JPH11209519A - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents

タイヤトレッド用ゴム組成物

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JPH11209519A
JPH11209519A JP10014369A JP1436998A JPH11209519A JP H11209519 A JPH11209519 A JP H11209519A JP 10014369 A JP10014369 A JP 10014369A JP 1436998 A JP1436998 A JP 1436998A JP H11209519 A JPH11209519 A JP H11209519A
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Japan
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rubber
sbr
weight
parts
tire tread
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JP10014369A
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Naoya Amino
直也 網野
Sadafumi Aibe
貞文 相部
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウェットグリップ性能、転がり抵抗及び耐摩
耗性に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物の提供。 【解決手段】 Tgが−45〜−10℃のSBR(A)を、
ゴム100 重量部当り、80〜20重量部並びにSBR(A)
よりもTgが低く、基−CX−N=(式中、XはO又は
Sを示す)を有する化合物、ベンゾフェノン、イソシア
ナート化合物及び/又はハロゲン化スズ化合物で変性さ
れた変性溶液重合SBR(B)を、ゴム100 重量部当
り、20〜70重量部含むゴムに対し、ゴム100 重量部当り
窒素比表面積70〜350 m2 /g及びDBP吸油量105 〜
200ml /100 g以上のカーボン30〜80重量部と湿式シリ
カ5〜60重量部とをカーボン及びシリカの合計量が40〜
100 重量部となるように配合して成り、SBR(A)と
変性SBR(B)とが0.0002≦χeff −χs ≦0.012 の
関係を満たす非相溶性であるタイヤトレッド用ゴム組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はタイヤトレッド用ゴ
ム組成物に関し、更に詳しくはウェットグリップ性能、
転がり抵抗及び耐摩耗性に優れたタイヤトレッド用ゴム
組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車用タイヤとして、自動車の
燃費の観点からタイヤの転がり抵抗の低減及びタイヤ寿
命の観点から湿潤路面での優れた制動性、即ちウェット
グリップ性能に優れかつ耐摩耗性に優れたタイヤの開発
が進められている。このような見地からガラス転移温度
(Tg)の異なるゴムとブレンドして低Tgゴムの耐摩
耗性及び低温脆化性と高Tgゴムのウェットスキッド抵
抗性を生かす配合が種々提案がされているが、未だ実用
上十分耐え得るものが開発されていないのが実情であ
る。また、ゴムポリマーを適当な官能基で変性したゴム
を配合して上記特性を兼ね備えたタイヤトレッド用ゴム
組成物も提案されているが、近年転がり抵抗が更に低い
タイヤが求められるようになり、かかるニーズに対して
は十分でなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、前
述の従来技術の問題を解決して、ウェットグリップ性
能、転がり抵抗及び耐摩耗性に優れたタイヤトレッド用
ゴム組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、ガラス
転移温度Tgが−45℃〜−10℃の非変性溶液重合ス
チレンブタジエン共重合体ゴム(SBR)(A)を、ゴ
ム100重量部当り、80〜20重量部並びにSBR
(A)よりもTgが低く、基−CX−N=(式中、Xは
酸素又は硫黄原子を示す)を有する化合物、ベンゾフェ
ノン、イソシアナート化合物及びハロゲン化スズ化合物
からなる群から選ばれた少なくとも1種の変性剤で変性
された変性溶液重合SBR(B)を、ゴム100重量部
当り、20〜70重量部含むゴムに対し、ゴム100重
量部当り窒素比表面積(N2 SA)70〜350m2
g及びDBP吸油量105〜200ml/100g以上の
カーボンブラック30〜80重量部と湿式シリカ5〜6
0重量部とをカーボンブラック及びシリカの合計量が4
0〜100重量部となるように配合して成り、SBR
(A)と変性SBR(B)とが0.0002≦χeff
χs ≦0.012の関係を満たす非相溶性であるタイヤ
トレッド用ゴム組成物が提供される。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明者らは基−CX−N=(X
=O又はS)を有する化合物、ベンゾフェノン、イソシ
アナート化合物又はハロゲン化スズで変性した変性溶液
重合SBR(B)をこれと非相溶な溶液重合SBR
