JPH1121261A - 光学活性α−置換ケトン類の安定化法 - Google Patents
光学活性α−置換ケトン類の安定化法Info
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- JPH1121261A JPH1121261A JP17458497A JP17458497A JPH1121261A JP H1121261 A JPH1121261 A JP H1121261A JP 17458497 A JP17458497 A JP 17458497A JP 17458497 A JP17458497 A JP 17458497A JP H1121261 A JPH1121261 A JP H1121261A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】化学的、光学的に不安定な光学活性α−置換ケ
トン類を安定に保存する方法の提供。 【解決手段】化学的、光学的に不安定な一般式Ｉの光学
活性α−置換ケトン類を無機酸化物と接触させること
で、安定に保存できる。 （Ｒ１、Ｒ２はＣ１〜８のアルキル基；無置換もしくは
Ｃ１〜４のアルキル基、アルコキシル基、ハロゲンで置
換されたＣ６〜１８のアリール基、またはアラルキル基
を表し、同一でも異なってもよい。またＲ１、Ｒ２が結
合してアルキル環を形成してもよい。Ｒ３はＣ１〜４の
アルキル基、アルコキシル基またはハロゲンを表す。）
トン類を安定に保存する方法の提供。 【解決手段】化学的、光学的に不安定な一般式Ｉの光学
活性α−置換ケトン類を無機酸化物と接触させること
で、安定に保存できる。 （Ｒ１、Ｒ２はＣ１〜８のアルキル基；無置換もしくは
Ｃ１〜４のアルキル基、アルコキシル基、ハロゲンで置
換されたＣ６〜１８のアリール基、またはアラルキル基
を表し、同一でも異なってもよい。またＲ１、Ｒ２が結
合してアルキル環を形成してもよい。Ｒ３はＣ１〜４の
アルキル基、アルコキシル基またはハロゲンを表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬や農薬の原料
として重要な光学活性α−置換ケトン類の安定化法に関
するものであり、更に詳しくは化学的にも、また光学的
にも不安定な光学活性α−置換ケトン類の安定化法に関
するものである。
として重要な光学活性α−置換ケトン類の安定化法に関
するものであり、更に詳しくは化学的にも、また光学的
にも不安定な光学活性α−置換ケトン類の安定化法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、光学活性α−置換ケトン類を
製造する方法は種々知られている。例えば（−）−メン
トールを次亜塩素酸ナトリウムで酸化して（−）−メン
トンを得る方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．1980,45,2032
-2033）、或いは光学活性２ーメトキシシクロヘキサノ
ールをアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類を共
存させ、酸性条件にて次亜ハロゲン酸、或いは次亜ハロ
ゲン酸の発生源で酸化させて光学活性２−メトキシシク
ロヘキサノンを得る方法（ＧＢ 2283971)等が知られて
いる。しかしながら、これらの化合物はラセミ化しやす
い不安定な化合物であるため、例えば、室温中で保管す
ると光学純度や化学純度が低下し、医農薬原料として使
用困難になる弊害が生ずる。一方、光学活性α−置換ケ
トン類のラセミ化を防止し、安定に保存する方法に関す
る公知例は全く知られていない。
製造する方法は種々知られている。例えば（−）−メン
トールを次亜塩素酸ナトリウムで酸化して（−）−メン
トンを得る方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．1980,45,2032
-2033）、或いは光学活性２ーメトキシシクロヘキサノ
ールをアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類を共
存させ、酸性条件にて次亜ハロゲン酸、或いは次亜ハロ
ゲン酸の発生源で酸化させて光学活性２−メトキシシク
ロヘキサノンを得る方法（ＧＢ 2283971)等が知られて
いる。しかしながら、これらの化合物はラセミ化しやす
い不安定な化合物であるため、例えば、室温中で保管す
ると光学純度や化学純度が低下し、医農薬原料として使
用困難になる弊害が生ずる。一方、光学活性α−置換ケ
