JPH11221893A - 液晶ポリマ―及びポリ(エチレンテレフタレ―ト)又はポリカ―ボネ―トを含む多層状フィルム - Google Patents
液晶ポリマ―及びポリ(エチレンテレフタレ―ト)又はポリカ―ボネ―トを含む多層状フィルムInfo
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Abstract
レフタレート)から成る層と、サーモトロピック液晶ポ
リマー層と、前記層の間のホットメルト接着剤層とを含
む多層状フィルムであって、前記ホットメルト接着剤が
(1)ポリオレフィンブレンドと;(2)ポリアミドと
から成る群から選択される上記多層状フィルム。
Description
し、より詳しくは、液晶ポリマーフィルムと、等方性ポ
リマーフィルムとを含み、等方性ポリマーがポリカーボ
ネート又はポリ(エチレンテレフタレート)である多層
状フィルムに関する。
えば優れた耐薬品性、高い強度、及び優れた気体遮断性
のような、非常に望ましい特性を有する。しかし、これ
らの同じフィルムがある一定の好ましくない性質をも有
する。これらのフィルムはしばしば、不良な横方向機械
的性質を有する(即ち、これらは装置方向においては丈
夫であるが、装置方向を横断する方向では裂けやす
い)。これらのフィルム上に書き込んだり又はプリント
することも困難である。LCPフィルムは例えばポリエ
ステルフィルムのような慣用的ポリマーフィルムよりも
高価である。
フィルムを有する多層状フィルムを製造して、良好な気
体遮断性と比較的低いコストとを有する多層状フィルム
のような、種々な層の全ての最良の性質を有するフィル
ムを得ることが望ましい。
よって相互に又は他のフィルムに充分に結合しない。こ
れらの表面は、一般に、接着剤に付着しない。したがっ
て、1つ以上のLCP層を含有する多層状フィルムの例
は殆ど存在しない。接着剤を用いてLCPをポリ(エチ
レンテレフタレート)又はポリカーボネートのいずれか
に結合させた多層状フィルムは、今までにごく稀に挙げ
られているか又は全く挙げられていないように思われ
る。LCP及び他のポリマーを含有する多層状フィルム
の例は、1990年に公開された日本特許出願第02−
253,950号に見いだされ、この場合には、ポリ
(ブチレンテレフタレート)フィルム層をグリシジル修
飾エチレン−酢酸ビニル接着剤を用いてVECTRA
A900 LCPフィルムに結合させている。VECT
RAフィルムの他の面は2種類の接着剤層、即ち、LC
Pと接触するグリシジル修飾エチレン−酢酸ビニル層
と、ポリプロピレンに接触するエチルアクリレート−エ
チレン−無水マレイン酸コポリマーとを用いてポリプロ
ピレンフィルムに結合する。日本特許公報第02−25
3,951号(1990)と第04−135,750号
(1992)とはLCPをポリ(ブチレンテレフタレー
ト)及びポリプロピレンに結合させるために同様な接着
剤を用いている。これらの特許出願のうちの後者は接着
剤としてケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマーをも用
いている。LCP遮断層(barrierlayer)を含む多層状フ
ィルムを述べている他の公報には、日本特許公報第02
−307,751号(1990)、PCT特許公報WO
95/23180、及びヨーロッパ特許出願第763,
423号がある。
有するLCPフィルムをポリ(エチレンテレフタレー
ト)及びポリカーボネートに結合させる接着剤が今回、
確認された。これらの接着剤は全てホットメルト接着剤
であり、LCPをポリ(エチレンテレフタレート)又は
ポリカーボネートに結合させることに関して同じであ
る。これらは下記のように要約される: (1)主としてアイソタクチックポリプロピレンと、第
2の低級α−オレフィンのポリマーとから成るポリ(α
−オレフィン)と、少量の高級ポリ(α−オレフィン)
との混合物であるポリオレフィンブレンド。
に基づくポリアミドを包含する、異なる構造及び分子量
のポリアミド樹脂。
に結合される2種類のフィルムを両方のフィルムの融点
及びホットメルト接着剤の融点を越える温度に、圧縮力
下で加熱することにより、又は接着剤を包含する溶融ポ
リマーを同時押出することにより、多層状フィルムを形
成することによって製造される。
レフタレート)又はポリカーボネートのいずれかとのブ
レンドに対する相溶化剤(compatibilizer)であることも
判明している。このブレンドはLCPと、ポリカーボネ
ート又はポリ(エチレンテレフタレート)と、接着剤/
相溶化剤とを溶融状態で、混合条件下の押出機に通して
押し出すことによって製造される。
とシート”なる用語は全て、本明細書において、薄いフ
レキシブルなプラスチック二次加工構造(plastic fabri
cated structure)を表すために用いられる。これらは一
般的に、約0.01mm(0.4mil)〜約10mm
(400mil)の範囲内の厚さを有する。この厚さの
範囲は、フィルム(<0.25mm)とシート(フィル
ムより厚い)の両方の一般的な意味を含むために充分な
範囲であるので、“フィルム”と“シート”なる用語
