JPH1121409A - 発泡シート用水性エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発泡構造を維持し、機械的強度、耐水性等の
実用的性質に優れ、とくに反撥弾性感を低コストで改善
することができ、環境汚染上問題のない発泡シート用水
性エマルジョン組成物の提供。 【解決手段】 （メタ）アクリル酸エステルモノマー
を、下記条件〜により乳化重合して得られる、下記
（i）〜（ii）の性質を有する重合体を含んでなる発泡
シート用水性エマルジョン組成物。乳化重合条件は、
乳化重合反応系水相の溶存酸素濃度を０．５％重亜硫酸
ソーダ水溶液のそれよりも低く保持する；レドックス
重合開始剤を使用する；およびモノマーに対し０．５
〜５重量％の乳化剤を使用する。重合体の性質は、
（i）重量平均分子量が２００万以上である；および（i
i）Ｔｇが−６０〜１０℃である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡シート用水性
エマルジョン組成物に関するものであり、さらに詳しく
は本発明は、発泡構造を維持し、機械的強度、耐水性等
の実用的性質に優れ、とくに反撥弾性感を低コストで改
善することのできる発泡シート用水性エマルジョン組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からアクリル酸エステル共重合体エ
マルジョン、エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ン等を含む水性エマルジョン組成物は、環境汚染上問題
のない反撥弾性感の高い発泡シート素材として、例えば
塩化ビニル樹脂を含まない壁紙用途等に用いられてい
る。これらのほとんどは熱膨張性液体をマイクロカプセ
ル中に封入した微小球体を用いること（いわゆる化学発
泡方法）により発泡シートを作製している。

【０００３】ところがそれら微小球体は発泡シートを構
成する原料の中で大変高価であり、結果として発泡シー
トを市場の要求する価格で提供することが困難になると
いう欠点を持っている。

【０００４】そこで、予め水性エマルジョン組成物に、
機械的発泡操作を施し、多量の空気を含有せしめた後こ
れを塗布、乾燥し、低コストで発泡シートを得る方法
（いわゆる機械発泡方法）が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな機械発泡方法では、反撥弾性感の充分な発泡シート
を得ることが一般的に難しい。その理由の一つとして、
反撥弾性感と発泡構造の維持とが相反する性質であると
いうことが挙げられる。つまり、組成物に含まれる重合
体が硬い（ガラス転移温度が高い）場合、発泡構造は維
持されるが反撥弾性感に乏しくなる。逆に重合体が柔ら
かい（ガラス転移温度が低い）場合、発泡構造を維持す
ることが困難になる。

【０００６】したがって本発明の目的は、発泡構造を維
持し、機械的強度、耐水性等の実用的性質に優れ、とく
に反撥弾性感を低コストで改善することができ、環境汚
染上問題のない発泡シート用水性エマルジョン組成物を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定の高分子量の重合体を含む水性エマル
ジョン組成物が上記課題を解決できることを見いだし、
本発明を完成することができた。

【０００８】すなわち本発明は、炭素数１〜１６のアル
コールの（メタ）アクリル酸エステルモノマーを、下記
条件〜により乳化重合して得られる、下記（i）〜
（ii）の性質を有する重合体を含んでなる発泡シート用
水性エマルジョン組成物を提供するものである。乳化重合条件 前記モノマーを乳化重合させる際、反応系水相の溶
存酸素濃度を０．５％重亜硫酸ソーダ水溶液の溶存酸素
濃度よりも低く保持する； 前記モノマーを乳化重合させる際、酸化剤−還元剤
−活性剤からなるレドックス重合開始剤を使用し、ここ
で前記レドックス重合開始剤は、前記モノマー１００重
量部に対し、酸化剤が０．００１〜０．２重量部となる
ように添加される；および 前記モノマー１００重量部に対し、０．５〜５重量
部の乳化剤を使用する。重合体の性質 （i） 重合体の重量平均分子量が２００万以上であ
る；および （ii） 重合体のガラス転移温度が−６０〜１０℃であ
る。

