JPH11223962A - 静電荷潜像現像用トナーとその製造方法及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 重合トナーにおいて、トナー粒径の粒度分布
がシャープで、形状制御が容易である静電荷潜像現像用
トナーとその製造方法及びそれを用いた画像形成方法を
提供する。 【解決手段】 少なくとも着色剤及びバインダー微粒子
を含む水性分散液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶
媒、含フッ素化合物を加えバインダー微粒子のガラス転
移温度以上の温度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥す
る事を特徴とする静電荷潜像現像用トナーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
等に用いられる電子写真等の静電荷潜像現像用トナーと
その製造方法及びそれを用いた画像形成方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真の現像に用いられるトナ
ーは、一般に熱可塑性樹脂中に着色剤（カーボンブラッ
ク、磁性粉、顔料等）、荷電制御剤、及びその他添加剤
を溶融混練し、次いで粉砕、分級することにより製造さ
れている。

【０００３】しかしながら、上記の粉砕によりトナーを
製造する方法には種々の欠点が存在する。第一には樹脂
製造の為の重合装置、混練の為の装置、粉砕機、分級
機、等の多くの工程に伴う装置が必要であり、工程数も
多くエネルギー消費も大きいことがコストが高くなる原
因となっている。特に近年、高画質化の為、トナーの更
なる小粒径、シャープな粒度分布化を求める傾向が強ま
り、より高コストとなっている。第二には、混練工程で
着色剤やその他添加剤を樹脂に均一に分散させるのが極
めて困難であり、故にこの方法で製造されたトナーは、
着色剤、電荷制御剤等が分散不良である為、各粒子の帯
電特性が異なり、これが解像度低下につながっている。

【０００４】これらの粉砕法によるトナーにみられるさ
まざまな欠点を改良する為に、例えば、特開昭６３−１
８６２５３号、特開昭６３−２３２７４９号、特開平４
−５１２５１号、特開平６−３２９９４７号、特開平９
−５０１４９号及び特開平９−１４６２９５号公報に記
載されているごとく、乳化重合法や懸濁重合法等による
重合トナーの製造方法が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術を用いても粒度分布がシャープで、形状制御が容易で
あり、しかも微粒子間の接着が強く粒子の破砕がない非
球形状粒子を得ること、この非球形状粒子を用いて、耐
久性が高く、帯電量のバラツキが発生せず、トナーのロ
ットが変わっても安定した画質が得られる静電荷潜像現
像用トナーを得ることが出来るとはいえないのが現状で
ある。

【０００６】本発明の目的は、重合トナーにおいて、ト
ナー粒径の粒度分布がシャープで、形状制御が容易であ
る静電荷潜像現像用トナーとその製造方法及びそれを用
いた画像形成方法の提供を目的にしている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。

【０００８】（１） 少なくとも着色剤及びバインダー
微粒子を含む水性分散液に、凝集剤、水に無限溶解する
有機溶媒、含フッ素化合物を加えバインダー微粒子のガ
ラス転移温度以上の温度で加熱融着を行った後、洗浄、
乾燥する事を特徴とする静電荷潜像現像用トナーの製造
方法。

【０００９】（２） 上記含フッ素化合物が以下の一般
式（Ｉ），（II）及び（III）から選択された少なくと
も一種の化合物である事を特徴とする（１）記載の静電
荷潜像現像用トナーの製造方法。

【００１０】 一般式（Ｉ） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₃Ｘ 一般式（II） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_mＨ_2m+1）ＣＨ₂ＣＯＯＸ 一般式（III） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_mＨ_2m+1）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_oＹ （式中、Ｘは一価のアニオン、Ｙは水素原子又はメチル
基、ｎは５〜１２の整数、ｍは１又は２の整数、ｏは６
〜２０の整数を表す。） （３） 上記含フッ素化合物が、少なくとも着色剤及び
バインダー微粒子を含む水性分散液の単位固形分に対
し、０．０１ｍｇ〜２０ｍｇ／ｇ固形分の範囲で添加さ
れる事を特徴とする（１）又は（２）記載の静電荷潜像
現像用トナーの製造方法。

【００１１】（４） 少なくとも着色剤及びバインダー
微粒子を含む水性分散液に、凝集剤、水に無限溶解する
有機溶媒、含フッ素化合物を加えバインダー微粒子のガ
ラス転移温度以上の温度で加熱融着を行った後、洗浄、
乾燥し製造した事を特徴とする静電荷潜像現像用トナ
ー。

【００１２】（５） 感光体上に形成された静電荷潜像
を顕像化しトナー像とする画像形成方法において、前記
トナーが少なくとも着色剤及びバインダー微粒子を含む
水性分散液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶媒、含
フッ素化合物を加えバインダー微粒子のガラス転移温度
以上の温度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥する事に
より製造されたトナーである事を特徴とする画像形成方
法。

【００１３】（６） 感光体上に形成されたトナー像を
転写材に転写する画像形成方法において、前記トナーが
少なくとも着色剤及びバインダー微粒子を含む水性分散
液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶媒、含フッ素化
合物を加えバインダー微粒子のガラス転移温度以上の温
度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥する事により製造
されたトナーである事を特徴とする画像形成方法。

【００１４】（７） 感光体上に形成されたトナー像を
転写材に転写した後に感光体上に残存するトナーをクリ
ーニングし除去する画像形成方法において、前記トナー
が少なくとも着色剤及びバインダー微粒子を含む水性分
散液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶媒、含フッ素
化合物を加えバインダー微粒子のガラス転移温度以上の
温度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥する事により製
造されたトナーである事を特徴とする画像形成方法。

【００１５】本発明に用いられるバインダー微粒子は、
一般に乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈殿重合
法、界面重合法、合成後の樹脂粉砕微粉等を用いること
が可能である。好ましくは乳化重合法により製造される
樹脂ラテックスが用いられる。

【００１６】本発明に係わる着色剤をはじめバインダー
樹脂以外の静電荷潜像現像用トナーに必要な成分（これ
を固体成分ということがある）は、バインダー微粒子合
成時に、微粒子中に複合させても良い。又、バインダー
微粒子を作製後、これとは別に分散液中に分散しておい
て、加熱融着させて所望の粒径にするとき複合化しても
良い。

【００１７】例えば、臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）以
上の濃度の界面活性剤の存在下、着色剤を分散し、この
着色剤分散液が含有する界面活性剤がＣＭＣ以下になる
ように希釈し、ラジカル重合性単量体及びラジカル重合
開始剤を添加し、所定の温度で重合を行なうことにより
得られる。

【００１８】これらのバインダー微粒子（樹脂ラテック
ス）の粒径は、目的とするトナー粒子の粒径以下であれ
ば任意のものを用いることが可能であるが、一般的には
０．０１〜１０μｍの粒径範囲のものが好ましい。

【００１９】尚、通常静電荷潜像現像用トナーは上記加
熱融着させて得た粒子表面に、シリカ等の微粉末を少量
添加付着させて用いるため、これら外添剤を添加したも
のを静電荷潜像現像用トナーといい、添加前の加熱融着
させて得た粒子自体は、非球形状粒子と呼ぶことがあ
る。これは本発明に用いる方法で加熱融着させると、非
球形状粒子となるためである。

【００２０】即ち、本発明では、会合により形成された
非球形粒子をトナーとして使用する際に、繰り返し使用
しても破砕が起きず、長期に渡って安定した画像を形成
することができると共に、帯電性のバラツキのないトナ
ーを得ることができる。