トン類のラセミ化を防止し、安定に保存する方法に関す
る公知例は全く知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は光学活性α−
置換ケトン類を安定に保存する方法を提供することにあ
る。
置換ケトン類を安定に保存する方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは光学活性α
−置換ケトン類のラセミ化を防止し、安定に保存する方
法について鋭意検討した結果、驚くべき事に光学活性α
−置換ケトン類に無機酸化物を接触させることによりラ
セミ化を防止し、安定に保存できることを見いだし発明
を完成させた。
−置換ケトン類のラセミ化を防止し、安定に保存する方
法について鋭意検討した結果、驚くべき事に光学活性α
−置換ケトン類に無機酸化物を接触させることによりラ
セミ化を防止し、安定に保存できることを見いだし発明
を完成させた。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の光学活性α−置換ケトン
類は公知の方法で製造することができる。例えば、
（−）−メントンは、氷酢酸中に溶解した（−）−メン
トールを次亜塩素酸ナトリウム水溶液で酸化することに
より、光学純度を保持した形で製造する事ができる。
類は公知の方法で製造することができる。例えば、
（−）−メントンは、氷酢酸中に溶解した（−）−メン
トールを次亜塩素酸ナトリウム水溶液で酸化することに
より、光学純度を保持した形で製造する事ができる。
【０００６】また、光学活性２−メトキシシクロヘキサ
ノンは、光学純度９９．０％ｅｅ以上の光学活性２−メ
トキシシクロヘキサノールをケトン類の共存下、酸性条
件にて次亜ハロゲン酸、或いは次亜ハロゲン酸の発生源
で酸化させる事により製造することができる。単離方法
も種々あるが、例えば酸化反応液から光学活性２−メト
キシシクロヘキサノンを単離するには、まず系中に残存
している次亜ハロゲン酸を目視でヨウ化カリウム澱粉試
験紙が青紫色に変色しなくなるまで亜硫酸水素ナトリウ
ムや亜硫酸ナトリウムを添加して分解する。次いで、反
応液に含まれる塩基に不安定なラセミ化を促進する不純
物を予め分解する為に光学活性２−メトキシシクロヘキ
サノンを含む反応液をｐＨ７．５〜９に調整してから０
〜４０℃にて０．０５〜５時間反応させた後、ジエチル
エーテルやメチルイソブチルケトン等で溶媒抽出する。
次いで溶媒抽出層を濃縮し、減圧蒸留することで精製さ
れた光学活性２−メトキシシクロヘキサノンを得ること
ができる。
ノンは、光学純度９９．０％ｅｅ以上の光学活性２−メ
トキシシクロヘキサノールをケトン類の共存下、酸性条
件にて次亜ハロゲン酸、或いは次亜ハロゲン酸の発生源
で酸化させる事により製造することができる。単離方法
も種々あるが、例えば酸化反応液から光学活性２−メト
キシシクロヘキサノンを単離するには、まず系中に残存
している次亜ハロゲン酸を目視でヨウ化カリウム澱粉試
験紙が青紫色に変色しなくなるまで亜硫酸水素ナトリウ
ムや亜硫酸ナトリウムを添加して分解する。次いで、反
応液に含まれる塩基に不安定なラセミ化を促進する不純
物を予め分解する為に光学活性２−メトキシシクロヘキ
サノンを含む反応液をｐＨ７．５〜９に調整してから０
〜４０℃にて０．０５〜５時間反応させた後、ジエチル
エーテルやメチルイソブチルケトン等で溶媒抽出する。
次いで溶媒抽出層を濃縮し、減圧蒸留することで精製さ
れた光学活性２−メトキシシクロヘキサノンを得ること
ができる。
【０００７】しかしながら、光学活性２−メトキシシク
ロヘキサノンは化学的にも、また光学的にも不安定な化
合物であり、ある種の不純物が存在すると５〜１０℃で
冷蔵保存してもラセミ化したり、或いは不純化したりす
る。特に、前記溶媒抽出層を濃縮した蒸留精製前の光学
活性２−メトキシシクロヘキサノンはラセミ化し易く、
無機塩基類、無機酸類、或いは金属や金属塩等が混入し
ていると微量であってもラセミ化を引き起こす場合が多
く、−１０℃以下で保存してもラセミ化を引き起こす場
合もある。さらに、酸素と接触すると酸化されてアジピ
ン酸メチル等の不純物を副生する。従って前記有機抽出
層に無機塩基類、無機酸類、或いは金属や金属塩等を持
ち込まないようにする為に、有機抽出層は十分水洗して
してから濃縮する。しかしながら、これらの操作をして
も不純物の種類によっては極微量でラセミ化を引き起こ
すことがある。そこで、これらは無機酸化物と接触させ
吸着させることで、ラセミ化を阻止し、化学的にも不純
化させることなく安定に保存する事ができる。
