JPH11209519A - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッド用ゴム組成物Info
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Abstract
耗性に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物の提供。 【解決手段】 Tgが−45〜−10℃のSBR(A)を、
ゴム100 重量部当り、80〜20重量部並びにSBR(A)
よりもTgが低く、基−CX−N=(式中、XはO又は
Sを示す)を有する化合物、ベンゾフェノン、イソシア
ナート化合物及び/又はハロゲン化スズ化合物で変性さ
れた変性溶液重合SBR(B)を、ゴム100 重量部当
り、20〜70重量部含むゴムに対し、ゴム100 重量部当り
窒素比表面積70〜350 m2 /g及びDBP吸油量105 〜
200ml /100 g以上のカーボン30〜80重量部と湿式シリ
カ5〜60重量部とをカーボン及びシリカの合計量が40〜
100 重量部となるように配合して成り、SBR(A)と
変性SBR(B)とが0.0002≦χeff −χs ≦0.012 の
関係を満たす非相溶性であるタイヤトレッド用ゴム組成
物。
Description
ム組成物に関し、更に詳しくはウェットグリップ性能、
転がり抵抗及び耐摩耗性に優れたタイヤトレッド用ゴム
組成物に関する。
燃費の観点からタイヤの転がり抵抗の低減及びタイヤ寿
命の観点から湿潤路面での優れた制動性、即ちウェット
グリップ性能に優れかつ耐摩耗性に優れたタイヤの開発
が進められている。このような見地からガラス転移温度
(Tg)の異なるゴムとブレンドして低Tgゴムの耐摩
耗性及び低温脆化性と高Tgゴムのウェットスキッド抵
抗性を生かす配合が種々提案がされているが、未だ実用
上十分耐え得るものが開発されていないのが実情であ
る。また、ゴムポリマーを適当な官能基で変性したゴム
を配合して上記特性を兼ね備えたタイヤトレッド用ゴム
組成物も提案されているが、近年転がり抵抗が更に低い
タイヤが求められるようになり、かかるニーズに対して
は十分でなかった。
述の従来技術の問題を解決して、ウェットグリップ性
能、転がり抵抗及び耐摩耗性に優れたタイヤトレッド用
ゴム組成物を提供することにある。
転移温度Tgが−45℃〜−10℃の非変性溶液重合ス
チレンブタジエン共重合体ゴム(SBR)(A)を、ゴ
ム100重量部当り、80〜20重量部並びにSBR
(A)よりもTgが低く、基−CX−N=(式中、Xは
酸素又は硫黄原子を示す)を有する化合物、ベンゾフェ
ノン、イソシアナート化合物及びハロゲン化スズ化合物
からなる群から選ばれた少なくとも1種の変性剤で変性
された変性溶液重合SBR(B)を、ゴム100重量部
当り、20〜70重量部含むゴムに対し、ゴム100重
量部当り窒素比表面積(N2 SA)70〜350m2 /
g及びDBP吸油量105〜200ml/100g以上の
カーボンブラック30〜80重量部と湿式シリカ5〜6
0重量部とをカーボンブラック及びシリカの合計量が4
0〜100重量部となるように配合して成り、SBR
(A)と変性SBR(B)とが0.0002≦χeff −
χs ≦0.012の関係を満たす非相溶性であるタイヤ
トレッド用ゴム組成物が提供される。
=O又はS)を有する化合物、ベンゾフェノン、イソシ
アナート化合物又はハロゲン化スズで変性した変性溶液
重合SBR(B)をこれと非相溶な溶液重合SBR
(A)とブレンドし、これにカーボン/シリカを配合す
ることによって上記目的を達成し得ることを見出した。
即ち、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を
前記した適当な変性剤で変性して得られる変性SBRは
カーボンと強固に結合して堅固なゲルを作ることが知ら
れており、そのためにシリカがガラス転移温度(Tg)
の高いSBRにより多く取り込まれ、ウェットグリップ
