JPH11209737A - 硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘接着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 様々な被着体に適用することができ、架橋ゴ
ム微粒子が分散されており、常温では高い凝集力及び感
圧接着性を示し、光の照射により硬化し、高い接着力及
び耐熱性を発現し得る硬化型粘接着剤組成物を得る。 【解決手段】 粘着性ポリマーと、光カチオン重合性化
合物と、架橋ゴム粒子と、ノニオン系界面活性剤と、光
カチオン重合開始剤とを含み、粘着性ポリマー及び光カ
チオン重合性化合物の合計１００重量部に対し、架橋ゴ
ム粒子が０．１〜５０重量部、ノニオン系界面活性剤が
０．０１〜１０重量部の割合で配合されている硬化型粘
接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温で感圧接着
性、すなわち粘着性を示し、光を照射することにより硬
化し、高い接着力を発揮し得る硬化型粘接着剤組成物及
び硬化型粘接着シートに関し、より詳細には、架橋ゴム
粒子を分散させることにより応力緩和性が高められ、接
着力及び耐熱接着性を高め得る硬化型粘接着剤組成物及
び硬化型粘接着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】接着剤は一般に液状であり、被着体にハ
ケやローラーを用いて塗布された後に接合作業が行われ
る。接合後には、接着剤は溶剤の気化や高分子量化反応
によって固体化し、被着体を強固に接着する。接着剤で
は、接着強度が高いものの、被着体に塗布する作業が煩
雑であること、反応に比較的時間を要すること、接着剤
の固化までに何らかの方法で固定しなければならないこ
となどの制約があった。

【０００３】他方、粘着剤は、フィルム状の支持体に塗
布された形態で供給されていることが多い。粘着剤は基
本的にタックと称されている吸着感を有する半固形の粘
弾性体であり、被着体に弱い圧力で圧着することがで
き、貼付に際しての作業を簡便なものとし得る。しかし
ながら、粘着剤では、接着剤ほど強固な接着力を得るこ
とができなかった。

【０００４】近年、接着剤及び粘着剤の欠点を補うもの
として粘接着剤が提案されている。粘接着剤では、接合
時には粘着剤と同様に容易に貼付することができ、接合
後には何らかの方法で硬化されることにより接着剤なみ
の接着力を発現する。

【０００５】例えば、特公平２−５７９１号公報には、
嫌気性硬化物質をゴム状ポリマーに特定量配合してなる
粘接着剤が提案されている。嫌気性硬化物質は空気中で
は硬化せず、従ってゴム状ポリマーの感圧接着性を利用
することにより、粘着剤と同様にして被着体に容易に接
合することができる。接合後には、被着体が非通気性の
場合には、嫌気性硬化物質が硬化し、弾性率が高められ
て接着力が増大する。

【０００６】また、特開昭６３−１９３９８０号公報に
は、アクリル系モノマーと、光ラジカル発生剤と、熱硬
化性エポキシ樹脂と、硬化促進剤とを含み、光の照射に
よりアクリル系モノマーを光ラジカル重合させてアクリ
ル系粘着性ポリマーを生成させ得る粘接着剤組成物が開
示されている。ここでは、光を照射しアクリル系粘接着
剤を被着体に適用した後に、加熱により熱硬化性エポキ
シ樹脂を硬化させることにより、接着力を高めることが
可能とされている。

【０００７】他方、特公表５−５０６４６５号公報に
は、アクリル系粘着剤の問題点を解消するものとして、
（メタ）アクリレートモノマーと、エポキシモノマー
と、光カチオン重合開始剤と、光ラジカル重合開始剤と
を含む感圧性接着剤が開示されている。ここでは、光の
照射により粘着性のアクリル系ポリマーの形成と、エポ
キシモノマーの重合とが行われ、粘着性（初期タック）
が発現されるだけでなく、光カチオン重合により硬化が
進行し、接着力が向上するとされている。

【０００８】さらに、特開平７−１３８５５０号公報に
は、液状エポキシ樹脂、架橋ゴム粒子及び潜在性硬化剤
を用いた粘接着剤が開示されており、この粘接着剤は、
貼付時には粘着性を示し、しかる後、熱、光または湿気
などにより硬化されて接着力が高められる。潜在性硬化
剤の種類により、上述したような様々な硬化方法を採用
することができ、また、架橋ゴム粒子を用いることによ
り初期感圧接着性が高められている。

