μmであり、このような範囲の中から適宜に
選定される。

【００２３】−受像層− 本発明では、前記の支持体の上に、受像層を積層する。

【００２４】受像層は、塩基性化合物及び／又は媒染剤
と受像層用バインダーおよび各種の添加剤とで形成する
ことができ、本発明においては、塩基性化合物及び／又
は媒染剤の含有量が支持体に近いほど濃度が高いことが
重要である。

【００２５】この受像層バインダーとしては、本発明に
用いられるフェノール性水酸基を有する色素および／ま
たは色素と含窒素有機塩基からなる色素塩に対し染着性
を有するものであれば特に制限はなく、さらに塩基性化
合物及び／又は媒染剤の濃度勾配および後述する画像形
成方法により高画像保存性を発揮することができる。こ
のような効果を奏させるため、後述するバインダー樹脂
と塩基性化合物及び／又は媒染剤、添加剤等の中から適
宜に材料を選択したり、これらの配合量や受像層の厚み
等を調整すればよい。

【００２６】１．塩基性化合物及び／又は媒染剤 後述する本発明に用いられる色素は、塩基性化合物及び
／又は媒染剤の存在下に色素画像を形成して定着される
が、これは具体的には色素は塩基性化合物と塩を形成す
るか、あるいは媒染剤に吸着されて定着されるか又は塩
基性化合物と媒染剤との存在下に色素画像を形成して定
着されることを意味する。

【００２７】本発明に用いられる塩基性化合物及び／又
は媒染剤としては、特に制限はないが、無機又は有機の
塩基性化合物が用いられ、例えば無機化合物としては、
炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなど
が挙げられ、有機のものとしては、アミノ基を有する化
合物、例えばアルキルアミン（デカノイルアミン、オク
チルアミン、ジオクチルアミン、トリオクチルアミンな
ど）、アリールアミン（アニリンやその誘導体など）、
含窒素複素環基（例えばピリジン、イミダゾール環な
ど）を有する化合物がある。また、下記一般式（１）で
表される、有機塩基を含有する化合物及びそれらの４級
アンモニウム塩化合物、ホスホニウム塩等の５Ｂ族オニ
ウム塩化合物（前述のアンモニウム塩を含む）、スルホ
ニウム塩、セレノニウム塩、テルロニウム塩等の６Ｂ族
オニウム塩化合物などが挙げられる。

【００２８】

【化１】

【００２９】式中のＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又はア
ルキル基を表し、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基（アルキル置換アミノ基を含む）又はグ
アニジン基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂及び／又はＲ₃とＲ₄が
互いに結合して環を形成しても良い。Ｘはビニル基を表
し、ｎは０又は１を表す。

【００３０】又、前記記載の媒染剤はポリマーのような
ものであっても良い。このようなポリマー媒染剤として
は、特開昭48-28325号、同54-74430号、同54-124726
号、同55-22766号、同55-23850号、同55-142339号、同6
0-23851号、同60-23852号、同60-23853号、同60-57836
号、同60-60643号、同60-118834号、同60-122940号、同
60-122941号、同60-122942号、同60-235134号、米国特
許2,484,430号、同2,548,564号、同3,148,061号、同3,1
48,161号、同3,309,690号、同3,756,814号、同3,898,08
8号、同3,958,995号、同4,115,124号、同4,124,386号、
同4,193,800号、同4,273,853号、同4,282,305号、同4,4
50,224号、英国特許1,594,961号、同2,056,101号、同2,
093,041号等に記載されたものなどが挙げられる。

【００３１】なお、受像層最外層を除いて、受像層形成
組成物中の塩基性化合物及び／又は媒染剤の量は、通常
0.1〜100重量％、より好ましくは、１〜50重量％であ
る。

【００３２】２．受像層用バインダー樹脂 本発明に用いる受像層用バインダー樹脂としては、従来
から感熱転写用受像シートの受像層に用いられる公知の
樹脂を使用できる。

【００３３】前記記載のバインダー樹脂としては、ポリ
エステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、アミド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポリカプロラ
クトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などを挙げることができ、
これらの樹脂は、１種単独でもよいし、２種以上併用し
ても良い。

【００３４】なお、前記記載のバインダー樹脂は、受像
層形成組成物中、通常20〜99重量％、更には50〜95重量
％にするのが好ましい。

【００３５】３．添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、顔料、帯
電防止剤を添加しても良い。また増感剤として可塑剤、
熱溶剤などを添加しても良い。

【００３６】受像シートとインクシートとの接する受像
層最外層には、少なくとも後述の画像の形成の際に融着
を防止する意味で、剥離剤を含有するのが好ましい。こ
のような剥離剤としては、シリコーンオイル、シリコー
ン樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフ
ロンパウダー等の固型ワックス類；弗素系、燐酸エステ
ル系の界面活性剤；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
樹脂等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。

【００３７】このシリコーンオイルおよび／またはシリ
コーン樹脂は、単に添加するタイプ（単純添加型）と、
硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反応型）とがある
が、バインダーとの相溶性を向上させるために、変性シ
リコーンオイルおよび／または変性シリコーン樹脂を用
いるのが好ましい。その中でも、例えばポリエステル変
性シリコーン樹脂（あるいはシリコーン変性ポリエステ
ル）、ウレタン変性シリコーン樹脂（あるいはシリコー
ン変性ウレタン樹脂）、アクリル変性シリコーン樹脂
（あるいはシリコーン変性アクリル樹脂）、ポリイミド
変性シリコーン樹脂（あるいはシリコーン変性ポリイミ
ド樹脂）等を使用するのが好ましく、これらのシリコー
ンオイルおよび／またはシリコーン樹脂の添加量は、そ
の種類に応じて様々に変化することがあるから一律に決
定することができないが、一般的にいうと、通常、受像
層最外層形成組成物中0.01〜30重量％であり、好ましく
は0.1〜20重量％である。

【００３８】本発明において、塩基性化合物及び／又は
媒染剤を含有する受像層の上に、塩基性化合物及び／又
は媒染剤の量が実質的に０の層を設けることが画像保存
性の点から好ましい。

【００３９】本発明においては、最外層をポリエチレン
ワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固型
ワックス類またはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂等のポリオレフィン系樹脂を主成分とする層で形成し
てもよい。この場合は、色素の拡散性が優れるばかり
か、前記記載のシリコーンオイルおよび／またはシリコ
ーン樹脂の他の樹脂との相溶性を考える事なく、使用で
きるため好適に採用することができる。また、画像保存
性の面および後述する画像形成方法から考えると、色素
が移動しにくく、熱を掛けた際に容易に溶解しないポリ
オレフィン系樹脂を主成分とする組成物を用いるのが好
ましい。

【００４０】前記酸化防止剤としては、クロマン系化合
物、クマラン系化合物、フェノール系化合物、ハイドロ
キノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダ
ン系化合物、硫黄系化合物、リン系化合物などが挙げら
れ、特開昭59-182785号、同60-130735号、同61-159644
号、特開平1-127387号、「11290の化学商品」化学工業
日報社、p.862〜868等に記載の化合物、および写真その
他の画像記録材料における画像耐久性を改善するものと
して公知の化合物を挙げることができる。

【００４１】ＵＶ吸収剤および光安定剤としては、特開
昭59-158287号、同63-74686号、同63-145089号、同59-1
96292号、同62-229594号、同63-122596号、同61-283595
号、特開平1-204788号、「11290の化学商品」化学工業
日報社、p.869〜875等などに記載の化合物。蛍光増白剤
としては、特開昭61-237693号、同63-122596号、同63-1
47166号などに記載の化合物、およびその他の画像記録
材料における画像耐久性を改善するものとして公知の化
合物を挙げることができる。