【００２１】本発明は、バインダー微粒子を複数個会合
・融着してなる非球形粒子を作製するに当たって、臨界
凝集濃度以上の濃度の凝集剤と、水に対して無限溶解す
る有機溶媒、及び含フッ素化合物で処理することによっ
て本発明の目的が達成される粒子が得られることを見出
し、完成するにいたったものである。

【００２２】本発明の含フッ素化合物は以下の一般式で
表されるものが好ましい。

【００２３】 一般式（Ｉ） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₃Ｘ 一般式（II） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_mＨ_2m+1）ＣＨ₂ＣＯＯＸ 一般式（III） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_mＨ_2m+1）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_OＹ （式中、Ｘは一価のアニオン、Ｙは水素原子又はメチル
基、ｎは５〜１２の整数、ｍは１又は２の整数、ｏは６
〜２０の整数を表す。） 一般式（Ｉ）で表される本発明の含フッ素化合物の具体
例としては、下記のものがある。

【００２４】 （Ｉ−１）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−２）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−３）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−４）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−５）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−６）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−７）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−８）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−９）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−１０）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−１１）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−１２）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−１３）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−１４）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₃Ｋ， （Ｉ−１５）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₃Ｎａ， （Ｉ−１６）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₃Ｋ， 一般式（II）で表される本発明の含フッ素化合物の具体
例としては、下記のものがある。

【００２５】 （II−１）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−２）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−３）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−４）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−５）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−６）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−７）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−８）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−９）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−１０）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−１１）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−１２）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−１３）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−１４）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−１５）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−１６）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−１７）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−１８）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−１９）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−２０）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−２１）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−２２）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−２３）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−２４）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−２５）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−２６）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−２７）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−２８）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−２９）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−３０）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＯＯＫ （II−３１）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＮａ （II−３２）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＯＯＫ 一般式（III）で表される本発明の含フッ素化合物の具
体例としては、下記のものがある。

【００２６】 （III−１）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−２）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−３）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−４）Ｃ₅Ｆ₁₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−５）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−６）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−７）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−８）Ｃ₆Ｆ₁₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−９）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−１０）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−１１）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−１２）Ｃ₇Ｆ₁₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−１３）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−１４）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−１５）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−１６）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−１７）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−１８）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−１９）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−２０）Ｃ₉Ｆ₁₉ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−２１）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−２２）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−２３）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−２４）Ｃ₁₀Ｆ₂₁ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−２５）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−２６）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−２７）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−２８）Ｃ₁₁Ｆ₂₃ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−２９）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−３０）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−３１）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅Ｈ （III−３２）Ｃ₁₂Ｆ₂₅ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆ＣＨ₃ （III−３３）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆Ｈ （III−３４）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈ （III−３５）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₈Ｈ （III−３６）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₉Ｈ （III−３７）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ （III−３８）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₁Ｈ （III−３９）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂Ｈ （III−４０）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₃Ｈ （III−４１）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₄Ｈ （III−４２）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₆Ｈ （III−４３）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₇Ｈ （III−４４）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₈Ｈ （III−４５）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₉Ｈ （III−４６）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀Ｈ （III−４７）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₈ＣＨ₃ （III−４８）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀ＣＨ₃ （III−４９）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂ＣＨ₃ （III−５０）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₅ＣＨ₃ （III−５１）Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀ＣＨ₃ 本発明の含フッ素化合物は上記化合物を単独又は２種類
以上併用して用いる事も可能である。

【００２７】以下、本発明について詳しく説明する。

【００２８】〔凝集剤〕本発明で用いられる凝集剤は金
属塩の中から選択されるものが好ましい。

【００２９】金属塩としては、一価の金属、例えばナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属の塩、二
価の金属、例えばカルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属の塩、マンガン、銅等の二価の金属塩、鉄、
アルミニウム等の三価の金属塩等が挙げられる。

【００３０】これら金属塩の具体的な数例を以下に示
す。一価の金属の金属塩の具体例として、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化リチウム、二価の金属の金属塩
として塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネ
シウム、硫酸マンガン等が挙げられる。三価の金属塩と
しては、塩化アルミニウム、塩化鉄等が挙げられる。こ
れらは目的に応じて適宜選択される。一般的には一価の
金属塩より二価の金属塩のほうが臨界凝集濃度（凝析値
或いは凝析点）が小さく、更に三価の金属塩の臨界凝集
濃度は小さい。

【００３１】本発明の臨界凝集濃度とは、水性分散液中
の分散物の安定性に関する指標であり、凝集剤を添加
し、凝集が起こる点の濃度を示している。この臨界凝集
濃度は、ラテックス自身及び分散剤により大きく変化す
る。例えば、岡村誠三他著 高分子化学１７，６０１
（１９６０）等に記述されており、これらの記載に従え
ばその値を知ることが出来る。又、別の方法として、目
的とする粒子分散液に所望の塩を濃度を変えて添加し、
その分散液のζ電位を測定し、ζ電位が変化し出す点の
塩濃度を臨界凝集濃度とすることも可能である。

【００３２】本発明の金属塩を用いて臨界凝集濃度以上
の濃度になるように重合体微粒子分散液を処理する。こ
の時、当然の事ながら、金属塩を直接加えるか、水溶液
として加えるかは、その目的に応じて任意に選択され
る。水溶液として加える場合には、重合体粒子分散液の
容量と金属塩水溶液の総容量に対し、添加した金属塩が
重合体粒子の臨界凝集濃度以上になる必要がある。

【００３３】本発明における凝集剤たる金属塩の濃度
は、臨界凝集濃度以上であれば良いが、好ましくは臨界
凝集濃度の１．２倍以上、更に好ましくは１．５倍以上
添加される。

【００３４】〔水に無限溶解する有機溶媒〕本発明の水
に無限溶解する溶媒とは、水に対していかなる比率で混
合しても均一混和する有機溶媒である。水と混合したと
きバインダー微粒子を溶解させないものが好ましい。具
体例としてメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ｔ−ブタノール、メトキシエタノー
ル、エトキシエタノール、ブトキシエタノール等のアル
コール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン
等が挙げられる。特に好ましくはアルコール類等で、特
に２−プロパノールが挙げられる。

【００３５】本発明における水に対して無限溶解する有
機溶媒は、凝集剤含有バインダー微粒子分散液に対し１
〜３００％の範囲から適宜選択されるのが好ましい。

【００３６】〔バインダー微粒子〕バインダー微粒子
は、一般に、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈
澱重合法、界面重合法、合成樹脂の粉砕微粉等を用いる
ことが可能であるが、好ましくは乳化重合法により製造
される重合体粒子が用いられる。

【００３７】本発明に係るバインダー微粒子は、そのＴ
ｇが−１０〜１２０℃の範囲にあれば良く、更に好まし
くは０〜９０℃である。又、軟化点は８０〜２２０℃の
範囲である。上記バインダー微粒子の単量体組成はこの
範囲を満足するものであり、かつ、解離性基を有する重
合体単位を、重合体に対し好ましくは０．１〜２０重量
％含有されておれば良く、その他の共重合性単量体の種
類及び組成は問わない。

【００３８】本発明に係るバインダー微粒子の分子量は
好ましくは重量平均分子量で２０００〜１０００００
０、より好ましくは８０００〜５０００００である。
又、分子量分布は重量平均分子量と数平均分子量の比
（Ｍｗ／Ｍｎと略記する）で１．５〜１００がよく、よ
り好ましくは１．８〜５０である。

