JPH11231120A - カラーフィルター及びその作成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐水性・耐薬品性に優れ、長時間水や温水に
接触した場合でも傷がつきにくい保護膜を有するカラー
フィルターを複雑な工程を必要とせず、量産適性良く製
造する。 【解決手段】 親水性バインダー中に、ＲＧＢの画素又
はＹＭＣの画素を有するカラーフィルター上に、コロイ
ダルシリカ、式(I) のシリルアクリレートの加水分解
物、多官能アクリレートモノマー及び光重合開始剤を含
有する組成物を塗布し、光エネルギーを与えて重合させ
ることにより保護膜を設けてカラーフィルターを作成す
る〔式(I) 中、Rは炭素数１〜13の１価の有機基、R¹は
炭素数１〜８のアルキル基、R²は水素原子又はR(複数の
R²は異なっていてよい）、R³は炭素数１〜８のアルキレ
ン基を示す。ａ＝０、１又は２、ｂ＝１、２又は３。但
し、ａ＋ｂ＝１、２又は３。ｎ＝０又は１〕。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーフィルター
及びその作成方法に関し、特に親水性バインダー中に画
素を形成したカラーフィルターの耐水性・耐薬品性を改
良したカラーフィルター及びその作成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターは、ブラウン管表示用
カラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレー
ト、単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶やエ
レクトロルミネッセンス（ＥＬ）等を用いたフラットパ
ネルディスプレイ、カラー固体撮像素子等に用いられて
いる。

【０００３】通常用いられるカラーフィルターは、赤色
（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の三原色が規則的
に配列して構成されるが、必要に応じて四色あるいはそ
れ以外の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カ
ラーフィルターや液晶表示装置（ＬＣＤ）用カラーフィ
ルターでは、種々の目的で黒色のパターン（ブラックマ
トリックス）が必要とされる。また、反射型ＬＣＤ用カ
ラーフィルターでは、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）お
よびイエロー（Ｙ）の三原色が使用される場合がある。
三原色の具体的な配列法には、モザイク、ストライプ、
デルタ等があり、必要に応じて選択できる。

【０００４】従来から知られているカラーフィルターの
製造方法としては、顔料分散法、印刷法、染色法、電着
法、転写法、インクジェット法等がある。しかしなが
ら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑
な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやす
い、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持ってい
る。

【０００５】これらの欠点を解消するため、ハロゲン化
銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭５５−
６３４２号）および内型現像法（例えば、特開昭６２−
１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラー
フィルターの製造方法が検討された。特に後者の方法
は、ワンショット露光・１回の現像処理でカラーフィル
ターが作成できるため極めて簡易である。

【０００６】しかしながら、ハロゲン化銀感光材料を用
いて形成したカラーフィルターや染色法、または水溶性
染料を用いるインクジェット法で作成したカラーフィル
ターは、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどの水溶性
バインダーを有しており、通常はこの上に耐水性・耐薬
品性・耐傷性等を付与するために保護膜を形成してい
る。かかる特性を有する保護膜としては、アクリル系樹
脂（例えば、特開昭５８−１９６５０６号、同６２−１
１９５０１号等）、ポリグリシジルメタクリレート系樹
脂（例えば、特開昭６０−２１６３０７号等）、ウレタ
ン系樹脂（例えば、特開昭６２−１０９００１号等）、
エポキシ系樹脂（例えば、特開昭６３−１３１１０３号
等）等、あるいはこれらの混合樹脂が提案されている。

【０００７】これらの保護膜で被覆したカラーフィルタ
ーの耐水性・耐薬品性は大幅に改善されたが、水や温水
に長時間接触した場合の耐水性や透湿性の防止の点で不
十分であった。このような場合、親水性バインダーが膨
潤することにより、表面にわずかな物理的接触による傷
が発生する。カラーフィルターの作成は様々な工程より
なり、カラーフィルター面が異物と接触する可能性も少
なからず有るが、上記の傷の発生は著しく歩留りを落と
すため改良することが望まれていた。また、上記の親水
性バインダーの膨潤は、後工程で透明電極を設置しパタ
ーニング等を行う際に、電極に亀裂が生じるなどの問題
を発生させるため改良が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、耐水性・耐薬品性や長時間水や温水に接触した場合
でも傷がつきにくい保護膜を有するカラーフィルターを
提供することにある。本発明の第二の目的は、複雑な工
程を必要とせず、量産適性のあるカラーフィルターを提
供することにある。

【０００９】本発明の課題は、下記の（１）〜（５）の
構成によって達成された。 （１）親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又は
イエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有するカラーフ
ィルター上に、コロイダルシリカを含む下記一般式
（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解物及び
多官能アクリレートモノマーとの重合体を含有する保護
膜を有することを特徴とするカラーフィルター。

【００１０】

【化３】

【００１１】式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１〜１３の１価の
有機基を示し、Ｒ¹ は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜１３の１価の有機
基を表し（複数のＲ² は互いに同じでも異なっていても
よい）、Ｒ³ は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。ａ
は０、１又は２を表し、ｂは１、２又は３を表す。但
し、ａ＋ｂは１、２又は３である。ｎは０又は１を表
す。

【００１２】（２）親水性バインダー中に、赤、緑及び
青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有
するカラーフィルターと、前記保護膜との間に、下記一
般式（II）で表される化合物を含有するエチレン性不飽
和基を有する重合性化合物の重合体を含有する層を有す
ることを特徴とする上記（１）記載のカラーフィルタ
ー。

【００１３】

【化４】

【００１４】式（II）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、−ＣＯＲ¹⁴（Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、アミノ基又はアルコキシ基を表す）、ニトロ
基、スルホン基、シアノ基又はアミジノ基を表す。

【００１５】（３）親水性バインダー中に、赤、緑及び
青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を形
成したカラーフィルターの上に、少なくとも下記（ａ
１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布し、光エネルギ
ーを与えることにより重合させた保護膜を設けることを
特徴とするカラーフィルターの作成方法。 （ａ１）コロイダルシリカ （ｂ１）前記一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレー
トの加水分解によって生成された物質。 （ｃ１）多官能アクリレートモノマー （ｄ１）光重合開始剤