は、フィルム又はシートとして表されることができるも
のを表現するために互換可能に用いられる。同時押出さ
れたフィルム中の層も同様に上述した同じ広い厚さ範囲
(即ち、約0.01mm〜約10mm)を有する。積層
した、同時押出し構造は、幾つかの層又はフィルムから
構成されるので、さらに厚くなる。結局、“多層状”シ
ート及びフィルムは積層したシート及びフィルムと、同
時押出しシート及びフィルムとの両方を包含する。積層
したシート及びフィルムは、シート及びフィルムを一緒
に積層することによって製造される。同時押出しシート
及びフィルムは、ポリマーを押出機のダイに通して、多
層状フィルム又はシートが形成されるような方法で同時
押出しすることによって製造される。多層状フィルムは
時には、それらがどのように製造されるかに拘わらず、
ラミネートと呼ばれる。
おいて周知であり、ポリマーが溶融状態になる温度を越
えると液晶相を有することを特徴とする。本明細書に述
べる多層状フィルムに用いられる液晶ポリマーは一般
に、溶融相において液晶挙動を示す、比較的線状の構造
を有する全芳香族ポリマーである。これらは一般にポリ
エステル又はポリ(エステル−アミド)であり、一般
に、モノマー単位の構造内に、官能基を除いて、下記芳
香核:1,4−フェニレン、1,3−フェニレン、4,
4’−ビフェニレン、並びに2,6−及び/又は2,7
−ナフタレンの1つ以上を包含するモノマー単位を含
む。エチレングリコールから誘導されるモノマー単位を
含有するLCPも存在する。好ましいLCPは芳香族モ
ノマー単位のみを含有する。
上、一般に下記モノマーの少なくとも2種類から誘導さ
れるモノマー単位を含む:テレフタル酸、イソフタル
酸、1,4−ヒドロキノン、レソルシノール、4−アミ
ノ安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、4−アミノフェ
ノール、1,4−フェニレンジアミン、4,4’−ビフ
ェノール、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、6−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸、及び2,6−ジヒドロキシナフタレン。好まし
いLCPは、商標VECTRAで販売されるポリマーを
包含し、このポリマーの大部分はそれらの構造中に6−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸(HNA)及び4−ヒドロ
キシ安息香酸(HBA)から誘導されるモノマー単位を
含む。VECTRA製品からの特に好ましいポリマー
は、約73%HBAモノマー単位と27%HNAモノマ
ー単位とから構成されるVECTRA Aポリマーと、
米国特許第4,473,682号(本明細書に援用され
る)に述べられているような、HBA、HNA、4,
4’−ビフェノール(BP)及びテレフタル酸(TA)
を含有するVECTRA E製品である。米国特許第
5,204,443号(本明細書に援用される)に教示
される、HBA、HNA、BP、TA及び4−アミノフ
ェノールを含むポリエステルアミドも、これらの接着剤
と共に有用である。これらの製品の全てはHoechs
t Technical Polymers(Summ
it,ニュージャージー州)から入手可能である。本明
細書に教示される接着剤を用いて多層状フィルムに製造
されることができる他のLCPは米国特許第5,65
6,714号(本明細書に援用される)に開示されてお
り、HBA、HNA、BP、TA及びレソルシノールか
ら誘導されるモノマー単位を含む。BP、HBA、TA
及び他の任意のモノマーを含むLCPはAmoco C
hemicalsから商標XYDARで入手可能であ
る。2,6−ナフタレンジカルボン酸、BP、及び他の
モノマー単位を含有するLCPもDuPontから入手
可能である。これらのポリマーの全ては、本明細書に教
示される接着剤と方法とを用いて、多層状フィルム及び
ポリマーブレンドに製造されることができる。
は、下記LCPを試験した: (1)約73:27の比率でのHBAとHNAとから誘
導されるモノマー単位からなり、約280℃の融解温度
を有するVECTRA Aフィルム。
ノールから誘導されるポリエステルアミドであり(米国
特許第4,330,457号を参照のこと)、約280
℃の融解温度を有するVECTRA B樹脂。
従ってHBA、HNA、BP、TA、及び4−アミノフ
ェノールから誘導されるモノマー単位から成る液晶ポリ
(エステルアミド)であるVECTRA L樹脂。この
樹脂は302℃の融解温度を有する。
A、HNA、HQ及びTAから誘導されるモノマー単位
を含む実験LCPポリエステル。これは約220℃の融
解温度を有する。
位を含むことによって、良好な接着力を有するように改
質されている実験LCPポリエステルフィルム。これは
約73モル%のHBAと、約27モル%のHNAと、5
−スルホイソフタル酸ナトリウム塩(0.2モル%)か
ら製造されるモノマー単位を含む。これは270℃の融
点を有し、本明細書に援用される米国特許第5,22
7,456号にさらに述べられている。これは以下では