【０００９】上記のように、従来の粘接着剤では、接合
時には感圧接着性（粘着性）を利用することにより被着
体に容易に接合でき、貼付後に脱酸素、光、熱などを利
用することにより接着力を高めていた。

【００１０】しかしながら、従来の粘接着剤では、接合
後の硬化方法により、被着体に様々な制約があるという
問題があった。例えば、特公平２−５７９１号公報で
は、嫌気性硬化物質を利用しているため、通気性を有す
る被着体に適用することが困難であった。

【００１１】また、特開平７−１３８５５０号公報に記
載の粘接着剤では、液状エポキシ樹脂が主成分であるた
め、感圧性が低く、仮接着程度の粘着力しか得られな
い。従って、被着体の表面が粗面であったり、曲面であ
ったり、接合工程において応力が加わったりすると、欠
落や端部剥離などの密着不良を生じることがあった。

【００１２】さらに、架橋ゴム粒子を用いてエポキシ樹
脂に応力緩和性を付与しているが、架橋ゴム粒子の粒径
が大きくなると、相対的にゴム粒子の表面積（比表面
積）が小さくなり、応力を十分に緩和することができな
くなる。従って、曲げ変形や熱収縮・熱膨張時の反り応
力に耐えられなくなることがあった。

【００１３】また、一般に微粒子は粒径が小さくなる程
凝集し易くなる性質があり、より小さな粒径の微粒子を
分散させる場合には、長い分散時間が必要となったり、
分散時に高剪断力が必要であるため、装置に高いトルク
負荷がかかると共に、樹脂自体に摩擦による高熱が加わ
り熱劣化等の変質を生じたりすることがあった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、架橋
ゴムを容易に微粒径に分散することが可能で、様々な被
着体に適用することができ、常温では高い凝集力と感圧
接着性を示し、被着体に容易に貼付することができ、光
の照射により硬化し、高い接着力及び耐熱性を発現し得
る硬化型粘接着剤組成物、並びに該硬化型粘接着剤組成
物を用いた硬化型粘接着シートを提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、粘着性ポリマーと、光カチオン重合性化合物と、架
橋ゴム粒子と、ノニオン系界面活性剤と、光カチオン重
合開始剤とを含み、前記粘着性ポリマー及び光カチオン
重合性化合物の合計１００重量部に対し、前記架橋ゴム
粒子が０．１〜５０重量部、前記ノニオン系界面活性剤
が０．０１〜１０重量部の割合で配合されていることを
特徴とする硬化型粘着剤組成物である。

【００１６】請求項２に記載の発明は、請求項１に記載
の発明に係る硬化型粘接着剤組成物により構成されてい
ることを特徴とする硬化型粘接着シートである。以下、
本発明の詳細を説明する。

【００１７】（粘着性ポリマー）本発明において用いら
れる上記粘着性ポリマーとしては、特に限定されるわけ
ではないが、一般的なゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤
またはシリコーン系粘着剤に用いられる適宜の粘着性ポ
リマーを用いることができ、特に、アクリル系ポリマー
は、該ポリマー単体で粘着性を有するため好ましく用い
られる。

【００１８】上記アクリル系粘着性ポリマーは、アルキ
ル（メタ）アクリレートを主成分とする共重合体であ
る。ここで、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ｉ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基などを好適に用いることができる。

【００１９】また、上記アルキル（メタ）アクリレート
共重合体では、必要に応じて、（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸や、アクリロニトリル、
ウレタンアクリレート、スチレン、酢酸ビニル、ε−
（ポリ）カプロラクトンアクリレート、テトラヒドロフ
ラニルアクリレート等を共重合してもよい。

【００２０】上記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転
移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、それによ
って感圧接着性を高めることができ、常温における被着
体への圧着を容易とすることができる。

【００２１】（光カチオン重合性化合物）上記光カチオ
ン重合性化合物は、光の照射によりカチオン重合し、硬
化し、接着強度を高めるように作用する。

【００２２】光カチオン重合性化合物としては、主とし
て、ビニルエーテル基、エピスルフィド基、エチレンイ
ミン基及び／またはエポキシ基を有する種々の化合物が
用いられる。このカチオン重合性化合物の分子量につい
ては特に制限されず、場合によっては、ポリマーも好適
に用いることができる。

