JPH11217537A

JPH11217537A - プライマー組成物

Info

Publication number: JPH11217537A
Application number: JP10020991A
Authority: JP
Inventors: Taku Tokita; 卓時田; Kunihiko Yorihiro; 邦彦頼広
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-02-02
Filing date: 1998-02-02
Publication date: 1999-08-10

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリオレフィン成型品を塩素系有機溶剤で前処
理することなく、塗装して良好な付着性を付与すること
ができ、貯蔵安定性が良好な、非塩素系プライマー組成
物およびその組成物の主成分として用いられる変性共重
合体の提供。【解決手段】プロピレン・ブテン共重合体またはプロピ
レン・ブテン・エチレン共重合体に、式（ａ）〜（ｃ）
（式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵は、炭素数２以上のアル
キレン基、Ｒ²、Ｒ⁴およびＲ⁶は、炭素数１〜４０の
アルキル基であり、ｎは１〜４０の整数) で表される置
換基から選ばれる少なくとも１種をグラフト鎖として付
加してなる変性共重合体と、有機溶媒とを含むプライマ
ー組成物、ならびにその変性共重合体。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プライマー組成物
および変性共重合体に関し、特に、各種の成型品の表面
を塩素系有機溶剤により洗浄すること無しに、塗装し
て、成型品表面に良好な塗装付着性を付与することがで
きるプライマー組成物およびその組成物の主成分として
用いられる変性共重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン成型品の表面に塗料を塗布したり、他の極性樹脂層を
形成して、その付加価値を高めることが行われてきた。
しかし、一般にポリオレフィンは極性が小さく、塗料や
樹脂との付着性が悪かった。

【０００３】そのため、成型品表面をプライマーで処理
して塗料の付着性を改善させることが行われてきた。そ
のプライマーとして各種の組成物が提案されている（特
公昭５９−４２６９３号公報，同６１−１１２５０号公
報，同６２−２１０２７号公報，特開平２−１１０１６
８号公報，同３−１０９４７１号公報）。

【０００４】しかし、前記組成物を含め従来のプライマ
ーは、いずれも被塗装素材の前処理として、素材表面を
１，１，１−トリクロルエタン等の塩素系有機溶剤の蒸
気洗浄が行われていない場合には、付着性が発現されな
いという欠点を有していた。一方、近年、環境保護およ
び作業性改善等を背景に、塩素系有機溶剤の使用は制限
あるいは禁止されつつある。そのため、プライマーとし
て各種の塩素化ポリプロピレンを原料とした各種組成物
が提案されてきた。

【０００５】また、バンパーに代表される自動車用部材
はリサイクル化が進められており、塩素系塗料およびプ
ライマーの使用は、リサイクルの際に好ましくないこと
がわかっている。そのため、非塩素系組成物のプライマ
ーで、塩素系有機溶剤の前処理を必要とすることなく、
素材と良好な付着性を有するプライマーの開発が望まれ
ていた。

【０００６】本発明者らは、上記の問題を解決するため
に、プロピレン・ブテン・エチレン３元共重合体にモノ
オレフィンジカルボン酸およびその無水物から選ばれる
少なくとも１種をグラフト共重合させてなる変性ポリオ
レフィンを主成分とするプライマー組成物を先に提案し
た（特開平４−３６３３７２号公報）。しかし、このプ
ライマー組成物は、上記の課題は解決したものの、その
溶液の安定性、特には長期の貯蔵安定性が低いという欠
点を有していた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン成型品
を塩素系有機溶剤で前処理することなく、成型品に塗装
して良好な付着性を付与することができる、貯蔵安定性
が良好な、非塩素系プライマー組成物およびその組成物
の主成分として用いられる変性共重合体を提供すること
である。

【０００８】

【問題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、プロピレン・ブテン共重合体またはプロ
ピレン・ブテン・エチレン共重合体に、下記式（ａ）〜
（ｃ）：

【化４】（式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵は、同一でも異なっても
よく、炭素数２以上のアルキレン基であり、Ｒ²、Ｒ⁴
およびＲ⁶は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜４
０のアルキル基であり、ｎは１〜４０の整数)で表され
る置換基から選ばれる少なくとも１種をグラフト鎖とし
て付加してなる変性共重合体と、有機溶媒とを含むプラ
イマー組成物を提供するものである。