【００３９】〔固体成分〕静電荷潜像現像用トナーとし
て必要な含有物としては、顔料、染料等の着色剤と、場
合により離型剤、帯電制御剤等を挙げることができる。
これらは単独又は併用して用いることができる。

【００４０】これらはバインダー微粒子作製時には添加
せず、作製後に混合添加され、各々バインダー微粒子に
対し０．１〜２５重量％含有させることができる。

【００４１】〔非球形化反応〕本発明の非球形状粒子
は、バインダー微粒子を複数個会合させて製造される。
この際、着色剤は、バインダー微粒子を複数個会合させ
る際、同時に分散液として添加し、会合時に複合化させ
ることができる。

【００４２】その非球形状粒子の平均粒径、粒度分布は
凝集剤濃度、水に無限溶解する有機溶媒の添加濃度、更
にバインダー微粒子のイオン性解離基（極性基）を有す
る単量体単位の解離度により決定される。例えば、水に
無限溶解する有機溶媒の添加温度及び重合体粒子のイオ
ン性解離基を有する単量体単位の解離度が一定の場合、
凝集剤濃度が大きくなれば一般的に粒径は大きくなり、
凝集剤濃度が小さくなれば粒径も小さくなる。同様に、
凝集剤濃度、重合体粒子のイオン性解離基を有する単量
体単位の解離度が一定の場合、水に無限溶解する有機溶
媒の添加濃度が大きくなれば粒径は大きくなり、小さい
と粒径は小さくなる。更に、バインダー微粒子のイオン
性解離基を有する単量体単位の解離度を変化させると、
解離度が大きくなると粒径は小さく、解離度が小さい場
合は生成粒子の粒径は大きくなる。

【００４３】即ち、本発明において、前記三つの因子を
適宜変化させることで所望の粒径を得ることが出来る。
又、この三つの因子の働きにより、非常に狭い粒度分布
の粒子を得ることが出来る。

【００４４】〔製造方法〕本発明はバインダー微粒子分
散液に対し、必要量の金属塩又は金属塩水溶液を攪拌下
で添加する。更に、水に対して無限溶解する有機溶媒を
添加し、好ましくはバインダー樹脂のＴｇの−５℃〜＋
５０℃の温度で加熱する工程が基本となる。但し、各添
加剤の添加順序は特に規定されない。

【００４５】〔製造装置〕本発明において用いられる装
置は特に限定されるものではない。即ち、重合時及び非
球形状粒子会合時の反応釜の形状は、特には限定されな
いが、好ましくは、通常の円筒状又は球状の反応釜が好
ましい。

【００４６】又、重合時及び会合時の攪拌翼の形状は、
特には限定されないが、例えば、アンカー翼、タービン
翼、ファウドラー翼、マックスブレンド翼、パドル翼、
ヘリカルリボン翼、ブルマージン翼等が挙げられる。

【００４７】〔単量体〕重合性単量体としては、疎水性
単量体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋性単量
体が用いられる。また、下記するごとく酸性極性基を有
する単量体又は塩基性極性基を有する単量体を少なくと
も１種類含有する。

【００４８】（１）疎水性単量体 単量体成分を構成する疎水性単量体としては、特に限定
されるものではなく従来公知の単量体を用いることがで
きる。また、要求される特性を満たすように、１種又は
２種以上のものを組み合わせて用いることができる。

【００４９】具体的には、モノビニル芳香族系単量体、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル
系単量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系
単量体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン
系単量体等を用いることができる。

【００５０】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体及びその誘導体が挙げられる。

【００５１】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。

【００５２】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００５３】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００５４】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００５５】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００５６】（２）架橋性単量体 バインダー微粒子の特性を改良するために架橋性単量体
を添加しても良い。架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエ
チレングリコールメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有
するものが挙げられる。

【００５７】（３）酸性極性基を有する単量体 酸性極性基を有する単量体としては、（ｉ）カルボキシ
ル基（−ＣＯＯＨ）を有するα，β−エチレン性不飽和
化合物及び（ii）スルホン基（−ＳＯ₃Ｈ）を有する
α，β−エチレン性不飽和化合物を挙げることができ
る。

【００５８】（ｉ）の−ＣＯＯＨ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸、メタ
アクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル、及びこれらのＮａ、Ｚｎ等の金属
塩類等を挙げることができる。

【００５９】（ii）の−ＳＯ₃Ｈ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和化合物の例としてはスルホン化スチレ
ン、そのＮａ塩、アリルスルホコハク酸、アリルスルホ
コハク酸オクチル、そのＮａ塩等を挙げることができ
る。

【００６０】（４）塩基性極性基を有する単量体 塩基性極性基を有する単量体としては、（ｉ）アミン基
或いは４級アンモニウム基を有する炭素原子数１〜１
２、好ましくは２〜８、特に好ましくは２の脂肪族アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、（ii）（メタ）
アクリル酸アミド或いは随意Ｎ上で炭素原子数１〜１８
のアルキル基でモノ又はジ置換された（メタ）アクリル
酸アミド、（iii）Ｎを環員として有する複素環基で置
換されたビニール化合物及び（iv）Ｎ，Ｎ−ジアリル−
アルキルアミン或いはその四級アンモニウム塩を例示す
ることができる。中でも、（ｉ）のアミン基或いは四級
アンモニウム基を有する脂肪族アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステルが塩基性極性基を有する単量体として
好ましい。

【００６１】（ｉ）のアミン基或いは四級アンモニウム
基を有する脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルの例としては、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、上記４化合物の四級アンモニウム塩、３−ジ
メチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−
３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
塩等を挙げることができる。

【００６２】（ii）の（メタ）アクリル酸アミド或いは
Ｎ上で随意モノ又はジアルキル置換された（メタ）アク
リル酸アミドとしては、アクリルアミド、Ｎ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、ピペ
リジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等を挙げることができ
る。

【００６３】（iii）のＮを環員として有する複素環基
で置換されたビニル化合物としては、ビニルピリジン、
ビニルピロリドン、ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムク
ロリド、ビニル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド等を
挙げることができる。

【００６４】（iv）のＮ，Ｎ−ジアリル−アルキルアミ
ンの例としては、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウム
クロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリ
ド等を挙げることができる。

【００６５】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００６６】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タンが使用される。

【００６７】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物等が挙げられる。

【００６８】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００６９】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが、例え
ば５０℃から８０℃の範囲が用いられる。又、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いる事で室温又はそれに近い
温度で重合する事も可能である。

【００７０】〔界面活性剤〕界面活性剤は、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウムなど）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナ
トリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル
硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなど）、脂肪
酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、
カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カ
ルシウムなど）などが挙げられる。

【００７１】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料を挙げることができる。

【００７２】（無機顔料）無機顔料としては、従来公知
のものを用いることができる。どのような顔料でも使用
することができるが、具体的な無機顔料を以下に例示す
る。

【００７３】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００７４】これらの無機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量
はバインダー樹脂に対して、多くの場合２〜２０重量％
が選択される。

【００７５】（有機顔料）有機顔料としては、従来公知
のものを用いることができる。どのような顔料でも使用
することができるが、具体的な有機顔料を以下に例示す
る。

【００７６】マゼンタ又はレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００７７】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１３８、等が挙げられる。

【００７８】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７９】これらの有機顔料は所望に応じて単独又は
複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加量
はバインダー樹脂に対して、多くの場合２〜２０重量％
が選択される。

【００８０】（表面改質剤）着色剤の表面改質剤として
は、従来公知のものを使用することができる。具体的に
は、シラン化合物、チタン化合物、アルミニウム化合物
等が好ましく用いることができる。