実験ポリマー2と呼ばれる。
述べられているように、HBA、HNA、BP、TA及
びレソルシノールから誘導されるモノマー単位を含む実
験液晶ポリマー。これは以下では実験ポリマー3と呼ば
れる。
A、B及びL樹脂はガラス繊維入りポリマー樹脂として
又はフィルムとして商業的に入手可能である。VECT
RAA樹脂は繊維、フィルム又は充填剤入り樹脂として
入手可能である。
フィルムが結合されるポリカーボネートとポリ(エチレ
ンテレフタレート)は全て商業的に入手可能な物質であ
る。ポリカーボネート(ビスフェノール−Aのポリカー
ボネート)とポリ(エチレンテレフタレート)とは両方
とも、フィルムを含めた、種々な二次成形製品(fabrica
ted product)に広範囲に用いられる商業的に入手可能な
樹脂である。これらのポリマーはフィルム形で購入可能
であるか、又は樹脂として購入して、フィルムに製造す
ることができる。
OMELT Q5353ホットメルト接着剤は、LCP
フィルムをポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボ
ネート、ポリ(エチレンテレフタレート)及びポリ(フ
ェニレンスルフィド)と結合させるための優れたホット
メルト接着剤であることが判明した。この物質は主とし
て、少量の1種類以上の高級ポリ(α−オレフィン)オ
リゴマーと組合せた、アイソタクチックポリプロピレン
と第2のα−オレフィンのポリマー、恐らくはアタクチ
ックポリ(1−ブテン)とから成るポリ(α−オレフィ
ン)の混合物であるように思われる。この物質は赤外分
析下での痕跡量のカルボニル吸収と、C13−NMR分析
下での痕跡量の芳香族吸収とを示すが、両方とも<3モ
ル%のレベルである。この物質は米国特許第5,51
2,625号(本明細書に援用される)に述べられてい
る。この特許は、ポリオレフィンブレンドが、実質的に
非晶質のポリ(α−オレフィン)(恐らく、アタクチッ
クポリ(1−ブテン))及び実質的に結晶質のポリ(α
−オレフィン)(例えば、アイソタクチックポリオレフ
ィン)とブレンドされた、モノマーに少なくとも8個の
炭素原子を有するα−オレフィンオリゴマーを含むこと
を示している。
に)がポリカーボネートフィルム又はポリ(エチレンテ
レフタレート)フィルムをLCPフィルムに結合させる
ために適している。これらは、以下に述べるダイマー酸
に基づくポリアミド(MACROMELT 6239)
と、ホットメルト接着剤として販売される他のポリアミ
ド(例えば、MACROMELT 6211と624
0)とを包含し、これらの全ては一般に、約130℃〜
160℃の範囲内の軟化温度と、多層状フィルムに二次
成形されるポリマーの融解温度と粘度とに依存する、約
200℃〜270℃の範囲内の施用温度とを有する。
C18不飽和脂肪酸のダイマーの混合物であるダイマー酸
に基づくものである。次に、36炭素ダイマーをジアミ
ンと共に重合させて、ホットメルト接着剤として有用で
あるポリアミドを得る。この用途において良好に作用す
るダイマー酸に基づくポリアミドは、HenkelCo
rporationによって供給されるMACROME
LT 6239である。この物質は133℃〜143℃
の軟化点(環球試験)と、225℃における55〜85
ポアズの溶融粘度と、249〜265℃の施用温度とを
有する。これはABSポリマーとフレキシブルビニルポ
リマーとの接着剤として販売されている。
を構成するポリマーと接着剤層とを溶融相においてダイ
ヘッド内で一緒にして、単一スリットから押出して、多
層状フィルムを形成する慣用的な同時押出し方法によっ
て大規模に製造される。同時押出し方法では、接着剤は
圧縮結合のために用いられる接着剤よりも大きい溶融粘
度を有することが好ましい。同時押出し方法における成
分の粘度は、匹敵する溶融粘度(10の係数(factor)以
内)を有するべきである。
を圧縮成形によって、即ち、フィルムと接着剤層(これ
もフィルム形である)との堆積層を圧力下でLCPと接
着剤層との融点を越える温度にまで加熱することによっ
て、製造する。一緒に積層される予定であるフィルムは
一般に約0.01mm〜約10mmの範囲内の厚さを有
する。
の製造における相溶化剤として用いるためにも適する。
ブレンドは慣用的なブレンディング方法(blending meth
od)によって、最も典型的には、ポリマーと接着剤とを
押出機に同時に供給して、押出機内で溶融相におけるそ
れらを混合することによって製造される。ブレンドを製
造するためには、二軸スクリュー押出機が一般に好まし
い。
が、これらの実施例は例示にすぎず、本発明の範囲を限
定するものと見なすべきではない。
能であったか、又は約73モル%の4−ヒドロキシ安息
香酸(HBA)と、27%の6−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸(HNA)と、0.2%の5−スルホイソフタル
酸(SSI)のコポリマーの製造に関して以下に示す方
法と同様な方法によって製造された。
ンド(493.8モル)のHBAと、75.8ポンド
(182.7モル)のHNAと、0.8ポンド(1.3
5モル)のSSIとを装入した。真空脱気後に、無水酢