(A)とブレンドし、これにカーボン/シリカを配合す
ることによって上記目的を達成し得ることを見出した。
即ち、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を
前記した適当な変性剤で変性して得られる変性SBRは
カーボンと強固に結合して堅固なゲルを作ることが知ら
れており、そのためにシリカがガラス転移温度(Tg)
の高いSBRにより多く取り込まれ、ウェットグリップ
及び耐摩耗性を向上させかつ転がり抵抗を少なくするこ
とができることが見出された。しかし、乳化重合SBR
を用いた場合には溶液重合SBRに比べシリカとの親和
性が低く、期待された効果が発現しない。また、SBR
はビニル量が高いほどシリカとの親和性が高く、効果が
大きい。また、溶液重合SBRに更に、天然ゴムを配合
することにより破断強度、モジュラス等の特性を改良す
ることができる。このように、本発明に従えば、前記し
たようにアミノ基、イソシアナート基などで変性された
変性SBR(B)とTgの高い非変性溶液重合SBR
(A)及び必要により天然ゴム並びにカーボン及びシリ
カからなるタイヤトレッド用ゴム組成物が提供され、ま
た、高Tg非変性溶液重合SBR(A)はビニル量が2
5〜75重量%であるのが好ましい。SBR(A)と
(B)は非相溶である。
【0006】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に第
一のゴム成分として配合される非変性溶液重合SBR
(A)はTgが−45℃〜−10℃、好ましくは−40
〜−15℃の溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムであり、単独又は任意の混合物で用いることができ
る。SBR(A)のTgが−45℃より低いとウェット
グリップ性能が不十分となるので好ましくなく、逆に−
10℃を超えると、低温脆化性能が悪化するばかりか、
低温域の硬度が高くなり、かえってウェットグリップ性
能が低下するので好ましくない。
【0007】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に配
合されるSBR(A)の配合量は全ゴム量100重量部
当り80〜20重量部(phr)で好ましくは70〜30ph
r である。この配合量が多過ぎると低温性能や耐摩耗性
が悪化するので好ましくなく、逆に少な過ぎるとウェッ
トグリップ向上効果が小さいので好ましくない。
【0008】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に第
二のゴム成分として配合される変性溶液重合SBR
(B)はSBR(A)よりもTgが低いことが必要で、
TgがSBR(A)のTgより高い場合には目的とする
ウェットグリップ、耐摩耗性、転がり抵抗を向上させる
ことができないので好ましくない。好ましいTg差は1
5〜65℃である。
【0009】SBRの変性自身は公知であり、変性剤と
しては、−CX−N=基(式中、X=O又はS)を有す
る化合物、ベンゾフェノン、イソシアナート化合物及び
ハロゲン化スズ化合物などから適宜選択して使用するこ
とができる。このような変性方法は、例えば特開昭60
−137913号公報及び特開平61−42552号公
報(−CX−N=基変性)、特開昭59−117514
号公報(ベンゾフェノン)、特開昭61−103903
号公報及び同61−103904号公報(スズ変性、ベ
ンゾフェノン変性、−CX−N=基変性)、特開昭63
−245405号公報(イソシアナート変性)などに記
載されており、当業者であれば適宜なし得ることであ
る。ゴム分子との反応(結合)の容易さから言えば、
(チオ)アミノベンゾフェノン類、−CX−N=含有化
合物の使用が好ましい。
【0010】変性剤によって変性されるSBRの位置は
分子末端、主鎖及び側鎖のいずれであってもよく、その
変性量には特に限定はないが、Sn原子又はアミノ基な
どを含む化合物が分子鎖1モル当り0.1〜100モル
結合したSBRであるのが好ましい。
【0011】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に配
合される変性SBR(B)の配合量は全ゴム量100重
量部当り20〜70重量部(phr)、好ましくは30〜6
0phr である。この配合量が多過ぎるとウェットグリッ
プが低下するので好ましくなく、逆に少な過ぎると転が
り抵抗、耐摩耗性が悪化するので好ましくない。
【0012】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には
任意のゴム成分としてゴム全重量100重量部当り50
重量部(phr)以下、好ましくは40〜10phr の天然ゴ
ムを配合する。この配合量が多過ぎるとウェットグリッ
プが低下するので好ましくない。なお、本発明のタイヤ
トレッド用ゴム組成物に天然ゴムを配合することにより
破断強度、モジュラス等の強度を向上させることができ
る。
【0013】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には
補強剤としてカーボンブラック及びシリカを配合する。
本発明において使用されるカーボンブラックは、窒素比
表面積(N2 SA)が70〜350m2 /g、好ましく
は85〜200m2 /gで、DBP吸油量が105〜2
00ml/100g以上、好ましくは110〜150gで
あり、カーボンブラックの配合量はゴム100重量部当