【００８１】シラン化合物としては、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、等
のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等のシリ
ザン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレ
イドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００８２】チタン化合物としては、例えば、味の素社
製の「プレンアクト」と称する商品名で市販されている
ＴＴＳ、９Ｓ、３８Ｓ、４１Ｂ、４６Ｂ、５５、１３８
Ｓ、２３８Ｓ等、日本曹達社製の市販品Ａ−１、Ｂ−
１、ＴＯＴ、ＴＳＴ、ＴＡＡ、ＴＡＴ、ＴＬＡ、ＴＯ
Ｇ、ＴＢＳＴＡ、Ａ−１０、ＴＢＴ、Ｂ−２、Ｂ−４、
Ｂ−７、Ｂ−１０、ＴＢＳＴＡ−４００、ＴＴＳ、ＴＯ
Ａ−３０、ＴＳＤＭＡ、ＴＴＡＢ、ＴＴＯＰ等が挙げら
れる。

【００８３】アルミニウム化合物としては、例えば、味
の素社製の「プレンアクトＡＬ−Ｍ」等が挙げられる。

【００８４】これらの表面改質剤濃度は着色剤に対して
０．０１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは１〜
１５重量％が選択される。

【００８５】〔静電荷潜像現像用トナー〕本発明の非球
形状粒子を静電荷潜像現像用トナーとして用いる場合、
トナーとしての特性を保持させるために添加されるべき
成分を含有させる必要がある。上記成分として、荷電制
御剤、離型剤等が挙げられる。

【００８６】また、流動性や帯電性を改良するための後
添加剤（外添剤と称する）や滑剤を配合して用いること
ができる。

【００８７】（離型剤）離型剤としては、公知のものが
用いられる。一般的には、ポリオレフィン系が用いられ
る。例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レン、酸化処理されたポリエチレン及びポリプロピレ
ン、酸変成処理されたポリエチレン及びポリプロピレン
等が用いられる。

【００８８】（荷電制御剤）荷電制御剤も同様に公知の
ものが用いられる。但し、バインダー微粒子表面に極性
基を有するモノマーを共重合させた場合には、必要がな
い場合もある。ここで言う極性基とはカルボキシル基、
スルホン酸基、アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に
問わず電荷を有する基を表す。

【００８９】荷電制御剤としては、正帯電性としてニグ
ロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸又は高級脂肪酸
の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム
塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処理活性
剤等、負帯電性として電子受容性の有機錯体、塩素化パ
ラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのス
ルホニルアミン等が挙げられる。

【００９０】（外添剤）外添剤には、例えば流動化剤、
帯電制御剤及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤として
は、無機微粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、ア
ルミナ及びこれらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等が
挙げられる。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末
及びポリエチレン微粒子等が挙げられる。

【００９１】（滑剤）滑剤には、例えばステアリン酸の
カドミウム、バリウム、ニッケル、コバルト、ストロン
チウム、銅、マグネシウム、カルシウム塩等、オレイン
酸亜鉛、マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシウ
ム塩、パルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネシウ
ム、ケイ素、カルシウム塩、リノール酸の亜鉛、コバル
ト、カルシウム塩、リシノール酸の亜鉛、カドミウム
塩、カプリル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂肪
酸の金属塩が挙げられる。これらは必要に応じて添加さ
れる。

【００９２】〔現像剤〕本発明に用いられる現像剤は、
一成分現像剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは
二成分現像剤としてである。一成分現像剤として用いる
場合は、非磁性一成分現像剤として前記トナーをそのま
ま用いる方法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜
５μｍ程度の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤とし
て用いる。その含有方法としては、着色剤と同様にして
非球形状粒子中に含有させるのが普通である。

【００９３】しかし、より広くは現像剤用キャリアを用
いた磁性二成分現像剤として用いる。この場合は、磁性
粒子としては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金
属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金
等の従来から公知の材料を用いることができる。特にＬ
ｉ₂Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯの少なくとも一種を含有するＦ
ｅ₂Ｏ₃からなる芯材粒子が好ましい。上記磁性粒子は、
その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ま
しくは２５〜６０μｍのものがよい。

【００９４】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパチィク（ＳＹＭＰＡ
ＴＥＣ）社製）により測定される。

【００９５】キャリアは、更に樹脂によりコーティング
（被覆）されていることが好ましい。コーティング用の
樹脂組成としては、特に限定は無く、オレフィン系樹
脂、スチレン系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂、エステル系樹脂或いはフッ素含有重合体
系樹脂等が用いられる。

【００９６】更に、キャリアの比抵抗は１０⁵Ω・ｃｍ
以上、１０¹⁴Ω・ｃｍ以下であることが望ましく、１０
⁵Ω・ｃｍ未満では、電荷注入が起こる場合があり、一
方１０¹⁴Ω・ｃｍを越えると現像層の上面（現像剤の穂
の先端）まで電荷が達しにくく現像性が低くなる。

【００９７】本発明においてキャリアの磁化は２０ｅｍ
ｕ／ｃｍ³以上、６０ｅｍｕ／ｃｍ³以下であることが望
ましく、特に望ましいのは３０ｅｍｕ／ｃｍ³以上、５
０ｅｍｕ／ｃｍ³以下である。２０ｅｍｕ／ｃｍ³未満で
はキャリアが感光体の未現像部に付着してしまう現象を
起し易く、６０ｅｍｕ／ｃｍ³を越えると現像スリーブ
上に柔らかく均一な現像層が形成しにくくなる。

【００９８】〔画像形成方法〕次に、本発明の画像形成
方法について説明する。

【００９９】図１は本発明による画像形成方法に用いら
れる現像装置（現像器）の一例を示す断面図である。こ
の図において、４１は内部に固定の磁石体４２を有する
現像剤搬送体である現像スリーブ、４６は現像剤搬送量
規制部材である規制棒、４７は現像剤掻き取り部材であ
るスクレーパ、４８は現像剤攪拌部材である攪拌ロー
ラ、４９は現像装置のケーシング、５０はトナーＴとキ
ャリアＣからなる二成分現像剤、５１はバイアス印加手
段としての電源、１０は導電性基体１１上に感光層１２
を形成した像形成体である感光体ドラム、Ｄ₁は前記感
光体ドラム１０と前記現像スリーブ４１の最近接距離、
また図中１０における矢印は前記感光体ドラム１０及び
前記現像スリーブ４１の回転方向を示す。

【０１００】現像スリーブ４１は例えばアルミニウム、
ステンレス等の非磁性かつ導電性の金属からなる直径１
０〜４０ｍｍの円筒であり、表面粗さ（Ｒｚ）が１〜３
０μｍとなるように加工されている。前記現像スリーブ
４１の内部には、Ｎ極又はＳ極に着磁された４〜１２極
の磁極を有する円柱状或いは割り箸状（柱状）の集合体
等の磁石体４２が固定して配設されており、前記現像ス
リーブ４１は前記磁石体４２に対して回転可能になって
いる。

【０１０１】ケーシング４９は例えばアクリル、ポリカ
ーボネート等の絶縁性の樹脂からなるケーシングであ
り、ケーシング４９内には前記固定の磁石体４２を内包
した現像スリーブ４１、供給ローラ４５、スクレーパ４
７及び攪拌ローラ４８が配置され、前記ケーシング４９
の出口には規制棒４６が配置されている。

