JPS63251446A - 耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂組成物

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JPS63251446A
JPS63251446A JP8565987A JP8565987A JPS63251446A JP S63251446 A JPS63251446 A JP S63251446A JP 8565987 A JP8565987 A JP 8565987A JP 8565987 A JP8565987 A JP 8565987A JP S63251446 A JPS63251446 A JP S63251446A
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JP
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resin composition
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vinyl chloride
heat
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JP8565987A
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Seiichi Masuko
益子 誠一
Hideaki Takahara
秀明 高原
Akira Yamamoto
彰 山本
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系
樹脂組成物に関するものである。
〔従来の技術〕
塩化ビニル樹脂は、安定剤、滑剤、充填剤、着色剤等と
混練することにより、硬質、半硬質或いは軟質の製品を
得ることができる為、広く使用されている。
硬質分野では、波板、パイプ、デツキ材、建材、ケーブ
ルダクト、目地板等の多方面に使用されている。
近年、これらの成形品は耐熱性が要求されるようになり
、例えば、特開昭57−162745号公報[ポリブレ
ンド組成物」、特開昭57−61040号公報「塩化ビ
ニル樹脂組成物」等に開示された塩化ビニルホモポリマ
ーと耐熱性高分子のブレンド組成物が賞月されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記の方法は塩化ビニルホモポリマーと
耐熱性高分子という本来相溶性に欠ける異種の高分子を
ブレンドし組成物を得ようとする試みであるため、均一
な成形品を得難いという問題があった。塩化ビニルホモ
ポリマーのみを使用する場合は、本来相溶性に欠ける異
種の高分子を使用しないため上記のような問題点を回避
できるが、ビカット軟化点の向上は望めない。又、オル
トクロルフェニルマレイミドと塩化ビニルとの共重合体
は、上記欠点を解決するが、残念なことに着色が大きく
、実用上の制約が大きい欠点があった。
〔問題点を解決するための手段] 本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意研究を行
い、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の耐熱性ポリ塩化ビニル樹脂m酸物は
、(a) N−シクロヘキシルマレイミド単量体単位が
0.2〜40重量%である塩化ビニル−N−シクロヘキ
シルマレイミド共重合体60重量%以上と(b)少なく
とも安定剤を含む添加剤40重量%以下からなり、かつ
、常温で液状の添加剤が組成物全体の5重量%以下であ
ることを特徴とするものである。
本発明に用いられる塩化ビニル共重合体は、N−シクロ
ヘキシルマレイミドと塩化ビニルとを共電して得られる
が、重合自体は公知の塩化ビニルの重合方法に従えば良
く、例えば、30〜75°Cでの懸濁重合方法、塊状重
合方法、乳化重合方法、溶液重合方法等が挙げられる。
本発明の着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系樹
脂組成物としては、N−シクロヘキシルマレイミド単量
体単位が0.2〜40重量%含有する塩化ビニル共重合
体60重量%以上含まれていることが必要であり、少な
くとも安定剤を含み、必要により滑剤、充填剤及びその
他の添加剤、例えば着色剤、可塑剤、その他の樹脂等が
40重量%を越えない範囲で含まれていてもよいが、常
温で液状の添加剤が組成物全体の5重量%以下にする必
要がある。
上記した着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系樹
脂組成物において、塩化ビニル共重合体が70重量%以
上、その他が30重量%以下であることがより好ましく
、更にそれぞれ80重量%以上、20重量%以下である
ことが好ましい。塩化ビニル共重合体が60重量%に満
たない場合は、ビカット軟化点の向上が充分でなく採用
し得ない。
塩化ビニル共重合体中のN−シクロヘキシルマレイミド
単量体単位は0.2〜40重量%が好ましく、0.5〜
30重量%が更に好ましく、1〜30重量%が最も好ま
しい。0.2重量%未満では、ビカット軟化点の向上が
無視できる程小さく、40重量%より大きい場合は加工
性が悪くなり好ましくない。
共重合体中のN−シクロヘキシルマレイミド単量体単位
の量(y、重量%)は、塩素の元素分析値(X、重量%
)より次式を用いて求めた。
y =100.0−1.761・X 上記範囲で共重合するための重合時の単量体量比として
は、重合温度などの重合条件によって異なるが、N−シ
クロヘキシルマレイミドがモノマー組成物中0.2〜3
6重量%程度である。