り30〜80重量部(phr)、好ましくは30〜70phr
である。かかるカーボンブラックは上記要件を満たす限
り、従来からタイヤ用ゴム組成物に一般的に配合されて
いる任意のカーボンブラックとすることができる。
【0014】カーボンブラックの配合量が少な過ぎると
耐摩耗性が悪化するので好ましくなく、逆に多過ぎると
転がり抵抗が大きくなるので好ましくない。また、カー
ボンブラックのN2 SAが小さ過ぎると耐摩耗性が悪化
するので好ましくなく、逆に大き過ぎると混合加工性が
悪化するので好ましくない。更に、カーボンブラックの
DBP吸油量が小さ過ぎると耐摩耗性が不十分となるの
で好ましくなく、逆に大き過ぎると混合加工性が悪化す
るので好ましくない。
【0015】なお、カーボンブラックのN2 SA及びD
BP吸油量の測定方法は以下の通りである。 1)窒素吸着比表面積(N2 SA)(m2 /g):AS
TM D 3037(30733)方法Cに準拠して測
定。 2)DBP(ジブチルフタレート)吸油量(ml/100
g):JIS K6221「ゴム用カーボンブラック試
験方法」6.1.2(1)A法に準拠して測定。
【0016】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には
更に5〜60重量部、好ましくは10〜50重量部の湿
式シリカを配合する。かかるシリカとしては従来からタ
イヤ用ゴム組成物に一般的に配合されている任意の湿式
シリカとすることができる。この湿式シリカの配合量が
少な過ぎると転がり抵抗性が悪化するので好ましくな
く、逆に多過ぎると混合加工性が悪化するので好ましく
ない。
【0017】本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に配
合されるカーボンブラック及びシリカの配合量は前記配
合量に加えて、シリカ及びカーボンブラックの合計量が
ゴム100重量部当り40〜100重量部(phr)、好ま
しくは50〜95phr でなければならない。カーボンブ
ラック及びシリカの配合補強剤の合計量が少な過ぎると
耐摩耗性が不十分となるので好ましくなく、逆に多過ぎ
ると混合加工性が悪化するので好ましくない。
【0018】本発明において用いるSBR(A)及び変
性SBR(B)は、前述の如く、配合したゴム同士の相
互作用パラメータ(χeff )とそのゴムブレンド系のス
ピノーダル点の相互作用パラメータ(χs )との差(χ
eff −χs )が0.0002〜0.012の範囲内にあ
ることが必要である。このように相互作用パラメータ
(χeff )、すなわちカイパラメータとスピノーダル点
の相互作用パラメータ(χs )との差(χeff −χs
を特定範囲に定めることにより配合されたゴム同士を非
相溶にすることが可能となり、ウェットグリップと耐摩
耗性、低温脆化性を高度にバランスさせることができ
る。ここで、χeff は、Macromolecules, 24, 4844 (19
91) に示される下記式によって計算される。
【0019】 χeff =χ1 −χ2 ・・・・・・・・・・・・ また、χs は下記の熱力学の一般式により計算され
る。 2χs =1/N1 φ1 +1/N2 φ2 ・・・・・ N1 :1成分の重合度、N2 :2成分の重合度、φ1
1成分のモル分率 φ2 :2成分のモル分率 χeff <χs :相溶、χeff >χs :非相溶 χ1 =aeχSV+afχSB+bdχSV+bfχVB+cd χSB+ceχVB χ2 =abχSV+acχSB+bcχVB+deχSV+df χSB+efχVB χSV=56.5×10-3+5.62/T χSB=8.43×10-3+10.2/T χVB=2.69×10-3+1.87/T
【0020】 スチレン量 ビニル量 ブタジエン量 SBR(A) a b c SBR(B) d e f
【0021】χSV:スチレンユニットと1,2−結合ブ
タジエンユニットの相互作用パラメータ χSB:スチレンユニットと1,4−結合ブタジエンユニ
ットの相互作用パラメータ χVB:1,2−結合ブタジエンユニットと1,4−結合
ブタジエンユニットの相互作用パラメータ χeff :ポリマー間の相互作用パラメータ χ1 :ポリマー分子間の相互作用パラメータ χ2 :ポリマー分子内の相互作用パラメータ χs :ポリマーブレンド系のスピノーダル点の相互作用
パラメータ
【0022】本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物
には、更に、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、充填剤、
軟化剤、可塑剤などのタイヤトレッド用ゴム組成物に一
般的に配合されている各種添加剤を配合することができ
る。本発明のゴム組成物は一般的な方法で加硫し、タイ
ヤトレッドとすることができる。
【0023】
【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に具体的に
説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限
定するものでないことはいうまでもない。
【0024】標準例、実施例1〜4及び比較例1〜4 表Iに示す配合(重量部)の各成分を以下の通りにして
配合してゴム組成物を製造した。
【0025】
【表1】
【0026】表Iのポリマーの物性は表IIに示す通りで
ある。
【0027】
【表2】
【0028】硫黄及び加硫促進剤を除く他の成分を1.