【００１６】（４）該カラーフィルター上に前記（ａ
１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布する前に少なく
とも下記（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物を
塗布し、必要により光および／または熱エネルギーを与
え第一の保護膜を形成することを特徴とする上記（３）
記載のカラーフィルターの作成方法。 （ａ２）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物 （ｂ２）光または熱重合開始剤 （ｃ２）前記一般式（II）で表される化合物

【００１７】（５）該カラーフィルターが、透明基板上
に少なくとも感光性ハロゲン化銀、カプラーおよび親水
性バインダーを有するハロゲン化銀感光材料を、パター
ン露光し、発色現像および脱銀処理することにより、
赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアン
の画素、並びにブラックマトリックス部を形成したもの
であることを特徴とする上記（３）又は（４）記載のカ
ラーフィルターの作成方法。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下本発明の詳細について述べ
る。本発明におけるコロイダルシリカ（ａ１）は、１ミ
クロン以下の寸法のシリカ粒子を水又は他の溶剤に分散
した分散液である。コロイダルシリカは酸性又は塩基性
のいずれの形態でも入手でき、使用することができる
が、本発明において酸性形態を用いることが好ましい。

【００１９】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシリルア
クリレートの加水分解によって生成された物質（ｂ１）
において、一般式（Ｉ）中のＲは、更に具体的には炭素
数１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等）、アリール基及びハロゲン化アリール基
（フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロフェ
ニルなど）を挙げることができる。Ｒ¹ は炭素数１〜８
のアルキル基を表し、その具体例としては、上記Ｒの説
明に記したものと同様の基が挙げられる。

【００２０】Ｒ² に含まれる基は水素原子及びＲに含ま
れる基と同様の基である。Ｒ³ に含まれる炭素数１〜８
の２価アルキレン基は、例えばメチレン、エチレン、ト
リメチレン、テトラメチレンなどである。

【００２１】一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレー
トの具体的として、以下のものを挙げることができる。

【００２２】

【化５】

【００２３】本発明において、多官能アクリレートモノ
マー（ｃ１）としては、下記一般式（III)で表されるも
のが好ましい。

【００２４】

【化６】

【００２５】式（III)中、Ｒ⁴ は多価有機基を表し、ｍ
は２、３又は４を表す。Ｒ² は一般式（Ｉ）のＲ² と同
定義である。

【００２６】Ｒ⁴ 含まれる２価の有機基はＲ³ と同様の
基、炭素数２〜８の分岐アルキレン基、炭素数２〜８の
分岐ハロゲン化アルキレン基、炭素数２〜８の分岐ヒド
ロキシル化アルキレン基、分岐アクリレート基、フェニ
レン、トリレン、ナフチレン等の炭素数６〜１２のアリ
ーレン基及び炭素数６〜１２のハロゲン化アリーレン基
等を挙げることができる。

【００２７】本発明の多官能価アクリレートモノマー
（ｃ１）としては、例えば、

【００２８】

【化７】

【００２９】などのジアクリレートや

【００３０】

【化８】

【００３１】などのトリアクリレート及び

【００３２】

【化９】

【００３３】などのテトラアクリレートを挙げることが
できる。

【００３４】本発明の光重合開始剤（ｄ１）としては、
公知の化合物を用いることができる。下記のケトン型光
重合開始剤がより好ましい。ベンゾフェノン及び他のア
セトフェノン類、ベンジル、ベンズアルデヒド及びｏ−
クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナンス
レンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベンゾ
インエーテル、イソプロベンゾインエーテル、α，α−
ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシアセト
フェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオール−
２−ｏ−ベンゾイルオキシム、α，α−ジメトキシ−α
−フェニルアセトフェノン等。

【００３５】本発明において、（ａ１）〜（ｄ１）の組
成は、（ａ１）１〜６０重量％、（ｂ１）１〜５０重量
％、（ｃ１）２５〜９０重量％及び（ｄ１）０．１〜５
重量％の範囲で用いられることが好ましい。また、（ａ
１）、（ｂ１）、（ｃ１）及び（ｄ１）を含有する組成
物は実質的に溶剤を含有しない組成物であることが好ま
しい。

【００３６】本発明において、（ａ１）〜（ｄ１）を含
有する組成物をカラーフィルター上に塗布するのに際
し、膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μ
ｍであることがより好ましい。

【００３７】（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物はす
でに公知であり、特公平１−５５３０７号、同６−９９
５７７号、特開平６−２５３６３号の各公報に樹脂上フ
ィルムやシート材料の保護用組成物として、耐摩耗性が
優れていることが記載されている。しかし、本発明のよ
うにカラーフィルター上に（ａ１）〜（ｄ１）を含有す
る組成物を塗布したのち重合させた保護膜の態様におい
て、長時間の水や温水への接触に対し耐水性や透湿性防
止に顕著な効果が見られ、傷の発生等を防止できること
は予想外の知見である。

【００３８】本発明において、（ａ１）〜（ｄ１）を含
有する組成物を塗布し、重合させることにより得られる
保護膜は単独で用いることもできるが、親水性バインダ
ー中に画素を形成したカラーフィルターとの密着をより
強めるために、上記の（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重
合性組成物を塗布し、必要により光及び／又は熱エネル
ギーを与えた第一の保護膜を形成した後に、（ａ１）〜
（ｄ１）を含有する組成物を塗布し、重合させることに
より保護膜を形成することがより好ましい。

【００３９】本発明において、（ａ２）〜（ｃ２）を含
有する重合性組成物を用いた第一の保護膜は、０．１〜
１０μｍの膜厚であることが好ましく、０．５〜５μｍ
であることがより好ましい。（ａ２）〜（ｃ２）を含有
する重合性組成物の詳細については、特願平９−２９４
５９９号等に記載されている。

