JPH05222320A - プライマー組成物 - Google Patents

プライマー組成物

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JPH05222320A
JPH05222320A JP2927892A JP2927892A JPH05222320A JP H05222320 A JPH05222320 A JP H05222320A JP 2927892 A JP2927892 A JP 2927892A JP 2927892 A JP2927892 A JP 2927892A JP H05222320 A JPH05222320 A JP H05222320A
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JP
Japan
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chlorinated
olefin
mol
content
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Withdrawn
Application number
JP2927892A
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English (en)
Inventor
Tadao Saito
藤 忠 雄 斉
Taku Tokita
田 卓 時
Hajime Inagaki
垣 始 稲
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】1,1,1−トリクロルエタンによる蒸気洗浄
を行うことなく、樹脂成形品、特にポリプロピレン等の
ポリオレフィンの成形品に塗布してその表面への付着性
に優れ、かつ十分な剥離強度を有する塗膜を得ることが
できるプライマー組成物。 【構成】オレフィン系重合体にグラフト共重合単位とし
て不飽和カルボン酸およびその無水物から選ばれる少な
くとも1種を含有し、さらに塩素を含有する塩素化変性
共重合体と、有機溶媒とを主成分とするプライマー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、プライマー組成物に関
し、特に成形品に下塗りして成形品の表面への塗料の付
着性を向上させることができるプライマー組成物に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンの成形品の表面に塗装を施して、その付加価値を高め
ることが行なわれている。しかし、一般にポリオレフィ
ンは極性に乏しく、塗料の付着性が悪い。そのため、従
来は、予め成形品の表面をプライマーで処理して塗料の
付着性および密着性を改善することが行なわれている。
本発明者らは、無水マレイン酸をグラフトしたプロピレ
ン/エチレン共重合体をプライマーとして用いると、素
材および塗料に良好な密着性を示すことを見出し、先に
提案した。(特公昭59−42693号公報、同62−
21027号公報)また、スチレン−共役ジエン−スチ
レンの3元ブロック共重合体の水添物にヒドロキシ基を
有するモノマーをグラフト共重合させてなる変性物がプ
ライマーとして使用できることも見出し、先に提案し
た。(特開平2−110168号公報)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記プライマ
ー組成物をも含めて従来のプライマー組成物は、成形品
の表面に1,1,1−トリクロルエタンによる蒸気洗浄
を施した後に塗布しなければ良好な密着性を有する塗膜
を得ることができなかったため、1,1,1−トリクロ
ルエタンによる作業環境の悪化、ひいてはオゾン層の破
壊の原因にもなるという問題点を有していた。
【0004】そこで、本発明の目的は、1,1,1−ト
リクロルエタンによる蒸気洗浄を行うことなく、樹脂成
形品、特にポリプロピレン等のポリオレフィンの成形品
に塗布してその表面への付着性に優れ、かつ十分な剥離
強度を有する塗膜を得ることができるプライマー組成物
を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、第1の実施態様として、プロピレン単位
(a)の含有量が15〜90モル%、炭素数4〜6のα
−オレフィン単位(b)の含有量が10〜85モル%
((a)と(b)の合計含有量は100モル%)であ
り、かつ極限粘度[η]が0.8〜2.0dl/gであ
るオレフィン系重合体に、不飽和カルボン酸およびその
無水物から選ばれる少なくとも1種のグラフト共重合単
位を0.1〜10重量%含むようにグラフト共重合させ
た後、さらに塩素化してなる、塩素含量が5〜35重量
%である塩素化変性共重合体5〜50重量%と、有機溶
媒95〜50重量%とを含むプライマー組成物を提供す
るものである。
【0006】また、本発明は、第2の実施態様として、
プロピレン単位(a)の含有量が15〜90モル%、炭
素数4〜6のα−オレフィン単位(b)の含有量が10
〜85モル%((a)と(b)の合計含有量は100モ
ル%)であり、かつ極限粘度[η]が0.8〜2.0d
l/gであるオレフィン系重合体を塩素化してなる、塩
素含量が5〜35重量%である塩素化重合体に、不飽和
カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも1
種のグラフト共重合単位を0.1〜10重量%含むよう
にグラフト共重合してなる塩素化変性共重合体5〜50
重量%と、有機溶媒95〜50重量%とを含むプライマ
ー組成物を提供するものである。
【0007】前記α−オレフィンが、1−ブテン、1−
ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1
−ペンテンおよび1−ヘキセンから選ばれる少なくとも
1種であると、好ましい。
【0008】以下、本発明のプライマー組成物(以下、
「本発明の組成物」という)について詳細に説明する。
【0009】本発明の組成物は、オレフィン系重合体に
グラフト共重合単位として不飽和カルボン酸およびその
無水物から選ばれる少なくとも1種を含有し、さらに塩
素を含有する塩素化変性共重合体と、有機溶媒とを主成
分とするものである。
【0010】本発明に用いられるオレフィン系重合体
は、プロピレンと炭素数4〜6のα−オレフィンとの共
重合体であり、プロピレンに由来するプロピレン単位
(a)と、炭素数4〜6のα−オレフィンに由来するα
−オレフィン単位(b)とを有するものである。炭素数
4〜6のα−オレフィンとしては、例えば、1−ブテ
ン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メ
チル−1−ペンテンまたは1−ヘキセンが挙げられる。
これらは1種単独でも2種以上を組み合わせても用いら
れる。これらの中でも、特に1−ブテンが好ましい。
【0011】このオレフィン系重合体におけるプロピレ
ン単位(a)の含有量は、15〜90モル%であり、好
ましくは30〜80モル%である。また、炭素数4〜6
のα−オレフィン単位(b)の含有量は、10〜85モ
ル%であり、好ましくは20〜70モル%である。プロ
ピレン単位(a)とα−オレフィン単位(b)の合計含
有量は、100モル%である。
【0012】また、このオレフィン系重合体のデカリン
中135℃で測定された極限粘度[η]は、適度な分子
量を有し、かつ有機溶媒への溶解性および溶液粘度が良
好な塩素化変性共重合体が得られる点で、0.8〜2.
0dl/gの範囲にあるものであり、好ましくは0.9
〜1.5dl/gの範囲にあるものである。
【0013】本発明でグラフト共重合単位として用いら
れる不飽和カルボン酸およびその無水物としては、アク
リル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル
コハク酸、メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メ
チルナジック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサ
ヒドロフタル酸等の不飽和ジカルボン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコ
ハク酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチ
ルナジック酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチル
ヘキサヒドロフタル酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物
などが挙げられる。これらのグラフト共重合単位は、1
種単独あるいは2種以上の組み合わせが塩素化変性共重
合体に含まれていてもよい。これらのグラフト共重合単
位の中でも、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジック
酸、無水ナジック酸が好ましい。
【0014】本発明で用いられる塩素化変性共重合体
は、塗料との密着性および塗膜の耐水性の点から、これ
らのグラフト共重合単位を、0.1〜10重量%、好ま
しくは0.2〜7重量%、さらに好ましくは0.3〜5
重量%である。
【0015】また、この塩素化変性共重合体の塩素含有
量は、有機溶媒への溶解性が良好てで、溶液中に不溶分
が残存せず、良好な塗装外観を得ることができ、高い凝
集力を有する塗膜が得られる点で、5〜35重量%、好
ましくは12〜28重量%である。
【0016】本発明で用いられる塩素化変性共重合体の
製造は、前記オレフィン系重合体に、グラフト共重合単
位をグラフト共重合させた後、さらに塩素化する方法、
あるいは前記オレフィン系重合体を塩素化してなる塩素
化重合体に、グラフト共重合単位をグラフト共重合する
方法のいずれの方法にしたがって行ってもよい。通常、
オレフィン系重合体のグラフト共重合を行った後に行う
方法が好ましい。
【0017】前記オレフィン系重合体または塩素化重合
体に、不飽和カルボン酸およびその無水物から選ばれる
少なくとも1種のグラフト共重合単位をグラフト共重合
する方法は、特に制限されず、種々の公知の方法が挙げ
られる。例えば、該オレフィン系重合体または塩素化重
合体を有機溶媒に溶解し、前記グラフト共重合単位およ
びラジカル重合開始剤を添加して加熱撹拌することによ
りグラフト共重合する方法:該オレフィン系重合体また
は塩素化重合体を加熱により溶融し、得られる溶融物に
グラフト共重合単位およびラジカル重合開始剤を添加し
撹拌することによりグラフト共重合する方法:あるいは
各成分を押し出し機に供給してグラフト共重合する方
法:該オレフィン系重合体または塩素化重合体のパウダ
ーに、前記グラフト共重合単位およびラジカル重合開始
剤を有機溶剤に溶解した溶液を含浸させた後、パウダー
が溶解しない温度まで加熱し、グラフト共重合する方法
等を挙げることができる。
【0018】このグラフト共重合において、ラジカル重
合開始剤/グラフト共重合単位の使用割合は、通常、モ
ル比で、1/100〜3/5、好ましくは1/20〜1
/2の範囲である。
【0019】グラフト共重合反応に用いられるラジカル
重合開始剤は、オレフィン系重合体または塩素化重合体
と前記グラフト共重合単位との反応を促進するものであ