ロヘキサノンは化学的にも、また光学的にも不安定な化
合物であり、ある種の不純物が存在すると５〜１０℃で
冷蔵保存してもラセミ化したり、或いは不純化したりす
る。特に、前記溶媒抽出層を濃縮した蒸留精製前の光学
活性２−メトキシシクロヘキサノンはラセミ化し易く、
無機塩基類、無機酸類、或いは金属や金属塩等が混入し
ていると微量であってもラセミ化を引き起こす場合が多
く、−１０℃以下で保存してもラセミ化を引き起こす場
合もある。さらに、酸素と接触すると酸化されてアジピ
ン酸メチル等の不純物を副生する。従って前記有機抽出
層に無機塩基類、無機酸類、或いは金属や金属塩等を持
ち込まないようにする為に、有機抽出層は十分水洗して
してから濃縮する。しかしながら、これらの操作をして
も不純物の種類によっては極微量でラセミ化を引き起こ
すことがある。そこで、これらは無機酸化物と接触させ
吸着させることで、ラセミ化を阻止し、化学的にも不純
化させることなく安定に保存する事ができる。
【０００８】ここで、光学活性α−置換ケトンとは前記
一般式（Ｉ）で示される化合物である。具体的には、光
学活性３−メチル−２−オキソヘプタン等の光学活性脂
肪族α−置換ケトン類、光学活性メントールや光学活性
２−メトキシシクロヘキサノール等の光学活性脂脂環式
α−置換ケトン類、光学活性１−メチルプロピルフェニ
ルケトン等の光学活性アラルキルα−置換ケトン類があ
げられる。
一般式（Ｉ）で示される化合物である。具体的には、光
学活性３−メチル−２−オキソヘプタン等の光学活性脂
肪族α−置換ケトン類、光学活性メントールや光学活性
２−メトキシシクロヘキサノール等の光学活性脂脂環式
α−置換ケトン類、光学活性１−メチルプロピルフェニ
ルケトン等の光学活性アラルキルα−置換ケトン類があ
げられる。
【０００９】これらは酸化反応液から有機溶媒で抽出し
た有機溶媒抽出液中にあるもの、更に有機溶媒抽出層か
ら溶媒を減圧除去した濃縮液中にあるもの、或いは該濃
縮液を減圧蒸留したものを意味し、濃度が１〜９９．９
％の何れでも使用できる。
た有機溶媒抽出液中にあるもの、更に有機溶媒抽出層か
ら溶媒を減圧除去した濃縮液中にあるもの、或いは該濃
縮液を減圧蒸留したものを意味し、濃度が１〜９９．９
％の何れでも使用できる。
【００１０】接触させる無機酸化物とは、ゼオライトや
シリカゲル等、極性物質を吸着する能力を有するもので
あれば何れでも使用できるが、系中で強酸性や強塩基性
を示す無機酸化物は使用できない。ゼオライトとしては
天然ゼオライト、合成ゼオライトの何れでも使用できる
が、例えばモレキュラーシーブスとして市販されている
ゼオラムＡ−５（東ソー（株）製）等が使用できる。シ
リカゲルとしてはワコーゲルＣ−２００（和光純薬工業
（株）製）等が使用できる。これらの無機酸化物はその
まま使用することもできるが、前処理してから使用する
方がより効果を発揮する。前処理法としては、１００℃
以上に加熱して減圧乾燥する方法、或いは４００℃以上
の電気炉中で焼成する方法等がある。
シリカゲル等、極性物質を吸着する能力を有するもので
あれば何れでも使用できるが、系中で強酸性や強塩基性
を示す無機酸化物は使用できない。ゼオライトとしては
天然ゼオライト、合成ゼオライトの何れでも使用できる
が、例えばモレキュラーシーブスとして市販されている
ゼオラムＡ−５（東ソー（株）製）等が使用できる。シ
リカゲルとしてはワコーゲルＣ−２００（和光純薬工業
（株）製）等が使用できる。これらの無機酸化物はその
まま使用することもできるが、前処理してから使用する
方がより効果を発揮する。前処理法としては、１００℃
以上に加熱して減圧乾燥する方法、或いは４００℃以上
の電気炉中で焼成する方法等がある。
【００１１】無機酸化物の接触方法には、バッチ方式で
前記光学活性α−置換ケトン類に添加する方法、カラム
に充填し、前記光学活性α−置換ケトン類を通液する方
法等があり、目的に応じて選択すればよい。バッチ方式
で添加する場合、無機酸化物の添加量は光学活性α−置
換ケトン類の保存形態、不純物量、保存温度等によって
異なるが、通常は光学活性α−置換ケトン類の０．１ｗ
ｔ％〜３０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜１０ｗｔ％で
ある。これら無機酸化物を前記有機溶媒抽出液、有機溶
媒抽出層から溶媒を減圧除去した濃縮液、或いは減圧蒸
留した光学活性α−置換ケトン類に添加してから十分に
攪拌するが、継続的に攪拌する必要はない。また、十分
攪拌してラセミ化を促進する化合物を吸着させた後、濾
過等で分離しても良いし、そのまま系中に共存させても