【０００９】また、本発明は、前記プライマー組成物の
主成分として用いられる変性共重合体として、プロピレ
ン・ブテン共重合体またはプロピレン・ブテン・エチレ
ン共重合体に、不飽和カルボン酸およびその誘導体から
選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合させた後、下
記式（Ａ）〜（Ｃ）：

【化５】（式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵は、同一でも異なっても
よく、炭素数２以上のアルキレン基であり、Ｒ²、Ｒ⁴
およびＲ⁶は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜４
０のアルキル基であり、ｎは１〜４０の整数)から選ば
れる少なくとも１種の化合物を反応させてなる変性共重
合体を提供するものである。

【００１０】以下、本発明のプライマー組成物およびそ
の組成物の主成分である変性共重合体について、詳細に
説明する。

【００１１】本発明のプライマー組成物の主成分である
変性共重合体は、プロピレン・ブテン共重合体またはプ
ロピレン・ブテン・エチレン共重合体の２元または３元
共重合体に、前記式（ａ）〜（ｃ）で表される置換基か
ら選ばれる少なくとも１種をグラフト鎖として付加して
なるものである。

【００１２】この変性共重合体の主要構成成分であるプ
ロピレン・ブテン共重合体は、分子中に１個以上のプロ
ピレンに由来する構造単位と、１個以上のブテンに由来
する構造単位とを有するものであり、また、プロピレン
・ブテン・エチレン共重合体は、分子中に１個以上のプ
ロピレンに由来する構造単位と、１個以上のブテンに由
来する構造単位と、１個以上のエチレンに由来する構造
単位を有する共重合体であり、これらの共重合体は、ラ
ンダム共重合体でも、ブロック共重合体でもよい。

【００１３】このプロピレン・ブテン共重合体またはプ
ロピレン・ブテン・エチレン共重合体におけるプロピレ
ンの含有量は、通常、９０〜１０モル％であり、好まし
くは９０〜５０モル％である。また、ブテンの含有量
は、通常、４５〜５モル％であり、好ましくは３５〜１
０モル％である。さらに、エチレンの含有量は、通常、
２５〜０モル％であり、好ましくは２０〜０モル％であ
る。

【００１４】また、これらのプロピレン・ブテン共重合
体またはプロピレン・ブテン・エチレン共重合体は、得
られるプライマー組成物の凝集力が高く、組成物を成型
品に塗装して得られる塗膜が充分な凝集力を持ち、また
この共重合体の変性物を有機溶剤に溶解して作業性が良
好な溶液粘度を示す点において、デカリン中１３５℃で
測定される極限粘度［η］が０．２〜２ｄｌ／ｇ、特に
は０．３〜１ｄｌ／ｇのものが好ましい。

【００１５】これらのプロピレン・ブテン共重合体また
はプロピレン・ブテン・エチレン共重合体は、常法に従
って製造することができる。例えば、バナジウム系触
媒、あるいはマグネシウム、チタン、ハロゲン等を主成
分とするチタン系触媒などを用いて、プロピレンとブテ
ン、またはプロピレン、ブテンおよびエチレンを共重合
させることによって製造することができる。

【００１６】また、変性共重合体にグラフト鎖として付
加される置換基は、下記式（ａ）〜（ｃ）で表されるも
のから選ばれる少なくとも１種である。

【００１７】

【化６】

【００１８】上記式（ａ）〜（ｃ）において、Ｒ¹、Ｒ
³およびＲ⁵は、同一でも異なってもよく、炭素数２以
上のアルキレン基である。また、Ｒ²、Ｒ⁴およびＲ⁶
は同一でも異なってもよく、炭素数１〜４０のアルキル
基である。この炭素数１〜４０のアルキル基は、直鎖状
であっても分岐状であってもよく、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソペ
ンチル基、ヘキシル基、ラウリル基等を挙げることがで
きる。さらに、ｎは１〜４０の整数である。

【００１９】前記式（ａ）で表される置換基の中でも、
Ｒ¹が−（ＣＨ₂）₅−等の炭素数５のアルキレン基、
Ｒ²がブチル基、かつｎが２２であるものが好ましい。
また、前記式（ｂ）で表される置換基の中でも、Ｒ³が
下記式：

