JPH04191856A - 感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、ハロゲン化銀による重合反応を利用した感光
材料、特に印刷版に適した感光材料および、それを用い
て画像または印刷版を形成する方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光材
料を画像露光し、ハロゲン化銀の現像をして、画像状に
重合性化合物を重合させてポリマー画像を形成する方法
は、特公昭４５−１１１４９号公報（米国特許３６９７
２７５号、西独国特許１７２０６６５号および英国特許
１１３１２００号）に記載されている。この方法におい
ては、ハロゲン化銀を還元した還元剤の酸化体ラジカル
により重合が開始される。

一方、ハロゲン化銀の現像を加熱によって行ない、乾式
処理たけでポリマー画像を形成する方法が特開昭６１−
６９０６２号および特開昭６１−７３１４５号各公報（
米国特許４６２９６７６号および欧州特許公開番号０１
７４６３４Ａ号）に記載されている。また、この乾式処
理の画像形成方法を利用した印刷版の製造に好適な感光
材料が、特開昭６４−１７０４７号公報に記載されてい
る。

以上述べたような画像形成方法では、ハロゲン化銀、還
元剤および重合性化合物が必須の成分である。また、必
須ではないか使用することが好ましい成分として塩基ま
たは塩基プレカーサーおよび熱現像促進剤等の画像形成
を促進する成分がある。

従来の感光材料においては、以上述べたような画像形成
機能を有する成分の全てを単一の層（感光層）に含む態
様が主であった。画像形成機能を有する成分を二つの層
に分離する態様は少なく、以下の３例程度が知られてい
る。

（１）一つは、ハロゲン化銀と重合性化合物を分離し、
それぞれを別個に含む二つの層、すなわち感光層（感光
性ハロゲン化銀写真乳剤層）と重合層が支持体上に設け
られた感光材料である（特開昭５８−１２１０３１号公
報、米国特許４５４７４５０号および独国特許公開３３
００８１７Ａ号参照）。

第９−Ａ図は、特開昭５８−１２１ｆ）３１号公報で開
示された感光材料を示す断面模式図である。第９−Ａ図
に示されているように、支持体（１０１）上に、重合性
化合物を含む重合層（１０２）、およびハロゲン化銀（
ロ）を含む感光層（１０３）が順次設けられている。還
元剤が感光材料に含まれていても良い。ただし、特開昭
５８−１２１０３１号公報に記載されている画像形成の
方法では、現像液を用いる湿式処理を採用しているため
、通常は現像液に還元剤を添加する。

このように感光層と重合層を分離した態様の感光材料に
おいては、ハロゲン化銀を還元した還元剤の酸化体ラジ
カルが感光層から重合層へ移動することか画像形成のた
めに不可欠である。特開昭５８−１２１０３１号公報で
説明されているように、感光層で生成した酸化体ラジカ
ルが重合層に拡散し重合を開始することは、ラジカルの
不安定さを考えると驚くべきことであった。

前述したように、特開昭５８−１２１０３１号公報に記
載されている画像形成の方法ては、現像液を用いる湿式
処理を採用している。このため現像時に現像液が感光層
から重合層へ浸透する。また、同公報記載の還元剤は水
溶性である。感光層て生成した酸化体ラジカルは、現像
液と共に（具体的には現像液中の水を媒体または担体と
して）感光層から重合層へ移動する。従って、特開昭５
８−１２１０３１号公報では、湿式処理を前提として、
感光層と重合層の分離を提案している。

（２）上記特開昭５８−１２１０３１号公報とは別に、
本発明者は、ハロゲン化銀と重合性化合物を分離した感
光材料の態様を提案している（特開昭６１−７５３４２
号公報および米国特許４６４９０９８号の第２図参照）
。この態様では、支持体上にハロゲン化銀および（重合
禁止剤としての機能を有する）還元剤を含むハロゲン化
銀層および重合性化合物および光重合開始剤を含む光重
合層が設けられている。

第９−Ｂ図は、特開昭６１−７５３４２号公報で開示さ
れた感光材料を示す断面模式図である。第９−Ｂ図に示
されているように、支持体（１１，１）上に、ハロゲン
化銀（ロ）および上記の機能を有する還元剤（△）を含
むハロゲン化銀層（１１２）、および重合性化合物およ
び光重合開始剤（☆）を含む光重合層（１１３）が順次
設けられている。

本発明者は、熱現像処理において、還元剤そのものが２
つの層の間を移動できることを確認した。しかし、前述
した特開昭５８−１２１０３１号公報に記載されている
ように、還元剤の酸化体ラジカルは、還元剤そのものと
比較して非常に不安定である。それゆえ、本発明者は、
還元剤そのものを重合禁止剤として作用させる上記画像
形成方法に限って、乾式の画像形成方法においてハロゲ
ン化銀と重合性化合物を分離した態様を提案したのであ
る。

（３）特開昭６２−２５３１４０号公報（米国特許４７
９７３４３号）には、塩基または塩基プレカーサーを感
光層とは別の層に含む感光材料が開示されている。塩基
または塩基プレカーサーを含む層と感光層の間には塩基
バリアー層が設けられていることが好ましい。塩基バリ
アー層は、塩基または塩基プレカーサーを感光層から隔
離し、かつ熱現像時に塩基または塩基プレカーサーの移
動を促進する機能を有する。従って、塩基バリアー層に
含まれる成分は、画像形成反応に直接は関係しない。

第９−Ｃ図は、特開昭６２−２５３１４０号公報で開示
された感光材料（塩基バリアー層を設けた態様）を示す
断面模式図である。第９−Ｃ図に示されているように、
支持体（１２１）上に、ハロゲン化銀（ロ）、還元剤（
△）および重合性化合物を含む感光層（１２２）、上記
機能を有する塩基バリアー層（１２３）および塩基また
は塩基プレカーサー（）を含む層（１２４）が順次設け
られている。

特開昭６２−２５３１４０号公報に開示されている感光
材料は、熱現像処理において塩基または塩基プレカーサ
ーが２つの層の間を移動できるとの発見に基いて提案さ
れている。塩基または塩基プレカーサー以外の成分の移
動は確認されてし１なかフたため、上記感光材料におい
て隔離できる成分は塩基または塩基プレカーサーに限ら
れてしまた。