【００４０】本発明に使用することができるエチレン性
不飽和基を有する重合性化合物（ａ２）は特に制限はな
く公知の重合性化合物を使用することができる。また本
発明において耐薬品性を高めるために分子中に複数の重
合性官能基を有する架橋性化合物であることが好まし
い。エチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル
酸及びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸類、マレイン
酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビ
ニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環
類、アリルエーテル類、アリルエステル類及びそれらの
誘導体等がある。

【００４１】エチレン性不飽和基を分子中に１個有する
化合物としては、アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリルアク
リレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ジシ
クロヘキシルオキシエチルアクリレート、ポリエチレン
オキサイドモノアクリレート、ポリプロピレンオキサイ
ドモノアクリレート、フェノキシポリエチレンオキサイ
ドモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレンオ
キサイドモノアクリレート、ジノニルフェノキシポリエ
チレンオキサイドモノアクリレート、ノニルフェノキシ
ポリプロピレンオキサイドモノアクリレート、アクリル
アミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクロイル
モルホリン、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メタク
リルアミド、無水マレイン酸、ブチルモノマレエート、
ジブチルマレエート、エチルイタコネート、ジ−２−エ
チルヘキシルイタコネート、スチレン、クロロメチルス
チレン、ビニルトルエン、メチルビニルエーテル、フェ
ニルビニルエーテル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ブ
チルアリルエーテル、酢酸アリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−スクシンイミド、ビニルイミダゾール、ビニル
ピリジン等をあげることができる。

【００４２】エチレン性不飽和基を分子中に２個有する
化合物の例は、アクリル酸カルシウム、エチレングリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、１，３−ジオキソラ
ンジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、グリセリンジアクリレート、ポリエチレンオキ
サイドジアクリレート、ポリプロピレンオキサイドジア
クリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレ
ート、ビスフェノールＡジアクリレート、ポリオキシエ
チレン化ビスフェノールＡジアクリレート、ポリオキシ
エチレン化ビスフェノールＦジアクリレート、ポリオキ
シエチレン化ビスフェノールＳジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒ
ドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジア
クリレート、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−
アクリロイルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−アクリロイ
ルプロピレンジアミン、メタクリル酸マグネシウム、エ
チレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡジメタクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）
−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキ
サンジメタクリレート、メチレンビスメタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ′−メタクリロイルエチレンジアミン、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレート、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、等を挙げることができる。

【００４３】エチレン性不飽和基を分子中に３個有する
化合物の例としては、アクリル酸アルミニウム、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、ポリオキシエチレン化トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ポリオキシプロピレ
ン化トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，
Ｎ′，Ｎ″−トリヒドロキシエチル−１，３，５，トリ
アジン−２，４，６，トリオントリアクリレート、グリ
セリントリアクリレート、ポリオキシエチレン化グリセ
リントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、等を挙げることができる。

【００４４】エチレン性不飽和基を分子中に４個以上有
する化合物の例としては、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリヒド
ロキシオリゴエステルポリアクリレート、ポリヒドロキ
シオリゴウレタンポリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパン
テトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
メタクリレート、ポリヒドロキシオリゴエステルポリメ
タクリレート、等を挙げることができる。また特願昭６
３−１６７１７９号に記載されている重合性化合物も本
発明のカラーフィルターに使用することができる。

【００４５】以上の重合性化合物のほとんどは公知であ
り、文献等を参考にして容易に合成する事ができる。上
記重合性化合物は単独で使用しても、２種以上を併用し
てもよい。また、第１の重合性組成物と第２の重合性組
成物で使用する重合性化合物は同じでも異なっていても
よい。本発明において重合性化合物は０．００１〜１０
０ｇ／m²の範囲で使用されることが好ましく、０．０１
〜１０ｇ／m²の範囲で使用することがより好ましい。

【００４６】本発明で用いることができる光重合開始剤
（ｂ２）としては、カルボニル化合物（例えばα−アル
コキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェ
ノン類及び置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオ
キサントン類、ベンゾイン類、含ハロゲン化合物（例え
ばクロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族化合物
類、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化合物
類、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノン
類、フルオレノン類）、ハロアルカン類、α−ハロ−α
−フェニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元剤の
レドックスカップル類、有機イオウ化合物、過酸化物、
光半導体（例えば二酸化チタン、酸化亜鉛等）、金属イ
オン（例えば鉄（Ｉ）イオン、金属カルボニル、金属錯
体、ウラニル塩等）、ハロゲン化銀、アゾ及びジアゾ化
合物、光還元性色素を挙げることができる。また、T. O
ster他著「Chemical Review 」第６８巻（１９６８年）
１２５〜１５１頁、Kosar 著「Light-Sensitive-System
s 」（Jhon Wiley & Sens.1963 年）１５８〜１９２頁
及びファインケミカル Vol 16, No.９（１９８７年）５
から１９頁、紫外線硬化システム（１９８９年、総合技
術センター）６３〜１４７頁、フォトポリマー・テクノ
ロジー（１９８８年、日刊工業新聞社）８５〜９４頁に
記載されている化合物を使用することができる。さらに
米国特許４，７７２，５３０号記載のシアニン色素とボ
レートイオンよりなる光重合開始剤を使用する事もでき
る。

【００４７】以下に光重合開始剤の具体例を示す。２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メ
チル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリ
ノ−１−プロパノン、９，１０−アントラキノン、ベン
ゾフェノン、フェナンスレンキノン、ミヒラーケトン、
４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサント
ン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン、クロロス
ルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアントラキ
ノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾ
チアゾール、クロロスルホニルベンゾオキサゾール、
２，４，６−トリクロロメチル−１，３，５−Ｓ−トリ
アジン、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフ
ェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノ
ン、四臭化炭素、ベンゾイソブチルエーテル、ベンゾイ
ソプロピルエーテル、２，２′−ビス（クロロフェニ
ル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルイミダゾー
ルと２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チ
アジアゾールの組み合わせ等。