【０００９】また本発明は、（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーと共重合可能なラジカル重合性エチレン性不
飽和化合物を、前記モノマーと同重量またはそれ以下と
して併用し、乳化重合する前記の発泡シート用水性エマ
ルジョン組成物を提供するものである。

【００１０】さらに本発明は、組成物中、重合体が固形
分で少なくとも３０重量％含まれる前記の発泡シート用
水性エマルジョン組成物を提供するものである。

【００１１】さらにまた本発明は、発泡剤、整泡剤およ
びフィラーからなる群から選ばれる少なくとも１種が使
用される前記の発泡シート用水性エマルジョン組成物を
提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明においては、エマルジョン
組成物中の重合体の性質に２つの要件が満たされていな
ければならない。

【００１３】第１に、２００万以上の重量平均分子量で
ある。重量平均分子量が２００万未満では、所望の反撥
弾性感が得られず、その他機械的強度、耐水性等に劣り
好ましくない。

【００１４】第２に、−６０〜１０℃のガラス転移温度
である。このガラス転移温度の範囲によれば、上記の高
分子量と相俟って、発泡構造の維持、所望の反撥弾性
感、さらに実用上十分な機械的強度、耐水性等の性質が
得られる。

【００１５】次に上記のような重合体を得るための原料
について説明する。本発明において、炭素数１〜１６の
アルコールの（メタ）アクリル酸エステルモノマー（以
下、単にモノマーという）としては、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。ここでアルコ
ールの炭素数を１〜１６に規定した理由は、１６を超え
る炭素数でも性能上格別の不具合はないが、著しく高価
であり、それらを用いての利点が何等認められないから
である。

【００１６】なおこれらのモノマーは、得られる重合体
のガラス転移温度が−６０〜１０℃の範囲になるよう
に、適宜選択する必要がある。例えばアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸２−エチルヘキシルの単独重合体のガラス
転移温度は、それぞれ−２２℃、−５４℃、−５℃およ
び−５℃であり、本発明におけるガラス転移温度を満足
するものであるが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸ｎ
−イソプロピルの単独重合体のガラス転移温度は、それ
ぞれ１０５℃、６５℃、２０℃および８１℃であり、こ
れらのモノマーを採用する場合は、他のモノマーあるい
は下記の不飽和化合物と併用して重合し、ガラス転移温
度を上記範囲にする必要がある。

【００１７】上記モノマーの単独重合は、十分に本発明
の効果を発現させるものであるが、別の態様として、こ
れらモノマーと共重合可能なラジカル重合性エチレン性
不飽和化合物（以下、単に不飽和化合物という）を、前
記モノマーと同重量またはそれ以下として併用し、乳化
重合することもできる。モノマーが全体の５０重量％未
満であると、例えば酢酸ビニルのような連鎖移動定数の
大きい不飽和化合物を５０重量％を超えて用いた場合、
所望の高分子量が得られない恐れがある。

【００１８】この不飽和化合物としては、ブタジエン、
イソプレン等のジエン化合物；スチレン、α−メチルス
チレン、メチルスチレン等の芳香族アルケニル化合物；
メタクリロニトリル；塩化ビニル；アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和酸、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミド、酢酸ビニル等が挙げられる。

【００１９】これら不飽和化合物を使用する場合も、本
発明におけるガラス転移温度を満足しなければならない
ことは、上記したとおりである。

【００２０】またモノマーの単独重合体、または該モノ
マーと不飽和化合物との共重合体は、特定の乳化重合条
件で重合することにより、重量平均分子量を２００万以
上にする必要がある。すなわち、前記モノマー類を乳化
重合させる際、反応系水相の酸素濃度を０．５％重亜硫
酸ソーダ水溶液の酸素濃度よりも低く保持し、重合開始
剤として酸化剤−還元剤−活性剤からなるレドックス重
合開始剤を使用し、且つ特定配合量において乳化剤を使
用する。