【００４２】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができる。この無機微粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子と
してはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子などを挙げる
ことができる。

【００４３】顔料としては、チタンホワイト、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、ク
レー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げること
ができる。

【００４４】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子などのほか「11290の化
学商品」化学工業日報社、p.875〜p.876などに記載の化
合物なども好適に用いることができる。可塑剤としては
フタル酸エステル類、トリメリット酸エステル類、アジ
ピン酸エステル類、その他飽和あるいは不飽和カルボン
酸エステル類、クエン酸エステル類、エポキシ化大豆
油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸エポキ
シ類、正リン酸エステル類、亜燐酸エステル類、グリコ
ールエステル類などのほかに「11290の化学商品」化学
工業日報社、p.843〜857などに記載の化合物なども好適
に用いることができる。

【００４５】また、熱溶融性物質としては、テルピネオ
ール、メントール、1,4-シクロヘキサンジオール、フェ
ノール等のアルコール類、アセトアミド、ベンズアミド
等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエステ
ル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等のエー
テル類、カンファー、p-メチルアセトフェノン等のケト
ン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等のアル
デヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素類、
マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイコサノール等の高級
アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エステ
ル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベヘニ
ルアミン等の高級アミンなどに代表される単分子化合
物、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワックス、エス
テルワックス、モンタンロウ、アミドワックスなどのワ
ックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジ
ンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹脂、
ケトン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、テルペン樹脂、
脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン樹脂、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの
ポリオレフィンオキサイドなどに代表される高分子化合
物などを挙げることができ、本発明においては、上記記
載の熱溶融性物質の融点あるいは軟化点が10〜150℃の
ものが好ましい。

【００４６】本発明では、添加剤全体の添加量は、通
常、バインダー樹脂に対して0.1〜30重量％の範囲に選
定するのが好ましい。

【００４７】受像層の厚みは、通常、３〜50μm、好ま
しくは５〜30μmの範囲に選定するのが適当であり、ま
た、本発明の受像層は、支持体に近いほど塩基性化合物
及び／又は媒染剤濃度が高いことを特徴としており、後
述する方法で２層以上の多層構造として設けることが好
ましい。

【００４８】−その他の層− 本発明において、塩基性化合物及び／又は媒染剤を含有
する受像層の上に、塩基性化合物及び／又は媒染剤の量
が実質的に０の層（オーバーコート層）を設けることが
画像保存性の点から好ましい。

【００４９】この層は前記記載の受像層バインダー樹脂
および剥離剤を主成分として形成してもよいが、受像層
の項で記載した、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする
層のみで形成しても良い。なお、このオーバーコート層
には、後述する本発明の画像形成方法および画像保存性
を損なわない範囲で受像層の項で記載した添加剤を0.1
〜30重量％の範囲で添加することできる。

【００５０】前記記載のオーバーコート層は、通常、0.
01〜10μm、好ましくは0.1〜５μmの範囲に選定するの
が好適である。

【００５１】本発明においては、受像層と支持体との間
に断熱性、クッション性、接着性等の性質を付与する目
的として中間層を設けるのが好ましい。

【００５２】中間層を形成する樹脂としてはポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレ
フィン系樹脂、セルロース系樹脂、ゼラチン、カゼイン
などが挙げられる。

【００５３】また、クッション性を付与するためには、
中間層は微小気泡を含有する層のほうが好ましい。

【００５４】微小気泡を含有する層の形成方法として
は、塗工法の場合には、塗工液を機械的撹拌により気泡
を含有させ塗布・乾燥させる方法、発泡剤を含有する塗
工液を塗布・乾燥した後に、発泡剤を発泡させる方法、
中空微粒子を含有させ塗布・乾燥させる方法、上記記載
の樹脂を溶解する溶媒と、前記溶媒よりも高沸点でかつ
前記溶媒に対して親和性があり、樹脂に対しては溶解性
のない溶媒を混合し、塗布・乾燥する方法、高沸点溶剤
を混合した塗工液を塗布・乾燥した後溶剤に浸け、高沸
点溶媒を溶かし出す方法などで形成することができる。
ラミネート法の場合には、発泡剤を含有させた樹脂溶融
組成物をラミネート後加熱させ発泡させる方法、中空微
粒子を含有する溶融組成物をラミネートする方法、中間
層を形成する組成物中に微粒子を含有させ、溶融組成物
を押し出しし、少なくとも１軸方向に延伸して微小気泡
を含有するシートにした後、支持体にラミネートする方
法、溶剤に対して溶解する成分と溶解しない成分とを溶
融混練してラミネートした後、溶剤に浸け溶解成分を溶
解させる方法などにより形成することができる。また、
あらかじめ発泡させたシート状の組成物を、接着剤など
を介して貼合わせても良い。

【００５５】さらには、特開昭61-270192号、同61-2701
92号、同63-56489号、同63-87286号、同63-122593号、
特開平1-145192号、同1-280586号、同2-89690号、同2-2
41740号、同2-248289号、同3-76687号公報等に記載され
ているように、支持体と受像層との間に多孔質構造から
なる中間層、あるいは特開昭61-144394号、同61-258793
号、同61-279582号、同62-146693号、同62-151393号、
同63-153194号、同64-5885号、同64-26497号公報等に記
載されているように、支持体と受像層との間にクッショ
ン性を持った樹脂からなる中間層を設ける方法及び構成
も本発明においては好適に用いることができる。

【００５６】前記記載の中間層は、通常、0.01〜50μ
m、好ましくは0.05〜30μmの範囲に選定するのが好適で
ある。

【００５７】また、前記記載の中間層は、単層としても
よく、あるいは必要に応じて、組成等が同一の、あるい
は相違する２層以上の多層構造として設けて、機能分離
させても良い。

【００５８】受像層と反対の面に帯電防止、複数枚給仕
防止、滑り性付与、他の受像層との接着性防止、カール
防止、筆記性等を目的としてバッキング層を設けてもよ
い。

【００５９】帯電防止の目的には、受像層添加剤の項に
記した帯電防止剤などを添加させるのが好ましい。

【００６０】複数枚給紙防止、滑り性付与、他の受像層
との接着性防止には、受像層添加剤の項に記した帯電防
止剤および／またはフィラーや顔料を添加させるのが好
ましい。

【００６１】カール防止には、熱変形の少ない耐熱性樹
脂、あるいはバッキング層形成後に熱または電離放射線
などにより硬化させた樹脂を用いるのが好ましい。

【００６２】耐熱性樹脂としては、メチルセルロース、
ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのスチレ
ン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸な
どのアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートなど
のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレ
ート、ポリアセタール、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルフォン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテ
ルケトン、変性ポリフェニレンオキサイド、ポリオキシ
ベンジレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリア
ミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリパラバ
ン酸樹脂などを挙げることができる。

【００６３】筆記性を付与するためには、受像層添加剤
の項に記したフィラーや顔料を含有させるのが好まし
い。

【００６４】さらに、特開昭61-295085号、同61-51490
号、同62-152793号、同61-170391号、同63-122593号、
同63-218397号、同64-44781号、特開平1-99888号、同1-
271289号、同2-63893号、同2-113992号、同2-219691
号、同2-252584号公報等に記載されているように、支持
体の受像層とは反対の面にバッキング層を設ける方法及
び構成も本発明においては好適に用いることができる。

【００６５】上記のバッキング層を設ける場合、それぞ
れの厚みは、通常、0.01〜10μmの範囲に選定するのが
好適で、バッキング層は、単層としてしてもよく、ある
いは必要に応じて、組成等が同一の、あるいは相違する
２層以上の多層構造として設けて、機能分離させても良
い。