【００４８】さらに光還元性色素を用いる光重合開始剤
は、一般に光還元性色素と水素供与性化合物とからな
り、光励起された色素と水素供与性化合物との反応によ
り重合可能なラジカルが発生すると考えられているが、
光還元性色素としては、メチレンブルー、チオニン、ロ
ーズベンガル、エリスロシン−Ｂ、エオシン、ローダミ
ン、フロキシン−Ｂ、サフラニン、アクリフラビン、リ
ボフラビン、フルオレッセイン、ウラニン、ベンゾフラ
ビン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−ブチルチオニ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４−ドデシル
サフラニン、アクリジンオレンジ、アクリジンイエロ
ー、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンザンスロン
等のカルボニル化合物などが挙げられる。また水素供与
性化合物としては、ジメドン、アセチルアセトン等のβ
−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエチル
アミン、フェニルヒドラジン等のアミン類、Ｐ−トルエ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−（Ｎ−ア
セチルアミノ）ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸
類及びそれらの塩、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−アスコ
ルビン酸、チオ尿素、アリルチオ尿素、などが挙げられ
る。光還元性色素と水素供与性化合物のモル比は水素供
与性化合物１モルに対して光還元性色素は０．００５〜
３モル、より好ましくは０．０５〜１モルの範囲であ
る。本発明において光重合開始剤は単独で用いてもよい
し２種以上併用してもよい。本発明において光重合開始
剤の含有量は重合性化合物の０．０１〜３０重量％、よ
り好ましくは、０．１〜１０重量％の範囲である。

【００４９】本発明に用いることができる熱重合開始剤
（ｂ２）は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種を生
じる化合物であり、通常のラジカル重合開始剤を用いる
ことができる。その例としては、アルキル過酸化物、ア
シル過酸化物、ケトン過酸化物、アルキルヒドロ過酸化
物、ペルオキシ２炭酸塩、スルホニル過酸化物等の有機
過酸化物類、無機過酸化物類、アゾニトリル等のアゾ化
合物類、スルフィン酸類、ビスアジド類、ジアゾ化合物
等が挙げられる。

【００５０】具体例としては、クメンヒドロペルオキシ
ド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、ペルオキソ２硫酸塩、過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過ホウ酸
塩、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′
−アゾビス（１−シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、ジメチル−２，２′−アゾイソビスブチレート、
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２炭酸
塩、アゾビスシアノ吉草酸ナトリウム、２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−
アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕
プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス｛２−メチル
−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プ
ロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチル−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、
２，２′−アゾビス（２−シアノプロパンノール）、
２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタ
ン）、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げる
ことができる。さらに「高分子実験学４「付加重合・開
環重合」」（１９８３年、共立出版）の６〜１８頁に記
載されている化合物、及び「 Polymer Handbook, 2nd E
d.」（１９７５年、Wiley Interscience）のII−３頁〜
II−４０頁に記載されている化合物も使用することがで
きる。本発明において熱重合開始剤は単独で使用するこ
ともできるし、２種以上を併用することもできる。熱重
合開始剤は、重合性化合物に対して０．１〜１２０重量
％の範囲で使用することが好ましく、１〜１０重量％の
範囲で使用することがより好ましい。

【００５１】本発明において熱重合開始剤と光重合開始
剤のうち、光重合開始剤を使用することがより好ましい
が、熱重合開始剤を光重合開始剤を併用することもでき
る。

【００５２】次に、本発明の一般式（II）で表される化
合物（ｃ２）について説明する。式（II）中、Ｒ¹¹〜Ｒ
¹³は水素原子以外にアルキル基、アラルキル基（置換さ
れていてもよいアルキル基、アラルキル基。例えばメチ
ル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、クロロメチ
ル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、アミノメチル基、アセチルアミノメチル基、エ
チル基、２−（４−ドデカノイルアミノフェニル）エチ
ル基、カルボキシエチル基、アリル基、３，３，３−ト
リクロロプロピル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基など）、アルケニル基（置換されていてもよいアル
ケニル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１
−メチルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセ
ン−１−イル基など）、アルキニル基（置換されていて
もよいアルキニル基。例えばエチニル基、１−プロピニ
ル基、２−エトキシカルボニルエチニル基など）、−Ｃ
ＯＲ¹⁴〔Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アラルキル（置
換されてもよいアルキル基、アラルキル。例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペ
ンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、
ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ
−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ
−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデ
シル基など）、アルケニル基（置換されていてもよいア
ルケニル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、
１−メチルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキ
セン−１−イル基など）、アルキニル基（置換されてい
てもよいアルキニル基。例えばエチニル基、１−プロピ
ニル基、２−エトキシカルボニルエチニル基など）、ア
リール基（置換されてもよいアリール基。例えばフェニ
ル基など）、アミノ基（置換されてもよいアミノ基。例
えば−ＮＨ₂、ジメチルアミノ基など）又はアルコキシ
基（置換されてもよいアルコキシ基。例えばメトキシ
基、エトキシ基など）を表す〕、ニトロ基、スルホン酸
基、シアノ基又はアミジノ基を示す。

【００５３】これらの化合物はセルロース誘導体として
公知であり、「機能性セルロースの開発」（１９８５
年、シーエムシー）、「 CELLULOSE Structual and Fun
ctional Aspects 」（１９８９年、ELLIS HORWOOD LIMI
TED)、「多糖類化学」（１９５５年、共立出版）等に記
載されている。

【００５４】本発明において、一般式（II）で表される
化合物は保護層とカラーフィルター層の密着を改良する
ために有効である。

【００５５】一般式（II）で表される化合物は単独で使
用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明にお
いて一般式（II）で表される化合物は重合性化合物に対
して０．００１〜１００重量部の範囲で使用されること
が好ましく、より好ましくは、０．０１〜２０重量部の
範囲で使用されることが好ましい。