【００２１】レドックス重合開始剤は、酸化剤−還元剤
−活性剤を構成成分とするものであり、酸化剤の使用量
は、上記モノマー（またはモノマーおよび不飽和化合
物）１００重量部に対し、０.００１〜０.２重量部、好
ましくは０.０１〜０.１重量部の範囲である。０.００
１重量部未満では、重合を完結させるために長時間の反
応が必要となるばかりでなく、反応が完結せず、また
０.２重量部を超えると重合体の重合度が低下するため
好ましくない。

【００２２】酸化剤としては、ヒドロペルオキシドおよ
び／または過硫酸塩が使用され、例えばヒドロペルオキ
シドとしては、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペ
ルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、１，
１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキ
シド等を使用することができる。

【００２３】過硫酸塩としては、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等を使用することができる。

【００２４】還元剤としては、グルコース、デキストロ
ース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、
チオ硫酸ナトリウム等が挙げられる。

【００２５】活性剤としては、硫酸第一鉄、硫酸アンモ
ニウム鉄（II）、硫酸銅、ヘキサシアノ鉄（III）カリ
ウム等が挙げられる。

【００２６】レドックス重合開始剤中の還元剤、活性剤
の配合割合は、それぞれの開始剤系の組み合わせに応じ
適量を用いればよい。

【００２７】これらの系の中でヒドロペルオキシド−還
元剤（例えばグルコース、デキストロースまたはホルム
アルデヒドナトリウムスルホキシレート）−硫酸アンモ
ニウム鉄（II）、過硫酸塩−チオ硫酸ナトリウム−硫酸
銅の組み合わせたレドックス重合開始剤は好ましい。

【００２８】乳化剤としては、従来から使用されている
アニオン系またはノニオン系の乳化剤を使用することが
でき、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等の
ようなポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの
ノニオン系の乳化剤、ポリオキシエチンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルまたはアルキルフ
ェニルエーテルエステル塩、アルキルベンゼンスルフォ
ン酸ソーダ塩、アルキルスルフォン酸ソーダ塩等のアニ
オン系の乳化剤が挙げられる。その使用量は上記モノマ
ー（またはモノマーおよび不飽和化合物）１００重量部
に対し、０.５〜５重量部、好ましくは０.５〜３重量部
がよい。０.５重量部未満では生成エマルジョンの安定
性に乏しく、また反応速度も遅くなる。逆に５重量部を
超えると耐水性、機械的性質、化学的性質を劣化させる
ことになる。

【００２９】上記各成分を用いる乳化重合は、反応系水
相の酸素濃度を０．５％重亜硫酸ソーダ水溶液の酸素濃
度よりも低く保持することが必要である。０．５％重亜
硫酸ソーダ水溶液は、溶存酸素濃度計の酸素濃度をゼロ
ｐｐｍに較正する際に用いられる試薬の一種であり、反
応系水相の酸素濃度を該水溶液の酸素濃度よりも低く保
持するということは、反応系水相の酸素濃度は実質上ゼ
ロであるということもできる。反応系水相の酸素濃度を
このように極限まで低くするためには、単に反応系を窒
素置換した程度では達成できず、例えば水相に窒素を十
分にバブリングする等の手段を用いる必要がある。

【００３０】他の乳化重合条件は、常法に従えばよい
が、低温（例えば室温付近）での反応が好ましい。

【００３１】かくして得られる重合体の重量平均分子量
は、２００万以上、好ましくは５００万以上となる。な
お、ここでいう重量平均分子量とはゲル濾過クロマトグ
ラフ（ＧＰＣ）によって測定されたスチレン重合体換算
値を指す。もし重合体が溶媒に完全に溶解しない場合に
は、該重合体を得るのに用いられたモノマーまたは不飽
和化合物の組成を、該溶媒に溶解可能なアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エステルに置き換え、不溶性の
原因となる成分を排除し、これにより得られた重合体を
測定するものと定義する。

【００３２】また、本発明の水性エマルジョン組成物
中、重合体は固形分で少なくとも３０重量％含まれなけ
ればならない。好ましくは４０重量％以上であり、とく
に４０〜５５重量％がよい。重合体が固形分３０重量％
未満であると、所望の反撥弾性感が得られない場合があ
る。