かまわない。無機酸化物と接触させた光学活性α−置換
ケトン類の保存温度は、光学活性α−置換ケトン類の種
類や要求する光学純度、化学純度によって異なるが、通
常は３０℃以下、好ましくは１０℃以下である。特に減
圧蒸留で精製する前の有機溶媒抽出液、或いは有機溶媒
抽出層から溶媒を減圧除去した濃縮液の場合には０℃以
下、好ましくは−１０℃以下である。
前記光学活性α−置換ケトン類に添加する方法、カラム
に充填し、前記光学活性α−置換ケトン類を通液する方
法等があり、目的に応じて選択すればよい。バッチ方式
で添加する場合、無機酸化物の添加量は光学活性α−置
換ケトン類の保存形態、不純物量、保存温度等によって
異なるが、通常は光学活性α−置換ケトン類の０．１ｗ
ｔ％〜３０ｗｔ％、好ましくは１ｗｔ％〜１０ｗｔ％で
ある。これら無機酸化物を前記有機溶媒抽出液、有機溶
媒抽出層から溶媒を減圧除去した濃縮液、或いは減圧蒸
留した光学活性α−置換ケトン類に添加してから十分に
攪拌するが、継続的に攪拌する必要はない。また、十分
攪拌してラセミ化を促進する化合物を吸着させた後、濾
過等で分離しても良いし、そのまま系中に共存させても
かまわない。無機酸化物と接触させた光学活性α−置換
ケトン類の保存温度は、光学活性α−置換ケトン類の種
類や要求する光学純度、化学純度によって異なるが、通
常は３０℃以下、好ましくは１０℃以下である。特に減
圧蒸留で精製する前の有機溶媒抽出液、或いは有機溶媒
抽出層から溶媒を減圧除去した濃縮液の場合には０℃以
下、好ましくは−１０℃以下である。
【００１２】また、無機酸化物と接触させた光学活性α
−置換ケトン類の保存は、酸素と接触させない方がより
効果を発揮する。真空状態で保管することも可能である
が、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下
で保管すればよい。
−置換ケトン類の保存は、酸素と接触させない方がより
効果を発揮する。真空状態で保管することも可能である
が、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下
で保管すればよい。
【００１３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
光学活性２−メトキシシクロヘキサノンの化学純度はTh
ermon3000を液層としたＧＣ分析で、光学純度はキラル
カラムを使用したＧＣ分析でそれぞれ求めた。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
光学活性２−メトキシシクロヘキサノンの化学純度はTh
ermon3000を液層としたＧＣ分析で、光学純度はキラル
カラムを使用したＧＣ分析でそれぞれ求めた。
【００１４】実施例１ ５０ｍｌの共栓ガラス試験管に蒸留した（Ｓ)−２−メ
トキシシクロヘキサノン（光学純度；９８．７%ee、化
学純度；９９．２%）１０ｇを仕込んだ。次いで前処理
として１００℃、５時間減圧乾燥したゼオラムＡ−５
（東ソー（株）製）アルゴン置換し、室温下にて１時間
攪拌したのち２０℃〜２５℃にて７日間静置した。内容
物の光学純度は９８．５％ee、化学純度は９９．２％で
あった。
トキシシクロヘキサノン（光学純度；９８．７%ee、化
学純度；９９．２%）１０ｇを仕込んだ。次いで前処理
として１００℃、５時間減圧乾燥したゼオラムＡ−５
（東ソー（株）製）アルゴン置換し、室温下にて１時間
攪拌したのち２０℃〜２５℃にて７日間静置した。内容
物の光学純度は９８．５％ee、化学純度は９９．２％で
あった。
【００１５】比較例１ ゼオラムＡ−５を添加しなかった以外は実施例１と同様
に静置した。内容物の光学純度は９６．５％ee、化学純
度は９９．２％であった。
に静置した。内容物の光学純度は９６．５％ee、化学純
度は９９．２％であった。
【００１６】実施例２ 温度計、滴下ロート、コンデンサー、攪拌機を装着した
５００ｍｌの４つ口フラスコに、光学純度９９．８％ｅ
ｅの(Ｓ)−２−メトキシシクロヘキサノール１３．０ｇ
（０．１モル）、ジクロロメタン７ｇ、１０％硫酸水溶
液３０ｇ（３０ミリモル）を仕込み。２０〜２５℃にて
攪拌した。有効塩素１２.1％の次亜塩素酸ナトリウム水
溶液６０ｇを約１時間で添加し、更に３０分間攪拌を継
続した。反応液をＧＣで分析し、（Ｓ)−２−メトキシ
シクロヘキサノールのピークが消滅したのを確認した
後、攪拌しながら亜硫酸水素ナトリウム２ｇを添加し
た。ヨウ化カリウム澱粉試験紙が青紫色に変色しない事
を確認した後、１０％炭酸ナトリウム水溶液を３０ｍｌ
添加してから２０〜２５℃ にて１時間攪拌した。次い