【０１０２】前記ケーシング４９の内部にはトナーＴと
キャリアＣからなる二成分現像剤５０が貯留される。該
二成分現像剤５０は前記攪拌ローラ４８により攪拌混合
されるとともに、前記供給ローラ４５により供給されて
前記現像スリーブ４１上に付着して磁気ブラシを形成す
る。該磁気ブラシは前記現像スリーブ４１の回転ととも
に前記規制棒４６により搬送量を規制されながら搬送さ
れる。

【０１０３】前記現像スリーブ４１には前記電源５１か
ら直流成分を有する交流電圧が、前記現像スリーブ４１
と前記感光体ドラム１０との間隙にはそれぞれ強い振動
電界が形成されている。前記強い振動電界によりトナー
ＴがキャリアＣから離れて飛翔し、トナークラウドが発
生する。これにより前記感光体ドラム１０上の潜像に向
かう飛翔を起こし、前記感光体ドラム１０上にトナー像
が形成される。

【０１０４】尚、接触方式の現像としては、本発明のト
ナーを有する現像剤の層厚は現像領域に於いて０．１〜
８ｍｍ、特に、０．４〜５ｍｍであることが好ましい。
また、感光体ドラムと現像剤スリーブとの間隙は、０．
１５〜７ｍｍ、特に、０．２〜４ｍｍであることが好ま
しい。

【０１０５】また、非接触系現像方式としては、現像剤
スリーブ上に形成された現像剤層と感光体ドラム面とが
接触しないものであり、この現像方式を構成するために
現像剤層は薄層で形成されることが好ましい。この方法
は現像スリーブ面の現像領域で２０〜５００μｍの現像
剤層を形成させ、感光体と現像剤スリーブ面との間隙が
該現像剤層よりも大きい間隙を有するものである。

【０１０６】この薄層形成は磁気の力を使用する磁性ブ
レードや現像剤担持体表面に現像剤層規制棒を押圧する
方式等で形成される。更に、ウレタンブレードや燐青銅
板等を現像剤担持体表面に接触させ現像剤層を規制する
方法もある。押圧規制部材の押圧力としては１〜１５ｇ
ｆ／ｍｍが好適である。押圧力が小さい場合には規制力
が不足するために搬送が不安定になりやすく、一方、押
圧力が大きい場合には現像剤に対するストレスが大きく
なるため、現像剤の耐久性が低下しやすい。好ましい範
囲は３〜１０ｇｆ／ｍｍである。現像剤担持体と感光体
表面の間隙は現像剤層よりも大きいことが必要である。
更に、現像に際して現像バイアスを付加する場合、直流
成分のみ付与する方式でも良いし、交流バイアスを印加
する方式のいずれでも良い。

【０１０７】現像スリーブの大きさとしては通常直径が
１０〜４０ｍｍのものが好適である。直径が小さい場合
には現像剤の混合が不足し、トナーに対して充分な帯電
付与を行うに充分な混合を確保することが困難となり、
直径が大きい場合には現像剤に対する遠心力が大きくな
り、トナーの飛散の問題を発生しやすい。

【０１０８】図２は本発明の画像形成方法の一例を示す
断面図である。図において、１０は像形成体である感光
体ドラム、２０は帯電手段であるスコロトロン帯電器、
２５は画像読み取り部、３０は露光手段であるレーザー
ビームを用いた画像書き込み部、４０Ａ、４０Ｂ、４０
Ｃ及び４０Ｄはそれぞれ異なる色の二成分現像剤を収容
した図１に示す現像装置、６０は第１給紙ローラ６１及
び第２給紙ローラ６２を備えた給紙部、７０は転写手段
である転写用コロナ帯電器、７５は分離手段である分離
用コロナ帯電器、８０は搬送部、８５は定着部、９０は
クリーニングブレード９１を備えたクリーニング装置、
９５は帯電前露光ランプを表す。また図中の矢印は前記
感光体ドラム１０の回転方向を示す。

【０１０９】本発明による画像形成方法を図２を用いて
説明する。これは多色画像形成プロセスであり、基本動
作は、まず、図示しない操作部から図示しない制御部に
コピー開始指令が送出され、感光体ドラム１０が回転を
始める。前記感光体ドラム１０の回転に従い、その周面
はスコロトロン帯電器２０により一様に帯電される。ま
た、画像読み取り部２５では原稿からの光情報が電気信
号に変換され、該電気信号は画像処理を加えられた後、
画像書き込み部３０に入力される。前記帯電された感光
体ドラム１０上には、画像書き込み部３０によりレーザ
ービームが照射され、前記感光体ドラム１０上に潜像が
形成される。前記感光体ドラム１０上の潜像は、前記現
像装置４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃ又は４０Ｄの何れかによ
り現像され、前記感光体ドラム１０上にトナー像が形成
される。

【０１１０】前記トナー像が形成された感光体ドラム１
０は、再び前記スコロトロン帯電器２０により一様に帯
電され、前記画像書き込み部３０によりレーザービーム
が照射され、次の潜像が形成される。前記感光体ドラム
１０上の潜像は、前記現像装置４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃ
又は４０Ｄの何れかにより現像され、前記感光体ドラム
１０上に次のトナー像が重ね合わされる。

【０１１１】本実施例では以上のような潜像形成工程、
現像工程が４回繰り返され、前記感光体ドラム１０上に
は４色のトナー像が重ね合わされる。

【０１１２】給紙部６０には転写材である記録紙が収納
されており、第１給紙ローラ６１及び第２給紙ローラ６
２により前記感光体ドラム１０上に重ね合わされたトナ
ー像と同期して転写用コロナ帯電器７０に送出される。
前記感光体ドラム１０上で重ね合わされたトナー像は前
記転写用コロナ帯電器７０により記録紙（記録材）上に
転写され、該記録紙は分離用コロナ帯電器７５により前
記感光体ドラム１０から分離される。トナー像を転写さ
れた記録紙は搬送部８０を経て定着部８５へ搬送され、
溶融加圧定着された後、装置外に排出される。

【０１１３】一方、記録紙に転写されずに前記感光体ド
ラム１０上に残ったトナーはタイミングをとって前記感
光体ドラム１０上に圧着されるクリーニングブレード９
１を備えたクリーニング装置９０により掻き落とされ、
帯電前露光ランプ９５により残留電位を除去された後、
次回の画像形成プロセスに入る。

【０１１４】ここにおいて、感光体面上に形成するイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック等色像の重ね合わせ
順序は何れでも良いが、少なくも第２番目以後の現像は
非接触現像を行う必要がある。

【０１１５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、本文中
「部」とは「重量部」を表す。

【０１１６】実施例１ ［合成例１］１０リットルの冷却管、窒素導入管、温度
センサー及び攪拌装置を備えた１０リットルのステンレ
ス製四頭反応装置に、蒸留水６９００ｍｌ、ドデシル硫
酸ナトリウム（以下ＳＤＳと略記）２８．７１ｇ、スチ
レン（以下Ｓｔと略記）１２３２ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート（以下ｎＢＡと略記）２７２ｇ、メタクリル酸
（以下ＭＡＡと略記）９６ｇを加え、窒素気流下攪拌を
行いつつ７０℃まで内温を昇温した。内温が７０℃にな
った時点で、過硫酸カリウム（以下ＫＰＳと略記）４
０．７３ｇを蒸留水５００ｍｌに溶解した重合開始剤水
溶液を加え、窒素気流下７０℃で攪拌を行い重合を完結
させた。

【０１１７】更に上記同様の別の反応装置に同様の組成
物及びｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（以下ｔ−Ｃ₁₂
ＳＨと略記）３６．６ｇを加え、他は全く同一の反応条
件で重合を行い重合を完結させた。これらの重合液は、
乾燥後分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーを用い、分子量及び分子量分布を測定した。