【００３３】本発明においては、機械発泡方法により組
成物中に発泡構造を維持することができる。そのため
に、必要に応じて発泡剤を使用することができる。発泡
剤としては、界面活性剤が挙げられるが、エマルジョン
を凝集破壊せしめるようなものは避けなければならな
い。使用可能な例としては、アルキル硫酸ソーダ、アル
キルアリル硫酸ソーダ、あるいはそれらと疎水基を同じ
くするスルフォン酸ソーダ、ジアルキルスルフォコハク
酸ソーダ等の陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル、脂肪酸のソルビトールエステル等の非イオ
ン性界面活性剤、あるいはこれらの２種以上の混合物が
挙げられる。その他、添加安定性に問題のない場合に
は、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤も使用され
得る。なお、機械発泡のための具体的な方法は、常法に
従えばよく、とくに制限されない。

【００３４】また整泡剤も使用可能である。整泡剤とし
ては、水不溶の金属石鹸等が好適である。その例として
は、ステアリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウ
ム、パルチミン酸カルシウムなどの金属石鹸類が挙げら
れる。

【００３５】発泡剤および整泡剤の量は、適宜決定すれ
ばよいが、エマルジョン中の固形分（重合体）１００重
量部に対して１５重量部以下、好ましくは５〜１０重量
部で充分である。

【００３６】本発明においては、必要に応じてフィラー
を導入することができる。フィラーの例としては、水酸
化アルミニウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、珪
砂、クレー、シリカ等の無機フィラー、ポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂の微粒子等が挙げられる。本
発明においては、フィラーの中でとくに無機フィラーを
配合した場合、難燃性の良好な発泡シート用水性エマル
ジョン組成物を提供することができる。フィラーの配合
割合は、組成物に求められる性能に応じて決定される
が、本発明のエマルジョン中の固形分（重合体）１００
重量部に対して３５０重量部以下、好ましくは１５０〜
３００重量部である。３５０重量部より多くなると硬く
て反撥弾性感に乏しい発泡シートを与える。また、本発
明においては、発泡シート用水性エマルジョン組成物の
粘度を７，０００〜２０，０００ｃｐ（Ｂ型粘度計、３
０℃）の範囲に調整して使用することが発泡シートの形
を保持するために好ましく、そのためには必要に応じて
増粘剤を添加して増粘させてもよい。増粘剤としてはポ
リアクリル酸、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。

【００３７】本発明の水性エマルジョン組成物からの発
泡シートの製造方法は、とくに制限されず公知技術を適
用することができる。例えば組成物に回転翼を備えたミ
キサー等で機械的撹拌を与えて発泡せしめ、これをロー
ルコーター、ドクターコーターなどで紙、布などの基材
に塗布し乾燥せしめればよい。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。 （製造例１）撹拌装置、温度計、コンデンサー、滴下ロ
ート、窒素ガス通気管および酸素濃度計の電極を備えた
１リットルフラスコに水２００ｇを仕込んだ。この場
合、溶存酸素濃度は一般的に５〜１０ｐｐｍである。別
に１リットルビーカーにアクリル酸２−エチルヘキシル
５００ｇ、メタクリル酸１０ｇ、乳化剤としてポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム
（レベノールＷＺ、花王社製）２０ｇ、水２７０ｇを仕
込み、ホモミキサーで乳化した。前記ビーカーおよびフ
ラスコの水相に、それぞれ窒素ガスを５０〜１００ｍｌ
／分の流量で、約２時間バブリングを続けた。０.５％
重亜硫酸ソーダ水溶液で較正した溶存酸素濃度計（東亜
電波社製）を用いて溶存酸素濃度を測定した結果、両系
はゼロｐｐｍ以下を示した。次に、フラスコに０.３％
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液５ｇ、０.３％ホ
ルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート水溶液５ｇ
および２％硫酸アンモニウム鉄（II）水溶液１ｇを投入
後、直ちにビーカー内のモノマー乳化物、０.３％ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド水溶液２０ｇ、および０.３
％ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート水溶液
２０ｇを３時間かけてフラスコに滴下した。この間系の
温度を３２℃±２℃に保った。滴下終了後、１時間同温
度に保持し熟成した。続いて冷却後、２５％アンモニア
水を５ｇ添加し、中和した。得られたエマルジョン
（Ａ）の固形分（重合体）は５０％であった。得られた
エマルジョン（Ａ）中の重合体（Ａ−１）の重量平均分
子量を、ＧＰＣを用いて測定しようとしたが、溶媒であ
るテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解しなかった。そ
こで不飽和化合物のメタクリル酸をアクリル酸２−エチ
ルヘキシルに替えて上記と同じ条件で重合反応を行っ
た。得られたその重合体（Ａ−２）はＴＨＦに溶解し
た。その結果、溶解した重合体（Ａ−２）の重量平均分
子量は約８５０万であった。なお、示差熱分析器を用い
て重合体（Ａ−１）のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定し
た結果、Ｔｇは−６０℃であった。