酸(154.3ポンド、1.0モル%過剰)を反応器に
装入し、還流を制御するための補助手段として指形冷却
器中への水の供給を開始した。次に、混合物を45rp
mにおいて撹拌し、下記温度プロフィルに従って加熱し
た。
した。反応温度が300℃に達した時に、指形冷却器中
への水の供給を停止した。340℃に30分間保持した
後に、真空ストリッピングサイクルを段階12中で開始
し、撹拌速度を25rpmに減じた。典型的に45分間
で完全真空(7mmHg)に達した。目標撹拌トルク
(ベーストルク(base torque)+700in−lb)を
得るために、付加的な時間、混合物を完全真空下で34
0℃において加熱した。目標トルクに達した後に、窒素
を反応器に戻し入れることによって、真空を中断した。
ポリマーを340℃に維持しながら、反応器から5ホー
ルダイに通して窒素圧によって35〜45分間にわたっ
て押出した。ポリマーストランドを水槽(water trough)
で冷却してから、チョッパーに通して送り、反応器チッ
プをドラムに回収した。ポリマー評価のためのサンプル
を押出しの開始時、中間及び終了時に回収した。ポリマ
ーをタンブル乾燥させ(tumble dried)、ふるい分けし、
秤量した。典型的な収量は154ポンド(77%)であ
った。
に換気口に真空を供給しながら、押出すことによって、
LCPフィルムを製造した。押出しラインは慣用的なパ
イロット規模押出しラインであり、2mil厚さのLC
Pフィルムを製造した。ポリ(エチレンテレフタレー
ト)又はポリカーボネートと接着剤とを分離して、Wa
bash Compressorでのポリマーの融点よ
りも約20℃高い温度における圧縮成形によって16.
5cm×21.5cm×1〜1.5mm厚さの寸法を有
するフィルムに製造した。
又は熱可塑性ポリマーと接着剤のいずれかである2層を
有する構造体を最初に、オーブン内のフルオロポリマー
被覆アルミニウムホイル上でLCP又は熱可塑性フィル
ムを融解温度よりも約20℃高い温度に加熱することに
よって、製造する。ポリマーが軟化した後に、接着剤層
を上部に置いて、フルオロポリマー被覆アルミニウム剥
離シート(release sheet)と2ポンド鋼重りとによって
覆う。重りの圧力を約5分間維持してから、熱と圧力と
を除去する。接着剤への熱可塑性樹脂又はLCPの接着
結合を次のように定性的に評価する。試験片中の2つの
フィルム層の自由端部を手で掴んで、引き離す。これら
を引き離すために要した力を“1”から“4”までのス
ケールで定性的に評価する、この場合に“1”は接着力
が弱く、層を分離させるために力が必要でないことを意
味し、“4”は優れた接着力を意味する(ストリップを
手で分離させることができない)。LCPと熱可塑性ポ
リマーとが同じ接着剤に良好に結合する(即ち、同じ接
着剤を用いて“3”又は“4”に評価される)場合に
は、これらは同じ接着剤を用いて相互にも結合して、多
層状フィルムを形成すると期待される。試験結果は表1
に提示する。
な品質の三層フィルムを製造することができると予測さ
れた幾つかの場合に、三層フィルムを製造した。スクリ
ーニング試験に基づく予測と一致して、良好な三層フィ
ルムが得られたので、良好な接着力を有すると期待され
た三層フィルムの一部のみを実際に製造した。三層フィ
ルムを下記方法によって製造する。
×15.24cm×2mil)をLCPの軟化点よりも
約30℃高い温度のオーブン内でフルオロポリマー被覆
アルミニウム剥離シート上に置く。ポリマーが軟化した
(典型的に2〜3分間)ことを目視検査が示すときに、
候補の接着剤の2.54cm試験ストリップを軟化した
ポリマーの上に置く。アルミニウム剥離シートを接着剤
の上に置き、この剥離シートの上に2ポンドの鋼重りを
載せる。約5分間後に、物質をオーブンから取り出し
て、室温に冷却させ、アルミニウム剥離シートを除去す
る。次に、熱可塑性物質の融解温度よりも約20℃高く
セットしたホットプレス装置の定盤上に置いたアルミニ
ウム剥離シートの上部の12.7cm鋼フレーム内にL
CP/接着剤構造を入れることによって、熱可塑性層を
供給する。熱可塑性ポリマーフィルムの2.54cmス
トリップを接着剤の上に置き、この物質の上にフルオロ
ポリマー被覆アルミニウム剥離シートを載せる。2トン
の圧力を10分間加えて、圧力を開放する。物質を定盤
から取り出し、室温に冷却させる。
定量的測定を、ASTM試験法D1002−94に記載
されているような、修正Simple Lap Joi
nt試験を用いておこなった。この試験は実際は結合し
た金属試験片のために設計されているが、結合したポリ
マーフィルムの比較試験のために適する。4mm厚さの
多層状フィルムのサンプルを試験のために1/2”のオ
ーバーラップで製造する。これらのフィルムをInst
ron引張り試験機を用いて0゜の剥離角度で引き離
す。これらのサンプルは、自動車燃料タンクに用いられ
る多層状フィルム(高密度ポリエチレンとエチレンビニ
ルアルコール)の商業的サンプルの層の間の接着力に匹
敵するレベルの接着力を示す。
ラインを用いて、多層状フィルムを同時押出しする。こ
のパイロットラインは3.5インチ、2.0インチ及び