でジクロロメタン５０ｇで２回抽出した。ジクロロメタ
ン層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、濃縮して
（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン１１．５ｇ（９
０ミリモル）を含むジクロロメタン溶液を２１．６ｇ得
た。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン
の光学純度は９９．６％ｅｅであった。この溶液１０ｇ
を実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理として１０
０℃、５時間減圧乾燥したゼオラムＡ−５を１ｇ添加し
てからアルゴン置換した。室温下にて１時間攪拌したの
ち、２０℃〜２５℃にて７日間静置した。内容物の光学
純度は９８．６％eeであった。
５００ｍｌの４つ口フラスコに、光学純度９９．８％ｅ
ｅの(Ｓ)−２−メトキシシクロヘキサノール１３．０ｇ
（０．１モル）、ジクロロメタン７ｇ、１０％硫酸水溶
液３０ｇ（３０ミリモル）を仕込み。２０〜２５℃にて
攪拌した。有効塩素１２.1％の次亜塩素酸ナトリウム水
溶液６０ｇを約１時間で添加し、更に３０分間攪拌を継
続した。反応液をＧＣで分析し、（Ｓ)−２−メトキシ
シクロヘキサノールのピークが消滅したのを確認した
後、攪拌しながら亜硫酸水素ナトリウム２ｇを添加し
た。ヨウ化カリウム澱粉試験紙が青紫色に変色しない事
を確認した後、１０％炭酸ナトリウム水溶液を３０ｍｌ
添加してから２０〜２５℃ にて１時間攪拌した。次い
でジクロロメタン５０ｇで２回抽出した。ジクロロメタ
ン層を合わせ、飽和食塩水で洗浄した後、濃縮して
（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン１１．５ｇ（９
０ミリモル）を含むジクロロメタン溶液を２１．６ｇ得
た。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン
の光学純度は９９．６％ｅｅであった。この溶液１０ｇ
を実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理として１０
０℃、５時間減圧乾燥したゼオラムＡ−５を１ｇ添加し
てからアルゴン置換した。室温下にて１時間攪拌したの
ち、２０℃〜２５℃にて７日間静置した。内容物の光学
純度は９８．６％eeであった。
【００１７】比較例２ ゼオラムＡ−５を添加しなかった以外は実施例２と同様
に静置した。内容物の光学純度は７６．１％eeであっ
た。
に静置した。内容物の光学純度は７６．１％eeであっ
た。
【００１８】実施例３ 抽出溶媒をジエチルエーテルに変えた以外は実施例２と
同様にして濃縮液２０．９ｇ得た。この中には（Ｓ）−
２−メトキシシクロヘキサノンが９．８ｇ含まれてい
た。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン
の光学純度は９９．６％ｅｅであった。この溶液１０ｇ
を実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理として１０
０℃、５時間減圧乾燥したワコーゲルＣ−２００を３ｇ
添加してからアルゴン置換した。室温下にて１時間攪拌
したのち、２０℃〜２５℃にて７日間静置した。内容物
の光学純度は９９．０％eeであり、ＧＣ分析で仕込み時
に見られなかった不純物ピークは検出されなかった。
同様にして濃縮液２０．９ｇ得た。この中には（Ｓ）−
２−メトキシシクロヘキサノンが９．８ｇ含まれてい
た。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン
の光学純度は９９．６％ｅｅであった。この溶液１０ｇ
を実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理として１０
０℃、５時間減圧乾燥したワコーゲルＣ−２００を３ｇ
添加してからアルゴン置換した。室温下にて１時間攪拌
したのち、２０℃〜２５℃にて７日間静置した。内容物
の光学純度は９９．０％eeであり、ＧＣ分析で仕込み時
に見られなかった不純物ピークは検出されなかった。
【００１９】比較例３ ワコーゲルＣ−２００を添加しなかった以外は実施例３
と同様に静置した。内容物の光学純度は８９．３％eeで
あった。
と同様に静置した。内容物の光学純度は８９．３％eeで
あった。
【００２０】実施例４ 実施例２と同様にして濃縮液２３．５ｇ得た。この中に
