JPH1121402A

JPH1121402A - ポリ塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1121402A
Application number: JP17610697A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Koga; 哲也古閑; Toshihiro Tanaka; 逸啓田中
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1997-07-01
Filing date: 1997-07-01
Publication date: 1999-01-26
Also published as: TW412561B

Abstract

(57)【要約】【課題】成形品として長期使用している間の可塑剤
のブリードの発生を抑制し、かつ遊離塩素に由来する成
形品の熱による変色や劣化をきたすことのない熱安定性
に優れたポリ塩化ビニル樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリ塩化ビニル樹脂とその可塑剤および内
部エポキシ化液状ジエン系重合体からなるポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ塩化ビニル樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、ポリ塩化ビニル樹
脂と可塑剤および内部エポキシ化液状ジエン系重合体か
らなり、長期使用の間にもブリードの発生が極めて少な
く、かつ熱安定性に優れたポリ塩化ビニル樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ塩化ビニル樹脂は、耐久性に優れ、
成形加工が容易であることから、広汎な産業分野におい
て、例えばフィルムやシート、パイプ、板材、床材、電
線被覆、日用雑貨などの成形用素材として利用されてい
る。さらに、これに可塑剤を配合してなる軟質ポリ塩化
ビニル樹脂は、さらに成形加工性が向上し、着色も容易
であることから、自動車のインストルメントパネルやド
アパネル、ダッシュボード、レザー代替品関連の内装部
品、床材などの建築用資材に使用されている。

【０００３】このように、軟質ポリ塩化ビニル樹脂は成
形用素材として有用性の高いものではあるが、可塑剤を
含有することから、長期間使用しているとその可塑剤が
ブリードしてくるという問題がある。例えば、床材から
可塑剤がブリードした場合、椅子のキャスターのゴムが
変質あるいは溶解して床面を汚すことになり、自動車内
装品からブリードしたときには、可塑剤が揮発してフロ
ントガラスを曇らせるいわゆるフォギング現象を招くと
いう問題がある。

【０００４】またポリ塩化ビニル樹脂は、その製造時、
成形加工時、使用時における熱、光（特に紫外線）、酸
素などの作用により、脱塩化水素反応を主とする分解反
応を起こし、変色や劣化が生ずるという問題がある。こ
の場合、自動車内装品や建築用内装品など商品の外観が
最も重要視される製品では重大な問題である。このよう
な問題を解消するため、様々な安定剤の配合がなされて
いるが、これら製品の使用状態での環境条件が過酷にな
ると、変色や劣化を充分には回避しがたいという問題が
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリ塩化ビ
ニル樹脂における前記のような問題点を解消し、長期間
の使用の間にも可塑剤のブリードの発生が極めて少な
く、かつ熱安定性にも優れたポリ塩化ビニル樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため、種々検討を重ねた結果、ポリ塩化ビニ
ル樹脂とその可塑剤に対して、内部エポキシ化液状ジエ
ン系重合体を配合した組成物を用いることにより、前記
目的を達成し得ることを見出し、かかる知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。〔１〕ポリ塩化ビニル樹脂と可塑剤および内部エポキシ
化液状ジエン系重合体からなることを特徴とするポリ塩
化ビニル樹脂組成物。〔２〕ポリ塩化ビニル樹脂と可塑剤との合計量１００重
量部に対して、内部エポキシ化液状ジエン系重合体１〜
１５重量部を配合してなる前記〔１〕記載のポリ塩化ビ
ニル樹脂組成物。〔３〕前記内部エポキシ化液状ジエン系重合体として、
ブタジエンまたはイソプレンの重合体をエポキシ化して
なり、その数平均分子量が５００〜１５０００であるも
のを用いた前記〔１〕または〔２〕記載のポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物。〔４〕前記内部エポキシ化液状ジエン系重合体として、
そのエポキシ当量が５０〜１０００であるものを用いた
前記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のポリ塩化ビニル
樹脂組成物。〔５〕前記内部エポキシ化液状ジエン系重合体として、
その重合体鎖の末端に水酸基を有するものを用いた前記
〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のポリ塩化ビニル樹脂
組成物。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において用いるポリ塩化ビ
ニル樹脂は、一般に使用されているものを用いる。ポリ
塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルを単独で重合させたもの
でもよいし、塩化ビニルを主成分とし、これにアクリル
酸エステル、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデンな
どのコモノマーを加えて共重合させたものでもよい。