1.5インチのスクリュー直径を有する3個の押出機を
有する。同時押出しフィルム中で最大の総厚さを有する
ポリマー物質は一般に、最大スクリュー直径を有する押
出機によって押し出される。溶融ポリマー流をチャンネ
ル中のフィードブロックに供給する、チャンネル中でポ
リマー流は分割されて、その後再び一緒になり、多層状
フィルムとしてダイリップから出て、次にチルロールに
衝突し、最終的にロール巻取機に巻取られる。押出し中
に、押出されるフィルムの全体厚さはベータゲージ(bet
a gauge)によって連続的にモニターされる。この装置に
よって、下記五層構造を有する幾つかの多層状フィルム
を製造する: ポリカーボネート又はポリ(エチレンテレフタレート)
(PET),3mil 接着剤,1mil LCP,2mil 接着剤,1mil ポリカーボネート又はPET,3mil
号に述べられているような、4−ヒドロキシ安息香酸
と、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸と、テレフタル酸
と、4,4’−ビフェノールと、レソルシノールとのコ
ポリマーである実験ポリマー3である。ポリカーボネー
トとPETとは、フィルム製造に適した分子量を有す
る、商業的に入手可能な物質である。接着剤はMACR
OMELTQ5353である。
チレンテレフタレート)(PET)に対するポリオレフ
ィンブレンドの接着力 MACROMELT Q5353ポリオレフィンブレン
ドは、試験した全ての慣用的ポリマー(HDPE、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリ(フェニレンスル
フィド)及びPET)に対して良好な接着力を示し、接
着力に関する定性的試験方法を用いて全てのポリマーフ
ィルムに関して4のスコアを得た。これは、VECTR
A B樹脂以外の試験した全てのLCPに対しても良好
に接着した、VECTRA B樹脂の場合にもこれはま
だ許容される接着力(3のスコア)を有した(表1参
照)。したがって、これは、任意の順序又は組合せでの
ポリカーボネート、PET、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ(フェニレンスルフィド)及びLCPの多層
状フィルムを製造するために良好であった、試験した唯
一の接着剤である。この物質が慣用的なポリマーとLC
Pとの多層状フィルムのための“万能接着剤”でありえ
たのは、全く意外である。
PETに対するポリアミド接着剤の接着力 幾つかのポリアミドに基づくホットメルト接着剤はLC
P、ポリカーボネート及びPETに良好に接着するの
で、多層状フィルムの製造に有用であると期待される。
MACROMELT 6239、6211及び6240
は全て、ポリカーボネート及びPETフィルムに良好に
接着し(定性試験を用いて、4のスコア)、試験したL
CPの全てに対して良好に又は許容可能に良好に接着す
る(表1参照)。それ故、これらはポリカーボネート又
はPETをLCPに結合させて、多層状フィルムを製造
することができると期待される。
緒に結合させる同じポリマーのブレンドを製造するため
の相溶化剤としても作用する。PET又はポリカーボネ
ートは、ポリプロピレンをLCPと次のようにブレンド
する方法と同様にLCPとブレンドすることができる。
ntellタイプKY6100)と実験ポリマー1との
ブレンドを製造して、次のように評価した。これらのブ
レンドは10重量%のLCPと90重量%のポリプロピ
レンとを含有した。さらに、酸化防止剤(Ciba−G
eigyからのNAUGUARDTM10)と、幾つかの
組合せのポリマーに対する相溶化剤であるが、ポリプロ
ピレンとLCPに対する効果的な相溶化剤ではない添加
剤(DuPontからのNUCRELTM0903、エチ
レンーメタクリル酸コポリマー)とを、試験した全ての
サンプルに対してそれぞれ0.2重量%と0.5重量%
のレベルで含めた。これらの組合せに押出機を通しての
1回パス又は2回パスによって本明細書に開示する相溶
化剤を配合した。これらのコンパウンドをフィルムにキ
ャストした。これらの相溶化剤を包含したフィルムは、
これらの相溶化剤を含まないフィルムよりも良好で、よ
り均一な外観を有した。
フィルムに製造して、引張り特性をASTM方法D18
76によって測定した。対照(相溶化剤を含まず)と、
相溶化剤を含む2サンプルとの結果は次の通りである: (1)相溶化剤なし:引張り弾性率,1.44GPa;
降伏応力,22.5MPa (2)POLYBOND 3002とMACROMEL
T 6239との50:50ブレンド,1重量%:引張
り弾性率,1.69GPa;降伏応力,29.5MPa (3)POLYBOND 3002とMACROMEL
T 6239との40:60ブレンド,1重量%:引張
り弾性率,1.85GPa;降伏応力,29.9MP
a。
とポリカーボネート又はPETは、上記例と同様に挙動
する。したがって、本明細書に教示した相溶化剤を含む
ブレンドは、これらの相溶化剤を含まないブレンドに比
べて、改良された外観と、改良された引張り特性を有す
る。
体にわたる改変(modification)が当業者に思いつかれう