以上述べたように、画像形成機能を有する成分を含む層
（画像形成機能層）を分離した態様は少なく、知られて
いる態様も特殊なものに限られていた。この理由として
以下の２点を挙げることができる。

■画像形成機能を有する成分を二層に分離する場合、現
像処理において各成分が２つの層の間を移動できること
が画像形成にとって不可欠である。移動が確認された成
分は上記のように少なく、他の成分についての移動は全
く確認されていなかった。

■支持体上に２以上の層を設けると、感光材料の製造工
程が複雑になる等の若干の不利益は避けられない。従７
て、これらの不利益を上回る利点が認められなければ、
画像形成機能を有する成分を二層に分離する価値がない
。このような利点（効果）が認められた態様は、上記の
３例に限られていた。

以上の理由から、画像形成機能を有する成分を２層に分
離した態様は特殊なものに限られていたのである。同じ
理由から当然の結果として、画像形成機能を有する成分
を３層以上に分離することは、全く提案されていなかっ
た。

［発明の要旨コ 本発明者が研究を進めたところ、驚くべきことに、還元
剤の酸化体ラジカルは、熱現像処理において２以上の層
の間を移動できることが判明した。さらに、感光材料を
３層以上の多層構造にすることにより、後述するような
様々な効果が得られることも判明した。

本発明の目的は、高感度で熱現像により機械的強度の大
きいポリマー画像を形成することができる感光材料を提
供することにある。

また、本発明の目的は、保存性が向上した感光材料を提
供することでもある。

さらに、本発明の目的は、３層以上に画像形成機能層か
分離された感光材料を用いて画像を形成する方法を提供
することである。

さらにまた、本発明の目的は、印刷原版に適した感光材
料および印刷版の製造に適した画像形成方法を提供する
ことでもある。

本発明は、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物
または／および架橋性ポリマーを含む感光材料であって
、 支持体上に画像形成機能層が少なくとも３層設けられて
おり、該画像形成機能層が、ハロゲン化銀を含む感光層
：重合性化合物または／および架橋性ポリマーを含む重
合層；および還元剤、塩基、塩基プレカーサーおよび熱
現像促進剤から選ばれる少なくとも一つの画像形成を促
進する成分を含む画像形成促進層からなることを特徴と
する感光材料を提供する。

なお、重合層は感光層よりも支持体に近い側に設けられ
ていることが好ましい。特に、重合層、感光層そして画
像形成促進層の順序で各画像形成機能層が設けられてい
ることか好ましい。また、塩基プレカーサーが画像形成
促進層に含まわていることも好ましい。

また、本発明は、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性
化合物または／および架橋性ポリマーを含む感光材料で
あ）て、 支持体上に画像形成機能層が少なくとも３層設けられて
おり、該画像形成機能層が、ハロゲン化銀を含む感光層
；重合性化合物または／ｓ５よび架橋性ポリマーを含む
重合層：および還元剤、塩基、塩基プレカーサーおよび
熱現像促進剤から選ばれる少なくとも一つの画像形成を
促進する成分を含む画像形成促進層からなる感光材料を
、画像露光し、それと同時にまたはその後、ハロゲン化
銀を現像するとともに重合層を画像状に硬化し、これに
よりポリマー画像を形成することを特徴とする画像形成
方法も提供する。

なお、感光材料を６０〜２００℃の範囲の温度で加熱し
て、これによりハロゲン化銀を現像するとともに重合層
を画像状に硬化することか好ましい。

［発明の効果］ 本発明は、支持体上に画像形成機能層か少なくとも３層
設けられている感光材料を提供するものである。この感
光材料を用いることにより以下の効果が得られる。

１゜感光層と重合層を分離した本発明の感光材料では、
ハロゲン化銀、塩基および塩基プレカーサーのような成
分は重合層には含まれない。従って重合層はほとんどポ
リマー画像を形成する物質だけで構成されるので、得ら
れるポリマー画像はより機械的強度において優れている
。さらに、形成されるポリマー画像は、従来の感光材料
で得られたものよりも耐水性に優れている。この効果は
、感光材料を印刷原版として用いる場合に、非常に有利
である。

一方、画像の着色およびハレーション防止の目的で添加
する顔料または染料は重合層に含ませることができるの
で、ハロゲン化銀を感光させる波長の光を吸収して感度
を低下させることかなく、充分な画像濃度とハレーショ
ン防止効果が得られる。

２゜本発明の感光材料は、還元剤、塩基、塩基プレカー
サーおよび熱現像促進剤から選ばれる少なくとも一つの
画像形成”を促進する成分を含む画像形成促進層が設け
られている。これにより、画像形成促進層に含まれる成
分は感光層および重合層から隔離されている。本発明の
研究によると、これらの画像形成を促進する成分の一つ
を隔離することにより、感光材料の保存時の安定性が向
上する。さらに本発明者は、画像形成促進層に隔離され
た成分も現像時に他の層へ円滑に拡散することを確認し
ている。従って、画像形成を促進する成分を隔離しても
、その成分の作用に影響はない。

３゜感光層か重合層の上に設けられる態様では、熱現像
時に空気中の酸素が重合層へ拡散しにくく、酸素の重合
阻害作用か緩和され、従って重合反応は従来の感光材料
より効率良く起こる。

なお、支持体から最も遠い側に設けられている画像形成
機能層の酸素透過率が低い態様および支持体から最も遠
い側に設けられている画像形成機能層の上に酸素透過率
の低いオーバーコート層が設けられている態様において
は、感光材料の表面を空気中に開放して熱現像を行なう
ことがてきる。表面を空気中に開放して熱現像を行なう
と、画質か改善される場合が多い。

４゜感光材料を現像する工程における反応は、前述した
ようにハロゲン化銀の現像反応と重合層を硬化する反応
からなる。感光層と重合層を分離した本発明の感光材料
においては、各反応が別々の層において進行するため、
反応相互の影響か少なく、効率良く反応が進行する。