【０００９】また、ポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル
などの単量体を懸濁重合法や塊状重合法、乳化重合法に
より製造するが、本発明で用いるポリ塩化ビニル樹脂と
してはいずれの製法によるものであってもよく、この微
粒子を有機媒体に分散させたプラスチゾルや水性ラテッ
クスであってもよい。また、ポリ塩化ビニル樹脂のポリ
マーブレンド物を用いることもできる。たとえば、ポリ
塩化ビニル樹脂とポリ塩化ビニリデンからなるポリマー
ブレンド物を用いてもよい。

【００１０】つぎに、本発明において用いる可塑剤は、
通常ポリ塩化ビニル樹脂に用いられている可塑剤を使用
する。具体的には、ジメチルフタレート、ジエチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジル
フタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリル
エチルグリコレート、ジウンデシルフタレート、ジトリ
デシルフタレート、ジドデシルフタレート、ジイソクミ
ルフタレート、ジノニルフタレートなどの炭素数１〜１
２のアルキル基を有するフタル酸エステル類；トリオク
チルトリメリテート、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシル
トリメリテートなどのトリメリット酸類；ジイソブチル
アジペート、ジブチルアジペート、ジ−２−エチルヘキ
シルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジブチルジ
グリコールアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレ
ート、ジヘキシルアゼレート、ジイソオクチルアゼレー
ト、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレ
ート、トリブチルシトレート、アセチルトリブチルシト
レート、アセチルトリオクチルシトレート、ジメチルセ
バケート、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシ
ルセバケート、メチルアセチルリシノレート、ブチルア
セチルリシノレートなどの脂肪酸エステル類；トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、
キシレニルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシ
ルジフェニルホスフェートなどの正リン酸エステル類；
塩素化パラフィン；塩素化脂肪酸エステル；エポキシ化
大豆油；エポキシ化あまに油；エポキシブチルステアレ
ート、エポキシオクチルステアレート；メチルフタリル
エチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレートなどが挙げられ
る。

【００１１】これら可塑剤のポリ塩化ビニル樹脂に対す
る配合割合は、ポリ塩化ビニル樹脂組成物から得られる
成形品の用途やその成形加工方法によって、それぞれ好
適な範囲があるが、一般的にはポリ塩化ビニル樹脂１０
０重量部あたり可塑剤を１０〜３００重量部、好ましく
は２０〜１００重量部である。また、本発明において用
いる内部エポキシ化液状ジエン系重合体は、ジエン系単
量体を重合して水酸基含有液状ジエン系重合体を製造し
た後、過酸化物等の存在下に加熱して内部エポキシ化し
たものを用いることができる。

【００１２】この水酸基含有液状ジエン系重合体の製造
に用いるジエン系単量体としては、ブタジエン、イソプ
レン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペ
ンタジエンなどの炭素数４〜２２のジエン系炭化水素
を、１種単独または２種以上混合して用いることができ
る。また、このジエン系炭化水素に対して５０モル％未
満の量の付加重合性単量体を混合して用いることもでき
る。この付加重合性単量体としては、ブテン、ペンテ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、
メタクリル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アク
リルアミドなどが挙げられる。

【００１３】これらジエン系単量体等の重合反応を行う
にあたっては、重合開始剤として過酸化水素や、２，
２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）プロピオンアミドなどの水酸基含有アゾ化合物、
シクロヘキサノンパーオキサイドなどの水酸基含有過酸
化物を用いてラジカル重合することにより、水酸基を含
有し、常温で液状のジエン系重合体を得ることができ
る。