【００２３】上記光カチオン重合性化合物としては、好
ましくは、エポキシ基を有する化合物が用いられる。エ
ポキシ基の開環重合は反応性が高く、かつ硬化時間が短
いため、接着工程の短縮を図ることができる。さらに、
硬化物の凝集力及び弾性率も高いため、耐熱性及び接着
強度に優れた接着硬化物を得ることができ、例えばプリ
ント回路基板やフレキシブルプリント基板の製造工程に
おける半田付け等の高熱に晒される工程において、剥離
やズレなどの接着異常を効果的に防止することができ
る。

【００２４】上記エポキシ基を有する化合物としては、
エポキシ樹脂が好適に用いられる。エポキシ樹脂として
は、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノ
ールノボラック型、クレゾールノボラック型、グリシジ
ルエーテル型、グリシジルアミン型などの任意のエポキ
シ樹脂を挙げることができる。

【００２５】また、エポキシ基含有オリゴマーも好適に
用いることができ、例えば、ビスフェノールＡ型エポキ
シオリゴマー（例えば、油化シェルエポキシ社製、商品
名：エピコート１００１，エピコート１００２など）を
挙げることができる。

【００２６】さらに、上記エポキシ基含有モノマーやオ
リゴマーの付加重合体を用いてもよく、このような付加
重合体としては、例えば、グリシジル化ポリエステル、
グリシジル化ポリウレタン、グリシジル化アクリルポリ
マーなどを挙げることができる。

【００２７】特に、エポキシ基を含有するグリシジル化
アクリルポリマーのようなアクリル系ポリマーは、上記
アクリル系粘着性ポリマーとの相溶性が高く好ましい。
このようなグリシジル化アクリル系ポリマーは、ＯＨ基
を含有するアクリル系ポリマーにエピクロルヒドリンを
反応させる方法、あるいはグリシジル（メタ）アクリレ
ートを共重合する方法により得ることができる。

【００２８】上記光カチオン重合性化合物は、必要に応
じて、異種の樹脂で変成されていてもよく、官能基が変
成されていてもよく、ラジカル重合性不飽和結合を導入
したものなどの反応性官能基を有するものであってもよ
い。

【００２９】本発明においては、硬化型粘接着剤組成物
中に含まれるカチオン重合性化合物のカチオン重合性官
能基当量は、好ましくは、５０００ｇ−ｒｅｓｉｎ／ｍ
ｏｌ以下とされる。カチオン重合性官能基当量が５００
０ｇ−ｒｅｓｉｎ／ｍｏｌを超えると、組成物中のカチ
オン重合性官能基濃度が低下し、カチオン重合が不十分
となり、硬化後も接着力及び耐熱性が不十分となること
がある。

【００３０】（架橋ゴム粒子）本発明においては、応力
緩和により剥離接着力を高めるために、微粒径の架橋ゴ
ム粒子が配合される。上記架橋ゴム粒子を構成する材料
としては、特に限定されるわけではないが、例えば、Ｎ
ＢＲ、アクリルゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムな
どを用いることができる。より具体的には、日本合成ゴ
ム社製、ＣＯＯＨ基含有架橋ＮＢＲゴム（商品名：ＸＥ
Ｒ９１やＸＥＲ９１Ｓ）、同社製エポキシ基含有架橋Ｎ
ＢＲゴム（商品名：ＸＥＲ７１やＸＥＲ７１Ｓ）、ある
いは同社製ＣＯＯＨ基含有架橋アクリルゴム（商品名：
ＤＨＳ２やＤＨＳ２Ｓ）を例示することができる。

【００３１】上記架橋ゴム粒子の粒径については、一次
粒径で２０μｍ以下であることが好ましく、より好まし
くは１μｍ以下である。粒径が大きすぎると、応力を緩
和させる作用が不十分となり、剥離力が十分に高められ
ないことがある。

【００３２】上記架橋ゴム粒子の配合割合については、
粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計１０
０重量部に対し、０．１〜５０重量部の範囲とすること
が好ましい。０．１重量部未満では、剥離接着力を改善
する効果が十分得られないことがあり、５０重量部を超
えると、初期接着性及び耐熱性が低下することがある。