なお、塩基プレカーサーを使用する場合、上記反応に加
えて、塩基プレカーサーが塩基を放出する反応も感光材
料を現像する工程において進行する。画像形成促進層が
塩基プレカーサーを含む態様においては、これらの３反
応が各機能層において効率良く進行する。

５゜塩基プレカーサーは、通常、塩基とカルボン酸の塩
からなり、熱現像時にカルボン酸が分解することにより
塩基を放出する。この時に二酸化炭素が発生する。本発
明者の研究によると、この二酸化炭素を感光材料から放
出しないと、泡が発生し、得られる画像の質が低下する
。

支持体上に、重合層、感光層そして画像形成促進層の順
序で各機能層が設けられ、そして画像形成促進層か塩基
プレカーサーを含む態様では、塩基プレカーサーから発
生する二酸化炭素か感光材料から容易に離脱する。この
ため、この態様では、二酸化炭素の発泡が認められず、
高い画質の画像が得られる。

６゜塩基プレカーサーを感光層に含ませると、製造時の
感光層の塗布液の段階で塩基プレカーサーの粒子が沈殿
する傾向がある。この現象は、ハロゲン化銀乳剤と塩基
プレカーサーの粒子の相互作用によると推定される。

塩基プレカーサーを画像形成促進層に含ませることで、
この問題を解決することができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の好ましい態様、特に各成分の配置について説明
する。

１）画像形成促進層が塩基または塩基プレカーサーを含
む。すなわち、画像形成促進層は、画像形成を促進する
成分の隔離を目的に設けるが、隔離する成分としては塩
基または塩基プレカーサーが最も好ましい。

また、塩基そのものよりも、熱現像時に熱分解によって
塩基を放出する塩基プレカーサーを用いる方が、感光材
料の保存性の点でより好ましい。

塩基プレカーサーは、通常、塩基と熱分解性のカルボン
酸の塩からなる。

画像形成促進層が塩基または塩基プレカーサーを含む場
合、還元剤はいずれの層に含まれていても良い。

２）熱現像促進剤をいずれかの層に含むことか好ましい
。熱現像促進剤は、熱現像による画像形成を促進し、熱
現像処理時間を短縮しあるいは重合を促進する機能を有
する。熱現像促進剤は、加熱時に溶融し、反応物質の融
解や拡散を促進したり、あるいはバインダーポリマーを
室温あるいは加熱時に、より可塑性にし、それらの結果
、塩基プレカーサーの分解、発生した塩基や還元剤の酸
化体ラジカルの拡散、ハロゲン化銀の現像、重合性化合
物の重合または架橋性ポリマーの硬化を促進させるもの
と考えらねる。なお、熱現像促進剤が２以上の層に含ま
れる態様も好ましい。

３）還元剤は一般にいずれの層に含まれていてもよい。

ただし、感光材料が、塩基、塩基プレカーサーおよび熱
現像促進剤、すなわち他の画像形成を促進する成分を含
まない場合は、還元剤は画像形成促進層に含まれる。

なあ、硬化画像の機械的強度を向上させる必要がある場
合、あるいは、還元剤が硬化阻害作用（たとえばラジカ
ルを捕捉）を有する場合には、重合層以外の層、すなわ
ち感光層または画像形成促進層に含まれていることが好
ましい。

４）重合層が重合性化合物を含む。重合性化合物は、エ
チレン性不飽和重合性化合物であることが好ましい。

５）重合層が架橋性バインダーポリマーを含む。

架橋性バインダーポリマーとして側鎖にエチレン性不飽
和二重結合基を有するものが好ましい。

６）重合層が重合性化合物およびバインダーポリマーの
双方を含む。

バインダーポリマーは一般には限定されないが、上記の
架橋性バインダーポリマーであることかより好ましい。

７）重合層に含まれるバインダーポリマーが、分子中に
酸性基を有する。

酸性基を有することにより、熱現像後、有機溶剤を用い
ることなく、アルカリ性水溶液中で未硬化部分（非画像
部）を除去することが出来る。

さらにバインダーポリマーが、上記の架橋性パインター
ポリマーでかつ酸性基を有するものかさらに好ましい。

８）重合層が、重合性化合物および架橋性でかつ酸性基
を有するパインターポリマーを有する。

このＳ様が、硬化速度と硬化率が最も優れ、かつアルカ
リ性水溶液て非画像部の除去ができるので、最も好まし
い。

なお、バインダーポリマーは、重合層の上に水性の層（
例えば、感光層）を塗布するときに溶けず、また得られ
るポリマー画像が印刷時に高いインキ受容性をもつポリ
マーが望ましい。従フて、酸性基の有無にかかわらず、
一般にバインダ−ポリマーは油溶性かつ疎水性であるこ
とが好ましい。

９）感光層または、支持体から最も遠い側に設けられて
いる画像形成機能層が、親水性バインダーポリマーを含
有する。親木性ポリマーとしては、水溶性ポリマーまた
は水膨潤性ポリマーが好ましい。

感光材料の表面を空気から遮断して熱現像を行なう場合
は、上記親水性バインダーポリマーは限定されない。し
かし、空気中に開放して熱現像を行なう場合は、空気中
の酸素か重合層に浸透してラジカルによる重合または架
橋反応を阻害するのを防ぐため、酸素の透過率が低い親
水性バインダーポリマーを用いるのが好ましい。

この場合は、ポリマー膜の酸素透過係数は１．０　Ｘ　
１０−”　ｃｃ−ｃ＋ｍ　７ｃｍ２゛ｓｅｃ−ｃｍ　Ｈ
ｇ以下であることが好ましい。

具体的には、ポリビニルアルコールまたはゼラチンが好
ましい。特に、けん化度が７０％、より好ましくは８０
％以上、さらに好ましくは９５％以上のポリビニルアル
コールが好ましい。その塗布量は０．５ｇ〜１０ｇ／ｒ
ｎ’の範囲であることか好ましく、１．０ｇ〜５ｇ／ｒ
ｒｆの範囲であることがさらに好ましい。分子量は約３
０００〜５０万の範囲であることか好ましい。

１０）支持体から最も遠い側に設けられている画像形成
機能層の上に、さらにオーバーコート層が設けられてい
る。このオーバーコート層に、上記の酸素の透過率が低
い親水性パインターポリマーを含めるのが好ましい。