【００１４】また、この反応の触媒としてナフタレンジ
リチウム等を用いてアニオン重合させ、得られたリビン
グポリマーの末端に、水、アルコール、エチレンオキサ
イド等を反応させても、水酸基含有液状ジエン系重合体
を得ることができる。このジエン系単量体等の重合反応
を行う際には、反応温度５０〜１５０℃、反応時間１〜
１０時間とするのが適当であり、溶媒としてはヘキサン
やシクロヘキサンなどの飽和炭化水素、ｎ−ブチルアル
コールやイソプロピルアルコールなどのアルコール類を
用いるのが好ましい。

【００１５】ついで、この水酸基含有液状ジエン系重合
体を、過酸化水素や過酢酸、過蟻酸等の過酸化物の存在
下に加熱してエポキシ化反応を行うことにより、内部エ
ポキシ化液状ジエン系重合体を得ることができる。本発
明のポリ塩化ビニル樹脂組成物の一成分として用いる内
部エポキシ化液状ジエン系重合体は、前記のようにして
得られるものの中でも、ブタジエンまたはイソプレンの
重合体が好適であり、それらの数平均分子量が５００〜
１５０００、好ましくは１０００〜８０００であるもの
が好適である。この数平均分子量が５００未満のもので
は前記可塑剤のブリード防止効果が充分に得られないこ
とがあり、また１５０００を超えるものでは粘度が高く
ゲル化を招くこともあることから、前記数平均分子量の
範囲にあるものを用いるのが好適である。

【００１６】また、この内部エポキシ化液状ジエン系重
合体は、そのエポキシ当量が５０〜１０００、好ましく
は１００〜３００であるものが好適である。このエポキ
シ当量が５０未満のものでは、その極性がポリ塩化ビニ
ル樹脂に較べて高くなり過ぎ、また１５０００を超える
とその極性が低下し過ぎて、いずれの場合にもポリ塩化
ビニル樹脂との相溶性の低下を招くことがある。

【００１７】さらにこの内部エポキシ化液状ジエン系重
合体としては、その重合体鎖の末端に水酸基を有し、そ
の水酸基含有量が０．１〜８ｍｅｑ／ｇ、好ましくは
０．２〜５ｍｅｑ／ｇであるものが好適である。この水
酸基含有量が０．１ｍｅｑ／ｇ未満のものでは可塑剤と
の相溶性の低下を招くことがあり、逆に８ｍｅｑ／ｇを
超えるものでは極性が高過ぎて可塑剤およびポリ塩化ビ
ニル樹脂との相溶性が低下することがある。

【００１８】本発明においては、前記のポリ塩化ビニル
樹脂に、予め前記可塑剤を配合して可塑剤入りのポリ塩
化ビニル樹脂を製造し、これに前記内部エポキシ化液状
ジエン系重合体を配合してポリ塩化ビニル樹脂組成物を
製造するのが好適であるが、ポリ塩化ビニル樹脂にその
可塑剤と内部エポキシ化液状ジエン系重合体を同時に配
合してポリ塩化ビニル樹脂組成物を製造してもよい。

【００１９】この場合、前記のポリ塩化ビニル樹脂とそ
の可塑剤および内部エポキシ化液状ジエン系重合体の配
合割合は、ポリ塩化ビニル樹脂とその可塑剤の合計１０
０重量部に対し、内部エポキシ化液状ジエン系重合体を
１〜１５重量部の割合で配合してなるポリ塩化ビニル樹
脂組成物が成形素材として好適である。これら成分を混
合して均質な組成物を製造するには、室温あるいは加熱
下に混合機または混練機により、０．５〜１５分間程度
の混合を行えば充分である。

【００２０】そして、得られた組成物から成形品を成形
する際には、通常のポリ塩化ビニル樹脂の成形と同様
に、押出成形や射出成形、カレンダー成形、プレス成
形、ブロー成形、ペースト樹脂成形加工等を行うことが
できる。成形条件については、成形温度は１５０〜２５
０℃、好ましくは１９０〜２３０℃の範囲、成形時間は
０．５秒〜３０分間の範囲で、各成形法に適した条件を
選定すればよく、基本的には通常のポリ塩化ビニル樹脂
の成形の場合と同様である。