【０１１８】［合成例２］１０リットルの冷却管、窒素
導入管、温度センサー及び攪拌装置を備えた１０リット
ルのステンレス製四頭反応装置に、蒸留水６０９２ｍ
ｌ、ＳＤＳ２８．７１ｇ、Ｓｔ１２３２ｇ、ｎＢＡ２７
２ｇ、ＭＡＡ９６ｇ及びワックスエマルジョン（マレイ
ン酸変性ポリプロピレン(酸価１ＯｍｇＫＯＨ／ｇ−Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ)をノニオン界面活性剤の存在下水相に乳
化したポリプロピレン水性分散液、固形分２５％）３８
４ｇを加え、窒素気流下攪拌を行いつつ７０℃まで内温
を昇温した。内温が７０℃になった時点で、ＫＰＳ４
０．７３ｇを蒸留水５００ｍｌに溶解した重合開始剤水
溶液を加え、窒素気流下７０℃で攪拌を行い重合を完結
させた。

【０１１９】更に上記同様の別の反応装置に同様の組成
物及びｔ−Ｃ₁₂ＳＨ３６．６ｇを加え、他は全く同一の
反応条件で重合を行い重合を完結させた。これらの重合
液は、乾燥後分子量をゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーを用い、分子量及び分子量分布を測定した。

【０１２０】［合成例３］１０リットルの冷却管、窒素
導入管、温度センサー及び攪拌装置を備えた１０リット
ルのステンレス製四頭反応装置に、蒸留水５３１７ｍ
ｌ、着色剤分散液（カーボンブラック（リーガル３３
０：キャボット社より入手）１００ｇ，ＳＤＳ４６ｇ，
蒸留水６５０ｍｌに添加し微分散を行った水性分散液）
１０１９ｇ、Ｓｔ１２３２ｇ、ｎＢＡ２７２ｇ、ＭＡＡ
９６ｇ及びワックスエマルジョン（マレイン酸変性ポリ
プロピレン（酸価１ＯｍｇＫＯＨ／ｇ−Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ）３８４ｇをノニオン界面活性剤の存在下水相に乳化
したポリプロピレン水性分散液、固形分２５％）３８４
ｇを加え、窒素気流下攪拌を行いつつ７０℃まで内温を
昇温した。内温が７０℃になった時点で、ＫＰＳ４０．
７３ｇを蒸留水５００ｍｌに溶解した重合開始剤水溶液
を加え、窒素気流下７０℃で攪拌を行い重合を完結させ
た。

【０１２１】更に上記同様の別の反応装置に同様の組成
物及びｔ−Ｃ₁₂ＳＨ３６．６ｇを加え、他は全く同一の
反応条件で重合を行い重合を完結させた。これらの重合
液は、乾燥後分子量をゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーを用い、分子量及び分子量分布を測定した。

【０１２２】［合成例４］合成例３の着色剤であるカー
ボンブラックをイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １７、大日本インキ化学工業社製）に
変えた以外は全く同一で重合を行い各々分子量を測定し
た。

【０１２３】［合成例５］合成例３の着色剤であるカー
ボンブラックをマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２，大日本インキ化学工業社製）に変え
た以外は全く同一で重合を行い各々分子量を測定した。

【０１２４】［合成例６］合成例３の着色剤であるカー
ボンブラックをマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３，大日本インキ化学工業社製）に
変えた以外は全く同一で重合を行い各々分子量を測定し
た。

【０１２５】［合成例７］１０リットルの冷却管、窒素
導入管、温度センサー及び攪拌装置を備えた１０リット
ルのステンレス製四頭反応装置に、蒸留水１０６４ｍ
ｌ、着色剤分散液（カーボンブラック（リーガル３３
０：キャボット社）１００ｇ，ＳＤＳ４６ｇ，蒸留水６
５０ｍｌに添加し微分散を行った水性分散液）２０３．
８ｇ、Ｓｔ２４６．４ｇ、ｎＢＡ５４．４ｇ、ＭＡＡ１
９．２ｇ及びワックスエマルジョン（マレイン酸変性ポ
リプロピレン（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ−Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ）をノニオン界面活性剤の存在下水相に乳化したポリ
プロピレン水性分散液、固形分２５％）７６．８ｇを加
え、窒素気流下攪拌を行いつつ７０℃まで内温を昇温し
た。

【０１２６】内温が７０℃になった時点で、ＫＰＳ８．
１４６ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解した重合開始剤水溶
液を加え、窒素気流下７０℃で攪拌を行い３時間重合を
完結させた。この後内温を室温まで冷却し、蒸留水４２
５４ｍｌ、着色剤分散液（カーボンブラック（リーガル
３３０：キャボット社）１００ｇ，ＳＤＳ４６ｇ，蒸留
水６５０ｍｌに添加し微分散を行った水性分散液）８１
５．２ｇ、Ｓｔ１０２４ｇ、ｎＢＡ２１７．６ｇ、ＭＡ
Ａ７６．８ｇ、ｔ−Ｃ₁₂ＳＨ２９．３ｇ及びワックスエ
マルジョン（マレイン酸変性ポリプロピレン（酸価１０
ｍｇＫＯＨ／ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）をノニオン界面活性
剤の存在下水相に乳化したポリプロピレン水性分散液、
固形分２５％）７６．７ｇを加え、窒素気流下攪拌を行
いつつ７０℃まで内温を昇温した。

【０１２７】［合成例８］合成例７の着色剤であるカー
ボンブラックをイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ １７、大日本インキ化学工業社製）に
変えた以外は全く同一で重合を行い各々分子量を測定し
た。

【０１２８】［合成例９］合成例７の着色剤であるカー
ボンブラックをマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ １２２，大日本インキ化学工業社製）に変え
た以外は全く同一で重合を行い各々分子量を測定した。

【０１２９】［合成例１０］合成例７の着色剤であるカ
ーボンブラックをマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １５：３，大日本インキ化学工業社製）
に変えた以外は全く同一で重合を行い各々分子量を測定
した。

【０１３０】合成例１〜１０で重合したバインダー微粒
子樹脂（以下単にラテックスという）の重量平均分子量
（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を以下に示す。
尚合成例１〜６までのラテックスは、各々Ｌ−１．Ｉ〜
Ｌ−６．Ｉ及びＬ−１．II〜Ｌ−６．IIとした。更に、
合成例７〜１０に関しては、測定後高分子量部分（Ｈｐ
と標記）と低分子量部分（Ｌｐと標記）に分け再計算を
行いＭｗを示した。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】（トナーの合成） ［トナー合成例１］上記ラテックスＬ−１．Ｉを６００
ｇ及びＬ−１．IIを２４００ｇ、着色剤分散液（カーボ
ンブラック（リーガル３３０：キャボット社より入手）
１００ｇ，ＳＤＳ４６ｇ，蒸留水６５０ｍｌに添加し微
分散を行った水性分散液）３８３ｇ、ワックス分散液
（マレイン酸変性ポリプロピレン（酸価１０ｍｇＫＯＨ
／ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）をノニオン界面活性剤の存在下
水相に乳化したポリプロピレン水性分散液、固形分２５
％）１４４ｇを混合した後、５Ｎ−水酸化ナトリウム水
溶液を用い、ｐＨを９．５に調整し、５リットルの冷却
管、温度センサー、攪拌装置を装着した反応装置に入
れ、２１０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌した。ここに塩化ナ
トリウム１２２．９ｇを蒸留水７５０ｍｌに溶解した水
溶液、２−プロパノール２６０ｍｌ、本発明のフッ素化
合物（III−１３）１２０ｍｇを蒸留水５０ｍｌに溶解
した水溶液を順次添加した後、２１０ｒｐｍで攪拌しつ
つ内温を８５℃まで昇温し、そのまま６時間反応を行い
室温まで冷却した。この反応液を濾過後、蒸留水に再懸
濁し５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１３まで調
整し、濾過後、蒸留水に再懸濁、濾過を繰り返し洗浄を
行った後、乾燥を行いトナーとした。このトナーはコー
ルターマルチサイザーIIを用い、平均粒径（ｄ５０）及
びその変動係数（Ｃ．Ｖ．）を測定した。