は（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノンが９．６ｇ含
まれていた。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘ
キサノンの光学純度は９９．６％ｅｅであった。この溶
液１０ｇを実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理と
して１００℃、５時間減圧乾燥したワコーゲルＣ−２０
０を３ｇ添加してからアルゴン置換せずにそのまま室温
下にて１時間攪拌したのち、２０℃〜２５℃にて７日間
静置した。（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノンの光
学純度は９８．７％eeであったが、ＧＣ分析で仕込み時
に見られなかった複数の不純物ピークが検出された。
は（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノンが９．６ｇ含
まれていた。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘ
キサノンの光学純度は９９．６％ｅｅであった。この溶
液１０ｇを実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理と
して１００℃、５時間減圧乾燥したワコーゲルＣ−２０
０を３ｇ添加してからアルゴン置換せずにそのまま室温
下にて１時間攪拌したのち、２０℃〜２５℃にて７日間
静置した。（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノンの光
学純度は９８．７％eeであったが、ＧＣ分析で仕込み時
に見られなかった複数の不純物ピークが検出された。
【００２１】比較例４ ワコーゲルＣ−２００を添加しなかった以外は実施例４
と同様に静置した。内容物の光学純度は８９．０％eeで
あり、ＧＣ分析で仕込み時に見られなかった不純物ピー
クが更に多く検出された。 実施例５ 抽出溶媒をジクロロエタンに変えた以外は実施例２と同
様にして濃縮液２１．９ｇ得た。この中には（Ｓ）−２
−メトキシシクロヘキサノンが１２．０ｇ含まれてい
た。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン
の光学純度は９５．９％ｅｅであった。この溶液８ｇを
実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理として１００
℃、５時間減圧乾燥したゼオラムＡ−５を２ｇ添加して
からアルゴン置換した。室温下にて１時間攪拌したの
ち、４０℃にて１３時間静置した。内容物の光学純度は
９５．９％eeであり、ＧＣ分析で仕込み時に見られなか
った不純物ピークは検出されなかった。
と同様に静置した。内容物の光学純度は８９．０％eeで
あり、ＧＣ分析で仕込み時に見られなかった不純物ピー
クが更に多く検出された。 実施例５ 抽出溶媒をジクロロエタンに変えた以外は実施例２と同
様にして濃縮液２１．９ｇ得た。この中には（Ｓ）−２
−メトキシシクロヘキサノンが１２．０ｇ含まれてい
た。濃縮液中の（Ｓ）−２−メトキシシクロヘキサノン
の光学純度は９５．９％ｅｅであった。この溶液８ｇを
実施例１と同様の試験管に仕込み、前処理として１００
℃、５時間減圧乾燥したゼオラムＡ−５を２ｇ添加して
からアルゴン置換した。室温下にて１時間攪拌したの
ち、４０℃にて１３時間静置した。内容物の光学純度は
９５．９％eeであり、ＧＣ分析で仕込み時に見られなか
った不純物ピークは検出されなかった。
【００２２】比較例５ ゼオラムＡ−５を添加しなかった以外は実施例５と同様
に静置した。内容物の光学純度は８７．１％eeであっ
た。
に静置した。内容物の光学純度は８７．１％eeであっ
た。
【００２３】実施例６ 実施例５で得た濃縮液１０ｇをジクロロエタン２０ｇで
希釈し、前処理として１００℃、５時間減圧乾燥したゼ
オラムＡ−５（充填量１０ｇ）を充填したカラムに通液
した。通過液をアルゴン置換したのち、４０℃にて１３
時間静置した。内容物の光学純度は９５．７％eeであ
り、ＧＣ分析で仕込み時に見られなかった不純物ピーク
は検出されなかった。
希釈し、前処理として１００℃、５時間減圧乾燥したゼ
オラムＡ−５（充填量１０ｇ）を充填したカラムに通液
した。通過液をアルゴン置換したのち、４０℃にて１３
時間静置した。内容物の光学純度は９５．７％eeであ
り、ＧＣ分析で仕込み時に見られなかった不純物ピーク