【００２１】ここで、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成
物における内部エポキシ化液状ジエン系重合体の配合割
合に関しては、これを熱成形用の素材として用いる場
合、ポリ塩化ビニル樹脂とその可塑剤との合計量１００
重量部に対し、内部エポキシ化液状ジエン系重合体を１
〜１５重量部の配合割合とするが、この配合割合が１重
量部未満では、可塑剤のブリード防止や組成物の熱安定
性の向上効果が充分でなく、またこれを１５重量部を超
えて配合すると、この組成物を熱成形する際、内部エポ
キシ化液状ジエン系重合体の熱劣化を招くおそれがある
からである。

【００２２】そして、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成
物は、前記のとおりの組成を有することから、可塑剤を
含有するポリ塩化ビニル樹脂を素材とする成形品に特有
の長期使用の間に発生する可塑剤のブリードが効果的に
抑制されるという顕著な効果が得られる。このような効
果がもたらされるのは、内部エポキシ化液状ジエン系重
合体と前記可塑剤との相溶性が、ポリ塩化ビニル樹脂と
前記可塑剤との相溶性よりも大であり、かつ相溶後の両
者の結合が強固であることに由来する。

【００２３】また、本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物
は遊離塩素に起因する変色や劣化を抑制できるという効
果が得られるが、これは、ポリ塩化ビニル樹脂からの遊
離塩素を内部エポキシ化液状ジエン系重合体のエポキシ
基および重合体鎖中の不飽和結合部位において捕捉し得
ることに由来している。本発明のポリ塩化ビニル樹脂組
成物は、前記の三成分をからなるものであるが、さら
に、安定剤や滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、無機質
充填材、有機質充填材などを成形品の種類や用途に適合
する処方により、適宜選択して配合することができる。

【００２４】前記安定剤としては、鉛白、塩基性亜硫酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性フ
タル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、シリカゲル共沈ケイ
酸鉛などの鉛塩系安定剤；ステアリン酸、ラウリン酸、
リシノール酸、ナフテン酸などのリチウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム
塩、カドミウム塩、バリウム塩などの金属石けん；カド
ミウム、亜鉛、バリウム、カルシウム、錫、マグネシウ
ム、ナトリウム、カリウムなどの金属成分を含む金属塩
系安定剤；ラウレート系有機錫、マレエート系有機錫、
メルカプタイド系有機錫などの有機錫系安定剤；アンチ
モン系有機錫；亜リン酸エステル；フェノール誘導体；
多価アルコール；含窒素化合物；ケト化合物等の安定剤
が挙げられる。これら安定剤の配合量は、本発明の基本
的な組成物がすでに充分な熱安定性を有するので、これ
をさらに高めるために添加するのであって、通常のポリ
塩化ビニル樹脂への配合量よりも少ない量でよい。この
配合量は、前記組成物１００重量部あたり、０．０５〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。

【００２５】前記滑剤としては、流動パラフィン、パラ
フィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレ
ン、塩素化炭化水素、フルオロカルボン油などの炭化水
素系滑剤；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの脂肪酸系滑剤；ス
テアリルアミド、パルメチルアミド、オレイルアミド、
メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロア
ミドなどの脂肪酸アミド系滑剤；硬化ひまし油、エチレ
ングリコールモノステアレートなどのエステル系滑剤；
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグ
リセロールなどのアルコール系滑剤；カルバナバロウ、
カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタ
ンロウなどの天然ワックス系滑剤；ステアリン酸、ラウ
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸のリチウム塩、カリ
ウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウ
ム塩、カドミウム塩、バリウム塩などの金属石けん系滑
剤が挙げられる。これら滑剤の配合量は、本発明の組成
物１００重量部あたり、０．０５〜１０重量部、好まし
くは０．１〜５重量部である。