【００５６】本発明の第１および第２の重合性組成物に
は、必要に応じて、他の成分、例えば前述のウレタン系
樹脂、エポキシ系樹脂、およびこれらのプレポリマー、
シランカップリング剤、重合促進剤、可塑剤、希釈溶媒
等を含有することができる。本発明の重合性組成物は、
目的に合せて種々の方法で塗布することができる。例え
ば、スプレー法、スピンコート、バーコート、グラビア
コート、ディップコート等を使用することができる。

【００５７】本発明において保護膜とカラーフィルター
（ゼラチン）層との密着をさらに強固にするために、カ
ラーフィルターの最上層中にコロイダルシリカを含有し
たり、保護膜の塗布組成物中にシランカップリング剤を
含有するのが好ましい。

【００５８】好ましいコロイダルシリカは平均粒径が
０．１〜５００ｎｍで、特に好ましくは１〜５０ｎｍで
ある。かかるコロイダルシリカはスノーテックス（日産
化学工業（株）製）、Ｌｕｄｏｘ（米国デュポン社
製）、Ｓｙｎｔｏｎ（米国モンサント社製）、Ｎａｌｃ
ｏａｇ（米国ナルコケミカル社製）等の商品名で市販さ
れている。コロイダルシリカの使用量はバインダー量に
対し１０〜５０重量％が好ましい。コロイダルシリカは
膜質改良等の目的で他の層に添加することもできる。ま
た、前述の加水分解可能な有機シラン化合物をコロイダ
ルシリカの代わりに添加することも可能である。

【００５９】また、好ましいシランカップリング剤は分
子中にビニル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の
反応性置換基を有する化合物である。例えば、ビニルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシ
ラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアセトキシ
シラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤
は、１種類のみ用いても、２種類以上組み合わせて用い
てもよい。シランカップリング剤の使用量は、保護膜の
塗布組成物に対し、０．１〜５０重量％が好ましい。

【００６０】本発明に用いる透明基板としては厚み０．
３〜３mm位のソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカ
リガラス、石英等の剛直な材料の他に各種のプラスチッ
クフィルムが挙げられる。ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、Ｆ
ＬＣのような光の旋光や複屈折を利用するＬＣＤにおい
ては、透明基板は光学的に等方性である必要がある。

【００６１】本発明に使用するプラスチック・フィルム
基板としては、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶
縁性、加工性、低通気性、低吸湿性に優れていることが
必要である。このような材料としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリ
コールカーボネート等が挙げられる。

【００６２】これらの素材で構成される基板の表面は、
必要に応じてガス・バリヤ層やハード・コート層を塗設
してもよい。また、上記素材の表面あるいはガス・バリ
ヤ層やハード・コート層の上に、グロー放電、コロナ放
電、紫外線（ＵＶ）照射等の処理を施してもよい。さら
に、親水性を付与するために下塗り処理されてもよい。

【００６３】プラスチック・フィルム基板は、シート状
あるいはロール状の形態で使用することができる。フィ
ルム基板の厚みは、用途および材質にあわせて適当に設
定できるが、一般的には０．０５〜０．３mmである。

【００６４】本発明に用いるハロゲン化銀感光材料およ
び処理方法について述べる。本発明に用いることのでき
る感光材料は、以下のものが好ましい。カラー反転処理
によりポジ像を得ることのできる外型カラーリバーサル
フィルム、内型カラーリバーサルフィルム、カラーネガ
処理によるカラーネガフィルム、ディスプレイ用カラー
フィルム、オートポジカラーフィルム等である。これら
については、科学写真便覧（上）（丸善）５５９頁〜５
６４頁、５６９頁、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス（The Theory of the Photograph
ic Process）第４版、T.H.James 編などに記載されてい
る。その他、特開昭６３−２６１３６１号記載のように
同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に発色現像によって
得られる色相が異なる二種類以上のカプラーを含有する
内型カラー感光材料や、同６４−７９７０１号記載のよ
うに同一の感光性ハロゲン化銀に対し異なる発色を示す
二種類以上のカプラーおよび一種の現像主薬を含有する
現像液を用いて現像する外型カラー感光材料を用いるこ
ともできる。さらに特開平７−２９４７１４号、同８−
２２１０８号、同８−３１４０８０号、同９−９０５３
６号号等に記載のカラーフィルター用感光材料を用いる
こともできる。

【００６５】本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や
中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは
保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができ
る。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニル
ブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、
更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセ
テート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなど
のセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げら
れる。

【００６６】また、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどのビニル系モノマーの単一または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことにゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体
とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特
許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同
２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に
記載がある。

【００６７】代表的な合成親水性高分子物質として、例
えば西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米
国特許３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５
号、特公昭４３−７５６１号等に記載のものも使用でき
る。上記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、
２種類以上を併用してもよい。

【００６８】ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、
酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混
合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導
体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許
２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同
３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国
特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同
１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に
記載されている。

【００６９】本発明に用いる感光材料における全バイン
ダー量は、カラーフィルターの膜厚をできるだけ薄くす
る必要から３〜２０ｇ／m²が好ましく、特に３．５〜１
０ｇ／m²が好ましい。各ハロゲン化銀乳剤層中のバイン
ダー量は０．１〜３ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜２
ｇ／m²が好ましい。各中間層や保護層中のバインダー量
は０．１〜２ｇ／m²が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ
／m²が好ましい。

【００７０】本発明の感光材料に使用できるハロゲン化
銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀等である。沃化銀含有率は、２モル％以下が好まし
いが、より好ましくは１モル％以下である。さらに好ま
しくは、０．５モル％以下である。また、塩化銀含有率
は５０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上で
ある。

【００７１】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均
粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現
像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好まし
く、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場
合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．
１〜０．５μｍが好ましい。広い粒子サイズ分布を有す
る多分散乳剤を用いることもできるが、狭い粒子サイズ
分布を有する単分散乳剤を用いるのが好ましい。単分散
乳剤は、例えば、粒子数あるいは重量で平均粒子サイズ
の±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るような粒子
サイズ分布を有するハロゲン化銀乳剤である。また変動
係数で２０％以下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化
銀乳剤の使用が好ましい。