【化７】等で表される炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ⁴が
メチル基またはエチル基、かつｎが５〜８の整数である
ものが好ましい。さらに、前記式（ｃ）で表される置換
基の中でも、Ｒ⁵が前記Ｒ³について例示の式で表され
る炭素数２または３のアルキレン基、Ｒ⁶がラウリル
基、かつｎが５〜８の整数であるものが好ましい。

【００２０】変性共重合体において、これらのグラフト
鎖は、プロピレン・ブテン共重合体またはプロピレン・
ブテン・エチレン共重合体からなる主骨格分子鎖１個に
対し、０．３〜１０個付加しているものが好ましく、特
に、０．５個〜５個付加しているものが好ましい。

【００２１】前記のグラフト鎖を有する変性共重合体を
得るためには、まず前記のプロピレン・ブテン共重合体
またはプロピレン・ブテン・エチレン共重合体に不飽和
カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１
種をグラフト共重合させた後、下記式（Ａ）〜（Ｃ）で
表わされる化合物を反応させることで得ることができ
る。

【００２２】

【化８】

【００２３】上記式（Ａ）〜（Ｃ）において、Ｒ¹〜Ｒ
⁶およびｎは前記式（ａ）〜（ｃ）について定義したと
おりである。

【００２４】不飽和カルボン酸およびその誘導体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジ
カルボン酸、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン
−５，６−ジカルボン酸等の不飽和カルボン酸またはこ
れらの誘導体（例えば、酸無水物、酸ハライド、アミ
ド、イミド、エステル等）を挙げることができる。これ
らの不飽和カルボン酸またはその誘導体モノマーは、１
種単独であるいは複数種で使用することができる。

【００２５】これらの不飽和カルボン酸およびその誘導
体は、プロピレン・ブテン共重合体またはプロピレン・
ブテン・エチレン共重合体に、０．５〜２０ｗｔ％の割
合、好ましくは１〜１５ｗｔ％の割合でグラフト共重合
させることが好ましい。

【００２６】プロピレン・ブテン共重合体またはプロピ
レン・ブテン・エチレン共重合体に、上記不飽和カルボ
ン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種（以
下、「グラフトモノマー」という）をグラフト共重合さ
せる方法は、特に制限されず、種々の方法を挙げること
ができる。例えば、プロピレン・ブテン共重合体または
プロピレン・ブテン・エチレン共重合体を有機溶媒に溶
解し、グラフトモノマーおよびラジカル重合開始剤を添
加して、加熱および攪拌してグラフト共重合反応させる
方法；プロピレン・ブテン共重合体またはプロピレン・
ブテン・エチレン共重合体を加熱溶融して、得られる溶
融物にグラフトモノマーおよびラジカル重合開始剤を添
加し、攪拌してグラフト共重合反応させる方法；プロピ
レン・ブテン共重合体またはプロピレン・ブテン・エチ
レン共重合体、上記グラフトモノマーおよびラジカル重
合開始剤を予め混合し、得られた混合物を押出機に供給
して加熱混練しながらグラフト共重合させる方法；粉末
状のプロピレン・ブテン共重合体またはプロピレン・ブ
テン・エチレン共重合体に、グラフトモノマーおよびラ
ジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解してなる溶液を含浸
させた後、粉末状の該共重合体が溶解しない温度で加熱
し、グラフト共重合反応させる方法などを挙げることが
できる。これらの方法の中でも、副生物の生成が少な
く、次の反応を効率よく行うことができるという観点か
らは、有機溶媒を使用しない方法が好ましいが、有機溶
媒を使用した場合でも、得られた変性共重合体を貧溶媒
により析出、洗浄し、副生物を除去すればよい。

【００２７】反応温度は、５０℃以上、特に、８０〜２
００℃の範囲が好適であり、反応時間は２〜１０時間程
度である。また、反応方式は、回分式および連続式のい
ずれでもよいが、グラフト共重合を均一に行うためには
回分式が好ましい。

【００２８】グラフト共重合反応に使用するラジカル重
合開始剤は、プロピレン・ブテン共重合体またはプロピ
レン・ブテン・エチレン共重合体と、グラフトモノマー
との反応を促進するものであればいずれのものでもよ
く、特に制限されない。特に、グラフト効率が良好であ
る点で、有機ペルオキシド、有機ペルエステルが好まし
い。