本発明の共重合体の測定は次の様に行った。
本発明の共重合体約5gを250ccのテトラヒドロフ
ランに溶解し、遠心分離器にかけ沈澱物を除去する。該
溶液にメノール41を徐々に滴下し共重合体を再沈させ
る。再沈物を濾過し真空乾燥器で乾燥し重合度測定用の
試料とする。該試料をJIS−に6121の方法により
重合度を求めた。
本発明でもちいる共重合体はJIS K−6721の方
法により求めた重合度が300〜3000程度であるも
のが好ましく、押出機により成形品を得る場合は500
〜2000であるものが更に好ましく、500〜150
0であるものが最も好ましい。重合度が300未満のも
のでは実用に耐えうる強度を持った成形品を得ることが
できず、3000より大きいものでは成形加工が極端に
難しくなり実用に適さない。
本発明で使用する安定剤としては、公知のものならば何
れでもよく、例えば、鉛白、三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性マレイン酸
鉛、ケイ酸鉛及びそのシリカゲル共沈物などの鉛塩系安
定剤、マグネシウム石鹸、カルシウム石鹸、バリウム石
鹸、カドミウム石鹸、亜鉛石鹸、鉛石鹸、錫石鹸などの
金属石鹸、カドミウム−バリウム系、カドミウム−バリ
ウム−亜鉛系、バリウム−亜鉛系などの液状安定剤、錫
アルキルイオウ化合物、錫アリールイオウ化合物、錫ア
ルキル酸素化合物、錫アリール酸素化合物、有機錫カル
ボン酸、有機錫メルカプタイドなどの有機錫系安定剤、
グリシジルエーテルおよびエポキシ樹脂、エポキシ化油
脂およびエポキシ化天然油脂酸ならびに樹脂酸のアルキ
ルエステル、シクロヘキザンのエポキシ誘導体などのエ
ポキシ系安定剤、トリアルキルフォスファイト、トリフ
ェニルフォスファイトなどの有機面リン酸化合物、多価
アルコール、アミン系化合物などが挙げられる。
常温で液状でない鉛塩系安定剤、金属石鹸などが好まし
いが、常温で液状の添加剤が組成物全体の5重量%以下
となる量であれば液状の安定剤も使用可能である。
滑剤としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸鉛などの金属石鹸、流動パラ
フィン、天然パラフィン、ポリエチレンワックス、塩素
化炭化水素、フルオロカーボンなどの炭化水素、ステア
リン酸、ベヘニン酸、アラキシン酸、オキシ脂肪酸など
の脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド
チル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪
アルコールエステルなどの脂肪酸エステル、多価アルコ
ール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多
価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール
の部分エステル、脂肪酸とポリグリセロールの部分エス
テルなどが挙げられる。
これらの滑剤としても常温で液状でないものが好ましい
が、安定剤と同様に常温で液状の添加剤が組成物全体の
5重量%以下であるように使用することにより液状のも
のも使用可能である。
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、含
水硅酸、無水硅酸、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム
、アスベスト、酸化アンチモン、タルク、三水和アルミ
ニウム、水和硼酸亜鉛、マグネシア、重曹、硝酸加工、
水酸化カルシウム、雲母、合成弗素雲母などが挙げられ
る。
着色剤としては、例えば、有機顔料ではアゾ系レーキ、
不溶性アゾ、縮合型アゾなどのアゾ系顔料、フタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシア
ニン系顔料、アントラキノン系、ペリレン系、チオイン
ジコ系、イソインドリン系などの建染染料系顔料、塩基
性染料レーキ、酸性染料レーキなどの染付レーキ系顔料
、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料などが挙げ
られ、無機顔料ではクロム酸塩、モリブデン酸塩、酸化
物、シアン化物などの沈澱顔料、酸化物系、硫化物系な
どの沈澱焼成顔料、酸化物系、群青、コバルトブルーな
どの焼成顔料、金属粉、パール顔料などが挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート(DBP
)、ジー2−エチルへキシルフタレート(DOP) 、
ジ−n−オクチルフタレート(n−DOP) 、ブチル
ラウリルフタレート(BLP)、ジラウリルフタレート
(DLP)、プチルベンジルフクレート(BBP)など
のフタル酸エステル類、ジオクチルアジペート(DOA
) 、ジオクチルアゼジー)(DOZ)、ジオクチルセ
パケート(005)などの直鎖二塩基酸エステル類、ト
リクレジルホスフェ−)(TCP) 、)ジキシレニル
ホスフェート(TXP) 、モノオクチルジフェニルホ
スフェート、モノブチルジキシレニルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート(TOP)などのリン酸エステ
ル類、メチルアセチルリシルレート、プチルアセチルリ
シル−ト、メチルセロソルブリシルレートなどのヒマシ
油誘導体、エポキシ化植物油、テトラエチレングリコー
ルエステル、ブチルフタリルブチルグリコレートなどの
エチレングリコール誘導体、ポリエステル系可塑剤、塩
素化パラフィン、五塩化ブチルステアレートなどの塩素
化物、石油系高級芳香続族などの石油補助可塑剤、ニト
リル系合成ゴムなどが挙げられる。