【００３３】（ノニオン系界面活性剤）本発明において
は、硬化型粘接着剤組成物の相構造の安定化により、経
時的な接着力の変動を抑制するために、ノニオン系界面
活性剤が用いられる。

【００３４】ノニオン系界面活性剤は、非イオン性分子
であり、特に限定されるわけではないが、例えば代表的
にポリアルキレングリコールのアルキルエーテルまたは
アリールエーテル（以下、アルキレンオキサイド系と総
称する）またはこれらの変性体を好適に用いることがで
きる。このようなアルキレンオキサイド系のノニオン系
界面活性剤のより具体的な例としては、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（第一工業製薬社製、商品
名：ノイゲンＥＡ８０、ＥＡ１１０、ＥＡ１２０、ＥＡ
１４０、ＥＡ１５０、ＥＡ１６０、ＥＡ１７０、ＥＡ１
９０Ｄ；花王社製、商品名：エマルゲン９０６、９０
９、９１０、ＰＩ−２０Ｔ、９１１、９１３、９２０、
９３０、９３１、９３５、９５０、９８５）、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル（花王社製、エマルゲン２１
０Ｐ、２２０）、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル（花王社製、エマルゲン３２０Ｐ）、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル（第一工業製薬社製、商
品名：ノイゲンＥＡ１０２、ＥＡ１１２、ＥＡ１４２、
ＥＡ１５２；花王社製、商品名：エマルゲン８１０、８
４０Ｓ）、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテ
ル（第一工業製薬社製、商品名：ノイゲンＥＡ１４
３）、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル
（第一工業製薬社製、商品名：ノイゲンＥＡ１２６、Ｅ
Ａ１３７、ＥＡ１５７、ＥＡ１６７、ＥＡ１７７、ＥＡ
１４１）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（第一
工業製薬社製、商品名：ノイゲンＥＴ１００Ｅ、ＥＴ１
２０Ｅ、ＥＴ１４０Ｅ、ＥＴ１５０Ｅ、ＥＴ１８０Ｅ；
花王社製、商品名：エマルゲン４０８、４０９Ｐ、４２
０、４３０）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（第一工業製薬社製、商品名：ノイゲンＥＴ１０２、Ｅ
Ｔ１４３、ＥＴ１６０、ＥＴ１７０、ＥＴ１９０；花王
社製、商品名：エマルゲン１０６、１０８、１０９Ｐ、
１２０、１２３Ｐ、１４７、１３０Ｋ）、ポリオキシエ
チレン高級アルコールエーテル（花王社製、エマルゲン
７０５、７０７、７０９）、プロペニル基付加ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル（第一工業製薬社
製、アクアロンＲＮ１０、ＲＮ２０、ＲＮ３０、ＲＮ４
０）、アリル基付加ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル（旭電化社製、アデカリアソープＮＥ１０、Ｎ
Ｅ２０、ＮＥ３０）、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート（花王社製、レオドールＴＷ−Ｌ１２０、
ＴＷ−Ｌ１０６）、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
パルミテート（花王社製、レオドールＴＷ−Ｐ１２
０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
（花王社製、レオドールＴＷ−Ｓ１２０）、ポリオキシ
エチレンソルビタントリステアレート（花王社製、レオ
ドールＴＷ−Ｓ３２０）、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート（花王社製、レオドールＴＷ−Ｏ１２
０、ＯＷ−Ｏ１０６）、ポリオキシエチレンソルビタン
トリオレエート（花王社製、レオドールＴＷ−Ｏ３２
０）、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
（花王社製、レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０）、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノステアレート（花王社
製、レオドールスーパーＴＷ−Ｓ１２０）、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレート（花王社製、レオドー
ルスーパーＴＷ−Ｏ１２０）等が例示される。

【００３５】前述したように上記ノニオン系界面活性剤
を用いることにより、硬化型粘接着剤組成物の相構造が
安定化し、経時的な接着性の変化が抑制される。上記ノ
ニオン系界面活性剤の配合割合については、粘着性ポリ
マー及び光カチオン重合性化合物の合計１００重量部に
対し、０．０１〜１０重量部の範囲とされる。０．０１
重量部未満では、相構造を安定化する効果が低く、熱や
化学的な影響を受け易くなり、接着性が安定しない。ま
た、１０重量部より多いと、接着界面に界面活性剤がブ
リードアウトし、界面接着力を低下させる。なお、上記
ノニオン系界面活性剤としては、カチオン重合性化合物
によるカチオン重合反応を阻害しないものを用いること
が好ましい。