１１）支持体から最も遠い側に設けられている層かマッ
ト剤を含有する。

１２）感光層または重合層が着色物質を含有する。

着色物質はポリマー画像を可視化すると共に、それが吸
収する光の波長がハロゲン化銀のそれと重なる場合は、
ハレーション防止剤として　その効果を有する。着色物
質は、ハロゲン化銀への影響（減感、現像抑制等）が少
なく、硬化（重合、架橋）を阻害しにくいものが好まし
い。

１３）感光層がイラジェーション防止染料を含有する。

イラジェーション防止染料は、ハロゲン化銀への影響（
減感、現像抑制等）が少なく、硬化（重合、架橋）を阻
害しにくいものが好ましい。

１４）いずれかの層が、かぶり防止剤を含有する。

１５）いずれかの層か有機銀塩酸化剤を含有する。感光
層に含まれていることが好ましい。

１６）いずれかの層が、界面活性剤を含有する。

１７）支持体がアルミニウム板である。

特に印刷版用に砂目室ておよび陽極酸化されたものが好
ましい。

１８）感光材料を６０〜２００℃の範囲の温度で加熱し
て、これによりハロゲン化銀を現像するとともに重合層
を画像状に硬化する。

上記の熱現像方法が好ましいが、現像液を用いる湿式の
現像処理を実施することも可能である。

１８）画像形成方法において、感光層の表面を空気から
遮断した状態で加熱する。

支持体から最も遠い側に設けられている画像形成機能層
またはオーバーコート層に含まわている親水性パインタ
ーポリマーの酸素透過率が高い場合には、この方法を用
いることが好ましい。

１９）画像形成方法において、支持体から最も遠い側に
設けられている層の表面を空気中に開放した状態で加熱
する。

支持体から最も遠い側に設けられている画像形成機能層
またはオーバーコート層に含まれている水溶性バインダ
ーポリマーの酸素透過率が充分に低い場合には、この方
法の方が、上記（１８）の方法より、画像にムラ、かぶ
り、にじみ等が少なく、また現像ラチチュードが広いた
め、好ましい。

２０）現像後、未硬化部分の溶解除去をエツチングｉ（
アルカリ性水溶液）中で行なう。

２１）現像後、感光層等の重合層以外の親水性層を水洗
除去した後、重合層の未硬化部分を溶解するエツチング
液で処理して、重合層の非画像部を溶解除去する。

２２）現像後、直接エツチング液で処理して５重合層以
外の層を全面的に溶解除去すると同時に、重合層の非画
像部を溶解除去する。

次に、添付の図面を参照しながら、本発明の感光材料お
よび画像形成方法について説明する。

第１図は、本発明の感光材料の好ましい態様の１つを示
す断面模式図である。

第１図に示されるように、本発明の好ましい態様の感光
材料は、支持体（１）上に、重合性化合物を含む重合層
（２）、ハロゲン化Ｍ（ロ）、還元剤（△）および熱現
像促進剤（０）を含む感光層（３）、塩基プレカーサー
（）および熱現像促進剤（○）を含む画像形成促進層（
４）が順次設けられている。

第２−Ａ図〜第２−Ｃ図は、４以上の層を設けた本発明
の感光材料の態様を示す断面模式図である。

第２−Ａ図に示される感光材料は、画像形成機能層を４
層設ける場合の１例である。第２−Ａ図に示されるよう
に、支持体（１１）上に、重合性　゛化合物を含む重合
層（１２）、還元剤を含む第一画像形成促進層（１３）
、ハロゲン化銀（ロ）および熱現像促進剤（０）を含む
感光層（１４）、塩基プレカーサー（）を含む第二画像
形成促進層（１５）を順次設けることができる。

第２−Ｂ図に示される感光材料は、画像形成機能層を５
層設ける場合の１例である。第２−Ｂ図に示されるよう
に、支持体（２１）上に、重合性化合物を含む重合層（
２２）、還元剤を含む第一画像形成促進層（２３）、ハ
ロゲン化銀（ロ）を含む感光層（２４）、熱現像促進剤
（０）を含む第二画像形成促進層（２５）、塩基プレカ
ーサー（）を含む第三画像形成促進層（２６）を順次設
けることができる。

第２−Ｃ図に示される感光材料は、画像形成機能層に加
えて、さらに画像形成機能を有しない層を設ける場合の
１例である。第２−Ｃ図に示されるように、支持体（３
１）上に、下塗り層（３２）、重合性化合物を含む重合
層（３３）、第−中間層（３４）、ハロゲン化銀（ロ）
、還元剤（△）および熱現像促進剤（○）を含む感光層
（３５）、第二中間層（３６）　、塩基プレカーサー（
）および熱現像促進剤（○）を含む画像形成促進層（３
７）、オーバーコート層（３８）を順次設けることがで
きる。

第３−Ａ図〜第３−Ｃ図は、本発明の感光材料において
、感光層、重合層および画像形成促進層の好ましい層構
成について説明するための断面模式図である。

感光層、重合層および画像形成促進層を支持体上に配置
する場合、重合層を感光層よりも支持体に近い側に設け
ることが、感光層の感度に関して好ましい。従って、画
像形成機能層を３層、すなわち、感光層、重合層および
画像形成促進層を各１層設ける場合は、３通りの好まし
い態様がある。

具体的には第３−Ａ図に示されるような支持体（４１）
上に、重合層（４２）、感光層（４３）および画像形成
促進層（４４）か順次設けられている態様、第３−Ｂ図
に示されるような支持体（５１）上に、重合層（５２）
、画像形成促進層（５３）および感光層（５４）が順次
設けうわている態様、および第３−Ｃ図に示されるよう
な支持体（６１）上に、画像形成促進層（６２）、重合
層（６３）および感光層（６４）が順次設けられている
態様か好ましい。第３−Ａ図に示される各層の順序が特
に好ましい。