ることを理解すべきである。したがって、本発明は本明
細書に開示した実施態様に限定されると見なすべきでは
ない。
Claims (28)
- 【請求項1】 ポリカーボネート又はポリ(エチレンテ
レフタレート)から成る層と、サーモトロピック液晶ポ
リマー層と、前記層の間のホットメルト接着剤層とを含
む多層状フィルムであって、前記ホットメルト接着剤が
(1)ポリオレフィンブレンドと;(2)ポリアミドと
から成る群から選択される上記多層状フィルム。 - 【請求項2】 前記ホットメルト接着剤が(1)実質的
に結晶質の第1ポリ(α−オレフィン)と、実質的に非
晶質の第2のポリ(α−オレフィン)と、α−オレフィ
ンモノマーに少なくとも8個の炭素原子を有する第3の
α−オレフィンオリゴマーとを含むポリオレフィンブレ
ンドと;(2)約200℃〜約270℃の施用温度と約
130℃〜約160℃の範囲内の軟化温度とを有するポ
リアミドとから成る群から選択される、請求項1記載の
多層状フィルム。 - 【請求項3】 前記ホットメタル接着剤がアイソタクチ
ックポリプロピレンと、実質的に非晶質の第2のポリ
(α−オレフィン)と、α−オレフィンモノマーに少な
くとも8個の炭素原子を有する第3のα−オレフィンオ
リゴマーとを含むポリオレフィンブレンドである、請求
項1記載の多層状フィルム。 - 【請求項4】 前記ホットメルト接着剤がMACROM
ELT Q5353である、請求項1記載の多層状フィ
ルム。 - 【請求項5】 前記ホットメルト接着剤が約133℃〜
約143℃の範囲内の軟化温度と、225℃で測定し
て、約55ポアズ〜約85ポアズの溶融粘度とを有す
る、ダイマー酸に基づくポリアミドである、請求項1記
載の多層状フィルム。 - 【請求項6】 前記ホットメルト接着剤がMACROM
ELT 6239、MACROMELT6211及びM
ACROMELT6240から成る群から選択されるポ
リアミドである、請求項1記載の多層状フィルム。 - 【請求項7】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフィ
ルムがテレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ヒドロキ
ノン、レソルシノール、4−アミノ安息香酸、4−ヒド
ロキシ安息香酸、4−アミノフェノール、1,4−フェ
ニレンジアミン、4,4’−ビフェノール、4,4’−
ビフェニルジカルボン酸、6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び2,6−
ジヒドロキシナフタレンから成る群から選択される1種
類以上のモノマーから誘導されるポリマーを含む、請求
項1記載の多層状フィルム。 - 【請求項8】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフィ
ルムが(1)4−ヒドロキシ安息香酸及び6−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸から誘導されるモノマー単位から本
質的に成るポリマー;(2)6−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸、テレフタル酸及び4−アミノフェノールから誘
導されるモノマー単位から本質的に成るポリマー;
(3)4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸、4,4’−ビフェノール、テレフタル酸、
及び4−アミノフェノールから誘導されるモノマー単位
から本質的に成るポリマー;(4)4−ヒドロキシ安息
香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキノ
ン、及びテレフタル酸から誘導されるモノマー単位から
本質的に成るポリマー;(5)4−ヒドロキシ安息香
酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、及び5−スルホ
イソフタル酸から誘導されるモノマー単位から本質的に
成るポリマー;(6)4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸、4,4’−ビフェノール、
テレフタル酸及びレソルシノールから誘導されるモノマ
ー単位から本質的に成るポリマー;並びに(7)4−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
テレフタル酸、及び4,4’−ビフェノールから誘導さ
れるモノマー単位から本質的に成るポリマー;から成る
群から選択されるサーモトロピック液晶ポリマーから製
造される、請求項1記載の多層状フィルム。 - 【請求項9】 前記サーモトロピック液晶ポリマー層、
ポリカーボネート又はポリ(エチレンテレフタレート)
から成る前記層、及び前記ホットメルト接着剤層がそれ
ぞれ、約0.01mm〜約10mmの範囲内の厚さを有
する、請求項1記載の多層状フィルム。 - 【請求項10】 サーモトロピック液晶ポリマーフィル
ムと、ポリカーボネート又はポリ(エチレンテレフタレ