及び耐摩耗性を向上させかつ転がり抵抗を少なくするこ
とができることが見出された。しかし、乳化重合SBR
を用いた場合には溶液重合SBRに比べシリカとの親和
性が低く、期待された効果が発現しない。また、SBR
はビニル量が高いほどシリカとの親和性が高く、効果が
大きい。また、溶液重合SBRに更に、天然ゴムを配合
することにより破断強度、モジュラス等の特性を改良す
ることができる。このように、本発明に従えば、前記し
たようにアミノ基、イソシアナート基などで変性された
変性SBR(B)とTgの高い非変性溶液重合SBR
(A)及び必要により天然ゴム並びにカーボン及びシリ
カからなるタイヤトレッド用ゴム組成物が提供され、ま
た、高Tg非変性溶液重合SBR(A)はビニル量が2
5〜75重量%であるのが好ましい。SBR(A)と
(B)は非相溶である。
一のゴム成分として配合される非変性溶液重合SBR
(A)はTgが−45℃〜−10℃、好ましくは−40
〜−15℃の溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムであり、単独又は任意の混合物で用いることができ
る。SBR(A)のTgが−45℃より低いとウェット
グリップ性能が不十分となるので好ましくなく、逆に−
10℃を超えると、低温脆化性能が悪化するばかりか、
低温域の硬度が高くなり、かえってウェットグリップ性
能が低下するので好ましくない。
合されるSBR(A)の配合量は全ゴム量100重量部
当り80〜20重量部(phr)で好ましくは70〜30ph
r である。この配合量が多過ぎると低温性能や耐摩耗性
が悪化するので好ましくなく、逆に少な過ぎるとウェッ
トグリップ向上効果が小さいので好ましくない。
二のゴム成分として配合される変性溶液重合SBR
(B)はSBR(A)よりもTgが低いことが必要で、
TgがSBR(A)のTgより高い場合には目的とする
ウェットグリップ、耐摩耗性、転がり抵抗を向上させる
ことができないので好ましくない。好ましいTg差は1
5〜65℃である。
しては、−CX−N=基(式中、X=O又はS)を有す
る化合物、ベンゾフェノン、イソシアナート化合物及び
ハロゲン化スズ化合物などから適宜選択して使用するこ
とができる。このような変性方法は、例えば特開昭60
−137913号公報及び特開平61−42552号公
報(−CX−N=基変性)、特開昭59−117514
号公報(ベンゾフェノン)、特開昭61−103903
号公報及び同61−103904号公報(スズ変性、ベ
ンゾフェノン変性、−CX−N=基変性)、特開昭63
−245405号公報(イソシアナート変性)などに記
載されており、当業者であれば適宜なし得ることであ
る。ゴム分子との反応(結合)の容易さから言えば、
(チオ)アミノベンゾフェノン類、−CX−N=含有化
合物の使用が好ましい。
分子末端、主鎖及び側鎖のいずれであってもよく、その
変性量には特に限定はないが、Sn原子又はアミノ基な
どを含む化合物が分子鎖1モル当り0.1〜100モル
結合したSBRであるのが好ましい。
合される変性SBR(B)の配合量は全ゴム量100重
量部当り20〜70重量部(phr)、好ましくは30〜6
0phr である。この配合量が多過ぎるとウェットグリッ
プが低下するので好ましくなく、逆に少な過ぎると転が
り抵抗、耐摩耗性が悪化するので好ましくない。
任意のゴム成分としてゴム全重量100重量部当り50
重量部(phr)以下、好ましくは40〜10phr の天然ゴ
ムを配合する。この配合量が多過ぎるとウェットグリッ
プが低下するので好ましくない。なお、本発明のタイヤ
トレッド用ゴム組成物に天然ゴムを配合することにより
破断強度、モジュラス等の強度を向上させることができ
る。
補強剤としてカーボンブラック及びシリカを配合する。
本発明において使用されるカーボンブラックは、窒素比
表面積(N2 SA)が70〜350m2 /g、好ましく
は85〜200m2 /gで、DBP吸油量が105〜2
00ml/100g以上、好ましくは110〜150gで