第４−Ａ図〜第４−Ｆ図は、本発明の感光材料において
、還元剤および塩基プレカーサー（または塩基、たたし
以下の説明では塩基プレカーサーで代表する）の好まし
い配置を説明するための断面模式図である。第４−Ａ図
〜第４−Ｆ図ては、上記第３−Ａ図に示される最も好ま
しい層構成を例に説明する。すなわち、第４−Ａ図〜第
４−Ｆ図では、いずれも下から、支持体、重合層、ハロ
ゲン化銀（ロ）を含む感光層および画像形成促進層の順
序で構成される感光材料を示す。

第４−Ａ図は、感光材料が、塩基、塩基プレカーサーお
よび熱現像促進剤、すなわち他の画像形成を促進する成
分を含まない場合を示す。この場合、第４−Ａ図に示さ
れるように、還元剤（△）は画像形成促進層に含まれる
。

第４−Ｂ図〜第４−Ｆ図は、感光材料が、還元剤および
塩基プレカーサーを含む場合の様々な態様を示す。

第４−Ｂ図に示される態様では、還元剤（△）および塩
基プレカーサー（）が、共に画像形成促進層に含まれる
。

第４−Ｃ図に示される態様では、還元剤（△）が画像形
成促進層に含まれ、塩基プレカーサー（）が感光層に含
まれる。

第４−Ｄ図に示される態様では、還元剤（△）が画像形
成促進層に含まれ、塩基プレカーサー（）が重合層に含
まれる。

第４−Ｅ図に示される態様では、塩基プレカーサー（）
が画像形成促進層に含まれ、還元剤（△）か感光層に含
まれる。

第４−Ｆ図に示される態様では、塩基プレカーサー（）
が画像形成促進層に含まれ、還元剤（△）が重合層に含
まれる。

塩基プレカーサー（）は画像形成促進層に含まれること
か好ましいため、第４−Ｂ図、第４＝Ｅ図および第４−
Ｆ図に示される態様が特に好ましい。

第５−Ａ図〜第５−Ｆ図は、本発明の感光材料において
、熱現像促進剤の好ましい配置を説明するための断面模
式図である。第５−Ａ図〜第５−Ｆ図では、上記第４−
Ｅ図に示される層構成および還元剤と塩基プレカーサー
の配置を例に説明する。従って、第５−Ａ図〜第５−Ｆ
図ては、いずれも下から、支持体、重合層、ハロゲン化
銀（ロ）および還元剤（△）を含む感光層および塩基プ
レカーサー（）を含む画像形成促進層の順序て構成され
る感光材料を示す。

第５−Ａ図に示される態様では、熱現像促進剤（○）は
画像形成促進層に含まれる。

第５−Ｂ図に示される態様では、熱現像促進剤（○）は
感光層に含まれる。

第５−Ｃ図に示される態様では、熱現像促進剤（０）は
重合層に含まれる。

第５−Ｄ図に示される態様では、熱現像促進剤（○）は
画像形成促進層と感光層の双方に含まれる。

第５−Ｅ図に示される態様では、熱現像促進剤（○）は
画像形成促進層と重合層の双方に含まれる。

第５−Ｆ図に示される態様では、熱現像促進剤（○）は
感光層と重合層の双方に含まれる。

熱重合促進剤（０）は画像形成促進層または感光層に含
まれることが好ましいため、第５−Ａ図、第５−Ｂ図お
よび第５−Ｄ図に示される態様が特に好ましい。第５−
Ｄ図に示される態様は、第１図で示した態様に相当する
。

第６図は、第１図に示した感光材料を用いる画像形成方
法の画像露光の工程を示す断面模式図である。

第６−Ａ図は、画像露光の工程における感光材料内の反
応を示す模式図である。

第６図および第６−Ａ図に示されているように、露光部
（７２）において、ハロゲン化銀の潜像（ロ）が形成さ
れる。一方、未露光部（７１）におけるハロゲン化銀（
ロ）は変化しない。

第７図は、第１図に示した感光材料を用いる画像形成方
法の熱現像の工程を示す断面模式図である。

第７−Ａ図は、熱現像の工程における感光材料内の反応
を示す模式図である。

第７図および第７−Ａ図に示されているように加熱によ
り次の３種の反応が同時に進行する。

ａ）画像形成促進層（８１）内で、塩基プレカーサー（
）が塩基〈マ）を放出する。塩基（マ）は、熱および熱
現像促進剤（０）の作用により感光層（８２および８３
）に移動し、感光層がアルカリ性の雰囲気下となる。

ｂ）感光層の露光部（８３）において、還元剤（△）が
ハロゲン化銀の潜像（Ｃ］）を現像する。

ハロゲン化銀は現像されて銀画像（２＋）になり同時に
還元剤（△）は酸化されて酸化体ラジカル（ム）が形成
される。酸化体ラジカル（ム）は、熱および熱現像促進
剤（０）の作用により重合層の露光部（８５）に移動す
る。

Ｃ）還元剤の酸化体ラジカル（ム）の作用により、重合
層の露光部（８５）において重合性化合物が硬化する。

重合層の未露光部（８４）では重合反応は進行しない。

以上のように、重合層の露光部（８５）において、機械
的強度が高いポリマー画像が形成される。このように形
成されたポリマー画像は、様々な方法で利用することが
できる。その−例を第８図に示す。

第８図は、第１図に示した感光材料を用いる画像形成方
法のエツチング処理の工程を示す断面模式図である。

第８図に示されるように、エツチング液で画像形成促進
層および感光層の全部および重合層の未露光部を除去す
ることができる。これにより、重合層の露光部に形成さ
れたポリマー画像（９１）が残る。このポリマー画像は
、印刷版として好ましく利用することができる。

次に、本発明の感光材料を構成する支持体および各層に
ついて説明する。

支バ碧 支持体としては、紙、合成紙、合成樹脂（例えばポリエ
チレン、ポリプロどレン、ポリスチレン等）をラミネー
トした紙、プラスチックフィルム（例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ナ
イロン、セルロース、トリアセテート等からなるフィル
ム）、金属板（例えば、アルミニウム、アルミニウム合
金、亜鉛、鉄、銅等の板）、上記のような金属かラミネ
ートあるいは蒸着された紙やプラスチックフィルム、な
どが用いられる。