【００３６】（架橋ゴム粒子の分散）上記架橋ゴム粒子
は、ノニオン系界面活性剤の存在下で分散させることに
より、短時間で、かつ容易に分散させることができる。
他方、本発明においては、架橋ゴム粒子の分散粒径（２
次粒径）が小さい程、接着硬化物における応力緩和性が
高くなり、剥離接着力、耐屈曲性及び耐伸縮性が高めら
れる。従って、２次粒径は、体積平均粒径で１０μｍ以
下とすることが好ましい。

【００３７】上記架橋ゴム粒子を分散させる方法につい
ては、特に限定されるわけではなく、万能攪拌機、高速
攪拌機、ホモジナイザー等の種々の装置を用いて行うこ
とができ、組成物に適した混合攪拌方法を選択すればよ
い。

【００３８】（光カチオン重合開始剤）上記光カチオン
重合開始剤としては、特に限定されず、イオン性光酸発
生タイプ及び非イオン性光酸発生タイプのいずれであっ
てもよい。

【００３９】イオン性光酸発生タイプとしては、芳香族
ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニ
ウム塩などのオニウム塩や、鉄−アレン錯体、チタノセ
ン錯体、アリールシラノール−アルミニウム錯体などの
有機金属錯体類などを挙げることができる。より具体的
には、例えば、オプトマーＳＰ−１５０（旭電化社
製）、オプトマーＳＰ−１７０（旭電化社製）、ＵＶＥ
−１０１４（ゼネラルエレクトロニクス社製）、ＣＤ−
１０１２（サートマー社製）などの市販の化合物を用い
ることができる。

【００４０】また、非イオン光酸発生タイプとしては、
ニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エ
ステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフト
キノン、Ｎ−ヒドロキシイミドスルホナートなどを用い
ることができる。光カチオン重合開始剤は単独で用いら
れてもよく、２種以上併用されてもよい。

【００４１】上記光カチオン重合開始剤は、カチオン重
合性反応基１ｍｏｌに対し、カチオンが０．０００１ｍ
ｏｌ％以上発生するように配合することが望ましい。
０．０００１ｍｏｌ％より少ない場合には、光カチオン
重合が十分に進行し難くなり、硬化速度が遅くなること
がある。

【００４２】上記のような光カチオン重合を生じさせる
光としては、マイクロ波、赤外線、可視光、紫外線、Ｘ
線、γ線などを用いることができるが、一般的に取扱い
が容易かつ簡便であり、比較的高エネルギーを得ること
ができる紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、
波長４００ｎｍ以下の紫外線が用いられる。

【００４３】上記紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励
起型ランプ、ケミカルランプ、ハロゲンランプなどの適
宜の光源を用いて照射することができる。また、本発明
に係る硬化型粘接着剤組成物では、本発明の目的を阻害
しない範囲で、公知の粘着付与樹脂や増量剤などを適宜
配合してもよい。

【００４４】例えば、粘着性を高めるために、上記粘着
付与樹脂として、ロジン系樹脂、変成ロジン系樹脂、テ
ルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変成テル
ペン樹脂、Ｃ５系またはＣ９系の石油樹脂、クマロン樹
脂などを添加してもよい。

【００４５】（硬化型粘接着シート）本発明に係る硬化
型粘接着シートは、本発明に係る硬化型粘接着剤組成物
により構成されていることを特徴とする。この場合、シ
ート化の方法については、特に限定されるものではな
い。

【００４６】好ましくは、シート状の表面が離型処理さ
れた支持体上において、ロールコート法、グラビアコー
ト法または押出法などの各種成形方法により硬化型粘接
着剤を加工し、シート状とする。硬化型粘接着剤組成物
が固形であったり、あるいは液状であっても粘性が高
く、塗布できない場合などにおいては、適当な溶剤によ
り硬化型粘接着剤組成物を希釈したり、熱により溶融さ
せたりすることにより粘性を低下させ、塗布してもよ
い。