【００２６】前記帯電防止剤については、一級アミン
塩、三級アミン、四級アンモニウム化合物、ピリジン誘
導体などの陽イオン活性剤；硫酸化油、脂肪族アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキル化合物の硫酸塩などのアニ
オン活性剤；多価アルコールの部分脂肪酸エステル、脂
肪酸のアルコール付加物などの非イオン活性剤、カルボ
ン酸誘導体やイミダゾリン誘導体などの両性活性剤；シ
リカなどの無機化合物が挙げられる。この帯電防止剤の
配合量は、本発明の組成物１００重量部あたり、０．０
１〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。

【００２７】また、前記着色剤および顔料としては、酸
化チタン、ベンガラ、黄鉛、カドミウム系顔料、群青、
カーボンブラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮
合アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、建染染料系顔料、
キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、染付レーキ
顔料、アルミニウムや真ちゅうなどの金属粉末顔料、真
珠顔料、蛍光顔料などが挙げられる。これら着色剤およ
び顔料の配合量は、本発明の組成物１００重量部あた
り、０．０５〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重
量部である。

【００２８】さらに、前記無機充填材としては、亜鉛、
アルミニウム、銅、ニッケル、ガラスビーズ、ガラスフ
レーク、ガラス繊維、炭素繊維、カーボンブラック、グ
ラファイト、アスベスト、カオリンクレー、ロウ石クレ
ー、タルク、カスミ石、クリオライト、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、スレート粉、ホワイティング、長石粉、マイ
カ、セッコウ、石英粉、微粉珪酸、アタバルジャイト、
セリサイト、火山灰、蛭石、シリカ、アルミナ、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ン、酸化鉄、二酸化モリブデン、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、チタ
ン酸カリウム、窒化ホウ素、ボロンナイトライト、二硫
化モリブデンなどが挙げられる。

【００２９】前記有機質充填材としては、ゴム粉末、セ
ルロース、リグニン、キチン質、皮革粉、ヤシ殻、木
粉、木綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維；ナイロン、ポ
リエステル、ビニロン、アセテート、ポリアクリロニト
リルなどの合成繊維；ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタ
クリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの合成
樹脂の粉末または顆粒が挙げられる。これら無機充填材
や有機質充填材の配合割合は、本発明の組成物１００重
量部あたり、５００重量部以下、好ましくは２００重量
部以下であり、成形素材の使途や要求性能に適合するよ
う適宜配合量を決定すればよい。

【００３０】上記の各種配合剤のほか、必要に応じて、
ハロゲン系難燃剤や水酸化アルミニウム、酸化アンチモ
ンなどの無機系難燃剤；ヒンダードフェノール系、ヒン
ダードアミン系、ベンゾトリアゾール系などの老化防止
剤；有機塩素系や有機金属系の防黴剤；ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系
溶剤やメチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケ
トン系溶剤、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの粘度低下剤
等を、合成樹脂成形素材に通常用いられる配合割合で配
合することができる。

【００３１】

〔実施例１〕

（１）水酸基末端液状ポリイソプレンの調製内容積１リットルのステンレス製耐圧反応容器に、イソ
プレン２００ｇと２０％濃度の過酸化水素水４０ｇおよ
びイソプロパノール１００ｇを仕込み、温度１２０℃、
最大圧力８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、反応時間２時間の条件下
に、イソプレンの重合反応を行った。

【００３２】反応終了後、反応生成物に水６００ｇを加
えて攪拌し、３時間静置して有機相と水相に分離した。
ついで、この有機相を分取し、２ｍｍＨｇの減圧下、１
００℃において、有機相中に含まれているイソプロパノ
ールと未反応モノマーおよび低重合体を留去した。この
結果、水酸基末端液状ポリイソプレンが収率６９％で得
られた。得られた水酸基末端液状ポリイソプレンは、数
平均分子量２２６０、水酸基含有量０．９６ｍｅｑ／
ｇ、粘度６６ポイズ（３０℃）、臭素価２２５ｇ／１０
０ｇ、１分子当たりの平均水酸基数２．１７、１，４−
トランス構造含有割合５８％、１，４−シス構造含有割
合３３％、１，２−ビニル構造含有割合６％、３，４−
ビニル構造含有割合３％であった。