特に、平版印刷版に用いる場合は、上言己の支持体のう
ち、アルミニウム板、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリカーホネートフイルム、紙、合成紙が好まし
い。また、特公昭４Ｂ−１８３２７号公報に記載されて
いるような、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
アルミニウムシートか貼設された複合シートも好ましい
。なお、紙支持体については、特開昭６１−３７９７号
および同６１−１１２１５０号の各公報に記載がある。

支持体としてアルミニウム板を用いる場合を例に以下に
説明する。

支持体は、必要に応じて表面粗面化処理（砂目立て処理
）、あるいは表面親水化処理などの表面処理が施される
。

表面処理（砂目立て処理）は、アルミニウム板を、例え
ば、塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目立てす
る電気化学的砂目立て法、およびアルミニウムの表面を
金属ワイヤーでひつか〈ワイヤーブラシダレイン法、研
磨球と研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てするボール
ダレイン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を砂目立て
するブラシダレイン法、のような機械的砂目立て法を単
独または組み合せて用いる方法などにより実施される。

次に、このように砂目立て処理したアルミニウム板は、
酸またはアルカリにより化学的にエツチングされる。工
業的に有利な方法は、アルカリを用いるエツチングであ
る。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、アルミン酸
ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化リチウ
ム等が挙げられる。このアルカリ溶液の濃度は、１〜５
０重量％の範囲、またアルカリ処理の温度は、２０〜１
００℃の範囲が好ましく、アルミニウムの溶解量が５〜
２０ｇ／ｒｎ’となるような条件が好ましい。

さらに、通常、アルカリエツチングの後その表面に残る
汚れ（スマット）を除去するために酸洗いが行なわれる
。酸としては、硝酸、硫酸、燐酸、クロム酸、フッ酸、
ホウフッ酸などが好ましい。

なお、電気化学的粗面化処理後のスマット除去処理には
、特開昭５３−１２７３９号公報に記載されているよう
に、５０〜９０℃の温度で１５〜６５重量％の濃度の硫
酸と接触させる方法、あるいは特公昭４Ｂ−２８１２３
号公報に記載されている方法が有効である。

以上のように表面粗面化されたアルミニウム支持体は、
必要に応して、ｒａ極酸酸化処理るいは化成処理を施す
ことができる。

陽極酸化処理は公知の方法で行なうことができる。具体
的には、硫酸、燐酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸等を単独または組み合せた
溶液中で、アルミニウムに直流または交流の電流を流す
ことによりアルミニウム表面にＲ極酸化皮膜を形成する
。陽極酸化の条件は使用される電解液によって変化する
が、−数的には電解液の濃度が１〜８０重！％、電解液
の温度が５〜７０℃、電流密度が０，５〜６０アンペア
／ｄｍ’、電圧が１〜１００ｖ、電解時間が１０〜１０
０秒の範囲にあることが好ましい。

陽極酸化法は、英国特許第１４１２７６８号明細書に記
載されている、硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方法
、あるいは米国特許第３５１１６６１号明細書に記載さ
れている、燐酸を電解浴として陽極酸化する方法が特に
好ましい。

陽極酸化処理されたアルミニウム板は、さらに米国特許
第２７１４０６６号および同３１８１４６１号の各明細
書に記載されているように、アルカリ金属シリケート処
理（例えば珪酸ナトリウムの水溶液で浸せきなどの方法
により処理）したり、あるいはアルミ支持体と重合層の
接着性、印刷特性等を改良する目的で、アルミ支持体表
面に下塗り層を設けることが出来る。

五１１１ 下塗り層を構成する成分としては、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、エチルセルロース、フェノールＪ！１脂
、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸、モ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパツールアミンおよびそれらの塩
酸塩、シュウ酸塩、燐酸塩、アミノ酢酸、アラニン等の
モノアミノモノカルボン酸、セリン、スレオニン、ジヒ
ドロキシエチルグリシン等のオキシアミノ酸、システィ
ン、シスチン等の硫黄を含むアミノ酸、アスパラギン酸
、グルタミン酸等のモノアミノジカルボン酸、リシン等
のジアミノモノカルホン酸、Ｐ−ヒドロキシフェニルグ
リシン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳香族
核を持つアミノ酸、トリプトファン、プロリン等の複素
環を持つアミノ酸、スルファミン酸、シクロへキシルス
ルファミン酸等の脂肪族アミノスルホン酸、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノニ酢酸、ヒトロ
キシエチルイミノニ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジ
アミン酸酢、エチレンジアミン二酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸等のくポリ）アミノポリ酢
酸及びこれらの化合物の酸基の１部または全部がナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩を構成した
ものを挙げることができる。これらは二種以上併用して
用いることもできる。

１皇１ 本発明の重合層は、ラジカル（またはその他の１７士 活性種）によって硬化することの出来る層であり、硬化
反応として例えば以下のような反応が考えられるが、こ
れに限定されるものではない。

（１）１１合性化合物の重合による硬化：（２）重合性
化合物の重合過程に存在する生長ラジカルが、ポリマー
分子中の付加しうる官能基（例えば二重結合基）に付加
することによる架橋硬化： （３）生長ラジカルまたは重合開始ラジカルがポリマー
分子中の原子（例えば水素原子、ハロゲン・原子等）を
引き抜いて生したポリマーラジカル、あるいはラジカル
かポリマー分子中の付加しつる官能基に付加して生じた
ポリマーラジカルが、さらに重合性化合物に付加して重
合を起すグラフト反応による硬化：および （４）上記のポリマーラジカル同士の再結合による架橋
硬化である。

重合層は、重合性化合物、バインダーポリマー（架橋性
ポリマーを含む）、着色剤等を適当な有機溶剤に溶解、
分散して塗布液を調製し、これを塗布、乾燥することに
より設けることができる。

重合層に含まれる各成分の詳細については後述する。

重合層の層厚は０．３〜７μｍの範囲にあることが好ま
しく、より好ましくは０．５〜３μｍの範囲である。層
が０．３μｍ以下ではポリマー画像層が薄すぎて耐刷性
が低下する、また７μｍ以上では重合層の底面まで充分
に硬化しにくい。