【０１３３】［トナー合成例２］トナー合成例１のラテ
ックスＬ−１．Ｉ，１．II着色剤分散液の着色剤をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７に変えた以外は全く同様に
トナーを作製した。

【０１３４】［トナー合成例３］トナー合成例２の着色
剤分散液の着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１３５】［トナー合成例４］トナー合成例２の着色
剤分散液の着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
に変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１３６】［トナー合成例５］上記ラテックスＬ−
２．Ｉ６００ｍｌ及び２．II２４００ｍｌ、着色剤分散
液（カーボンブラック（リーガル３３０：キャボット社
より入手）１００ｇ，ＳＤＳ４６ｇ，蒸留水６５０ｍｌ
に添加し微分散を行った水性分散液）３８３ｇを混合し
た後、５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用い、ｐＨを
９．５に調整し５リットルの冷却管、温度センサー、攪
拌装置を装着した反応装置に入れ、２１０ｒｐｍの攪拌
速度で攪拌した。ここに塩化ナトリウム１２２．９ｇを
蒸留水７５０ｍｌに溶解した水溶液、２−プロパノール
２６０ｍｌ、本発明のフッ素化合物（III−１３）１２
０ｍｇを蒸留水５０ｍｌに溶解した水溶液を順次添加し
た後、２１０ｒｐｍで攪拌しつつ内温を８５℃まで昇温
し、そのまま６時間反応を行い室温まで冷却した。この
反応液を濾過後、蒸留水に再懸濁し５Ｎ−水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨを１３まで調整し、濾過後、蒸留水に
再懸濁、濾過を繰り返し洗浄を行った後、乾燥を行いト
ナーとした。このトナーはコールターマルチサイザーII
を用い、平均粒径及びその変動係数を測定した。

【０１３７】［トナー合成例６］トナー合成例５の着色
剤分散液の着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７に
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１３８】［トナー合成例７］トナー合成例５の着色
剤分散液の着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１３９】［トナー合成例８］トナー合成例５の着色
剤分散液の着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
に変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１４０】［トナー合成例９］上記ラテックスＬ−
３．Ｉ６００ｍｌ及び３−II２４００ｍｌを混合し５Ｎ
−水酸化ナトリウム水溶液を用い、ｐＨを９．５に調整
し５リットルの冷却管、温度センサー、攪拌装置を装着
した反応装置に入れ、２１０ｒｐｍの攪拌速度で攪拌し
た。ここに塩化ナトリウム１２２．９ｇを蒸留水７５０
ｍｌに溶解した水溶液、２−プロパノール２６０ｍｌ、
本発明のフッ素化合物（III−１３）１２０ｍｇを蒸留
水５０ｍｌに溶解した水溶液を順次添加した後、２１０
ｒｐｍで攪拌しつつ内温を８５℃まで昇温し、そのまま
６時間反応を行い室温まで冷却した。この反応液を濾過
後、蒸留水に再懸濁し５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨを１３まで調整し、濾過後、蒸留水に再懸濁、濾過
を繰り返し洗浄を行った後、乾燥を行いトナーとした。
このトナーはコールターマルチサイザーIIを用い、平均
粒径及びその変動係数を測定した。

【０１４１】［トナー合成例１０］トナー合成例９のラ
テックスＬ−４．Ｉ６００ｍｌ，４．II２４００ｍｌに
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１４２】［トナー合成例１１］トナー合成例９のラ
テックスＬ−５．Ｉ６００ｍｌ，５．II２４００ｍｌに
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１４３】［トナー合成例１２］トナー合成例９のラ
テックスＬ−６．Ｉ６００ｍｌ，６．II２４００ｍｌに
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１４４】［トナー合成例１３］上記ラテックスＬ−
７の３００ｍｌを５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液を用
い、ｐＨを９．５に調整し、５リットルの冷却管、温度
センサー、攪拌装置を装着した反応装置に入れ、２１０
ｒｐｍの攪拌速度で攪拌した。ここに塩化ナトリウム１
２２．９ｇを蒸留水７５０ｍｌに溶解した水溶液、２−
プロパノール２６０ｍｌ、本発明のフッ素化合物（III
−１３）１２０ｍｇを蒸留水５０ｍｌに溶解した水溶液
を順次添加した後、２１０ｒｐｍで攪拌しつつ内温を８
５℃まで昇温し、そのまま６時間反応を行い室温まで冷
却した。この反応液を濾過後、蒸留水に再懸濁し５Ｎ−
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを１３まで調整し、濾過
後、蒸留水に再懸濁、濾過を繰り返し洗浄を行った後、
乾燥を行いトナーとした。このトナーはコールターマル
チサイザーIIを用い、平均粒径及びその変動係数を測定
した。

【０１４５】［トナー合成例１４］トナー合成例１３の
ラテックスＬ−８に変えた以外は全く同様にトナーを作
製した。

【０１４６】［トナー合成例１５］トナー合成例１３の
ラテックスＬ−９に変えた以外は全く同様にトナーを作
製した。

【０１４７】［トナー合成例１６］トナー合成例１３の
ラテックスＬ−１０に変えた以外は全く同様にトナーを
作製した。

【０１４８】［トナー合成例１７］トナー合成例１３の
本発明のフッ素化合物（III−１３）を（III−１４）に
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１４９】［トナー合成例１８］トナー合成例１３の
本発明のフッ素化合物（III−１３）を（Ｉ−８）に変
えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１５０】［トナー合成例１９］トナー合成例１３の
本発明のフッ素化合物（III−１３）を（II−１６）に
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１５１】［トナー合成例２０］トナー合成例１３の
本発明のフッ素化合物（III−１３）を（III−１４）に
変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１５２】［トナー合成例２１］トナー合成例１３の
本発明のフッ素化合物（III−１３）１２０ｍｇを６０
ｍｇに変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１５３】［トナー合成例２２］トナー合成例１３の
本発明のフッ素化合物（III−１３）１２０ｍｇを２４
０ｍｇに変えた以外は全く同様にトナーを作製した。

【０１５４】［比較トナー合成例１］トナー合成例１３
の本発明のフッ素化合物（III−１３）をノニルフェノ
キシポリエトキシエタノール（商品名：ニューコール
５６５Ｃ）２２．４４ｇに変えた以外は全く同様にトナ
ーを作製した。

【０１５５】［比較トナー合成例２］トナー合成例１４
の本発明のフッ素化合物（III−１３）をノニルフェノ
キシポリエトキシエタノール（商品名：ニューコール
５６５Ｃ）２２．４４ｇに変えた以外は全く同様にトナ
ーを作製した。

【０１５６】［比較トナー合成例３］トナー合成例１５
の本発明のフッ素化合物（III−１３）をノニルフェノ
キシポリエトキシエタノール（商品名：ニューコール
５６５Ｃ）２２．４４ｇに変えた以外は全く同様にトナ
ーを作製した。