【００３９】（製造例２）製造例１において、モノマー
および不飽和化合物の組成を、アクリル酸２−エチルヘ
キシル３２０ｇ、メタクリル酸メチル１８０ｇおよびメ
タクリル酸１０ｇに変更したこと以外は、製造例１と同
じ条件で重合を行った。得られたエマルジョン（Ｂ）の
固形分（重合体）は５１％であった。得られたエマルジ
ョン（Ｂ）中の重合体（Ｂ−１）の重量平均分子量をＧ
ＰＣを用いて測定しようとしたが、溶媒であるＴＨＦに
溶解しなかったので不飽和化合物のメタクリル酸をアク
リル酸２−エチルヘキシルに替えて上記と同じ条件で重
合反応を行った。得られたその重合体（Ｂ−２）はＴＨ
Ｆに溶解した。その結果、得られた重合体（Ｂ−２）の
重量平均分子量は約９００万であった。また、重合体
（Ｂ−１）のＴｇは−２０℃であった。

【００４０】（製造例３）製造例１において、モノマー
および不飽和化合物の組成をアクリル酸２−エチルヘキ
シル２３０ｇ、メタクリル酸メチル２７０ｇ、メタクリ
ル酸１０ｇに変更したこと以外は、製造例１と同じ条件
で重合を行った。得られたエマルジョン（Ｃ）の固形分
（重合体）は５１％であった。得られたエマルジョン
（Ｃ）中の重合体（Ｃ−１）の重量平均分子量をＧＰＣ
を用いて測定しようとしたが、溶媒であるＴＨＦに溶解
しなかったので不飽和化合物のメタクリル酸をアクリル
酸２−エチルヘキシルに替えて上記と同じ条件で重合反
応を行った。得られたその重合体（Ｃ−２）はＴＨＦに
溶解した。その結果、重合体（Ｃ−２）の重量平均分子
量は約８００万であった。また、（Ｃ−１）のＴｇは１
０℃であった。

【００４１】（製造例４）製造例１において、モノマー
および不飽和化合物の組成をアクリル酸ｎ−ブチル３０
０ｇ、酢酸ビニル２００ｇおよびメタクリル酸１０ｇに
変更したこと以外は製造例１と同じ条件で重合を行っ
た。得られたエマルジョン（Ｄ）の固形分（重合体）は
５１％であった。得られたエマルジョン（Ｄ）中の重合
体（Ｄ−１）の重量平均分子量をＧＰＣを用いて測定し
ようとしたが、溶媒であるＴＨＦに溶解しなかったので
不飽和化合物のメタクリル酸をアクリル酸ｎ−ブチルに
替えて上記と同じ条件で重合反応を行った。得られたそ
の重合体（Ｄ−２）はＴＨＦに溶解した。その結果、重
合体（Ｄ−２）の重量平均分子量は約２３０万であっ
た。また、重合体（Ｄ−１）のＴｇは−２３℃であっ
た。