【００６６】−感熱転写記録用受像シートの製造− 感熱転写記録用受像シートは、前記受像層の形成成分を
溶媒に分散あるいは溶解して塗工液を調製し、この塗工
液を積層させる面に塗布し乾燥する塗工法や、前記受像
層の形成成分を有する混合物を溶融押出し、積層させる
面にラミネートするホットメルト・エクストゥルージョ
ンラミネート法、剥離可能なシート上に前記記載の層を
形成した後、積層させる面上に加熱および／または加圧
することによりラミネートした後転写させる方法等によ
り形成することができる。以下、好適な塩基性化合物及
び／又は媒染剤を含有する濃度勾配を持った受像層の製
造方法について述べる。

【００６７】上記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セロ
ソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベ
ンゼン）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケ
トン）、エステル系溶剤（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン）、塩素系溶剤（例えばクロロホルム、トリク
ロルエチレン）、含窒素系溶剤（例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン）、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。

【００６８】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる塗布法、押し出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。

【００６９】受像層において塩基性化合物及び／又は媒
染剤の濃度を支持体に近くなるほど大きくなるようにす
るには、前記塗工法を採用する場合、十分に溶媒が乾燥
させる前に、電気泳動もしくはイオン電動により支持体
側の塩基性化合物及び／又は媒染剤の濃度を高くする方
法などもあるが、好ましくは、塩基性化合物及び／又は
媒染剤をある濃度で含有する第一受像層形成用塗工液を
支持体の上に塗布して第一受像層を形成し、次いで第一
受像層形成用塗工液における塩基性化合物及び／又は媒
染剤よりも低い濃度の塩基性化合物及び／又は媒染剤を
有する第二受像層形成用塗工液を、前記第一受像層上に
塗布して第二受像層を形成する。このようにして、順
次、塩基性化合物及び／又は媒染剤の濃度の異なる受像
層形成塗工液で受像層を形成する操作を任意の回数繰り
返す方法を採用するのが良い。

【００７０】この場合、第一受像層形成用塗工液を支持
体の上に塗工してからこれを十分に乾燥させ、次いで第
一受像層の表面に第二受像層形成用塗工液を塗工する
と、受像層は塩基性化合物及び／又は媒染剤の濃度が層
界面において互いに相違する二層構造にすることができ
る。また、支持体の上に塗工した第一受像層形成用塗工
液が十分に乾燥しない内に第二受像層形成用塗工液を塗
工すると、第一受像層形成用塗工液と第二受像層形成用
塗工液との界面において、塗工液を形成する各成分の相
互拡散を生じて、その結果、第一受像層と第二受像層と
の間に明確な界面がなくなり、しかも第一受像層と第二
受像層とで形成される受像層においては、塩基性化合物
及び／又は媒染剤の濃度が支持体に向かうにつれて漸増
するようになる。あるいは、第一受像層形成用塗工液を
支持体の上に塗工してからこれを十分に乾燥させ、次い
で第一受像層形成組成物を溶解させるような溶媒を含む
第二受像層形成用塗工液を塗工すると、界面において第
一受像層形成組成物の溶解、拡散が生じて、その結果、
第一受像層と第二受像層との間に明確な界面がなくな
り、かつ塩基性化合物及び／又は媒染剤の濃度が支持体
に向かうにつれて増加するようになる。なお、受像層は
前述のような二層構造に限られず、三層以上の構成にす
ることもできる。また、受像層は、支持体表面全体に渡
って形成されていても良いし、表面の一部に形成されて
いても良い。

【００７１】ラミネート法の場合も、前記記載の塗工法
の場合と同様に、塩基性化合物及び／又は媒染剤の濃度
が異なる受像層の形成成分を有する組成物を、濃度の高
いものから順次、支持体に近い方から、溶融押出し、積
層させる面にラミネートするホットメルト・エクストゥ
ルージョンラミネート法、剥離可能なシート上にそれぞ
れの層を形成した後、積層させる面上に加熱および／ま
たは加圧することによりラミネートした後転写させる方
法等により形成することもできる。

【００７２】そのほか、中間層、オーバーコート層およ
びバッキング層も受像層と同様の方法で設けることがで
きる。

【００７３】なお、本発明において、支持体上に積層さ
れる中間層または受像層の接着強度が不十分な場合（た
とえば積層する樹脂同士の、ぬれ角度（接触角）の差が
大きい場合、特に５ｄｅｇ以上ある場合）は、積層しよ
うとする層を設ける前に、積層される表面を処理してお
くことが好ましく、この表面処理の方法としては、コロ
ナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射
線処理、粗面化処理、化学薬品処理、低温プラズマ処
理、グラフト化処理など公知の樹脂表面改質技術をその
まま適用することができる。具体的には「高分子表面の
基礎と応用（下）」化学同人、２章及び／又は「高分子
新素材便覧」丸善、８章等に記載の方法を参照でき、そ
れらを一種あるいは二種以上を併用することもできる。

【００７４】（２）感熱転写記録用インクシートおよび
その製造方法 感熱転写記録用インクシートは、基本的に支持体上にイ
ンク層を積層してなる。

【００７５】−支持体− 支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドでの記
録の際の熱に耐えるものならば、何でもよいが、コンデ
ンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、
ポリビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのよう
な耐熱性のプラスチックフィルムを用いることができ
る。

【００７６】支持体の厚さは、２〜10μmが好ましい。

【００７７】支持体の形状については特に制限がなく、
たとえば広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカー
ドなど任意の形状がある。

【００７８】−インク層− 上記インク層は、必須成分として少なくともフェノール
性水酸基および／または含窒素有機塩基と塩を形成して
なる色素とバインダーとを含有する。

【００７９】１．熱拡散性色素 本発明の色素は、フェノール性水酸基を有する色素およ
び／または含窒素有機塩基と塩を形成してなる色素なら
ば特に制限はない。

【００８０】フェノール性水酸基を有する色素として
は、感熱転写材料において従来用いられているアゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素などの色素を
用いることができ、加えて、特開平3-83685号、同3-836
87号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90397号、同3-9
2385号、同3-92386号、同3-114890号に記載の色素が挙
げられ、さらに、特願平3-258005号記載の化合物Ｉ−１
〜Ｉ−16、Ｃ−１〜Ｃ−17、Ｍ−１〜Ｃ−10、Ｙ−２，
Ｙ−４，Ｙ−５なども好適に用いることができる。

【００８１】含窒素有機塩基と塩を形成してなる色素と
しては、含窒素有機塩基と塩形成が可能ならば、特に限
定的ではなく、感熱転写材料において従来用いられてい
るアゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素等の
色素（例えば近畿化学協会：機能性色素部会資料No.1
6，34〜35頁に記載されている色素およびその誘導体、
特にフェノール性水酸基を有する誘導体が後述する点か
ら好ましい）を用いることができる。

【００８２】これらの色素の中でも、高感度（色素の高
転写性）を保持したまま含窒素有機塩基と塩を形成する
ためには、フェノール性水酸基を有する色素が好まし
い。又、塩基性化合物および／または媒染剤を用いた画
像を形成させる場合にも高転写性と媒染性を両立させる
点でフェノール性水酸基を有する色素が好ましい。フェ
ノール性水酸基を有する色素としては、前述の色素のフ
ェノール性水酸基の誘導体や、特開平3-83685号、同3-8
3687号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90397号、同3
-92385号、同3-92386号、同3-114890号等記載の化合物
が挙げられる。