【０１５７】［比較トナー合成例４］トナー合成例１６
の本発明のフッ素化合物（III−１３）をノニルフェノ
キシポリエトキシエタノール（商品名：ニューコール
５６５Ｃ）２２．４４ｇに変えた以外は全く同様にトナ
ーを作製した。

【０１５８】［比較トナー合成例５］トナー合成例１６
の本発明のフッ素化合物（III−１３）をノニルフェノ
キシポリエトキシエタノール（商品名：ニューコール
５６５Ｃ）１１．２２ｇに変えた以外は全く同様にトナ
ーを作製した。

【０１５９】以上トナー合成例１〜２２及び比較トナー
合成例１〜５を本発明のトナー１〜２２及び比較トナー
１〜５とした。上記本発明のトナー及び比較トナーの平
均粒径（ｄ₅₀）及び変動係数（Ｃ．Ｖ．）更に８０μｍ
のマグネタイトコアにスチレン／メチルメタアクリレー
ト＝１／１（共重合比）でコートしたキャリアをトナー
濃度５％で６０分間震盪した後、ブローオフ法を用い帯
電量を測定した。測定は、１５℃，２５％ＲＨ（ＬＬと
略記する）及び３５℃，８０％ＲＨ（ＨＨと略記する）
の条件で行った。

【０１６０】結果を表２に示す。

【０１６１】

【表２】

【０１６２】以上の結果より、本発明のフッ素化合物を
用いたトナーは比較トナーに比べて粒度分布が狭く、帯
電の環境差が小さいことがわかる。

【０１６３】実施例２ 本発明のトナー１〜４，１３〜１６，２１，２２及び比
較トナー１〜５にトナー１０００部に対し疎水性シリカ
２部を外添剤処理を行った後、キャリア（平均粒径３５
μｍのマグネタイトコアに対し、スチレン／メタクリル
酸メチル＝１／１の共重合体をコートしたもの）をトナ
ー濃度５％になるよう混合し本発明の現像剤１〜１０及
び比較現像剤１〜５を調製した。これら現像剤をＫｏｎ
ｉｃａ７７２８（コニカ社製）を用い低温低湿（１５
℃，２５％ＲＨ、ＬＬと略記）及び高温高湿（３５℃，
８０％ＲＨ、ＨＨと略記）の条件下で各々１００００コ
ピーを行い、ベタ画像部分での濃度、及びカブリ、更に
転写性について観察した。ベタ画像は、ウエッジパター
ンで絶対濃度１．３のものを、又カブリは複写画像の白
地部分をサクラデンシトメーターＰＤＡ−６５（コニカ
社製）を用い反射濃度測定により測定した。又、転写性
に関してはベタ画像部分の転写において、転写抜け、転
写ムラ等の転写不良の発生状況を目視により観察した。

【０１６４】結果を表３に示す。

【０１６５】

【表３】

【０１６６】以上の結果より本発明の現像剤は、ＬＬ、
ＨＨの環境で長期間使用した場合にも安定した現像性を
示し、カブリの上昇も認められず転写性も良好である。
一方これに比較し比較現像剤はＬＬ環境下では安定した
現像性を示すが、ＨＨ環境下では現像性の低下が著しく
カブリの発生も大きい。又、転写抜け、転写ムラ等の発
生も顕著であった。

【０１６７】

【発明の効果】本発明により、重合トナーにおいて、ト
ナー粒径の粒度分布がシャープで、形状制御が容易であ
る静電荷潜像現像用トナーとその製造方法及びそれを用
いた画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による現像装置の一例を示す断面図。

【図２】本発明の画像形成方法の一例を示す断面図。

【符号の説明】

１０ 感光体ドラム（像形成体） １１ 導電性基体 １２ 感光層 ２０ スコロトロン帯電器 ２５ 画像読み取り部 ３０ 画像書き込み部 ４０Ａ，４０Ｂ，４０Ｃ，４０Ｄ 現像装置（現像器） ４１ 現像スリーブ（現像剤搬送体） ４２ 磁石体 ４５ 供給ローラ ４６ 規制棒 ４７ スクレーパ ４８ 攪拌ローラ ４９ ケーシング ５０ 二成分現像剤 ５１ 電源 ６０ 給紙部 ６１ 第１給紙ローラ ６２ 第２給紙ローラ ７０ 転写用コロナ帯電器 ７５ 分離用コロナ帯電器 ８０ 搬送部 ８５ 定着部 ９０ クリーニング装置 ９１ クリーニングブレード ９５ 帯電前露光ランプ

フロントページの続き (72)発明者 西森 芳樹 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 木谷 智江 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 廣瀬 尚弘 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤及びバインダー微粒子
   を含む水性分散液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶
   媒、含フッ素化合物を加えバインダー微粒子のガラス転
   移温度以上の温度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥す
   る事を特徴とする静電荷潜像現像用トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 上記含フッ素化合物が以下の一般式
   （Ｉ），（II）及び（III）から選択された少なくとも
   一種の化合物である事を特徴とする請求項１記載の静電
   荷潜像現像用トナーの製造方法。 一般式（Ｉ） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₃Ｘ 一般式（II） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_mＨ_2m+1）ＣＨ₂ＣＯＯＸ 一般式（III） Ｃ_nＦ_2n+1ＳＯ₂Ｎ（Ｃ_mＨ_2m+1）−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_oＹ （式中、Ｘは一価のアニオン、Ｙは水素原子又はメチル
   基、ｎは５〜１２の整数、ｍは１又は２の整数、ｏは６
   〜２０の整数を表す。）
3. 【請求項３】 上記含フッ素化合物が、少なくとも着色
   剤及びバインダー微粒子を含む水性分散液の単位固形分
   に対し、０．０１ｍｇ〜２０ｍｇ／ｇ固形分の範囲で添
   加される事を特徴とする請求項１又は２記載の静電荷潜
   像現像用トナーの製造方法。
4. 【請求項４】 少なくとも着色剤及びバインダー微粒子
   を含む水性分散液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶
   媒、含フッ素化合物を加えバインダー微粒子のガラス転
   移温度以上の温度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥し
   製造した事を特徴とする静電荷潜像現像用トナー。
5. 【請求項５】 感光体上に形成された静電荷潜像を顕像
   化しトナー像とする画像形成方法において、前記トナー
   が少なくとも着色剤及びバインダー微粒子を含む水性分
   散液に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶媒、含フッ素
   化合物を加えバインダー微粒子のガラス転移温度以上の
   温度で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥する事により製
   造されたトナーである事を特徴とする画像形成方法。
6. 【請求項６】 感光体上に形成されたトナー像を転写材
   に転写する画像形成方法において、前記トナーが少なく
   とも着色剤及びバインダー微粒子を含む水性分散液に、
   凝集剤、水に無限溶解する有機溶媒、含フッ素化合物を
   加えバインダー微粒子のガラス転移温度以上の温度で加
   熱融着を行った後、洗浄、乾燥する事により製造された
   トナーである事を特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 感光体上に形成されたトナー像を転写材
   に転写した後に感光体上に残存するトナーをクリーニン
   グし除去する画像形成方法において、前記トナーが少な
   くとも着色剤及びバインダー微粒子を含む水性分散液
   に、凝集剤、水に無限溶解する有機溶媒、含フッ素化合
   物を加えバインダー微粒子のガラス転移温度以上の温度
   で加熱融着を行った後、洗浄、乾燥する事により製造さ
   れたトナーである事を特徴とする画像形成方法。