は検出されなかった。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、化学的にも、光学的に
も不安定な光学活性α−置換ケトン類を化学的にかつ光
学的に安定に保存することができる。
も不安定な光学活性α−置換ケトン類を化学的にかつ光
学的に安定に保存することができる。
Claims (9)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１から８のアルキル基；無置
換、あるいは炭素数１から４のアルキル基、アルコキシ
ル基、ハロゲン元素で置換された炭素数６から１８のア
リール基、または、アラルキル基を表し、同一でも異な
ってもよい。また、Ｒ1、Ｒ2が結合してアルキル環を形
成してもよい。Ｒ3は炭素数が１から４のアルキル基、
アルコキシル基、あるいはハロゲン元素を表す。）で示
される光学活性α−置換ケトンを無機酸化物と接触させ
ることを特徴とする光学活性α−置換ケトン類の安定化
法。 - 【請求項２】接触させる無機酸化物が極性化合物を吸着
する物質であることを特徴とする請求項１記載の光学活
性α−置換ケトン類の安定化法。 - 【請求項３】接触させる無機化合物がゼオライト、シリ
カゲルであることを特徴とする請求項１または２記載の
光学活性α−置換ケトン類の安定化法。 - 【請求項４】光学活性α−置換ケトン類が光学活性α−
置換アルコールをハロゲン、ハロゲン酸、次亜ハロゲン
酸、或いは次亜ハロゲン酸発生源で酸化して製造した光
学活性α−置換ケトン類であることを特徴とする請求項
１〜３のいずれか１項記載の光学活性α−置換ケトン類
の安定化法。 - 【請求項５】光学活性α−置換ケトン類が光学活性α−
置換脂環式ケトン類であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれか１項記載の光学活性α−置換ケトン類の安
定化法。 - 【請求項６】光学活性α−置換脂環式ケトン類が光学活
性α−メトキシシクロヘキサノンであることを特徴とす
る請求項５記載の光学活性α−置換ケトン類の安定化
法。 - 【請求項７】光学活性α−メトキシシクロヘキサノール
を次亜ハロゲン酸、或いは次亜ハロゲン酸発生源で酸化
して製造した光学活性α−メトキシシクロヘキサノンで
あることを特徴とする請求項６記載の光学活性α−置換
ケトン類の安定化法。 - 【請求項８】不活性ガス雰囲気下で保存することを特徴
とする請求項１〜７のいずれか１項記載の光学活性α−
置換ケトン類の安定化法。 - 【請求項９】不活性ガスが、窒素、ヘリウムまたはアル
ゴンであることを特徴とする請求項８記載の光学活性α
−置換ケトン類の安定化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17458497A JP3793936B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 光学活性α−置換ケトン類の安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17458497A JP3793936B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 光学活性α−置換ケトン類の安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1121261A true JPH1121261A (ja) | 1999-01-26 |
| JP3793936B2 JP3793936B2 (ja) | 2006-07-05 |
Family
ID=15981122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17458497A Expired - Fee Related JP3793936B2 (ja) | 1997-06-30 | 1997-06-30 | 光学活性α−置換ケトン類の安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3793936B2 (ja) |
-
1997
- 1997-06-30 JP JP17458497A patent/JP3793936B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3793936B2 (ja) | 2006-07-05 |
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