【００３３】（２）内部エポキシ化水酸基末端液状ポリ
イソプレンの調製内容積２リットルのセパラブルフラスコに、前記（１）
で得た水酸基末端液状ポリイソプレン１００ｇと、３０
％濃度の過酸化水素水１２０ミリリットル、セカンダリ
ーブチルアルコール８００ミリリットル、およびトリメ
チルベンジルアンモニウムクロライド０．４ｇを入れ、
冷却しながら攪拌し、１５℃において６規定濃度の水酸
化ナトリウム水溶液３５ミリリットルを１時間かけて滴
下した。ついで、２５℃で３時間反応させた後、生成物
を１リットルの水中に入れ、ジエチルエーテルで３回抽
出処理をした。エーテル抽出液を２回水洗した後、２ｍ
ｍＨｇの減圧下、１００℃において、揮発成分を留去す
ることにより、目的とする内部エポキシ化水酸基末端液
状ポリイソプレンを得た。得られた内部エポキシ化水酸
基末端液状ポリイソプレンは、その数平均分子量３２９
０、水酸基含有量０．７５ｍｅｑ／ｇ、エポキシ当量１
９７、粘度６７ポイズ（４５℃）であり、ポリイソプレ
ン部分のミクロ構造は１，４−結合構造の含有割合が８
７モル％であった。

【００３４】（３）ポリ塩化ビニル樹脂組成物の製造原料のポリ塩化ビニル樹脂としては、平均重合度が１３
００、嵩密度が０．５ｇ／ミリリットルの粉末状樹脂
〔東ソー社製：ＴＨ−１３００〕を用い、このポリ塩化
ビニル樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてジ−２
−エチルヘキシルフタレートを５０重量部の割合で、さ
らに安定剤のステアリン酸カリウムを１重量部の割合で
用い、これらをダルトンミキサーにより混練して、可塑
剤入りのポリ塩化ビニル樹脂を得た。ついで、この可塑
剤入りのポリ塩化ビニル樹脂１００重量部に対して前記
（２）で得た内部エポキシ化水酸基末端液状ポリイソプ
レンを３．３重量部の割合で加えて混練することによ
り、ポリ塩化ビニル樹脂組成物を得た。このようにして
得られたポリ塩化ビニル樹脂組成物を、シート成形用の
プレス成形金型に入れ、２３０℃において３分間プレス
して、厚さ１ｍｍのシートに成形した。また、別に型物
成形用の金型を用いて、外径２９ｍｍ、高さ１３ｍｍの
円柱状成形品を製造した。

【００３５】（４）ポリ塩化ビニル樹脂組成物の評価前記（３）で得た成形品について、下記の方法により評
価をすることによって成形素材であるポリ塩化ビニル樹
脂組成物の性能の評価をした。評価結果を第１表に示
す。

【００３６】１）ブリードの有無の確認前記（３）で得た円柱状成形品を濾紙に載せてギヤ式オ
ーブンに入れて１２０℃に加熱し、この状態を３日間保
持した。所定の加熱時間経過後、室温まで放冷して濾紙
に載せた円柱状成形品を取出し、濾紙に可塑剤がブリー
ドしているか否かを目視により確認した。２）耐熱試験前記（３）で得た円柱状成形品の、上記２）における所
定の加熱時間経過後の外観の変化の有無を目視により確
認した。３）物性試験前記（３）で得たシートについて、ＪＩＳ−Ｋ−６３０
１に準拠して、引張強さ、伸び、圧縮永久ひずみを測定
した。

【００３７】〔実施例２〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体として、数平均分子量３４５０、エポキシ当量２
０１、粘度５４ポイズ（４５℃）、ポリブタジエン部分
のミクロ構造が１，４−結合構造の含有割合８０モル％
である内部エポキシ化水酸基末端液状ポリブタジエン
〔ダイセル化学工業社製：エポリードＰＢ３６００〕を
用いた他は、実施例１と同様にした。評価結果を第１表
に示す。