ート)から成るフィルムとを積層する方法であって、前
記サーモトロピック液晶ポリマーフィルムと、ポリカー
ボネート又はポリ(エチレンテレフタレート)から成る
前記フィルムとを、前記サーモトロピック液晶ポリマー
フィルムとポリカーボネート又はポリ(エチレンテレフ
タレート)から成る前記フィルムとの間にホットメルト
接着剤を挟んで、圧縮力下で、前記サーモトロピック液
晶ポリマーフィルム、ポリカーボネート又はポリ(エチ
レンテレフタレート)から成る前記フィルム及び前記ホ
ットメルト接着剤の融点を越える温度に、前記ホットメ
ルト接着剤を溶融して、ポリカーボネート又はポリ(エ
チレンテレフタレート)から成る前記フィルムと前記サ
ーモトロピック液晶ポリマーフィルムとを相互に結合さ
せるために充分な時間加熱して、積層フィルムを得る上
記方法。 - 【請求項11】 前記ホットメルト接着剤がフィルムの
形状である、請求項10記載の方法。 - 【請求項12】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフ
ィルムと、ポリカーボネート又はポリ(エチレンテレフ
タレート)から成る前記フィルムとがそれぞれ、約0.
01mm〜約10mmの範囲内の厚さを有する、請求項
10記載の方法。 - 【請求項13】 前記ホットメルト接着剤が(1)ポリ
オレフィンブレンドと、(2)ポリアミドとから成る群
から選択される、請求項10記載の方法。 - 【請求項14】 前記ホットメルト接着剤が(1)実質
的に結晶質の第1ポリ(α−オレフィン)、実質的に非
晶質の第2のポリ(α−オレフィン)、及びα−オレフ
ィンモノマーに少なくとも8個の炭素原子を有する第3
のα−オレフィンのオリゴマーを含むポリオレフィンブ
レンドと;(2)約200℃〜約270℃の施用温度
と、約130℃〜約160℃の範囲内の軟化温度とを有
するポリアミドとから成る群から選択される、請求項1
0記載の方法。 - 【請求項15】 前記ホットメルト接着剤がアイソタク
チックポリプロピレンと、実質的に非晶質の第2のポリ
(α−オレフィン)と、α−オレフィンモノマーに少な
くとも8個の炭素原子を有する第3のα−オレフィンオ
リゴマーとを含むポリオレフィンブレンドである、請求
項10記載の方法。 - 【請求項16】 前記ホットメルト接着剤がMACRO
MELT Q5353である、請求項10記載の方法。 - 【請求項17】 前記ホットメルト接着剤がMACRO
MELT 6239、MACROMELT6211及び
MACROMELT6240から成る群から選択される
ポリアミドである、請求項10記載の方法。 - 【請求項18】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフ
ィルムがテレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ヒドロ
キノン、レソルシノール、4−アミノ安息香酸、4−ヒ
ドロキシ安息香酸、4−アミノフェノール、1,4−フ
ェニレンジアミン、4,4’−ビフェノール、4,4’
−ビフェニルジカルボン酸、6−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び2,6
−ジヒドロキシナフタレンから成る群から選択される1
種類以上のモノマーから誘導されるポリマーを含む、請
求項10記載の方法。 - 【請求項19】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフ
ィルムが(1)4−ヒドロキシ安息香酸及び6−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸から誘導されるモノマー単位から
本質的に成るポリマー;(2)6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸、テレフタル酸及び4−アミノフェノールから
誘導されるモノマー単位から本質的に成るポリマー;
(3)4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸、4,4’−ビフェノール、テレフタル酸、
及び4−アミノフェノールから誘導されるモノマー単位
から本質的に成るポリマー;(4)4−ヒドロキシ安息
香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキノ
ン、及びテレフタル酸から誘導されるモノマー単位から
本質的に成るポリマー;(5)4−ヒドロキシ安息香
酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、及び5−スルホ
イソフタル酸から誘導されるモノマー単位から本質的に
成るポリマー;(6)4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸、4,4’−ビフェノール、
テレフタル酸及びレソルシノールから誘導されるモノマ
ー単位から本質的に成るポリマー;並びに(7)4−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