【００２９】このラジカル重合開始剤の具体例として
は、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペル
オキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペル
オキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド）ヘキサン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェ
ニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルピパレート、クミルペルピパレート
およびｔｅｒｔ−ブチルペルエチルアセテート等を挙げ
ることができる。これらの中でも、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ―ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンが好まし
い。ラジカル重合開始剤は、プロピレン・ブテン共重合
体またはプロピレン・ブテン・エチレン共重合体１００
重量部に対して、０．００１〜１０重量部程度の量で使
用されることが好ましい。

【００３０】前記グラフト共重合反応において、有機溶
媒が使用される場合、用いられる溶媒は特に限定されな
い。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の
脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、
メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、エタノー
ル、イソプロパノール等の脂肪族アルコール、アセト
ン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等の
ケトン系溶媒、トリクロルエチレン、ジクロルエチレ
ン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素などを挙げ
ることができる。これらは１種単独でも２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００３１】本発明において、前記不飽和カルボン酸お
よびその誘導体から選ばれる少なくとも１種をグラフト
共重合させた、プロピレン・ブテン共重合体またはプロ
ピレン・ブテン・エチレン共重合体（以下、「グラフト
共重合体」という）を、前記式（Ａ）〜（Ｃ）で表され
る化合物と反応させて、変性共重合体を得ることができ
る。

【００３２】前記式（Ａ）で表される化合物としては、
例えば、アルコールにε−カプロラクトン等の環状エス
テルの開環重合物を付加させることにより製造されるも
のが挙げられる。また、式（Ｂ）で表される化合物とし
ては、例えば、脂肪族アルコール等を挙げることができ
る。さらに、式（Ｃ）で表される化合物としては、例え
ば、ポリエチレングリコールアルキルエーテル等を挙げ
ることができる。これらの式（Ａ）〜（Ｃ）で表される
化合物は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００３３】前記グラフト共重合体に対する、式（Ａ）
〜（Ｃ）で表される化合物の反応量は、グラフト共重合
体にグラフトしているグラフトモノマーに対して１モル
当量以下、好ましくは０．０１〜０．５モル当量が好ま
しい。

【００３４】グラフト共重合体と、式（Ａ）〜（Ｃ）で
表される化合物から選ばれる少なくとも１種との反応
は、溶媒の存在下あるいは非存在下に、触媒を使用し
て、あるいは触媒を使用せずに行うことができる。

【００３５】溶媒を使用する場合に用いられる溶媒とし
ては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等
の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセ
ン、メチルシクロヘキサン等の脂環族系炭化水素、エタ
ノール、イソプロパノール等の脂肪族アルコール、アセ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等
のケトン系溶媒などを挙げることができる。これらは１
種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３６】触媒を使用する場合には、用いられる触媒
として、例えば、Ｚｎ、ｐｂ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｂ
ａ、Ｎａ等の酢酸塩、アルコキシド、酸化物、塩化物、
硫酸塩、燐酸塩を、また、硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリを挙げることができる。これらの中では、酢酸亜
鉛、チタンテトラブトキサイド、ｐ−トルエンスルホン
酸等が、好ましく使用される。

【００３７】反応温度は、５０℃以上、特に、８０〜２
００℃の範囲が好適であり、反応時間は２〜２０時間程
度である。また、反応方式は、回分式、連続式のいずれ
でもよく、特に制限されないが、グラフト共重合を均一
に行うためには回分式が好ましい。

【００３８】本発明のプライマー組成物は、上記の変性
共重合体を有機溶媒に溶解あるいは分散して使用され
る。使用される有機溶媒は特に限定されないが、芳香族
系炭化水素が好ましく、特には、アルキル置換芳香族炭
化水素が好ましい。アルキル置換芳香族炭化水素の具体
例としては、トルエン、キシレン、アミルベンゼン、ジ
アミルベンゼン、アミルトルエン、ジフェニルエタン、
テトラリン、デカリン、エチルベンゼン、トリエチルベ
ンゼン、クメン、イソプロペニルトルエン等が挙げられ
る。