【００８３】特に好ましいフェノール性水酸基を有する
色素は下記一般式（２）で表される色素である。

【００８４】

【化２】

【００８５】その具体例としては、特開平3-83685号、
同3-83687号、同3-83688号、同3-83689号、同3-90397
号、同3-92385号、同3-92386号、同3-114890号に記載の
色素が挙げられ、さらに、特願平3-258005号記載の化合
物Ｉ−１〜Ｉ−16、Ｃ−１〜Ｃ−17、Ｍ−１〜Ｃ−10、
Ｙ−２，Ｙ−４，Ｙ−５なども好適に用いることができ
る。

【００８６】色素塩を形成する含窒素有機塩基として
は、好ましくはpkaが９以上の有機塩基であり、例え
ば、１〜３級のアルキルアミン（例えばオクチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、ジブチルアミン、ピロリジ
ン、トリエチルアミンなど）が挙げられる。特に好まし
い有機塩基としては下記の一般式（１）で表される化合
物が挙げられる。これらの化合物はアミジン、グアニジ
ン、グアニジン誘導体、及びそれらのビニル型誘導体が
包含される。

【００８７】

【化３】

【００８８】式中のＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子又はア
ルキル基を表し、Ｒ₄は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基（アルキル置換アミノ基を含む）又はグ
アニジン基を表す。又、Ｒ₁とＲ₂及び／又はＲ₃とＲ₄が
互いに結合して環を形成しても良い。Ｘはビニル基を表
し、ｎは０又は１を表す。

【００８９】上記一般式（１）で表される、塩基の具体
例は特開昭64-3654号３〜４頁記載の化合物Ｂ−１〜Ｂ
−26が挙げられ、加えて、特願平3-258005号記載の化合
物Ａ−１〜Ａ−42なども好適に用いることができる。

【００９０】上記記載の色素において、フェノール性水
酸基を有する色素と含窒素有機塩基からなる色素塩が保
存性、反応性の面から好ましい。

【００９１】また、本発明のインク層に含有される色素
は、上記の色素以外の、従来から用いられているシアン
色素、マゼンタ色素、イエロー色素を１種以上併用して
も良い。

【００９２】そのようなシアン色素としては、従来から
公知のナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、ア
ゾメチン系色素、インドアニリン系色素など、マゼンタ
色素としては、アントラキノン系色素、アゾ色素、アゾ
メチン系色素など、イエロー色素としては、メチン系色
素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、アントライソチ
アゾール系色素が挙げられる。

【００９３】前記色素は、インク層形成組成物中、通常
10〜90重量％、より好ましくは30〜80重量％である。ま
た、フェノール性水酸基を有する色素および／または含
窒素有機塩基と塩を形成している色素は、インク層に含
有される色素の全体の中で、通常50〜100重量％、さら
には70〜100重量％がより好ましい。

【００９４】２．バインダー インク層のバインダーとしてはセルロース付加化合物、
セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロー
ス系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル等の、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルピロ
リドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレ
ン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系エステル、ポリ
（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸共重合体など
のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレ
フィン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【００９５】これらの樹脂のうちでも保存性の優れたポ
リビニルアセタール系樹脂あるいはセルロース系樹脂が
好ましい。

【００９６】前記各種のバインダーは、その一種を単独
で使用することもできるし、またその二種以上を併用す
ることもできる。

【００９７】前記バインダーは、インク層形成組成物
中、通常10〜90重量％、より好ましくは70〜20重量％で
ある。

【００９８】３．その他の任意成分 さらに前記インク層には、各種の添加剤を適宜に添加す
ることができる。

【００９９】基本的には、受像層に添加可能な添加剤を
適時選択して用いることができる。

【０１００】その添加剤としては、例えばシリコン樹
脂、シリコンオイル（反応硬化タイプも可）、シリコン
変性樹脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類
等の剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化
物、カーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラ
ー、バインダー成分と反応可能な硬化剤（たとえばイソ
シアネート類等の熱硬化性化合物、アクリル類あるいは
エポキシ類等の放射線活性化合物）、帯電防止剤、さら
にまた、転写を促進するための熱溶融性物質、たとえば
ワックスや高級脂肪酸エステルなどの、特開昭59-10699
7号記載の化合物などを挙げることができる。

【０１０１】なお、添加剤の量は、インク層形成組成物
中、通常0〜30重量％、より好ましくは0〜20重量％であ
る。

【０１０２】−その他の層− なお、感熱転写記録用インクシートは、支持体とインク
層とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成さ
れていても良い。

【０１０３】例えば、感熱転写記録受像材料との融着や
色素の裏移り（ブロッキング）を防止する目的で、特開
昭59-48188号、同60-224590号、同61-209195号、同63-1
02992号、特開平1-281987号、同2-2073号、同2-2075号
公報等に記載されているように、インク層の表面にオー
バーコート層を設けても良い。

【０１０４】また支持体にはインク層との接着性の改良
や、色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で、
特開昭59-124890号、同60-232996号、同61-261090号、
同62-128792号、同62-196184号、同63-45089号、同63-1
35288号、同63-134281号公報等に記載されているような
下引層を有していてもよい。、さらに支持体の裏面（イ
ンク層と反対側）には、走行安定性、耐熱性、帯電防止
などの目的で、特開昭60-82387号、同60-94390号、同60
-115486号、同60-184883号、同60-219094号、同61-2795
95号、同62-251192号、同62-284784号、同63-212587
号、同63-214483号、同64-1586号、同64-11887号、同64
-11888号、特開平1-214475号、同2-239973号等公報に記
されているようなバッキング層を設けてもよい。

【０１０５】このオーバーコート層、下引層およびバッ
キング層の厚みは通常、0.1〜１μmである。

【０１０６】−感熱転写記録用インクシ−トの製造− 感熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前
記各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層
形成用塗工液を調製し、これを支持体あるいは下引き層
の表面に塗工し、乾燥することにより製造することがで
きる。

【０１０７】なお、前記バインダーは、一種または二種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。

【０１０８】前記溶媒としては、水、エタノール、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘ
キサン、酢酸ブチル等を挙げることができる。

【０１０９】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り別け塗布法、押し出し塗布法、ワ
イヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することがで
きる。

【０１１０】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の色素を含有する層として形成され
ても良いし、また、イエロー色素画像を形成する色素を
含有するイエローインク層、マゼンタ色素画像を形成す
る色素を含有するマゼンタインク層およびシアン色素画
像を形成する色素を含有するシアンインク層が、平面方
向に沿って一定の繰り返しで支持体の表面の全面あるい
は一部の表面に形成されていても良い。

【０１１１】また、平面方向に沿って配列された前記三
層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イ
ンク層が介在していても良い。

【０１１２】なお、黒色インク層については、熱拡散転
写型でも熱溶融転写型でも、鮮明な画像が得られる。

【０１１３】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常、0.2〜10μmであり、好ましくは、0.3〜３μmであ
る。

【０１１４】なお、感熱転写記録用インクシートに、パ
ーフォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる
区域の位置を検出するための検知マークなどを設けるこ
とによって、使用時の便を図ることもできる。

【０１１５】（３）画像の形成（熱転写記録） 画像を形成するには、感熱転写記録用インクシートのイ
ンク層と感熱転写記録用受像シートの受像層とを重ねあ
わせ、インク層と受像層との界面にイメージワイズに熱
エネルギーを与える。