あり、カーボンブラックの配合量はゴム100重量部当
り30〜80重量部(phr)、好ましくは30〜70phr
である。かかるカーボンブラックは上記要件を満たす限
り、従来からタイヤ用ゴム組成物に一般的に配合されて
いる任意のカーボンブラックとすることができる。
耐摩耗性が悪化するので好ましくなく、逆に多過ぎると
転がり抵抗が大きくなるので好ましくない。また、カー
ボンブラックのN2 SAが小さ過ぎると耐摩耗性が悪化
するので好ましくなく、逆に大き過ぎると混合加工性が
悪化するので好ましくない。更に、カーボンブラックの
DBP吸油量が小さ過ぎると耐摩耗性が不十分となるの
で好ましくなく、逆に大き過ぎると混合加工性が悪化す
るので好ましくない。
BP吸油量の測定方法は以下の通りである。 1)窒素吸着比表面積(N2 SA)(m2 /g):AS
TM D 3037(30733)方法Cに準拠して測
定。 2)DBP(ジブチルフタレート)吸油量(ml/100
g):JIS K6221「ゴム用カーボンブラック試
験方法」6.1.2(1)A法に準拠して測定。
更に5〜60重量部、好ましくは10〜50重量部の湿
式シリカを配合する。かかるシリカとしては従来からタ
イヤ用ゴム組成物に一般的に配合されている任意の湿式
シリカとすることができる。この湿式シリカの配合量が
少な過ぎると転がり抵抗性が悪化するので好ましくな
く、逆に多過ぎると混合加工性が悪化するので好ましく
ない。
合されるカーボンブラック及びシリカの配合量は前記配
合量に加えて、シリカ及びカーボンブラックの合計量が
ゴム100重量部当り40〜100重量部(phr)、好ま
しくは50〜95phr でなければならない。カーボンブ
ラック及びシリカの配合補強剤の合計量が少な過ぎると
耐摩耗性が不十分となるので好ましくなく、逆に多過ぎ
ると混合加工性が悪化するので好ましくない。
性SBR(B)は、前述の如く、配合したゴム同士の相
互作用パラメータ(χeff )とそのゴムブレンド系のス
ピノーダル点の相互作用パラメータ(χs )との差(χ
eff −χs )が0.0002〜0.012の範囲内にあ
ることが必要である。このように相互作用パラメータ
(χeff )、すなわちカイパラメータとスピノーダル点
の相互作用パラメータ(χs )との差(χeff −χs )
を特定範囲に定めることにより配合されたゴム同士を非
相溶にすることが可能となり、ウェットグリップと耐摩
耗性、低温脆化性を高度にバランスさせることができ
る。ここで、χeff は、Macromolecules, 24, 4844 (19
91) に示される下記式によって計算される。
る。 2χs =1/N1 φ1 +1/N2 φ2 ・・・・・ N1 :1成分の重合度、N2 :2成分の重合度、φ1 :
1成分のモル分率 φ2 :2成分のモル分率 χeff <χs :相溶、χeff >χs :非相溶 χ1 =aeχSV+afχSB+bdχSV+bfχVB+cd χSB+ceχVB χ2 =abχSV+acχSB+bcχVB+deχSV+df χSB+efχVB χSV=56.5×10-3+5.62/T χSB=8.43×10-3+10.2/T χVB=2.69×10-3+1.87/T
タジエンユニットの相互作用パラメータ χSB:スチレンユニットと1,4−結合ブタジエンユニ
ットの相互作用パラメータ χVB:1,2−結合ブタジエンユニットと1,4−結合
ブタジエンユニットの相互作用パラメータ χeff :ポリマー間の相互作用パラメータ χ1 :ポリマー分子間の相互作用パラメータ χ2 :ポリマー分子内の相互作用パラメータ χs :ポリマーブレンド系のスピノーダル点の相互作用
パラメータ
には、更に、硫黄、加硫促進剤、老化防止剤、充填剤、
軟化剤、可塑剤などのタイヤトレッド用ゴム組成物に一
般的に配合されている各種添加剤を配合することができ
る。本発明のゴム組成物は一般的な方法で加硫し、タイ
ヤトレッドとすることができる。
説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの実施例に限