【００３９】本発明のプライマー組成物における変性共
重合体と有機溶媒の配合割合は、変性共重合体／有機溶
媒が５／９５〜６０／４０の割合であり、好ましくは１
０／９０〜５０／５０の割合である。変性共重合体の割
合が低すぎると、得られるプライマー塗膜の膜厚が薄く
なり、所期の強度を得ることができず、また、塗りムラ
が生じるおそれがある。また、変性共重合体の割合が高
すぎると、溶液の粘度が高くなり、塗装作業性が悪化す
るおそれがある。

【００４０】さらに、本発明のプライマー組成物は、前
記変性共重合体および有機溶媒以外に、必要に応じて、
酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定剤、
無機顔料、有機顔料等の着色剤、カーボンブラック、フ
ェライト等の導電性付与剤などの成分を含有していても
良い。用いられる無機顔料としては、例えば、酸化チタ
ン、亜鉛華、鉛白、鉛丹、亜酸化銅、べんがら、鉄黒、
カドミウムイエロー等のカドミウム系顔料、モリブデン
レッド、銀朱、黄鉛、ジンクロメート、酸化クロム、紺
青、カーボンブラック、沈降性硫酸バリウム、バライト
粉、普通軽質炭酸カルシウム、極微細炭酸カルシウム、
アルミナホワイト、ホワイトカーボン等を挙げることが
できる。これらは１種単独でも２種以上を用いても良
い。

【００４１】本発明のプライマー組成物は、オレフィン
系重合体もしくは共重合体やその他の重合体からなる成
型品表面に塗装を行う場合に、成型品への塗料の付着性
を向上させるために有効である。特に本発明のプライマ
ー組成物は、例えば、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリー４−メチルー１−
ペンテン、ポリー１−ブテン、ポリスチレン等のα―オ
レフィン（共）重合体、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブテン共
重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・
（メタ）アクリル酸エステル共重合体等からなる成型品
の塗装に好適に用いることができる。

【００４２】さらに、本発明のプライマー組成物は、上
記のオレフィン系重合体やその共重合体以外にも、ポリ
プロピレンと合成ゴムからなる成型品、ポリアミド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレン・プロピレ
ン・ターポリマーゴム（ＥＰＴ）等の各種の樹脂または
ゴムからなる成型品、例えば、自動車用バンパー等の成
型品、さらには鋼板や電着処理鋼板等の表面処理にも適
用することができる。また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸
変性ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗
料、プライマー、接着剤等を塗布した表面に下塗りし、
その表面への塗料等の付着性を改善すると共に、低温衝
撃性等にも優れる塗膜を形成するためにも用いることが
できる。

【００４３】また、本発明のプライマー組成物が適用さ
れる成型品は、上記の各種重合体あるいは樹脂が、射出
成形、圧縮成型、中空成形、押出成形、回転成形等の公
知の成型法のいずれの方法によって成型されたものでも
よい。

【００４４】本発明のプライマー組成物を成型品の表面
に適用する方法としては、噴霧塗布が好適であり、例え
ば、スプレーガンにて成型品の表面に吹き付けられる方
法が挙げられる。成型品への塗布は、常温で行えばよ
く、塗布した後、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方
法によって乾燥して、塗膜を形成することができる。

【００４５】以上のように、成型品の表面に本発明のプ
ライマー組成物を塗布し、乾燥させた後、該成型品の表
面には、静電塗装、吹き付け塗装、刷毛塗り等の方法に
よって、塗料を塗布することができる。塗料を塗布した
後、ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する通
常の方法に従って塗膜を硬化させて、所望の塗膜を表面
に有する成型品を得ることができる。塗膜を硬化させる
方法は、成型品の材質、形状、使用する塗料の性状等に
よって適宜選択される。

【００４６】

【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ
て、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実
施例により何ら限定されるものではない。また、以下に
おいて、塗膜の物性は下記の方法に従って評価した。

【００４７】碁盤目試験プライマー組成物を塗装し、さらに上塗り塗料を塗装し
て塗膜を形成してなる基材の表面に、ＪＩＳＫ５４０
０に記載されている碁盤目試験の方法に準じて、碁盤目
を刻みつけて試験片を作成する。次に、粘着テープ（ニ
チバン（株）製、セロテープ）を、試験片の碁盤目上に
貼り付けた後、これを速やかに９０°の方向に引っ張っ
て剥離させ、碁盤目１００個の内で剥離されなかった碁
盤目の個数を数え、付着性の指標とする。