【０１１６】すると、インク層中の色素は与えられた熱
エネルギーに応じた量だけ熱拡散（気化あるいは昇華）
し、受像層側に移行され受容される結果、受像層に画像
が形成される。ところで、形成された画像は、一般に、
受像層表面の方が色素濃度が高い場合が多く、その際に
は、塩基性化合物および／または媒染剤で定着安定化さ
れた色素も表面に多く存在する。このような場合には、
形成され塩基性化合物および／または媒染剤で定着安定
化した色素画像の画像保存性（たとえば耐光性など）に
十分な効果が得られない場合がある。また、受像層表面
で定着安定化していない色素も存在するために、２色性
などの色濁りの問題も存在する。

【０１１７】本発明では、支持体に近いほど塩基性化合
物および／または媒染剤の濃度を高くさせているため、
十分に色素が受像層中に拡散した場合には、色素画像を
形成する塩基性化合物および／または媒染剤により定着
安定化された色素というものも、支持体に近いほど多く
存在する。しかしながら、画像形成時には、定着してい
ない熱拡散性色素が受像層内（特に受像層表面）に存在
する場合があるため、前記画像を形成した感熱転写記録
用受像シートをさらに熱処理するのである。

【０１１８】また、本発明では、好ましくは最外層をポ
リオレフィン系樹脂のみで構成した場合には、樹脂自体
の染着性もあまり高くはなく、かつ色素の熱拡散性に優
れるため、表面に存在する色素の量が、染着性の樹脂で
形成した場合よりも少なく、熱処理した場合には受像層
の深さ方向に十分拡散するためにより効果的になる。こ
のように、支持体に近いほど塩基性化合物および／また
は媒染剤の量が多く存在するという条件下で画像形成後
に熱処理を行なうと、定着安定化していない熱拡散性色
素が十分に拡散し、定着安定化した色素画像が形成され
るだけではなく、表面近傍に定着安定化した色素が少な
いため、光や熱に対する画像保存性が向上する。

【０１１９】さらに、加熱処理の際に、圧着等の手段を
併用することによって、画像表面の形状を変化させる事
も可能である。この場合には特開平2-215569、同2-2389
86、同2-249657号等に記載されているような方法によっ
て行うことができる。また、特願平3-231020号に記載さ
れたような装置も画像表面の形状を変化させるためには
好適に用いることができる。

【０１２０】前記熱処理の手段としては公知の手段が用
いられ、たとえば通常よく用いられるヒートロール、ホ
ットスタンプ以外に画像形成時に用いられる後述の熱
源、すなわちサーマルヘッド、レーザー光、赤外線フラ
ッシュ、熱ペンなども用いることができる。

【０１２１】これらの熱源のうち、サーマルヘッドを用
いる場合には、ヘッド等を保護するために、インク層の
ない領域を設けた感熱転写記録用インクシートあるいは
別の熱処理用のシートを介して、画像を有する感熱転写
記録用受像シートを熱処理することが好ましい。

【０１２２】いずれの場合にせよ、色素を支持体近傍ま
で拡散させるのであるから、十分に熱エネルギーが供給
される必要がある。そのため熱処理時の加熱は、十分に
供給されるのであれば受像層表面側、支持体側あるいは
その両側からのいずれであってもよい。

【０１２３】前記熱処理の加熱温度、および加熱時間は
熱源によって異なるが、後述の画像を記録する際に用い
る熱源はいずれも使用でき、通常の画像記録を行う範囲
内で熱処理を行うことができる。

【０１２４】前記熱処理にヒートロールを用いる場合の
加熱温度は、通常、70〜200℃、好ましくは100〜150℃
の範囲であり、またその搬送速度は、通常、0.1〜100mm
/秒、好ましくは0.5〜50mm/秒である。

【０１２５】また、前記熱処理にホットスタンプを用い
る場合の加熱温度は、通常、50〜200℃、好ましくは80
〜150℃の範囲で、圧力としては、通常、0.05〜20Kg/cm
²、好ましくは0.5〜5Kg/cm²、また加熱時間は、通常0.1
〜20秒、好ましくは0.5〜10秒である。

【０１２６】画像形成を行う、前記熱エネルギーを与え
る熱源としては、サーマルヘッドが一般的であるが、こ
のほかに通電ヘッド、レーザー光、赤外線フラッシュ、
熱ペンなどの公知のものを使用することができる。

【０１２７】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドあるいは通電ヘッドを用いるときは、印加する電
圧あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エ
ネルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることが
できる。

【０１２８】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、光ファイバー、ポリゴンミラー、レ
ンズ等の光学系を用いることによって、レーザー光の光
量や照射面積を変化させることにより与える熱エネルギ
ーを変化させることができる。この場合、レーザー光を
吸収し易くするため、レーザー光吸収材料（例えば、半
導体レーザーの場合、カーボンブラックや近赤外線吸収
物質など）をインク層中および／またはインク層近傍、
さらに受像層表面に存在せしめるとよい。

【０１２９】なお、レーザー光を用いるときは感熱転写
記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充
分に密着させて行なうとよい。

【０１３０】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。

【０１３１】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用いる場
合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行なうと
よい。

【０１３２】あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的
に表現したパターンあるいは網点パターンを介して加熱
を行なってもよいし、また一面の黒色などの着色層と前
記のパターンのネガに相当するネガパターンを組み合わ
せて加熱を行なってもよい。熱エネルギーの与え方とし
ては感熱転写記録用インクシート側から行なっても、感
熱転写記録用受像シート側から行なっても、あるいは両
側から行なってもよいが、熱エネルギーの有効利用を優
先させるならば、感熱転写記録用インクシート側から行
なうのが望ましい。

【０１３３】以上の熱転写記録により、感熱転写記録用
受像シートの受像層に一色の画像を記録することができ
るが、たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要
に応じて黒色の感熱転写記録用インクシートを順次取り
換えて、各色に応じた熱転写を行なうと、各色のかけあ
わせからなるカラー写真調のカラー画像を得ることもで
きる。この場合、予め各色に塗り分けて形成した区域を
有する感熱転写記録用インクシートを用いると、前記の
ような感熱転写記録用インクシートの交換が不要になる
という利点があるため、装置の小型化の面から好適に採
用することができる。

【０１３４】また、画像の表面を加熱加圧処理して、画
像表面の形状を変化させる事も可能である。この場合に
は特開平2-215569、同2-238986、同2-249657号等に記載
されているような方法によって行うことができる。ま
た、特願平3-231020号に記載されたような装置も画像表
面の形状を変化させるためには好適に用いることができ
る。

【０１３５】

【実施例１〜４４】以下、実施例により本発明を更に具
体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定さ
れるものではない。なお、以下において「部」は、特に
断りがない限り「有効成分としての重量部」を表わす。

【０１３６】１．感熱転写記録用受像シート 表に示す感熱転写記録用受像シートを下記のようにして
製造した。

【０１３７】＜支持体＞ ａ；厚さ125μmの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｓ〕 ｂ；厚さ125μmの白色顔料を含有する白色ポリエチレン
テレフタレートフィルム〔ダイアホイルヘキスト（株）
製、Ｗ410〕 ｃ；厚さ150μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｗ900Ｊ〕 ｄ；厚さ60μm、ベック平滑度150秒の上質紙の両面に、
厚さ50μmの白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
〔ダイアホイルヘキスト（株）製、Ｗ900Ｊ〕をウレタ
ン系接着剤を介してラミネートし支持体を形成 ｅ；厚さ150μm、ベック平滑度250秒の上質紙を用い、
平均粒径0.3μmの酸化チタン10部および帯電防止剤〔日
本油脂（株）製、エレガンＳ−100〕を0.3部含有する密
度0.93g/cm³、メルトフロレート７g／10minのポリエチ
レンを主成分とする組成物を溶融し、充分混錬したの
ち、受像層面側30g/m²、裏面側25g／m²の付き量になる
ように、ホットメルトエクストゥルージョン・ラミネー
トし支持体を形成 ｆ；厚さ125μm、ベック平滑度1500秒のアートコート紙
を用い、平均粒径0.3μmの酸化チタンを12部および帯電
防止剤〔松本油脂製薬（株）製、エレックス334〕を1.5
部含有する密度0.90g/cm³、メルトフロレート７g／10mi
nのポリプロピレンを主成分とする組成物を溶融し、充
分混錬したのち、受像層面側40g/m²、裏面側30g/m²の付
き量になるように、ホットメルトエクストゥルージョン
・ラミネートして支持体を形成。