【００４７】シート化された硬化型粘接着シートは、常
温で感圧接着性を有するため、取扱いを容易とするに
は、表面が離型処理された離型シートにより感圧接着性
面を保護することが望ましい。

【００４８】硬化型粘接着シートの厚みについては、１
〜５００μｍが好ましく、より好ましくは１０〜２００
μｍである。硬化型粘接着シートすなわち硬化型粘接着
剤よりなるシート状物の厚みが１μｍより薄いと、被着
体表面の凹凸により接着性が低下することがあり、５０
０μｍより厚いと硬化に長時間を要することとなる。

【００４９】また、本発明に係る硬化型粘接着シートに
おいては、常温におけるボールタックが５以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０以上であり、それに
よって十分な感圧接着性を発現する。

【００５０】（硬化型粘接着シートの使用方法）本発明
に係る硬化型粘接着シートの使用方法については特に限
定されるものではない。例えば、光透過性部材を接合す
るのに用いる場合には、光透過性を有する部材を硬化型
粘接着シートの感圧接着性を利用して接合した後、光を
照射し、硬化させてもよい。

【００５１】もっとも、一般には、接合すべき部材は光
透過性でないことが多い。このような場合には、一方の
被着体に硬化型粘接着シートを感圧接着性を利用して貼
付した後、他方の被着体を接合する直前に、硬化型粘接
着シートに光を照射し、しかる後、他方の被着体を接合
する。この場合、光照射後、できるだけ速やかに他方の
被着体を硬化型粘接着シートに接合することが望まし
い。

【００５２】本発明に係る硬化型粘接着シートでは、上
記光を照射した後、室温でカチオン重合による硬化が進
行し、短時間で十分な接着強度及び耐熱性を発現する。
この場合、熱や熱湿度を加えることにより反応を促進し
てもよく、それによって、より一層短時間で硬化させる
ことができる。

【００５３】（作用）請求項１に記載の発明に係る硬化
型粘接着剤組成物では、粘着性ポリマーにより、常温に
おいて十分な感圧接着性を示し、被着体に容易に貼付す
ることができる。また、光の照射により、光カチオン重
合開始剤が活性化され、光重合性化合物が重合し、硬化
が進行し、十分な接着強度を発現する。

【００５４】加えて、ノニオン系界面活性剤の配合によ
り架橋ゴム粒子の微粒化が容易であるため、微粒化され
た架橋ゴム粒子により高い応力緩和性が発現する。従っ
て、剥離強度及び耐熱性が大幅に高められる。さらに、
上記ノニオン系界面活性剤は、粘接着剤が硬化すると共
に、硬化物のマトリクスに閉じ込められるため、接着界
面にブリードし難い。従って、ノニオン系界面活性剤の
ブリードによる剥離力の低下も生じ難い。

【００５５】なお、上記ノニオン系界面活性剤の配合に
より架橋ゴム粒子の微分散化を果たし得るのは、ノニオ
ン系界面活性剤により、島相である架橋ゴム粒子界面
と、海相である粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化
合物との濡れ性が高められているためと考えられる。

【００５６】また、ノニオン系界面活性剤が、架橋ゴム
粒子自体の表面をコーティングし、電気的な相互作用を
低下させ、架橋ゴム粒子同士の合着を防止していると考
えられる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例を挙げるこ
とにより、本発明をより詳細に説明する。なお、以下に
おいて、部は、特に断らない限り重量部を意味するもの
とする。

【００５８】 （実施例１） ポリエチルアクリレート（Ｍｗ＝７０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６） ５０部 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名：エピコ ート＃８２８） ５０部 架橋アクリルゴム粒子メチルエチルケトン（ＭＥＫ）分散液（体積平均粒径＝ ８０ｎｍ、日本合成ゴム社製、商品名：ＤＨＳ２Ｓ） 固形分５部 ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（第一工業製薬社製、商品名 ：ＥＡ１２０） ０．５部

【００５９】上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び
架橋アクリルゴム粒子メチルエチルケトン（ＭＥＫ）分
散液を、２３℃の温度で、特殊機化工業社製、商品名：
ホモディスパーＬ型にて攪拌速度３０００ｒｐｍで体積
平均粒径が１００ｎｍとなるまで攪拌した。