【００４８】剥離強度基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０°の方
向に塗膜が剥離するまで引っ張り、剥離強度を測定す
る。

【００４９】耐水試験試験片を４０℃の水中に２４０時間浸漬させた後、上記
の碁盤目試験および剥離強度の測定を行う。

【００５０】貯蔵安定性溶液中の分散粒子の様子を顕微鏡で観察し、初期と１ヶ
月後の分散粒径を調べた。

【００５１】（合成例１）攪拌装置を備えた容量１．０
ｌのオートクレーブに、プロピレン・ブテン・エチレン
共重合体（ヒュルス社製、ベストプラスト７５０、エチ
レン／プロピレン／ブテン：１１／６６／２３モル％、
［η］：０．７１ｄｌ／ｇ）を９６ｇ、トルエン２４０
ｍｌを仕込み、攪拌下に１４５℃まで昇温した。次い
で、無水マレイン酸１６．２ｇ、およびジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド５．６ｇを、それぞれ４時間を要して分割
して加えた後、さらに１４５℃で２時間攪拌して無水マ
レイン酸グラフト共重合体溶液（以下、「グラフト共重
合体（Ａ）」という）を得た。このグラフト共重合体
（Ａ）溶液に、多量のアセトンを加え、グラフト共重合
体（Ａ）を析出させた後、アセトンで繰り返し洗浄し、
グラフト共重合体（Ａ）を得た。このグラフト共重合体
（Ａ）における無水マレイン酸のグラフト量を測定した
ところ、４．８％であった。

【００５２】（合成例２）攪拌装置を備えた容量１．０
ｌのオートクレーブに、プロピレン・ブテン・エチレン
共重合体（ヒュルス社製ベストプラスト７０８、エチレ
ン／プロピレン／ブテン：１２／６８／２０モル％、
［η］：０．５１ｄｌ／ｇ）を２２０ｇ仕込み、攪拌下
に１６５℃まで昇温した。次いで、無水マレイン酸１
１．０ｇおよびジ−ｔ―ブチルペルオキシド２．３ｇ
を、それぞれ１．５時間を要して分割して加えた後、さ
らに１６５℃で１時間攪拌して無水マレイン酸グラフト
共重合体（以下、「グラフト共重合体（Ｂ）」という）
を得た。このグラフト共重合体（Ｂ）における無水マレ
イン酸のグラフト量を測定したところ、３．４％であ
り、また、トルエンで希釈して固形分濃度２０％に調整
したものの溶液粘度は、Ｅ型粘度で２４０ｍＰａ・ｓで
あった。

【００５３】（実施例１）攪拌装置を備えた容量１．０
ｌのオートクレーブに、合成例１で調製したグラフト共
重合体（Ａ）７１ｇ、脱水処理したトルエン１５４ｇ、
グラフト変性用モノマー（ダイセル化学工業（株）製、
プラクセルＥ１４６４；Ｃ₄Ｈ₉Ｏ（Ｃ（Ｏ）（Ｃ
Ｈ₂）₅０）₂₂Ｈ、ブチルアルコールカプロラクトン付
加物）３０ｇ、およびパラトルエンスルホン酸０．８９
ｇを仕込み、攪拌下に１６５℃まで昇温し、そのまま８
時間攪拌した。降温後、トルエンを加えて、固形分濃度
２０％の変性共重合体溶液に調製した。この変性共重合
体溶液の粘度は、Ｅ型粘度で６１ｍＰａ・ｓであった。
この変性共重合体溶液を試料とし、イソプロピルアルコ
ールで表面を洗浄したポリプロピレン（Ｘ７０８；グラ
ンドポリマー（株）製）角板に、塗布量が７０ｇ／ｍ²
となるように噴霧塗布した。次に、上塗り塗料（日本ビ
ーケミカル（株）製、Ｒ−２７８（白））を乾燥膜厚が
３０μｍ（碁盤目試験用、剥離試験用は１００μｍ）に
なるように塗布して塗膜を形成した。室温で１０分間放
置した後、１００℃のエアオーブンに入れ、３０分間焼
き付けし、試験片を作成した。この試験片について、碁
盤目試験、剥離試験および耐水試験を行った。結果を表
１に示す。