テレフタル酸、及び4,4’−ビフェノールから誘導さ
れるモノマー単位から本質的に成るポリマー;から成る
群から選択されるサーモトロピック液晶ポリマーから製
造される、請求項10記載の方法。 - 【請求項20】 相互に結合した、ポリカーボネート又
はポリ(エチレンテレフタレート)から成る層とサーモ
トロピック液晶ポリマー層とを含む多層状フィルムの製
造方法であって、前記サーモトロピック液晶ポリマー
と、前記ポリカーボネート又はポリ(エチレンテレフタ
レート)と、ホットメルト接着剤とをダイヘッドにおい
て溶融状態で結合させて、単一スリットに通して押し出
して、多層状フィルムを生成する上記方法。 - 【請求項21】 前記ホットメルト接着剤が(1)ポリ
オレフィンブレンドと;(2)ポリアミドとから成る群
から選択される、請求項20記載の方法。 - 【請求項22】 前記ホットメルト接着剤が(1)実質
的に結晶質の第1ポリ(α−オレフィン)、実質的に非
晶質の第2のポリ(α−オレフィン)、及びα−オレフ
ィンモノマーに少なくとも8個の炭素原子を有する第3
のα−オレフィンオリゴマーを含むポリオレフィンブレ
ンドと;(2)約200℃〜約270℃の施用温度と、
約130℃〜約160℃の範囲内の軟化温度とを有する
ポリアミドとから成る群から選択される、請求項20記
載の方法。 - 【請求項23】 前記ホットメルト接着剤がアイソタク
チックポリプロピレンと、実質的に非晶質の第2のポリ
(α−オレフィン)と、α−オレフィンモノマーに少な
くとも8個の炭素原子を有する第3のα−オレフィンオ
リゴマーとを含むポリオレフィンブレンドである、請求
項20記載の方法。 - 【請求項24】 前記ホットメルト接着剤がMACRO
MELT Q5353である、請求項20記載の方法。 - 【請求項25】 前記ホットメルト接着剤がMACRO
MELT 6239、MACROMELT6211及び
MACROMELT6240から成る群から選択される
ポリアミドである、請求項20記載の方法。 - 【請求項26】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフ
ィルムがテレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ヒドロ
キノン、レソルシノール、4−アミノ安息香酸、4−ヒ
ドロキシ安息香酸、4−アミノフェノール、1,4−フ
ェニレンジアミン、4,4’−ビフェノール、4,4’
−ビフェニルジカルボン酸、6−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、及び2,6
−ジヒドロキシナフタレンから成る群から選択される1
種類以上のモノマーから誘導されるポリマーを含む、請
求項20記載の方法。 - 【請求項27】 前記サーモトロピック液晶ポリマーフ
ィルムが(1)4−ヒドロキシ安息香酸及び6−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸から誘導されるモノマー単位から
本質的に成るポリマー;(2)6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸、テレフタル酸及び4−アミノフェノールから
誘導されるモノマー単位から本質的に成るポリマー;
(3)4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−
ナフトエ酸、4,4’−ビフェノール、テレフタル酸、
及び4−アミノフェノールから誘導されるモノマー単位
から本質的に成るポリマー;(4)4−ヒドロキシ安息
香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキノ
ン、及びテレフタル酸から誘導されるモノマー単位から
本質的に成るポリマー;(5)4−ヒドロキシ安息香
酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、及び5−スルホ
イソフタル酸から誘導されるモノマー単位から本質的に
成るポリマー;(6)4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒ
ドロキシ−2−ナフトエ酸、4,4’−ビフェノール、
テレフタル酸及びレソルシノールから誘導されるモノマ
ー単位から本質的に成るポリマー;並びに(7)4−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、
テレフタル酸、及び4,4’−ビフェノールから誘導さ
れるモノマー単位から本質的に成るポリマー;から成る
群から選択されるサーモトロピック液晶ポリマーから製
造される、請求項20記載の方法。 - 【請求項28】 ポリ(エチレンテレフタレート)又は
ポリカーボネートと、サーモトロピック液晶ポリマー
と、ホットメルト接着剤とを含む相容化ポリマーブレン
ドであって、前記ホットメルト接着剤がポリオレフィン
ブレンドとポリアミドとから成る群から選択される上記
ポリマーブレンド。
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