常温で液状でないポリエステル系可塑剤などが好ましい
が、常温で液状の添加剤が組成物全体の5重量%以下で
あるように使用すれば、液状の可塑剤も使用可能である
又、その他の樹脂としては、塩化ビニル樹脂及び塩化ビ
ニル樹脂と混合可能な公知の樹脂、例えば、ABS樹脂
、MBS樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。
本発明の着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系樹
脂組成物には、常温で液体の添加物が組成物全体の5重
量%以下含まれていても良く、3重量%以下であること
が好ましく、更に1重量%以下であることが好ましい。
常温で液体の添加剤が組成物全体の5重量%より多い場
合はピンカド軟化点の低下が大きく採用し得ない。
本発明の着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系樹
脂組成物の成形方法としては、通常の塩化ビニル樹脂の
成形方法がそのまま適用できる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により説明する。
ピンカド軟化点の測定は、JIS K−7206の方法
に従い、1 kgfの荷重を使用した。
プレスシートまたは成形物をスガ試験機■製のデジタル
測色色差計算機により標準白色板規準で八Eを測定し着
色度の目安とした。
実施例1 内容積Boo f2の重合機に水310kg、70%t
−ブチルバーオキシネオデカネート溶液100g、75
%3゜5.5− トリメチルヘキサノイルパーオキサイ
ド75gおよびN−シクロヘキシルマレイミド4 、9
 kgを装入し、減圧脱気した後、重合度約2000で
鹸化度80モル%の部分鹸化ポリビニルアルコールの5
%水溶液8.0kgを入れ、次いで、塩化ビニルモノマ
ー149 kgを装入し、64.5°Cに温度を上げて
反応し、ゲージ圧7 kg / cJで反応を停止した
。脱水し乾燥して119 kgの樹脂を得た。この樹脂
のN−シクロヘキシルマレイミド単量体単位は3.9重
量%であり、重合度は770であった。
この樹脂を用い、下記の方法で製造した組成物の成形物
のビカット軟化点は92.8°C1着色度ΔEは19で
あった。
サンプル片の調製は次の方法による。ステンレスビーカ
ーに表1に示す割合で樹脂、三塩基性硫酸鉛、二塩基性
亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛およびステアリン酸カルシ
ウムを量り込み、スパーチルで充分に混合した後、ミリ
ングロールにて160°Cで10分間混練し、更に18
0°Cで3分間加熱した後、5分間プレスし、厚さ3m
mのプレスシートを得た。
表1  ビカット軟化点測定配合処方 比較例1 実施例1においてN−シクロヘキシルマレイミドを用い
ない以外は全て実施例1と同様に重合を行い115kg
の製品を得た。製品中のN−シクロヘキシルマレイミド
単量体単位は0重量%、重合度は810であり、実施例
1と同様にして得た成形物のビカット軟化点は8日、6
°C1着色度八Eはへ5であった。
比較例2 重合度740、オルトクロルフェニルマレイミド含13
.8%のオルトクロルフェニルマレイミド−塩化ビニル
共重合体を実施例1と同様の方法により表1に示す配合
処方でサンプル片を作成したところ、ビカット軟化点は
93.5°C1着色度ΔEは27であった。
実施例2〜5、比較例3〜5 実施例1と同様の方法により表2に示す配合処方でサン
プル片を作成し、ビカット軟化点、着色度ΔEを測定し
た。
結果を表2に実施例1および比較例1.2とともに示す
本発明の共重合体は、ビカット軟化点とともに着色度Δ
Eが改良されている。
実施例6 N−シクロヘキシルマレイミド単量体単位3.9重量%
で重合度770のN−シクロヘキシルマレイミド−塩化
ビニル共重合体100部に三塩基性硫酸鉛1部、二塩基
性ステアリン酸鉛1部、ステアリン酸鉛2部をヘンシェ
ル型ミキサーに入れて撹拌したトライブレンド粉を40
mmφの単軸押出機にて165°Cでペレット化し、ペ
レット状の組成物を製造した。該組成物を40mmφの
単軸押出機で170°Cで幅25mm、厚さ3.5mm
のベルト状成形品を押出した。ビカット軟化点は92,
2°C1着色度八Eはへ7であった。
実施例7〜11、比較例6〜7 実施例6と同様の方法により表3に示す配合処方で成形
品を押出した。本発明の共重合体は、ビカット軟化点と
ともに着色度ΔEが改良されてい〔発明の効果〕 本発明の着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系樹
脂組成物は、耐熱性特にピッカド軟化温度が向上し、又
、着色度特に八Eが小さく、着色度の改良された耐熱性
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物として極めて有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)N−シクロヘキシルマレイミド単量体単位が
    0.2〜40重量%である塩化ビニル−N−シクロヘキ
    シルマレイミド共重合体60重量%以上と(b)少なく
    とも安定剤を含む添加剤40重量%以下からなり、かつ
    、常温で液状の添加剤が組成物全体の5重量%以下であ
    る着色度の改良された耐熱性ポリ塩化ビニル系樹脂組成
    物。 2、成分(a)の重合度が300〜3000である特許
    請求の範囲第1項記載の着色度の改良された耐熱性ポリ
    塩化ビニル系樹脂組成物。
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