【００５４】（実施例２）攪拌装置を備えた容量１．０
ｌのオートクレーブに、合成例２で調製したグラフト共
重合体（Ｂ）溶液２２５ｇ、実施例１で用いたものと同
様のグラフト変性用モノマー２０ｇ、および酢酸亜鉛
０．７ｇを仕込み、実施例１と同様に反応させた。得ら
れた変性共重合体溶液に、トルエンを加えて、固形分濃
度を２０％に調製した。この変性共重合体溶液の粘度
は、Ｅ型粘度で４９ｍＰａ・ｓであった。この変性共重
合体溶液を試料とし、実施例１と同様にして試験片を作
成し、碁盤目試験、剥離試験および耐水試験を行った。
結果を表１に示す。

【００５５】（実施例３）グラフト変性用モノマーとし
て、ポリエチレングリコールラウリルエ−テル（前記一
般式（Ｃ）において、Ｒ⁵：−Ｃ₂Ｈ₄−、Ｒ⁶：ラウ
リル基、ｎが５である化合物に該当）を４．９ｇ、パラ
トルエンスルホン酸０．９ｇを使用した以外は、実施例
２と同様にして反応を行い、固形分濃度２０％、溶液粘
度９０ｍＰａ・ｓの変性共重合体溶液を得た。これを試
料とし、実施例１と同様に試験片を作成し、碁盤目試
験、剥離試験および耐水試験を行った。結果を表１に示
す。

【００５６】（比較例１）合成例１で調製したグラフト
共重合体（Ａ）を、そのまま試料として使用し、実施例
１と同様の方法で試験片を作成し、碁盤目試験、剥離試
験および耐水試験を行った。結果を表１に示す。

【００５７】注＊碁盤目試験；Ｘ／１００＊剥離強度；ｇ／ｃｍ

【００５８】（実施例４〜６、比較例２）実施例１〜３
および比較例１の試料の分散粒径を合成直後および１ヶ
月後に測定し、貯蔵安定性の目安とした。結果を表２に
示す。

【００５９】単位；μｍ

【００６０】

【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、ポリプロ
ピレンに代表されるポリオレフィン成型品を塩素系有機
溶剤で前処理することなく、成型品に塗装して良好な付
着性を付与することができ、しかも貯蔵安定性に優れる
ものである。また、本発明の変性共重合体は、前記プラ
イマー組成物の主成分として好適なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン・ブテン共重合体またはプロピ
レン・ブテン・エチレン共重合体に、下記式（ａ）〜
（ｃ）：【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵は、同一でも異なっても
よく、炭素数２以上のアルキレン基であり、Ｒ²、Ｒ⁴
およびＲ⁶は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜４
０のアルキル基であり、ｎは１〜４０の整数)で表され
る置換基から選ばれる少なくとも１種をグラフト鎖とし
て付加してなる変性共重合体と、有機溶媒とを含むプラ
イマー組成物。
【請求項２】前記変性共重合体と有機溶媒の配合割合
が、変性共重合体／有機溶媒が５／９５〜６０／４０の
割合である請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項３】前記変性共重合体が、プロピレン・ブテン
共重合体またはプロピレン・ブテン・エチレン共重合体
に、不飽和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少
なくとも１種をグラフト共重合させた後、下記式（Ａ）
〜（Ｃ）：【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵は、同一でも異なっても
よく、炭素数２以上のアルキレン基であり、Ｒ²、Ｒ⁴
およびＲ⁶は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜４
０のアルキル基であり、ｎは１〜４０の整数)から選ば
れる少なくとも１種の化合物を反応させてなるものであ
る請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項４】プロピレン・ブテン共重合体またはプロピ
レン・ブテン・エチレン共重合体に、不飽和カルボン酸
およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種をグラフ
ト共重合させた後、下記式（Ａ）〜（Ｃ）：【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵は、同一でも異なっても
よく、炭素数２以上のアルキレン基であり、Ｒ²、Ｒ⁴
およびＲ⁶は、同一でも異なってもよく、炭素数１〜４
０のアルキル基であり、ｎは１〜４０の整数)から選ば
れる少なくとも１種の化合物を反応させてなる変性共重
合体。