【０１３８】＜中間層＞以下の中間層を、ａ〜ｄは厚さ
20μm、ｅ〜ｆは0.2μmで形成した。

【０１３９】ａ；スチレン−ブタジエン系ラテックス
〔日本合成ゴム（株）製、ＪＳＲラテックス0617〕を、
支持体上に塗布・乾燥し中間層を形成した。

【０１４０】ｂ；ポリウレタン樹脂〔武田薬品（株）
製、タケラックＴ〕15部をトルエン／イソプロピルアル
コール＝２／１により溶解させた溶液100部に対して、
水を40部混合し、多少白濁した溶液を、支持体上に塗布
・乾燥し多孔質の中間層を形成した。

【０１４１】ｃ；下記の中間層形成組成物を、ジメチル
ホルムアミドに30部溶解し、支持体上に塗布し、水に60
秒間浸漬させ凝固させた後に、80℃の熱水に浸漬して多
孔質化し、乾燥させ多孔質の中間層を形成した。

【０１４２】 ポリエステル・・・・・・・・・・・・・・・74部 〔ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ−3690〕 ブチル錫ラウレート・・・・・・・・・・・・４部 〔昭島化学工業（株）製、ＢＬ−42Ａ〕 バリウムー亜鉛有機化合物・・・・・・・・・４部 〔昭島化学工業（株）製、ＬＴ701Ｂ〕 シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・４部 〔平均粒径；0.015μm〕 炭酸カルシウム・・・・・・・・・・・・・・４部 〔平均粒径；0.2μm〕 ｄ；水に、スチレン−ブタジエン系ラテックス〔日本合
成ゴム（株）製、ＪＳＲラテックス0617〕／平均粒径0.
4μmの架橋スチレン−アクリル中空樹脂粒子〔日本合成
ゴム（株）製、ＪＳＲ中空粒子ＳＸ863（Ｐ）〕＝５／
５の割合で混合した溶液を支持体上に塗布・乾燥し中間
層を形成した。

【０１４３】ｅ；ゼラチンに硬膜剤を５％添加した、固
形分10％の水溶液を塗布・乾燥し中間層を形成した。

【０１４４】ｆ；メチルエチルケトンにポリエステル系
樹脂〔ユニチカ（株）製、エリーテルＵＥ3300〕／硬化
剤〔日本ポリウレタン（株）製、コロネートＨＸ〕＝10
／１を20部溶解させた溶液を塗布・乾燥し中間層を形成
した。

【０１４５】＜表面処理＞ ａ；積層される表面をコロナ放電処理 ｂ；積層される表面を空気／メタン＝105／100のモル比
で火炎処理 ｃ；積層される表面を紫外線（低波長タイプ：189nm）
を10分間照射して、紫外線処理 ｄ；積層される表面を750ｋｖの電子線加速器から電子
線を照射して、放射線処理 ｅ；積層される表面を220℃に加熱し、25％のオゾンを
含む空気を吹き付けて、オゾン処理 ＜受像層＞ ａ；メチルエチルケトンに、変性シリコーン樹脂〔信越
化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を５部、フタル酸ア
ルキルエステル〔大八化学（株）製、ＤＯＰ〕を10部、
媒染剤〔化Ｂ−１〕を30、10部含有するスチレン系樹脂
〔三井東圧化学（株）製〕を固形分20部で溶解した溶液
を、厚さ４、２μmで順次塗布、乾燥し支持体側から媒
染剤の量比が３／１になるように受像層を積層。

【０１４６】ｂ；メチルエチルケトンに、正リン酸エス
テル〔大八化学（株）製、ＴＣＰ〕を10部、媒染剤〔化
Ｂ−２〕を40部含有するフェノキシ樹脂〔ユニオンカー
バイト社製、ＰＫＨＪ〕、および変性シリコーン樹脂
〔信越化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を５部を含有
するエポキシ樹脂〔東都化成（株）製、エポトートＹＤ
020〕をそれぞれ固形分20部で溶解した溶液を、厚さ
４、２μmで順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量
比が４／０になるように受像層を積層。

【０１４７】ｃ；水に、変性シリコーンオイル〔信越化
学工業（株）製、ＫＦ355〕を５部、コロイダルシリカ
〔日産化学工業（株）製、スノーテックス40〕を10部、
媒染剤〔化Ｂ−３〕を50、25、５部含有する水溶性ポリ
エステル系樹脂〔東洋紡績（株）製、バイロナールＭＤ
1200〕を固形分30部で溶解した溶液を、厚さ３、２、１
μmで順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量比が10
／５／１になるように受像層を積層。

【０１４８】ｄ；メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を１
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学（株）製、Ｄ
ＯＰ〕を10部、媒染剤〔化Ｂ−４〕を30、20、10、０部
含有するスチレン系樹脂〔三井東圧化学（株）製〕を固
形分20部で溶解した溶液を、厚さ３、２、１、0.5μmで
順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量比が３／２／
１／０になるように受像層を積層。

【０１４９】ｅ；メチルエチルケトンに、フタル酸アル
キルエステル〔大八化学（株）製、ＤＢＰ〕を10部、媒
染剤〔化Ｂ−５〕を30部、20部、10部含有するフェノキ
シ樹脂〔ユニオンカーバイト社製、ＰＫＨＨ〕を固形分
20部で溶解した溶液を、厚さ３、２、１μmで順次塗
布、乾燥し支持体側から媒染剤の量が３／２／１になる
ように積層し、そのうえに変性シリコーン樹脂〔信越化
学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を１部含有するポリエ
チレンワックスのトルエン分散物〔興洋化学（株）製、
ミクロフラットＳＧ〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像
層を積層。

【０１５０】ｆ；トルエン／メチルセロソルブ／シクロ
ヘキサノン＝７／２／１の混合溶剤に、ポリエーテルポ
リオール〔住友バイエルンウレタン（株）製、デスモフ
ェン550Ｕ〕を20部、媒染剤〔化Ｂ−６〕を30部、20
部、10部含有するポリカーボネート樹脂〔三菱瓦斯化学
（株）製、ユーピロンＺ−100〕を固形分15部で溶解し
た溶液を、厚さ３、２、１μmで順次塗布、乾燥し支持
体側から媒染剤の量が３／２／１になるように積層し、
そのうえに変性シリコーンオイル〔信越化学工業（株）
製、ＫＦ355〕を５部含有するポリエチレン系樹脂エマ
ルジョン〔東邦化学工業（株）製、ハイテックＳ−312
5〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像層を積層。

【０１５１】ｇ；メチルエチルケトンに、媒染剤〔化Ｂ
−７〕を40部、20部含有するエポキシ樹脂〔東都化成
（株）製、エポトートＹＤ014〕を固形分30部で溶解し
た溶液を、厚さ４、２μmで順次塗布、乾燥し、その上
に、メチルエチルケトン／メチルセロソルブ／シクロヘ
キサノン＝７／２／１の混合溶剤に、エポキシ樹脂〔東
都化成（株）製、ＳＴ−1000〕を10部および媒染剤〔化
Ｂ−８〕を10部含有するフェノキシ樹脂〔ユニオンカー
バイト社製、ＰＫＨＪ〕を固形分15部で溶解した溶液
を、厚さ２μmで塗布、乾燥し、支持体側から媒染剤の
量が４／２／１になるように積層し、そのうえにポリエ
チレンワックスの水分散物〔東邦化学工業（株）製、ハ
イテックＥ−1000〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像層
を積層。