重合性化合物およびバインダーポリマーの塗布量は、上
記の混合比および層厚から計算できるが、重合性化合物
は０．０３〜２ｇ／ｒｎ”の範囲にあることが好ましく
、より好ましくは０．１〜０．７ｇ／ｒｎ’の範囲であ
る。また全バインダーポリマーは０．１〜７ｇ／ｒｎ’
の範囲にあることか好ましく、より好ましくは０．３〜
３ｇ／ｍ’の範囲である。

１人１ 感光層は、ハロゲン化銀等の成分を水に分散あるいは溶
解して塗布液を調製し、塗布、乾燥させることにより設
けることができる。

なお、支持体上に重合層を設け、重合層とは別の支持体
上に感光層を設けて、感光層と重合層を重ねあわせ、次
いて一方の支持体を剥離することにより、重合層と感光
層を形成することもできる。

感光層に含まれる各成分の詳細については後述する。

感光層の層厚は、０．３〜２０μｍの範囲にあることか
好ましく、より好ましくは、１〜１０μｍの範囲である
。

肛１形ム１１１ 画像形成促進層も、重合層や感光層と同棟に各成分を含
む塗布液の塗布および乾燥により設けることができる。

画像形成促進層に含まれる各成分の詳細については後述
する。

画像形成促進層の層厚は、０．３〜２０μｍの範囲にあ
ることか好ましく、より好ましくは、１〜１０μｍの範
囲である。

先二へコニ二上１ オーバーコート層は、熱現像時に空気中の酸素が感光層
および重合層に浸透してラジカルによる重合硬化反応を
阻害するのを防ぐ機能を有する。

このため此の層は酸素の透過率が低く、また、後述する
エツチング処理のため、水溶性または水に分散されやす
い物質で形成されていることか好ましい。

このような物質としては、後述する親水性のバインダー
ポリマーを使用することかできる。親水性のバインダー
ポリマーとしては、特に、ケン化度が７０％以上、より
好ましくは８５％以上、更に好ましくは９５％以上のポ
リビニルアルコールが好ましい。

オーバーコート層の層厚（膜厚）は、０．５〜１０ｇ／
ｒｎ’、より好ましくは、１０〜５ｇ／ｒＩＴ′の範囲
である。

なお、オーバーコート層は、水に不溶の重合体を使用し
て形成することもできる。この場合、重合体は、溶剤に
溶かして、またはラテックスとして使用される。このよ
うにして形成されたオーバーコート層は、エツチング処
理に先立ち、剥離される。

マット剤は、最上層またはオーバーコート層ノ粘着性を
下げ、感光材料を重ねた時の接着を防止する場合に用い
ることができる。マット剤としては、種々のポリマー粉
体（たとえば、でんぷん等の天然物、ポリエチレン等の
合成ポリマー）が用いられ、粒径は約１〜５０μｍの範
囲が好ましい。

土層１ 本発明の感光材料では、以上述へたような各層の間に中
間層を設けることができる。

例えば、着色物質を含むハレーション防止層として中間
層を設けることができる。また、感光材料の保存時に、
成分が層間を拡散したり混合することを防止する目的で
中間層を設けることもできる。中間層の材料は任意であ
り、膜厚は約１０μｍ以下であることか好ましい。

重合層、感光層および画像形成促進層に含まれる画像形
成に直接関与する成分について説明する。なお、各成分
の配置については、既に説明した通りである。

１企並立塗上 重合性化合物としては、付加重合性または開環重合性を
有する化合物を挙げることかできる。付加重合性を有す
る化合物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物
、開環重合性を有する化合物としては、エポキシ基を有
する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する化
合物か特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物の例としては、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イ
タコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、
ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテ
ル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等を挙げ
るとかできる。

上記エチレン性不飽和基を有する化合物とじては、アク
リル酸エステル類もしくはメタクリル酸エステル類か好
まし・い。アクリル酸エステル類の具体例としては、ｎ
−ブチルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ヘンシルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチル
アクリレート、トリシクロデカニルオキシアクリレート
、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、１．３−
ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオールジアクリ
レート、ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチル
クリコールジアクリレート、トリメチロールプロハント
リアクリレート、ドリシクロテカンシメチロールシアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタ
エリスリトールへキサアクリレート、ポリオキシエチレ
ン化ビスフェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ビトロキシ
メチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレー
ト、２−　（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル
）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサノ
ドリアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド付加物のトリアクリレート、ヒドロキシポ
リエーテルのポリアクリレート、ポリエステルアクリレ
ートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げることが
できる。

またメタクリル酸エステル類の具体例としては、メチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリ
メチロールブロハントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレートおよびポリオキシアルキレン化ビス
フェノールＡのジメタクリレート等を挙げることができ
る。

重合性化合物はまた、市販品から選んで用いることもで
きる。市販の重合性化合物としては、例えば、東亜合成
化学工業■製の、アロエックスＭ−３０９、Ｍ−３１０
、Ｍ−３１５、Ｍ−４００、Ｍ−６１００、Ｍ−８０３
０，Ｍ−８１００、日本化薬■製の、カヤラットＨＸ−
２２０、ＨＸ−６２０、Ｒ−５５１、ＴＭＰＴＡ、Ｄ−
３３０、ＤＰＨＡ、ＤＰＣＡ−６０、Ｒ６０４、Ｒ６８
４等が挙げられる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、還元剤または色画像形成物質の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。上記のように還
元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性
化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含まれる
ことは勿論である。

重合性化合物は重合層中に、層の全量に対して３〜９０
重量％の範囲で含まれていることが好ましく、より好ま
しくは１５〜６０重量％の範囲である。

バインダーポジマー　１　　ボ１マー 架橋性ポリマーとは、 （Ａ）ラジカル（重合性化合物の重合過程の生長ラジカ
ルまたは重合開始ラジカル）が付加することができる二
重結合基を、分子の側鎖中または主鎖中に有するポリマ
ー、あるいは （Ｂ）ラジカルによって主鎖または側鎖の原子（水素原
子、塩素等のハロゲン原子等）が容易に引きぬかれてポ
リマーラジカルが生じるポリマーである。