れば何れでも良いが、特に有機ペルオキシド化合物、有
機ペルエステル化合物が好ましい。有機ペルオキシド化
合物の具体例としては、ベンゾイルペルオキシド、ジク
ロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(ペルオキシベンゾエ−ト)ヘキシン−
3、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプ
ロピル)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert
−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シド)ヘキサン等が挙げられ、有機ペルエステル化合物
の具体例としては、tert−ブチルベンゾエート、t
ert−ブチルペルフェニルアセテート、tert−ブ
チルペルイソブチレート、tertーブチルペル−se
c−オクトエート、tert−ブチルペルピパレート、
クミルペルピパレート、tert−ブチルペルジエチル
アセテート等が挙げられる。また、その他アゾ化合物、
例えば、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、ジメ
チルアゾイソブチロニトリル等が挙げられる。これらの
うちでは、ジクミルペルオキシド、、ジーtert−ブ
チルペルオキシド、2,5−ジメチルー2,5−ジ(t
ertーブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、1,4−ビス(tertーブチルペルオキシイ
ソプロピル)ベンゼン等のジアルキルペルオキシドが好
ましい。
【0020】また、グラフト共重合による変性共重合体
の塩素化、またはオレフィン系重合体の塩素化は、変性
共重合体またはオレフィン系重合体を、適当な溶媒に溶
解させた状態で、あるいは分散させた状態で行なうこと
ができる。
【0021】塩素化に際して使用される溶媒としては、
例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデ
カン、テトラドデカン等の脂肪族炭化水素、メチルシク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
シクロオクタン、シクロドデカン等の脂環式炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、エチルトルエン、トリメチルベン、ジイソプロピル
ベンゼン等の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、ブロモ
ベンゼン、o−ジクロロベンゼン、四塩化炭素、四臭化
炭素、クロロホルム、ブロモホルム、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラ
クロロエチレン等のハロゲン化炭化水素が好適である。
【0022】塩素化反応は上記溶媒中で、所定の塩素含
有量に達するまで塩素ガスを導入して行なうのがよい。
塩素化反応を実施するに際し、反応を効率的に進行させ
る目的で、紫外線や可視光線を照射したり、あるいはラ
ジカル発生剤を使用することもできる。塩素化反応の温
度は通常50ないし120℃であり、反応時間は約0.
5〜5時間の範囲が一般的である。
【0023】本発明で用いられる塩素化変性共重合体
は、極限粘度[η]が0.2〜1.5dl/gのものが
好ましく、特に0.3〜1.2dl/gのものが好まし
い。
【0024】本発明の組成物のもう一つの必須成分であ
る有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン等の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン、
シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化
水素、エタノール、イソプロピルアルコール等の脂肪族
アルコ−ル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン系溶媒、トリクロルエチレ
ン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素を挙げることができる。これらは、1種でも2
種以上の混合系で用いてもよい。これらの中でも、芳香
族系炭化水素が好ましく、特にアルキル基置換芳香族炭
化水素が好ましい。
【0025】本発明のプライマー組成物における塩素化
変性共重合体と有機溶媒の配合割合は、塩素化変性共重
合体5〜50重量%に対して有機溶媒95〜50重量
%、好ましくは、塩素化変性共重合体10〜45重量%
に対して有機溶媒90〜60重量%である。
【0026】本発明のプライマー組成物は、前記塩素化
変性共重合体および有機溶媒以外に、必要に応じて、酸
化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定剤、酸
化チタンや有機顔料等の着色剤、カーボンブラック、フ
ェライト等の導電性付与剤等の成分を含有していてもよ
い。
【0027】本発明の組成物は、ポリオレフィンやその
他の重合体からなる成形品の表面に塗布し、その表面へ
の塗料の付着性を改善するプライマーとして有効であ
る。特に、本発明の組成物は、例えば、高圧法ポリエチ
レン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリー
4ーメチルーペンテン、ポリスチレン等のポリオレフィ
ンや、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテ
ン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体等のポリオレ
フィン共重合体からなる成形品に好適に用いることがで
きる。
【0028】さらに本発明の組成物は、上記のポリオレ
フィンやその他の重合体以外にも、ポリプロピレンと合
成ゴムからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂等からなる自動車用バンパー等の成形
品、さらには鋼板や電着処理鋼板等の表面処理にも用い
ることができる。また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変性
ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、プラ
イマー、接着剤等を塗布した表面に下塗し、その表面へ
の塗料等の付着性を改善するとともに、鮮映性、低温衝
撃性等に優れる塗膜を形成するのにも用いることができ
る。
【0029】本発明の組成物は、これが適用される成形
品が、タルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マ
グネシウム等の無機充填剤、顔料等が配合されている場
合に、特に塗膜の付着性の良いプライマー塗膜を形成す
ることかできる。また、成形品も、上記以外に種々の安
定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤等が配合されていても
よい。
【0030】好ましく用いられる安定剤としては、例え
ば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、
テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、メタオ
クタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3,5−ジ−t
−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、
4,4’−ブチリデンビス(3ーメチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェノール)、2,2−チオビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジーt−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−ト
リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフ
ェノール)ブタン等のフェノール系安定剤、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート等のイオウ系安定剤、トリデシルホスファイト、ト
リノニルフェニルホスファイト等のリン系安定剤を挙げ
ることができる。
【0031】好ましく用いられる紫外線吸収剤として
は、例えば、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフ
ェノン、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジ
フェニルアクリレート、パラオクチルフェニルサリチレ
ート等を挙げることができる。塩酸吸収剤としては、例
えば、ステアリン酸カルシウム等が好ましく用いられ
る。
【0032】本発明の組成物は、成形品への噴霧塗布に
好適であり、例えば、スプレーガンにて成形品表面に吹
き付けられる。成形品への塗布は常温でよく、塗布した
後、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方法によって乾
燥され、塗膜を形成する。このように、成形品表面に本
発明の組成物を塗布し、乾燥させて塗膜を形成した後、
その成形品の塗膜の上に、静電塗装、吹き付け塗装、刷
毛塗り等の方法によって塗料を塗布することができる。
これらの塗料は、下塗りした後、上塗りする方法で塗布
してもよい。塗料を塗布した後、塗料は、ニクロム線、
赤外線、高周波加熱等の通常の方法によって塗膜を硬化
させて、製品としての成形品を得る。塗膜硬化の方法
は、成形品の材質、形状、塗料の性状等によって適宜選
ばれる。
【0033】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実
施例により何ら制限されるものではない。なお、以下に
おけるグラフト量は、酸素分析(HERAEUS社製
CHN−O−RAPID)により酸素含有量を求めて、
算出している。
【0034】以下において、塗膜の物性試験はつぎのよ
うに行った。碁盤目試験 JIS K 5400に記載されている碁盤目試験の方
法に準じて碁盤目を付けた試験片を作成し、セロハンテ
ープ(ニチバン(株)製、セロテープ)を碁盤目上に張
り付けた後、これを速やかに90゜方向に引っ張って剥
離させ、碁盤目100の内、剥離されなかった碁盤目数
で評価した。
【0035】剥離強度 基材上に塗膜を調製し、1cm幅にてカッター刃にて基
材に刃が届くまで切れ目をいれ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180
゜方向に引っ張って、剥離強度を測定した。
【0036】耐水性試験 試験片を40℃の水中に240時間浸漬した後に碁盤目
試験および剥離試験を行なった。
【0037】(実施例1) (共重合体の無水マレイン酸変性)極限粘度[η]が
1.29dl/gであるプロピレン/ブテン(70/3