8リットルの密閉型ミキサーで3〜5分間混練し、16
5±5℃に達した時に放出したマスターバッチに加硫促
進剤と硫黄を8インチのオープンロールで混練し、ゴム
組成物を得た。この組成物を15×15×0.2cmの金
型中で160℃で20分間プレス加硫して目的とする試
験片(ゴムシート)を調製し、tanδ(0℃及び60
℃)、ランボーン摩耗、300%モジュラス並びに破断
強度を評価した。結果を表III で示す。
【0029】
【表3】
【0030】物性の評価試験方法は以下の通りである。 1)tanδの測定:粘弾性スペクトロメーター(東洋
精機(株)製)を用いて、初期歪み10%、動的歪み±
2%、周波数20Hzの条件温度0℃及び60℃で測定。
標準例の値を100とし、指数で示した。数字が大きい
ほど、tanδの値が大きいことを示す。0℃のtan
δはタイヤのウエットグリップに相関し、値が大きい程
ウエットグリップ力が高いことを示す。60℃は、タイ
ヤの転がり抵抗と相関し、値が小さい程、転がり抵抗が
小さいことを示す。 2)ランボーン摩耗:JIS K6301に従って測定
した。標準例の値を100とした指数で示した。値が大
きい程耐摩耗性に優れることを示す。 3)300%モジュラス:JIS K6300に従っ
て、JIS3号ダンベルにて、23℃の恒温室で、50
0mm/分の引張速度で試験した。標準例の値を100と
した指数で示した。値が大きい程高モジュラス。 4)破断強度:JIS K6300に従って、JIS3
号ダンベルにて、23℃の恒温室で、500mm/分の引
張速度で試験した。標準例を100とした指数。値が大
きい程破断強度が高い。
【0031】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明に従えば、T
gが−45℃〜−10℃の非変性溶液重合SBR(A)
と前記した変性溶液重合SBR(B)と、任意的な天然
ゴムとのゴム成分に、特定のカーボンブラックおよび湿
式シリカを配合することにより、ウェットグリップと転
がり抵抗を高度にバランスさせ、更に耐摩耗性に優れた
タイヤトレッド用ゴム組成物を得ることができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス転移温度Tgが−45℃〜−10
    ℃の非変性溶液重合スチレンブタジエン共重合体ゴム
    (SBR)(A)を、ゴム100重量部当り、80〜2
    0重量部並びにSBR(A)よりもTgが低く、基−C
    X−N=(式中、Xは酸素又は硫黄原子を示す)を有す
    る化合物、ベンゾフェノン、イソシアナート化合物及び
    ハロゲン化スズ化合物からなる群から選ばれた少なくと
    も1種の変性剤で変性された変性溶液重合SBR(B)
    を、ゴム100重量部当り、20〜70重量部含むゴム
    に対し、ゴム100重量部当り、窒素比表面積(N2
    A)70〜350m2 /g及びDBP吸油量105〜2
    00ml/100g以上のカーボンブラック30〜80重
    量部と湿式シリカ5〜60重量部とをカーボンブラック
    及びシリカの合計量が40〜100重量部となるように
    配合して成り、SBR(A)と変性SBR(B)とが
    0.0002≦χeff −χs ≦0.012の関係を満た
    す非相溶性であるタイヤトレッド用ゴム組成物。
  2. 【請求項2】 前記ゴムが更にゴム100重量部当り5
    0重量部以下の天然ゴムを含む請求項1に記載のタイヤ
    トレッド用ゴム組成物。
  3. 【請求項3】 SBR(A)がビニル含量25〜75重
    量%及びスチレン含量5〜40重量%である請求項1又
    は2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
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