【００３８】〔実施例３〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体として、実施例２で用いたものと同一物を用い、
かつその配合割合を前記可塑剤入りのポリ塩化ビニル樹
脂１００重量部に対して６．６重量部とした他は、実施
例１と同様にした。評価結果を第１表に示す。

【００３９】〔実施例４〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体として、数平均分子量１８００、エポキシ当量４
６０、粘度５．５ポイズ（２５℃）、ポリブタジエン部
分のミクロ構造が１，４−結合構造の含有割合８３モル
％である内部エポキシ化水酸基含有液状ポリブタジエン
〔エルフアトケム社製：Ｐｏｌｙｂｄ６００〕を用い
た他は、実施例１と同様にした。評価結果を第１表に示
す。

【００４０】〔実施例５〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体として、数平均分子量２３００、エポキシ当量２
４０、粘度１４．５ポイズ（２５℃）、ポリブタジエン
部分のミクロ構造１，４−結合構造の含有割合８５モル
％である内部エポキシ化水酸基含有液状ポリブタジエン
〔エルフアトケム社製：Ｐｏｌｙｂｄ６０５〕を用い
た他は、実施例１と同様にした。評価結果を第１表に示
す。

【００４１】〔比較例１〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体を配合していない、前記可塑剤入りのポリ塩化ビ
ニル樹脂を成形素材として、実施例１と同様に成形品を
製造し、素材樹脂の性能の評価をした。評価結果を第１
表に示す。

【００４２】〔比較例２〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体に代えて、エポキシ化していない、数平均分子量
２５９０、水酸基含有量０．８４ｍｅｑ／ｇ、粘度５１
ポイズ（３０℃）の水酸基含有液状ポリブタジエン〔出
光石油化学社製：ＰｏｌｙｂｄＲ−４５ＨＴ〕を用い
た他は、実施例１と同様にした。評価結果を第１表に示
す。

【００４３】〔比較例３〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体として、数平均分子量１２１０、エポキシ当量２
１０、粘度５０ポイズ（４５℃）、ポリブタジエン部分
のミクロ構造が１，２−結合構造の含有割合９０モル％
である内部エポキシ化末端無官能液状ポリブタジエン
〔日本曹達社製：ＮＩＳＳＯＢＦ−１０００〕を用いた
他は、実施例１と同様にした。評価結果を第１表に示
す。

【００４４】〔比較例４〕内部エポキシ化液状ジエン系
重合体に代えて、数平均分子量３８０、エポキシ当量１
８７、粘度１３５ポイズ（２５℃）のグリシジルエーテ
ル型低分子量エポキシ化合物〔油化シェルエポキシ社
製：エピコート８２８〕を用いた他は、実施例１と同様
にした。評価結果を第１表に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明のポリ塩化ビニル樹脂組成物は、
これを成形して長期使用する間の可塑剤のブリードが極
めて少なく、かつ熱安定性に優れるという特有の効果を
奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 15:00） (Ｃ０８Ｌ 27/06 63:00）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリ塩化ビニル樹脂と可塑剤および内部
エポキシ化液状ジエン系重合体からなることを特徴とす
るポリ塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項２】ポリ塩化ビニル樹脂と可塑剤との合計量
１００重量部に対して、内部エポキシ化液状ジエン系重
合体１〜１５重量部を配合してなる請求項１記載のポリ
塩化ビニル樹脂組成物。
【請求項３】内部エポキシ化液状ジエン系重合体とし
て、ブタジエンまたはイソプレンの重合体をエポキシ化
してなり、その数平均分子量が５００〜１５０００であ
るものを用いた請求項１または２記載のポリ塩化ビニル
樹脂組成物。
【請求項４】内部エポキシ化液状ジエン系重合体とし
て、そのエポキシ当量が５０〜１０００であるものを用
いた請求項１〜３のいずれかに記載のポリ塩化ビニル樹
脂組成物。
【請求項５】内部エポキシ化液状ジエン系重合体とし
て、その重合体鎖の末端に水酸基を有するものを用いた
請求項１〜４のいずれかに記載のポリ塩化ビニル樹脂組
成物。