0モル比)共重合体100g、無水マレイン酸5g、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキ
シ)ヘキシン−3 (日本油脂(株)製、パ−ヘキシン
25B)0.3gをヘンシェルミキサーで予め混合し、
得られた混合物を2軸押出機(池貝鉄工(株)製、PC
M−30)に供給して、樹脂温度250℃、回転数15
0rpmで加熱混練してグラフト共重合反応を行って、
無水マレイン酸変性共重合体を得た。得られた無水マレ
イン酸変性共重合体の極限粘度[η]は0.73dl/
g、無水マレイン酸のグラフト量は0.57重量%であ
った。
【0038】(無水マレイン酸変性共重合体の塩素化)
上記に得られた無水マレイン酸変性共重合体300g
を、73℃で3リットルの四塩化炭素に完全に溶解さ
せ、温度を保ったまま、塩素ガスを導入して約4時間反
応させた。反応終了後、反応混合物に大過剰のメタノー
ルを加えてポリマーを析出、濾別し、アセトンで繰り返
し洗浄した後、減圧乾燥して塩素化変性共重合体を得
た。得られた塩素化変性共重合体の極限粘度[η]は
0.67dl/g、塩素化度は17重量%であった。こ
の塩素化変性共重合体をトルエンに溶解して、固形分1
5重量%のトルエン溶液を調製した。
【0039】(塗装)得られた塩素化変性共重合体のト
ルエン溶液を、前処理液としてイソプロピルアルコール
を用いて表面を拭いたポリプロピレン(X440:三井
石油化学工業(株)品)の角板に200g/m2 となる
ように噴霧塗布した後、上塗り塗料(日本ビーケミカル
(株)製、R−271)を乾燥膜厚40μになるように
塗布して塗膜を形成した。室温で10分間放置した後、
85℃のエアオーブンに入れ30分間焼付け処理を行っ
て塗膜試料を作製した。この塗膜試料を、初期および耐
水試験後の碁盤目試験および剥離強度試験に供した。結
果を表1に示す。
【0040】(実施例2)実施例1で得られた塩素化変
性共重合体のトルエン溶液を用いて、上塗り塗料を関西
ペイント(株)製のソフレックス1200に替え、焼付
け条件を120℃、30分に変更した以外は実施例1と
同様にして塗膜試料を作製した。この塗膜試料を、初期
および耐水試験後の碁盤目試験および剥離強度試験に供
した。結果を表1に示す。
【0041】(実施例3〜5)各例において、実施例1
に於ける種々の条件を変更して塩素化変性共重合体を調
製して、また、前処理液も表1に示すものに代えた以外
は、実施例1と同様にして塗膜試料を作製し、初期およ
び耐水試験後の碁盤目試験および剥離強度試験に供し
た。結果を表1に示す。
【0042】(比較例1)実施例1で調製した塩素化変
性共重合体のトルエン溶液を用い、1,1,1−トリク
ロルエタンで蒸気洗浄したポリプロピレン製角板を用い
た以外は、実施例1と同様にして塗膜試料を作製し、初
期および耐水試験後の碁盤目試験および剥離強度試験に
供した。結果を表1に示す。
【0043】(比較例2、3)各例において、実施例1
に於ける種々の条件を表1に示すとおりに変更して塩素
化変性共重合体を調製し、また、ポリプロピレン製角板
の前処理液も表1に示すものに変更して塗膜試料を作製
し、初期および耐水試験後の碁盤目試験および剥離強度
試験に供した。結果を表1に示す。
【0044】
【0045】
【0046】
【0047】
【0048】
【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、1,1,
1−トリクロルエタンによる蒸気洗浄を行うことなく、
樹脂成形品、特にポリプロピレン等のポリオレフィンの
成形品に塗布してその表面への付着性に優れ、かつ十分
な剥離強度を有する塗膜を得ることができ、プライマー
として好適なものである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】プロピレン単位(a)の含有量が15〜9
    0モル%、炭素数4〜6のα−オレフィン単位(b)の
    含有量が10〜85モル%((a)と(b)の合計含有
    量は100モル%)であり、かつ極限粘度[η]が0.
    8〜2.0dl/gであるオレフィン系重合体に、不飽
    和カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも
    1種のグラフト共重合単位を0.1〜10重量%含むよ
    うにグラフト共重合させた後、さらに塩素化してなる、
    塩素含量が5〜35重量%である塩素化変性共重合体5
    〜50重量%と、有機溶媒95〜50重量%とを含むプ
    ライマー組成物。
  2. 【請求項2】プロピレン単位(a)の含有量が15〜9
    0モル%、炭素数4〜6のα−オレフィン単位(b)の
    含有量が10〜85モル%((a)と(b)の合計含有
    量は100モル%)であり、かつ極限粘度[η]が0.
    8〜2.0dl/gであるオレフィン系重合体を塩素化
    してなる、塩素含量が5〜35重量%である塩素化重合
    体に、不飽和カルボン酸およびその無水物から選ばれる
    少なくとも1種のグラフト共重合単位を0.1〜10重
    量%含むようにグラフト共重合してなる塩素化変性共重
    合体5〜50重量%と、有機溶媒95〜50重量%とを
    含むプライマー組成物。
  3. 【請求項3】前記α−オレフィンが、1−ブテン、1−
    ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1
    −ペンテンおよび1−ヘキセンから選ばれる少なくとも
    1種である請求項1または2に記載のプライマー組成
    物。
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