【００７２】本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤の調
製法、化学増感法等については、特開平９−９０５３６
号等に記載の方法を参照することができる。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀
換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。さらに好まし
くは、０．１〜３ｇ／m²の範囲である。

【００７３】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特公昭５９−１８０５５０号、同６
４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４
５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。

【００７４】ハロゲン化銀感光材料に使用される添加剤
は、前記ＲＤ No.１７，６４３、同No. １８，７１６お
よび同 No.３０７，１０５に記載されており、その該当
箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２ 感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４ 蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５ かぶり防止剤、 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 安定剤 ６ 光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７ 色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ８ 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９ バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７５頁 10 可塑剤・潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 11 塗布助剤、表面 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 活性剤 12 スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤

【００７５】本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロ
ゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体
がカプラーとカップリング反応してシアン、マゼンタ、
イエロー、赤、緑、青などの色素を形成するものであれ
ばよく、写真業界で公知のものである。カラー現像薬の
具体例は T.H.James「The Theory of the Photographic
Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３〜３６
１頁、ＲＤ No.１７６４３（１９７８年１２月）、２８
〜２９頁、同 No.１８７１６（１９７９年１１月）、６
５１頁等に記載されている。特に好ましいカラー現像薬
はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。特開平８−２
５４６１０号、同７−３３３１０７号等に記載のカラー
現像薬を用いることもできる。

【００７６】本発明に使用できるカプラーは、上記現像
薬と一緒に発色現像液に溶解して用いる外型カプラーで
あっても、耐拡散性基を有し感光層中に含有させて用い
る内型カプラーであっても良い。外型カプラーの具体例
は前述の特開昭５５−６３４２号や同６４−７９７０１
号等に記載されている。

【００７７】本発明においては、現像処理の簡便さから
感光材料中にカプラーを内蔵（すなわち内型カプラー）
させて内型現像法で処理するのが好ましい。本発明に用
いる内型カプラーとしては、活性位が水素原子の４当量
カラーカプラーよりも離脱基で置換された２当量カラー
カプラーの方が塗布銀量を低減できる点で好ましい。

【００７８】本発明に使用できるイエローカプラーとし
ては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプ
ラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特
許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号
および同第３，２６５，５０６号などに記載されてい
る。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ま
しく，米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４
７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第
４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型
のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英
国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，
３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

【００７９】本発明に使用できるマゼンタカプラーとし
ては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾー
ル系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラ
ーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基
で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の
観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６
００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，
０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同
第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量
の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許
第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基ま
たは米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリ
ールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３
６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。

【００８０】ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米
国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイ
ミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６
７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２
４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエローおよび近紫外部の副吸収
の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４
１号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ま
しい。

【００８１】本発明に使用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに
記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメタ−位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７
５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，
３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特
許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１
７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２
２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５
５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載され
た２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
特に青色用の耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては
特開平７−２９４７１４号に記載されたカルボスチリル
系カプラーが好ましく、本発明に使用できる。また、緑
色用のシアンカプラーとしては、特開平８−１７９１２
２号、同８−１３６７２２号等に記載のピロロトリアゾ
ール系カプラーが特に有用である。

【００８２】本発明には前述のカプラー以外にも下記の
ような種々のカプラーを使用することができる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、英国特許２，１０２，１７３
号等に記載されている。また、特開平７−３２６２５８
号、同７−３２６２５２号等に記載のシアン成分とイエ
ロー成分、マゼンタ成分とイエロー成分、マゼンタ成分
とシアン成分等が共重合した混合ポリマーカプラーも使
用できる。

【００８３】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、 VII〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に
記載されたものが好ましい。現像時に画像状に造核剤も
しくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特
許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８
号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４
０号に記載のものが好ましい。

【００８４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，
４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。また特
開平８−２２１０８号記載の感光材料を本発明に適用す
る場合、黒色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、
シアンに発色するものでなくても、例えば褐色、オレン
ジ色、紫色、黒色等に発色するものでもよい。

【００８５】本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中の
ハロゲン化銀対カプラーの当量比は１以上３以下が好ま
しい。特に平均粒子サイズ（平板粒子の場合は厚みで規
定）が０．９μｍ以下、特に０．５μｍ以下のハロゲン
化銀乳剤を用いる場合は１以上２以下がより好ましい。
ここでいう当量比とは、カプラーをすべて発色させるの
に必要なハロゲン化銀の理論量を当量比１とし、例えば
理論量の２倍量ハロゲン化銀を塗布する場合、当量比２
である。すなわち２当量カプラーを使用する場合、カプ
ラー１モルに対して塗布銀量が２モルであるとき、当量
比１であり、塗布銀量が４モルのとき、当量比２であ
る。

【００８６】本発明に使用する上記カプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分
散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量は
カプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以
下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バイ
ンダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、
より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で
得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは
０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
０．５μｍである。

【００８７】ラテックス分散法の工程、効果、および含
浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，
３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７
４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されて
いる。本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有す
る層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００８８】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発
色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化
体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化
合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色
素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上
で好ましい。

【００８９】本発明のカラーフィルター用感光材料に用
いる色素画像形成化合物としては、前記のカラーカプラ
ーの他に、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応も
しくは逆対応して拡散性の色素を放出する耐拡散性の色
素供与性化合物が挙げられる。かかる色素供与性化合物
の具体例は特開昭５９−１８５３３３号、同６３−２０
１６５３号、欧州特許ＥＰ２２０，７４６Ｂ号、米国特
許第４，５００，６２６号、同４，６３９，４０８号、
同４，７８３，３９６号、同４，２３２，１０７号、同
４，６１９，８８４号、同４，４５０，２２３号、同
４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０号等に記
載されている。本発明においてかかる色素供与性化合物
を含有する感光材料は、米国特許第３，９２３，５１０
号、西独特許ＯＬＳ−２，９１６，５８２号、特開昭５
４−１４３２３０号、特開平７−４３８７６号等に記載
された方法に従って処理され、感光材料に残存する色素
供与性化合物でカラーフィルターを形成することができ
る。