【０１５２】ｈ；メチルエチルケトンに、媒染剤〔化Ｂ
−９〕を40部、30部含有するポリビニルブチラール樹脂
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＬ−１〕、媒染
剤〔化Ｂ−６〕を20部含有するエポキシ樹脂〔東都化成
（株）製、エポトートＹＤ013〕、媒染剤〔化Ｂ−10〕
を10部含有するフェノキシ樹脂〔東都化成（株）製、フ
ェノトートＹＰ−50Ｓ〕をそれぞれ固形分20部で溶解し
た溶液を、厚さ2.5、２、1.5、１μmで順次塗布、乾燥
し，支持体側から媒染剤の量が４／３／２／１になるよ
うに積層しそのうえに、トルエン／メチルセロソルブ／
シクロヘキサノン＝７／２／１の混合溶剤に、エポキシ
樹脂〔東都化成（株）製、ＳＴ−3000〕を10部含有する
ポリカーボネート樹脂〔三菱瓦斯化学（株）製、ユーピ
ロンＺ−100〕を固形分15部で溶解した溶液を、厚さ0.5
μmで塗布、乾燥し、そのうえにポリプロピレンワック
スの水分散物〔東邦化学工業（株）製、ハイテックＥ−
433Ｎ〕を厚さ0.5μmで塗布、乾燥し受像層を積層。

【０１５３】

【化４】

【０１５４】

【化５】

【０１５５】２．感熱転写記録用インクシート インク層形成用塗工液を調整し、支持体として厚み６μ
mのポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）
製、ルミラーＦ53Ｎ〕のコロナ放電処理された表面に、
インク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法に
より、乾燥後の厚みが１μmになるように塗布、乾燥す
るとともに、コロナ処理されていない裏面にシリコーン
樹脂〔大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−712〕を5
0重量％含有するニトロセルロース溶液を、ワイヤーバ
ーコーティング法により、乾燥後の厚みが0.3μmになる
ように塗布、乾燥し背面処理コートを行なうことによ
り、表に示す感熱転写記録用インクシートを製造した。

【０１５６】ａ；熱拡散性色素〔化Ｄ−１〕／ポリビニ
ルブチラール〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＬ
−１〕＝60／40 ｂ；熱拡散性色素〔化Ｄ−２〕／ポリビニルブチラール
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１〕／シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト（株）製、スミレジ
ンエクセルＣＲＣ−7225〕＝60／36／4 ｃ；熱拡散性色素〔化Ｄ−３〕／ポリビニルブチラール
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１〕／シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト（株）製、スミレジ
ンエクセルＣＲＣ−7235〕＝60／36／４ ｄ；熱拡散性色素〔化Ｄ−４〕／ポリビニルブチラール
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１〕／シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト（株）製、スミレジ
ンエクセルＣＲＣ−7245〕＝65／33／２ ｅ；熱拡散性色素〔化Ｄ−５〕／ポリビニルブチラール
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１〕／シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト（株）製、スミレジ
ンエクセルＣＲＣ−7225〕＝70／27／３ ｆ；熱拡散性色素〔化Ｄ−６〕／ポリビニルブチラール
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１〕／イソ
シアネート〔日本ポリウレタン工業（株）製、コロネー
トＨＸ〕＝70／25／５ ｇ；熱拡散性色素〔化Ｄ−７〕／ポリビニルブチラール
〔積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１〕／シリ
コーン変性樹脂〔住友ベークライト（株）製、スミレジ
ンエクセルＣＲＣ−7215〕＝65／30／５

【０１５７】

【化６】

【０１５８】

【化７】

【０１５９】３．画像の形成 まず、前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写
記録用受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受
像層表面とが接するように重ね合わせ、感熱転写記録用
インクシートの支持体側から、下記の条件にて感熱ヘッ
ドを当てて画像を形成した。

【０１６０】次いで、感熱転写記録用インクシートと感
熱転写記録用受像シートとを引き剥がし、画像を感熱転
写記録用受像シート上に転写した。

【０１６１】主走査、副走査の線密度：８ドット／mm 記録電力 ：0.6Ｗ／ドッ
ト 感熱ヘッドの加熱時間 ：20msec（印加エネルギー約1
1.2×10^-3Ｊ）から２msec（印加エネルギー約1.12×10
^-3Ｊ）の間で段階的に加熱時間を調整した。

【０１６２】続いて、下記に示した方法で、受像シート
上に転写形成された画像を加熱処理および／または加熱
加圧処理し画像を記録した。

【０１６３】ａ；120℃の恒温層中にいれ10分間加熱処
理 ｂ；感熱転写記録用インクシートのインク層を設けてい
ないポリエチレンテレフタレートフィルムのバッキング
層を設けていない面と、受像シート上に転写形成された
画像面とを対面させ、画像を形成した条件で加熱加圧処
理 ｃ；画像転写された受像シートを、厚さ50μmの透明ポ
リエチレンテレフタレートのシートに挟み込み、温度13
0℃、搬送速度30mm/secのヒートロールにより加熱加圧
処理 ｄ；画像の転写された受像シートの受像層面を、厚さ30
0μmのＰＳ版用の砂目立てしたアルミ板、反対面を300
μmの平滑なアルミ板とで挟み込み、温度150℃、搬送速
度30mm/secのヒートロールにより加熱加圧処理 ｅ；画像の転写された受像シートを、厚さ250μmの半透
明ポリエチレンテレフタレートのシートに挟み込み、加
熱温度160℃、圧力1.5Kg/m²、加熱時間２秒のホットス
タンプで加熱加圧処理。

【０１６４】画像記録後、受像層表面の転写濃度、転写
感度、画像の耐熱性、耐光性、定着性および滲み防止性
について、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。

【０１６５】〔転写濃度〕：光学濃度計で反射濃度ＯＤ
値を測定。

【０１６６】Ａ・・・・ＯＤ値が2.0以上 Ｂ・・・・ＯＤ値が1.5〜2.0 Ｃ・・・・ＯＤ値が1.0〜1.5 Ｄ・・・・ＯＤ値が1.0以下 〔転写感度〕：光学濃度計で反射濃度1.0を与える印加
エネルギー（Ｅ）を測定し判断した。

【０１６７】Ａ・・・・Ｅ＜4.8×10^-3［Ｊ］ Ｂ・・・・4.8×10^-3［Ｊ］≦Ｅ＜5.2×10^-3［Ｊ］ Ｃ・・・・5.2×10^-3［Ｊ］≦Ｅ＜5.6×10^-3［Ｊ］ Ｄ・・・・5.6×10^-3［Ｊ］≦Ｅ 〔耐熱性（耐熱画像保存性）〕：画像を記録した感熱転
写記録用受像シートを77℃、相対湿度80％の環境下に48
時間保持して、色素の変色や褪色の有無を光学濃度およ
び分光吸収で測定。

【０１６８】Ａ・・・・95％＜光学濃度における色素画
像残存率、変色がない Ｂ・・・・80％＜光学濃度における色素画像残存率≦95
％、変色がない Ｃ・・・・80％＜光学濃度における色素画像残存率≦95
％、変色が若干認められる Ｄ・・・・60％＜光学濃度における色素画像残存率≦80
％あるいは変色が若干認められる Ｅ・・・・光学濃度における色素画像残存率≦60％ある
いは変色が認められる。