定するものでないことはいうまでもない。
配合してゴム組成物を製造した。
ある。
8リットルの密閉型ミキサーで3〜5分間混練し、16
5±5℃に達した時に放出したマスターバッチに加硫促
進剤と硫黄を8インチのオープンロールで混練し、ゴム
組成物を得た。この組成物を15×15×0.2cmの金
型中で160℃で20分間プレス加硫して目的とする試
験片(ゴムシート)を調製し、tanδ(0℃及び60
℃)、ランボーン摩耗、300%モジュラス並びに破断
強度を評価した。結果を表III で示す。
精機(株)製)を用いて、初期歪み10%、動的歪み±
2%、周波数20Hzの条件温度0℃及び60℃で測定。
標準例の値を100とし、指数で示した。数字が大きい
ほど、tanδの値が大きいことを示す。0℃のtan
δはタイヤのウエットグリップに相関し、値が大きい程
ウエットグリップ力が高いことを示す。60℃は、タイ
ヤの転がり抵抗と相関し、値が小さい程、転がり抵抗が
小さいことを示す。 2)ランボーン摩耗:JIS K6301に従って測定
した。標準例の値を100とした指数で示した。値が大
きい程耐摩耗性に優れることを示す。 3)300%モジュラス:JIS K6300に従っ
て、JIS3号ダンベルにて、23℃の恒温室で、50
0mm/分の引張速度で試験した。標準例の値を100と
した指数で示した。値が大きい程高モジュラス。 4)破断強度:JIS K6300に従って、JIS3
号ダンベルにて、23℃の恒温室で、500mm/分の引
張速度で試験した。標準例を100とした指数。値が大
きい程破断強度が高い。
gが−45℃〜−10℃の非変性溶液重合SBR(A)
と前記した変性溶液重合SBR(B)と、任意的な天然
ゴムとのゴム成分に、特定のカーボンブラックおよび湿
式シリカを配合することにより、ウェットグリップと転
がり抵抗を高度にバランスさせ、更に耐摩耗性に優れた
タイヤトレッド用ゴム組成物を得ることができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 ガラス転移温度Tgが−45℃〜−10
℃の非変性溶液重合スチレンブタジエン共重合体ゴム
(SBR)(A)を、ゴム100重量部当り、80〜2
0重量部並びにSBR(A)よりもTgが低く、基−C
X−N=(式中、Xは酸素又は硫黄原子を示す)を有す
る化合物、ベンゾフェノン、イソシアナート化合物及び
ハロゲン化スズ化合物からなる群から選ばれた少なくと
も1種の変性剤で変性された変性溶液重合SBR(B)
を、ゴム100重量部当り、20〜70重量部含むゴム
に対し、ゴム100重量部当り、窒素比表面積(N2 S
A)70〜350m2 /g及びDBP吸油量105〜2
00ml/100g以上のカーボンブラック30〜80重
量部と湿式シリカ5〜60重量部とをカーボンブラック
及びシリカの合計量が40〜100重量部となるように
配合して成り、SBR(A)と変性SBR(B)とが
0.0002≦χeff −χs ≦0.012の関係を満た
す非相溶性であるタイヤトレッド用ゴム組成物。 - 【請求項2】 前記ゴムが更にゴム100重量部当り5
0重量部以下の天然ゴムを含む請求項1に記載のタイヤ
トレッド用ゴム組成物。 - 【請求項3】 SBR(A)がビニル含量25〜75重
量%及びスチレン含量5〜40重量%である請求項1又
は2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10014369A JPH11209519A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10014369A JPH11209519A (ja) | 1998-01-27 | 1998-01-27 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
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