【００９０】本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳
剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤
として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有し
てもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に
加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。

【００９１】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や
同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載
のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，
０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズトキサ
ゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０
号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性
のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【００９２】本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．
No. １７６４３の２８〜２９頁、および同 No.１８７１
６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により
発色現像処理することによりマイクロカラーフィルター
を得る。さらに前硬膜処理または後硬膜処理を施しても
よい。

【００９３】例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工
程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこ
ともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着
処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現
像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。こ
れらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベー
ター処理工程を行なってもよい。

【００９４】本発明において直接ポジ型カラー感光材料
を用いる場合には、特開昭６３−８１３３７号等に記載
の如く、像様露光の後、光又は造核剤によるかぶり処理
を施した後又は施しながら、芳香族第一級アミン系発色
現像薬を含む、好ましくはｐＨ１２以下の表面現像液で
発色現像、漂白・定着処理することにより直接ポジカラ
ー画像を形成するのが好ましい。この現像液のｐＨは、
１１．０〜１０．０の範囲であるのが更に好ましい。

【００９５】現像処理装置としては、可撓性基板である
場合には、通常の写真処理に使用する現像処理機を用い
ることができる。またガラス等のハードな基板の場合に
は、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、特開平７−５
６０１５号記載のような現像装置を用いることができ
る。

【００９６】本発明の感光材料に適用される露光法とし
ては、マスクを通した面露光方式（プロキシミティ方
式）やスキャンニング露光方式がある。スキャンニング
方式としては、ライン（スリット）スキャンニングやレ
ーザー露光などによるポイントスキャンニング方式が適
用できる。光源としては、タングステン灯、ハロゲン
灯、ケイ光灯（３波長型ケイ光灯など）、水銀灯、レー
ザー光、発光ダイオートなどが用いられる。特に、ハロ
ゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ましい。

【００９７】本発明においてハロゲン化銀感光材料をパ
ターン露光するための露光装置（方法）としては、特開
平２−１２９６２５号、同５−１７６１４４号、同５−
１９９３７２号、同６−１２７０２１号、同８−２０１
６１６号、同７−１４０５６７号、同７−２４８５４９
号、同７−２４８５４１号、同７−３０６４８１号、同
７−２９０７６０号、同７−３０１８６８号、同７−３
０１８６９号、同７−３０６４８１号、同８−１５７８
８号、特願平８−３３７３７１号、同９−２４７５１号
等に記載のものが利用できる。

【００９８】本発明の保護膜の上には、ＤＣマグネトロ
ンスパッタリング法、ＤＣ／ＲＦスパッタリング法、イ
オン・プレーティング法、真空蒸着法等により透明電極
（ＩＴＯや特開平９−５５１４号等に記載の非晶質酸化
イリジウム／酸化亜鉛等）を成膜する。その電気抵抗値
は５００Ω／cm² 以下、好ましくは５０Ω／cm² 以下で
ある。透明電極は、必要に応じてフォトリソグラフィー
によりパターニングする。透明電極の上には、さらに必
要に応じて、ポリイミド樹脂等の配向膜を設け、これを
ラビング処理することができる。

【００９９】本発明は、透明基板上にハロゲン化銀カラ
ー感光材料を用いて形成したカラーフィルターの上に、
透明電極を有する部材を使用する各種カラー表示装置に
適用することができる。具体的には、ＴＮ型、ＳＴＮ
型、ＥＣＢ型、ＩＰＳ型、ＦＬＣ型、ＶＡ型、ＰＡＬＣ
型、ＰＤＬＣ型等のカラーＬＣＤ、特願平９−６６９８
６号に記載の白色発光カラーフィルターを組み合わせた
有機ＥＬ等に適用できる。

【０１００】カラーＬＣＤやその製造法・駆動法につい
ての詳細は、松本正一・角田市良共著「液晶の基礎と応
用」（１９９１年 工業調査会発行）、日経マイクロデ
バイス編「フラットパネル・ディスプレイ １９９７」
（１９９６年 日経ＢＰ社発行）、液晶若手研究会編
「液晶ディスプレイの最先端」（１９９６年 シグマ出
版発行）等に記載されている。また有機ＥＬについて
は、「有機ＥＬ素子開発戦略」（１９９２年 SCIENCEF
ORUM 社発行）、「日経エレクトロニクス １９９６．
１．２９（６５４号）８５頁」（日経ＢＰ社発行）、
「月刊ディスプレイ ’９６ ７月号７２頁」（テクノ
タイムズ社発行）等に記載されている。

【０１０１】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１０２】実施例１ 特願平８−２３５６２１号明細書の実施例１に記載のと
おりにカラー感光材料１Ａを作成し、同様の操作でガラ
ス基板に乳剤層を転写した後、露光、現像処理してカラ
ーフィルターを作成した。この上に、下記処方の第１の
重合性組成物を乾燥膜厚が２μｍになるようにスピン
コートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプを用
いて４５０ｍＪ／cm² の光を照射し、硬化させて保護膜
を形成した。こうして得られたカラーフィルターを１Ｂ
とする。

【０１０３】 第１の重合性組成物の処方 重合性化合物 Ｍ−１ ２３．２ｇ 重合性化合物 Ｍ−２ ２．３ｇ ＭＥＫ ８５cc 一般式（II）で表される化合物 ｐ−１ ２．７ｇ 一般式（II）で表される化合物 ｐ−５ ０．８ｇ ２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕 −２−モルホリノ−１−プロパノン ０．８ｇ ２，４−ジエチルチオキサントン ０．２ｇ

【０１０４】

【化１０】

【０１０５】カラーフィルター１Ｂの上に、更にコロイ
ダルシリカを官能化する３．６ｇのメタクリロシロキサ
ン、１２ｇのコロイダルシリカ、１４．４ｇのヘキサン
ジオールアクリレート、３．６ｇの二官能アクリル酸エ
ステル化ウレタン、２．６ｇのベンゼンスルホン酸エス
テル及び０．８ｇのジアセトキシアセトフェノンを含有
する重合性組成物を乾燥膜厚が２μｍになるようにス
ピンコートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプ
を用いて４５０ｍＪ／cm² の光を照射し、硬化させて保
護膜を形成した。こうして得られたカラーフィルターを
１Ｃとする。