【０１６９】〔耐光性（耐光画像保存性）〕：画像を記
録した感熱転写記録用受像シートをキセノンウェーザー
メーターで48時間露光した後、変色や褪色の有無を光学
濃度および分光吸収で測定。

【０１７０】Ａ・・・・95％＜光学濃度における色素画
像残存率、変色がない Ｂ・・・・80％＜光学濃度における色素画像残存率≦95
％、変色がない Ｃ・・・・80％＜光学濃度における色素画像残存率≦95
％、変色が若干認められる Ｄ・・・・60％＜光学濃度における色素画像残存率≦80
％あるいは変色が若干認められる Ｅ・・・・光学濃度における色素画像残存率≦60％ある
いは変色が認められる。

【０１７１】〔色素の定着性〕：画像を記録した感熱転
写記録用受像シートを本発明の画像を記録していない感
熱転写記録用受像シートとを対面させ、40g/cm²の荷重
を掛け、60℃・48時間放置後画像を記録していない感熱
転写記録用受像シートに転写した色素の光学濃度を測
定。

【０１７２】Ａ・・・・転写した色素濃度＜0.05 Ｂ・・・・0.05≦転写した色素濃度＜0.10 Ｃ・・・・0.10≦転写した色素濃度＜0.15 Ｄ・・・・0.15≦転写した色素濃度 〔色素の滲み防止性〕：画像を記録した感熱転写記録用
受像シートを60℃・１週間放置後、マイクロデンシトメ
ータでエッジ部の滲み具合を測定。

【０１７３】Ａ・・・・滲みが認められない Ｂ・・・・滲みが若干認められた Ｃ・・・・滲みが認められる

【０１７４】

【比較例１〜８】受像層を下記の組成の物に変えた以外
は、上記同様に感熱転写記録用受像シートを製造し、同
様の感熱転写記録用インクシートを用いて画像を形成し
た。また、加熱処理を施さないものについても比較とし
て行った。

【０１７５】ｉ；メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を１
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学（株）製、Ｄ
ＯＰ〕を10部、媒染剤〔化Ｂ−４〕を30部含有するスチ
レン系樹脂〔三井東圧化学（株）製〕を固形分20部で溶
解した溶液を、厚さ6.5μmで塗布、乾燥し受像層を形
成。

【０１７６】ｊ；メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を１
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学（株）製、Ｄ
ＯＰ〕を10部、媒染剤〔化Ｂ−４〕を10部含有するスチ
レン系樹脂〔三井東圧化学（株）製〕を固形分20部で溶
解した溶液を、厚さ6.5μmで塗布、乾燥し受像層を形
成。

【０１７７】ｋ；メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を１
部、フタル酸アルキルエステル〔大八化学（株）製、Ｄ
ＢＰ〕を10部、媒染剤〔化Ｂ−５〕を30部含有するフェ
ノキシ樹脂〔ユニオンカーバイト社製、ＰＫＨＨ〕を固
形分20部で溶解した溶液を、厚さ6.5μmで塗布、乾燥し
受像層を形成。

【０１７８】ｌ；メチルエチルケトンに、変性シリコー
ン樹脂〔信越化学工業（株）製、Ｘ−24−8300〕を１
部、正リン酸エステル〔大八化学（株）製、ＴＣＰ〕を
10部、媒染剤〔化Ｂ−５〕を10部、20部および30部含有
するフェノキシ樹脂〔ユニオンカーバイト社製、ＰＫＨ
Ｈ〕を固形分20部で溶解した溶液を、厚さ３、２、１μ
mで順次塗布、乾燥し支持体側から媒染剤の量が１／２
／３になるように受像層を積層することにより形成。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】

【発明の効果】フェノール性水酸基を有する色素あるい
は含窒素有機塩基と塩を形成してなる色素塩を含有する
インク層と、塩基性化合物および／または媒染剤を含有
する感熱転写材料を用いて、高感度でかつ高い転写濃度
が得られ、かつ画像保存性に優れた感熱転写記録用受像
シートおよび好適な画像形成方法、さらには本発明の感
熱転写記録用受像シートに好適な製造方法が得られた。

フロントページの続き (72)発明者 渡邉 洋 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくともフェノール性水
   酸基を有する色素および／または少なくとも色素と含窒
   素有機塩基からなる色素塩を含むインク層を有する感熱
   転写記録用インクシートのインク層と、受像層中に少な
   くとも塩基性化合物及び／又は媒染剤を含有する感熱転
   写記録用受像シートの受像層とを対面させ、画像情報に
   応じて加熱し、受像層上に前記画像情報に応じた色素画
   像を形成する感熱転写画像形成材料において、前記感熱
   転写記録用受像シートとして、支持体に近いほど塩基性
   化合物及び／又は媒染剤濃度が高い受像層を設けたこと
   を特徴とする感熱転写記録用受像シート。
2. 【請求項２】 前記記載の少なくとも塩基性化合物及び
   ／又は媒染剤を含有する受像層が複数の層からなる請求
   項１記載の感熱転写記録用受像シート。
3. 【請求項３】 前記記載の受像層が、塩基性化合物及び
   ／又は媒染剤の濃度が実質的に０である最外層を設けた
   請求項２記載の感熱転写記録用受像シート。
4. 【請求項４】 前記記載の塩基性化合物及び／又は媒染
   剤の濃度が実質的に０である最外層が、ポリオレフィン
   樹脂を主成分とする請求項３記載の感熱転写記録用受像
   シート。
5. 【請求項５】 前記記載の感熱転写記録用受像シートに
   おいて、支持体と、支持体に近いほど塩基性化合物及び
   ／又は媒染剤濃度が高い受像層との間に、さらに、中間
   層を設けた請求項１記載の感熱転写記録用受像シート。
6. 【請求項６】 前記記載の感熱転写記録用受像シートに
   おいて、支持体が樹脂からなるフィルムまたはシートで
   ある請求項１記載の感熱転写記録用受像シート。
7. 【請求項７】 前記記載の感熱転写記録用受像シートに
   おいて、支持体が木材パルプを主成分とする紙の両面
   に、樹脂層を積層したものからなる請求項１記載の感熱
   転写記録用受像シート。
8. 【請求項８】 支持体に、直接または表面処理した後、
   塗工法および／またはラミネート法により、塩基性化合
   物および／または媒染剤の含有量の異なる受像層を、含
   有量の多いものから順次積層することを特徴とする感熱
   転写記録用受像シートの製造方法。
9. 【請求項９】 支持体に、直接または表面処理した後、
   塗工法および／またはラミネート法により中間層を形成
   し、中間層上に、直接または表面処理した後、塗工法お
   よび／またはラミネート法により、塩基性化合物および
   ／または媒染剤の含有量の異なる受像層を、含有量の多
   いものから順次積層することを特徴とする感熱転写記録
   用受像シートの製造方法。
10. 【請求項１０】 前記記載の感熱転写記録用受像シート
    の受像層と、支持体上に、少なくともフェノール性水酸
    基を有する色素および／または少なくとも色素と含窒素
    有機塩基からなる色素塩を含むインク層を有する感熱転
    写記録用インクシートのインク層とを対面させ、画像情
    報に応じて加熱し、受像層上に前記画像情報に応じた色
    素画像を形成した後、前記記載の受像シートをさらに加
    熱処理することを特徴とする画像形成方法。
11. 【請求項１１】 前記記載の加熱処理の際に、さらに圧
    力を掛け、感熱転写記録用受像シートの受像層表面形状
    を任意に変化させる請求項10記載の画像形成方法。