【００４２】（製造例５）製造例４のモノマーおよび不
飽和化合物の組成において、アクリル酸ｎ−ブチル５１
０ｇ単独を用いたこと以外は、製造例４と同じ条件で重
合を行った。得られたエマルジョン（Ｇ）の固形分（重
合体）は約５１％であった。エマルジョン（Ｇ）中の重
合体（Ｇ−１）はＴＨＦに溶解した。溶解した重合体
（Ｇ−１）の重量平均分子量は約８００万であった。ま
た、重合体（Ｇ−１）のＴｇは−４５℃であった。

【００４３】（比較製造例１）製造例２のモノマーおよ
び不飽和化合物の組成において、反応系水相は窒素ガス
によるバブリングを実施せず、単に反応系を窒素置換
し、０．３％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液、
０．３％ホルムアルデヒドナトリウム水溶液の濃度を各
々５％濃度に変更し、また反応温度を６０℃±２℃に変
更し、その他は製造例１と同じ条件で重合を行った。こ
の場合、反応系水相の溶存酸素濃度は８．９ｐｐｍであ
った。得られたエマルジョン（Ｅ）の固形分（重合体）
は５０％であった。エマルジョン（Ｅ）中の重合体（Ｅ
−１）の重量平均分子量をＧＰＣを用いて測定しようと
したが、溶媒であるＴＨＦに溶解しなかったので不飽和
化合物のメタクリル酸をアクリル酸２−エチルヘキシル
に替えて上記と同じ条件で重合反応を行った。得られた
その重合体（Ｅ−２）はＴＨＦに溶解した。その結果、
重合体（Ｅ−２）の重量平均分子量は約９５万であっ
た。また、重合体（Ｅ−１）のＴｇは−２０℃であっ
た。

【００４４】（比較製造例２）モノマーおよび不飽和化
合物の組成をアクリル酸２−エチルヘキシル１７５ｇ、
メタクリル酸メチル３２５ｇおよびメタクリル酸１０ｇ
に変更したこと以外は、製造例１と同じ条件で重合を行
った。得られたエマルジョン（Ｆ）の固形分（重合体）
は５０％であった。エマルジョン（Ｆ）中の重合体（Ｆ
−１）の重量平均分子量をＧＰＣを用いて測定しようと
したが、溶媒であるＴＨＦに溶解しなかったので不飽和
化合物のメタクリル酸をアクリル酸２−エチルヘキシル
に替えて上記と同じ条件で重合反応を行った。得られた
その重合体（Ｆ−２）はＴＨＦに溶解した。その結果、
重合体（Ｆ−２）の重量平均分子量は約９８０万であっ
た。また、重合体（Ｆ−１）のＴｇは２０℃であった。

【００４５】（実施例１〜５および比較例１〜２）各製
造例で得られた各種重合体エマルジョンを用い、下記表
１に示す配合割合により本発明の水性エマルジョン組成
物を調製した。なお組成物は、粘度が約１０,０００ｃ
ｐに調整され、クッキングハンドミキサーを用いて機械
的に発泡させた。実施例１、２、３、４、比較例１およ
び２で使用した重合体エマルジョンは、それぞれ製造例
１で得られた重合体エマルジョン（Ａ）、製造例２で得
られた重合体エマルジョン（Ｂ）、製造例３で得られた
重合体エマルジョン（Ｃ）、製造例４で得られた重合体
エマルジョン（Ｄ）、製造例５で得られた重合体エマル
ジョン（Ｇ）、比較製造例１で得られた重合体エマルジ
ョン（Ｅ）および比較製造例２で得られたで得られた重
合体エマルジョン（Ｆ）に対応する。

【００４６】

【表１】

【００４７】得られた組成物を、剥離紙に乾燥後約１ｍ
ｍの厚さになる様にアプリケーターを用いて塗布し、乾
燥し、発泡シートを得た。得られた発泡シートを室温で
さらに約２０時間乾燥後、１３０℃で１０分間加熱乾燥
し、次の評価を行った。結果を表２に示す。