【００６０】上記攪拌により得られた混合物に、上記ポ
リエチルアクリレート５０部、ポリエチレングリコール
ノニルフェニルエーテル０．５部、メチルエチルケトン
１００部及び光カチオン重合開始剤（旭電化社製、商品
名：アデカオプトマーＳＰ１７０）３部を一括に配合
し、体積平均粒子径が１０μｍとなるように、攪拌機
（特殊機化工業社製、商品名：ホモミクサーＭＫ．２
２．５）にて攪拌速度を１２０００ｒｐｍで攪拌し、硬
化型粘接着剤組成物を得た。

【００６１】なお、体積平均粒径の測定は、堀場製作所
製、レーザー光散乱分光光度計（品番：ＬＡ９１０）を
用いて行った。上記のようにして得た硬化型粘接着剤組
成物溶液をロールコータにて、５０μｍ厚みのポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、最終厚み
が５０μｍとなるように塗布し、乾燥し、硬化型粘接着
シートを得た。この硬化型粘接着シートの粘着面を保護
するために、シリコーンで離型処理されたポリエチレン
ラミネート上質紙（以下、離型紙と略す）をラミネート
した。

【００６２】 （実施例２） ポリブチルアクリレート（Ｍｗ＝６０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７） ６０部 フェノールノボラック型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名：エ ピコート１５２） ４０部 架橋ＮＢＲ粒子（体積平均粒径７０ｎｍ、日本合成ゴム社製、商品名：ＸＥＲ ９１Ｓ） 固形分１０部 ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテル（第一工業製薬社製、品番： ＥＡ８０） １部 上記組成としたことを除いては、実施例１と同様にして
硬化型粘接着剤組成物溶液を得、かつ硬化型粘接着シー
トを得た。

【００６３】（比較例１）ポリエチレングリコールノニ
ルフェニルエーテルを用いなかったことを除いては、実
施例１と同様にして硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘
接着シートを得た。

【００６４】（比較例２）ポリエチレングリコールノニ
ルフェニルエーテルを用いなかったことを除いては、実
施例２と同様にして硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘
接着シートを得た。

【００６５】（比較例３）架橋アクリルゴム粒子ＭＥＫ
分散液及びポリエチレングリコールノニルフェニルエー
テルを用いなかったことを除いては、実施例１と同様に
して硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘接着シートを得
た。

【００６６】なお、比較例３においては、架橋ゴム粒子
の分散は行わず、使用原料を全て一括混合し、攪拌機
（特殊機化工業社製、商品名：ホモディスパーＬ型）に
て均一になるまで攪拌した。

【００６７】（比較例４）ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂を用いなかったことを除いては、実施例１と同様に
して硬化型粘接着剤組成物及び硬化型粘接着シートを得
た。

【００６８】（評価）実施例及び比較例について、以下
の架橋ゴム分散性、架橋ゴム粒径、初期接着力及
び耐熱性を評価した。

【００６９】架橋ゴム分散性…実施例１，２及び比較
例１，２，４において、ＭＥＫ１００部及び光カチオン
重合開始剤などを一括に配合し、体積平均粒子径が１０
μｍ以下となるまで攪拌する工程に要した時間を測定し
た。測定に際しては、分散液上部の混合液を１分毎にサ
ンプリングし、レーザー光散乱分光光度計（堀場製作所
製、商品名：ＬＡ９１０）にて粒径を測定し、該粒径が
１０μｍ以下になるまでの時間を測定した。この時間が
短い程、分散が容易であることになる。

【００７０】架橋ゴム粒径…実施例１，２及び比較例
１，２，４において分散した架橋ゴム粒子の体積平均粒
径をレーザー光散乱分光光度計（堀場製作所製、商品
名：ＬＡ９１０）を用いて測定した。

【００７１】初期接着力…硬化型粘接着シートから離
型紙を剥離しつつ、硬化型粘接着シートを５０μｍの厚
みのポリイミドフィルムに、ラミネート圧力３ｋｇ／ｃ
ｍ、速度２ｍ／分で常温にてラミネートした。