【０１０６】第１の重合性組成物及び第２の重合性組成
物を表１の様に変更し、保護膜の異なるカラーフィルタ
ーを作成した。

【０１０７】以上のカラーフィルターをイソプロパノー
ル、アセトン、１０％ＨＣｌ水溶液、５％ＫＯＨ水溶液
にそれぞれ１０分浸して耐薬品性を調べたところいずれ
も良好であった。

【０１０８】次に、４０℃での温水に１時間浸漬する前
後で、０．１mmの太さのサファイヤ針を用いて５０ｇの
加重をかけ、傷のつき難さについて評価した。さらに６
０℃９５％ＲＨに３日間保管してカラーフィルター層と
保護層との密着性を調べた。また、上記フィルターの保
護膜の上にＩＴＯをスパッタ法により成膜し、通常のフ
ォトリソを用いてパターニングした後でのＩＴＯの状態
について観察した。得られた結果を表１に併せ示す。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】表１より、本発明の構成を有する保護膜
が、傷がつきにくく、またパターニング後のＩＴＯの状
態も優れていることが判った。また、第一の層として重
合性組成物を併用することにより、密着性も優れた保
護膜を作成できることが判った。

【０１１１】実施例２ 特願平８−２３５６２１号明細書の実施例２に記載のと
おりにカラー感光材料２Ａを塗布し、同様に露光、現像
処理してカラーフィルターを作成した。実施例１と同一
処方の第１の重合性組成物を乾燥膜厚が２．５μｍにな
るようにバーコートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水
銀ランプを用いて４５０ｍＪ／cm² の光を照射し、硬化
させて保護膜を形成した。こうして得られたカラーフィ
ルターを２Ｂとする。

【０１１２】カラーフィルター２Ｂの上に、更に実施例
１と同様にコロイダルシリカを含有する第２の重合性組
成物を乾燥膜厚が２μｍになるようにバーコートし、９
０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプを用いて４５０ｍ
Ｊ／cm² の光を照射し、硬化させて保護膜を形成した。
また、実施例１と同様に第１の重合性組成物と第２の
重合性組成物を下記表２のように変更し保護膜の異なる
カラーフィルターを作成した。

【０１１３】実施例１と同様に、耐薬品性を調べたとこ
ろ、いずれも良好であった。また、実施例１と同様にカ
ラーフィルター層と保護膜との密着性、傷の付き難さや
パターニング後のＩＴＯの状態について評価し実施例１
と同様の結果を得た。また、密着性についても実施例１
と同様に行った。得られた結果を表２に併せ示す。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】表２より、本発明の構成を有する保護膜が
傷が生じにくく、またパターニング後のＩＴＯの状態も
優れていることがわかった。

【０１１６】

【発明の効果】本発明によれば、耐水性・耐薬品性や長
時間水や温水に接触した場合でも傷がつきにくい保護膜
を有する優れたカラーフィルターを、複雑な工程を必要
とせず、量産適性よく得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水性バインダー中に、赤、緑及び青の
   画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有する
   カラーフィルター上に、コロイダルシリカを含む下記一
   般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解物
   及び多官能アクリレートモノマーとの重合体を含有する
   保護膜を有することを特徴とするカラーフィルター。 【化１】 式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１〜１３の１価の有機基を示
   し、Ｒ¹ は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ² は水
   素原子または炭素数１〜１３の１価の有機基を表し（複
   数のＲ² は互いに同じでも異なっていてもよい）、Ｒ³
   は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。ａは０、１又は
   ２を表し、ｂは１、２又は３を表す。但し、ａ＋ｂは
   １、２又は３である。ｎは０又は１を表す。
2. 【請求項２】 親水性バインダー中に、赤、緑及び青の
   画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有する
   カラーフィルターと、前記保護膜との間に、下記一般式
   （II）で表される化合物を含有するエチレン性不飽和基
   を有する重合性化合物の重合体を含有する層を有するこ
   とを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。 【化２】 式（II）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³はそれぞれ独立に水素原子、ア
   ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、−ＣＯＲ¹⁴（Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アラル
   キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ア
   ミノ基又はアルコキシ基を表す）、ニトロ基、スルホン
   基、シアノ基又はアミジノ基を表す。
3. 【請求項３】 親水性バインダー中に、赤、緑及び青の
   画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を形成し
   たカラーフィルターの上に、少なくとも下記（ａ１）〜
   （ｄ１）を含有する組成物を塗布し、光エネルギーを与
   えることにより重合させた保護膜を設けることを特徴と
   するカラーフィルターの作成方法。 （ａ１）コロイダルシリカ （ｂ１）請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるシリル
   アクリレートの加水分解によって生成された物質。 （ｃ１）多官能アクリレートモノマー （ｄ１）光重合開始剤
4. 【請求項４】 該カラーフィルター上に前記（ａ１）〜
   （ｄ１）を含有する組成物を塗布する前に少なくとも下
   記（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物を塗布
   し、必要により光および／または熱エネルギーを与え第
   一の保護膜を形成することを特徴とする請求項３記載の
   カラーフィルターの作成方法。 （ａ２）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物 （ｂ２）光または熱重合開始剤 （ｃ２）請求項２記載の一般式（II）で表される化合物
5. 【請求項５】 該カラーフィルターが、透明基板上に少
   なくとも感光性ハロゲン化銀、カプラーおよび親水性バ
   インダーを有するハロゲン化銀感光材料を、パターン露
   光し、発色現像および脱銀処理することにより、赤、緑
   及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画
   素、並びにブラックマトリックス部を形成したものであ
   ることを特徴とする請求項３又は４記載のカラーフィル
   ターの作成方法。