【００４８】（１）熱処理後の発泡シートの発泡構造の
保持性 １３０℃で１０分間加熱処理後の発泡シートを観察。発
泡構造が保持されている場合〇、発泡物がつぶれてしま
った場合を×で評価した。 （２）反撥弾性感 発泡シートを２０℃、６５％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気
下に２４時間放置した。その後、発泡シートを指で押
し、もどり具合を観察し、○（直ちにもとにもどる）、
△（直ちにもとにもどらないが徐々にもどる）、×（も
とにもどらない）の基準にて評価した。 （３）耐水性 発泡シートを２０℃の水に２４時間浸漬し、外観を観察
し、〇（良好：膨潤・溶解なし）、△（一部膨潤あり）
および×（一部溶解あり）の基準で評価した。 （４）耐ブロッキング性 ２枚の発泡シートを重ね合わせて、４５℃、９０％ＲＨ
（相対湿度）の条件下、５ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけて
２４時間放置した。その後、発泡シート同士を剥がし、
〇（抵抗なし）、△（抵抗あり）および×（材破）の基
準にて評価した。 （５）耐ひび割れ性 発泡シートを１８０度に折り曲げ、曲げ部分の外観を観
察し、〇（異常なし）、△（一部ひび割れあり）、×
（全面的ひび割れあり）の基準にて評価した。 （６）機械的強度 発泡シートの外観を指で摩擦し、外観を観察し、〇（異
常なし）、△（一部傷あり）、および×（塗膜の表面剥
離あり）の基準で評価した。 （７）難燃性 発泡シートを１５ｍｍ巾の短冊状に切り、ガスバーナー
で火をつけ、〇（燃えない）、△（火がつくがすぐに消
える）、×（火がつき燃える）の基準で評価した。

【００４９】

【表２】

【００５０】（実施例６〜８）製造例２で得られた重合
体エマルジョン（Ｂ）を用いて、下記表３の配合割合に
より組成物を調製し、上記実施例と同様に発泡シートを
得、各種性質を評価した。結果を表３に併せて示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、発泡構造を維持し、機
械的強度、耐水性等の実用的性質に優れ、とくに反撥弾
性感を低コストで改善することができ、環境汚染上問題
のない発泡シート用水性エマルジョン組成物が提供され
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１〜１６のアルコールの（メタ）
   アクリル酸エステルモノマーを、下記条件〜により
   乳化重合して得られる、下記（i）〜（ii）の性質を有
   する重合体を含んでなる発泡シート用水性エマルジョン
   組成物：乳化重合条件 前記モノマーを乳化重合させる際、反応系水相の溶
   存酸素濃度を０．５％重亜硫酸ソーダ水溶液の溶存酸素
   濃度よりも低く保持する； 前記モノマーを乳化重合させる際、酸化剤−還元剤
   −活性剤からなるレドックス重合開始剤を使用し、ここ
   で前記レドックス重合開始剤は、前記モノマー１００重
   量部に対し、前記酸化剤が０．００１〜０．２重量部と
   なるように添加される；および 前記モノマー１００重量部に対し、０．５〜５重量
   部の乳化剤を使用する。重合体の性質 （i） 重合体の重量平均分子量が２００万以上であ
   る；および （ii） 重合体のガラス転移温度が−６０〜１０℃であ
   る。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリル酸エステルモノマーと
   共重合可能なラジカル重合性エチレン性不飽和化合物
   を、前記モノマーと同重量またはそれ以下として併用
   し、乳化重合する請求項１に記載の発泡シート用水性エ
   マルジョン組成物。
3. 【請求項３】 組成物中、重合体が固形分で少なくとも
   ３０重量％含まれる請求項１または２に記載の発泡シー
   ト用水性エマルジョン組成物。
4. 【請求項４】 発泡剤、整泡剤およびフィラーからなる
   群から選ばれる少なくとも１種が使用される請求項１な
   いし３のいずれか１項に記載の発泡シート用水性エマル
   ジョン組成物。