【００７２】次に、硬化型粘接着シート背面の離型ＰＥ
Ｔフィルムを剥離し、超高圧水銀灯にて波長３６５ｎｍ
の紫外線を３Ｊ／ｃｍ² の強度となるように照射し、粘
接着面に厚み２５０μｍのガラスエポキシ板をラミネー
トした。

【００７３】上記のようにして得た接着サンプルを室温
で１日放置し、１０ｍｍ幅に切断した後、剥離速度５０
ｍｍ／分でＴ型剥離し、剥離強度を測定し、初期接着力
とした。

【００７４】耐熱性…初期接着力評価で室温で１日
放置し、１０ｍｍ幅に切断した接着サンプルを、１００
℃で３０分間乾燥した後、３００℃のギアオーブンに１
時間投入し、接着端面の剥がれの有無を観察した。

【００７５】結果を下記の表１に示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】比較例１，２では、ポリエチレングリコー
ルノニルフェニルエーテルを用いなかったため、架橋ア
クリルゴム粒子あるいは架橋ＮＢＲ粒子の分散に長時間
を要しかつ分散粒径も６μｍあるいは９μｍと大きかっ
た。

【００７８】これに対して、実施例１，２では、ポリエ
チレングリコールノニルフェニルエーテルの存在下で架
橋ゴム粒子を分散させているので、分散時間が１分と非
常に短く、分散粒径も０．３μｍまたは０．５μｍと非
常に小さく、分散が容易であることがわかる。

【００７９】さらに、比較例１，２では耐熱性評価にお
いて、端面剥がれが見られ、これに対して、実施例１，
２では変化が認められなかった。すなわち、比較例１，
２に比べて、実施例１，２では、架橋ゴム粒子が微粒子
化されているため、耐熱性が高められた。

【００８０】比較例３では、架橋ゴム粒子を配合してい
ないため、初期接着力が７Ｎ／１０ｍｍと低く、かつ耐
熱性評価において全面剥がれが認められた。比較例４で
は、カチオン重合性化合物としてのビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂を用いていないため、耐熱性評価において
全面剥がれが生じていた。

【００８１】従って、非イオン性界面活性剤の存在下で
架橋ゴム粒子を分散させてなる実施例１，２によれば、
分散に要する時間の短縮、初期接着力及び耐熱性の向上
を図り得ることがわかる。

【００８２】

【発明の効果】請求項１に記載の発明に係る硬化型粘接
着剤組成物では、粘着性ポリマーと、光カチオン重合性
化合物と、架橋ゴム粒子と、ノニオン系界面活性剤と、
光カチオン重合開始剤とを含み、粘着性ポリマー及び光
カチオン重合性化合物の合計１００重量部に対し、架橋
ゴム粒子が０．１〜５０重量部、ノニオン系界面活性剤
が０．０１〜１０重量部の割合で配合されているので、
架橋ゴム粒子が容易に微分散され、分散に必要な時間を
短縮することができ、製造工程の短縮を図ることができ
る。また、架橋ゴム粒子が微分散されているので、接着
強度を高めることができる共に、硬化後の耐熱性も高め
られる。

【００８３】従って、粘着性ポリマーの感圧接着性によ
り被着体に常温で容易に貼付することができ、かつ光を
照射することにより光カチオン重合性化合物が硬化し、
高い接着強度を発現する硬化型粘接着剤において、さら
に架橋ゴム粒子の応力緩和作用による接着力の向上が図
られた硬化型粘接着剤を提供することができる。

【００８４】請求項２に記載の発明では、本発明に係る
硬化型粘接着剤組成物よりなる硬化型粘接着シートが提
供され、従って、種々の被着体に常温で容易に貼付する
ことができ、光を照射することにより硬化されて高い接
着力を発現するため、様々な被着体の貼付に広範に用い
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粘着性ポリマーと、光カチオン重合性化
   合物と、架橋ゴム粒子と、ノニオン系界面活性剤と、光
   カチオン重合開始剤とを含み、 前記粘着性ポリマー及び光カチオン重合性化合物の合計
   １００重量部に対し、前記架橋ゴム粒子が０．１〜５０
   重量部、前記ノニオン系界面活性剤が０．０１〜１０重
   量部の割合で配合されていることを特徴とする硬化型粘
   着剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の発明に係る硬化型粘接
   着剤組成物よりなる硬化型粘接着シート。