上記Ａとしては、ポリマー側鎖にエチレン性不飽和二重
結合基を有するポリマー、例えば、アリル（メタ）アク
リレートの重合物（共重合物を含む）、１．２−ポリブ
タジェン、１．２−ポリイソプレン：ポリマーの主鎖に
不飽和二重結合基を有するポリマー、例えば、ポリ−１
，４−ブタジェン、ポリ−１，４−イソプレン（共重合
物を含む）、天然および合成ゴム等を挙げることができ
る。

また上記Ｂとしては、活性水素原子を有するポリマー、
例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステ
ル等のポリマー（共重合物も含む）；塩素化ポリエチレ
ン、ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール、
メチルセルローズ、エチルセルローズ、ブチルセルロー
ズ等を挙げることができる。

これらの架橋性ポリマーは、例えば、ｒ高分子反応」　
（高分子学会編／共立出版、１９７８年刊）の１４７頁
〜１９２頁に記載されている。

上記の架橋性ポリマーの重合層中の含有量は、前記重合
性化合物の重合層中の含有量と同しである。

重合層に含まれるバインダーポリマーは二種以上用いて
もよいが、そのうち少なくとも一種は分子中に酸性基を
有するのが好ましい。他のバインダーポリマーは酸性基
を有していてもよく、酸性基を有していなくてもよい。

酸性基を有するポリマーは、酸性基を有するビニルモノ
マーのホモポリマー、またはそれと酸性基を含まないビ
ニル千ツマ−とのコポリマーであることが好ましい。酸
性基を有するビニル千ツマ−の例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、スチレンスルフィン酸および無水マレ
イン酸などが挙げられる。上言己酸性基を有する千ツマ
−と共重合させるコモノマーとしては、共重合可能なビ
ニル千ツマ−から任意に選ぶことができ、具体例として
、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリ
レート、等の（メタ）アクリレート類、酢酸ビニル、ス
チレン、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化
ビニリデンなどが挙げられる。これらの千ツマ−のうち
、ビニル基と、更にエチレン性不飽和二重結合基を持っ
たアリル（メタ）アクリレート等の千ツマ−が特に好ま
しい。

酸性基を持つ千ツマ−のコポリマー中におけるモル含量
は、１％〜５０％以上、より好ましくは５％〜３０％以
上の範囲である。

酸性基をもつバインダーポリマーは、酸性基を持たない
千ツマ−から合成したホモポリマーまたはコポリマーに
カルボキシル基やスルフォン基などの酸性基を導入した
ものでもよい。

上記の酸性基を持つポリマーと、他の酸性基をもたない
バインダーポリマーを併用することもてきる。併用でき
る酸性基をもたないバインダーポリマーは、広範なポリ
マーの中から選ぶことができる。具体例として、ポリ（
メタ）アクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル
、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポ
リマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー
、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリカ
ーボネート、ジアセチルセルローズ、セルローズアセテ
ートブチレート、トリアセチルセルローズ、エチルセル
ローズ、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール
等が挙げられる。これらのポリマーのうち、ビニル基と
、更にエチレン性不飽和二重結合基を持ったアリル（メ
タ）アクリレート等のモノマーのポリマーまたはコポリ
マーが特に好ましい。これは重合性化合物が重合する際
、バインダーポリマーの二重結合と反応して硬化か速く
、かつ強いポリマー画像が形成されることによると考え
られる。

バインダーポリマーの分子量は約３０００〜５０万の範
囲が好ましい。

分子中に酸性基を有するパインターポリマーは重合層に
含まわる全バインダーポリマーに対して１０〜１００重
量％の範囲の割合で含まれていることが好ましい。より
好ましくは５０〜１００重量％の範囲である。また、側
鎖にエチレン性不飽和二重結合基を有するバインダーポ
リマーを併用する場合、それが酸性基を有する場合は全
バインダーポリマー中、１０〜１００重量％の範囲で含
まれていることが好ましく、より好ましくは５０〜１０
０重量％の範囲である。また、そわが酸性基を有しない
場合は、１０〜９５重量％の範囲の割合で含まれている
ことが好ましい。より好ましくは５０〜９０重量％の範
囲である。

なお、側鎖にエチレン性不飽和二重結合基を有するバイ
ンダーポリマーを用いる場合は、重合性化合物を用いな
くても画像は得られるが、一般には重合性化合物を併用
する方が、硬化度をより高くすることができ、より好ま
しい、また重合層がパインターポリマーを含まず、重合
性化合物だけを含む場合にも画像は得られるが、重合性
化合物が液体の場合には、重合層が柔らかすぎるのでバ
インダ−ポリマーを併用することが好ましい。

１亘上１ 着色物質（着色剤）には特に制限かなく、公知の顔料ま
たは染料を用いることができる。着色剤はまた、ハレー
ション防止剤としての機能も有するので重合層に添加さ
れていることが好ましい。

またイラジュエーション防止の目的で感光層に添加する
こともできる。

その中で顔料としては、市販のものの他、各種文献等に
記載されている公知のものが利用できる。文献に関して
は、カラーインデックス（Ｃ。

１、）便覧、「最新顔料便覧」　（日本顔料技術協会編
、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版
、１９８６年刊）、「印刷インキ技術Ｊ　　（ＣＭＣ出
版、１９８４年刊）等がある。

顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、
褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、
蛍光顔料、金属粉顔料、その他、重合体結合色素が挙げ
られる。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料
、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系
顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオ
キサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロ
ン系顔料、染付はレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料等が使
用できる。

本発明に使用できる顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、例えば、次の文献等に記載されてしぐる
。［金属石鹸の性質と応用」　（幸書房）、［印刷イン
キ技術Ｊ　　（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）、「最新顔
料応用技術Ｊ　　（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）。

顔料の粒径は０，０１μｍ〜１０μｍの範囲にあること
が好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲にあることが
さらに好ましい。

顔料の重合層への導入は、該層の塗布液中に添加、分散
させる方法が利用できる。顔料を分散する方法としては
、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散技
術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サン
ドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、ボ
ールミル、インペラー、デスパーザ−１ＫＤミル、コロ
イドミル、ダイナトロン、３木ロールミル、加圧ニーダ
−等があげられる。詳細は、「最新顔料応用技術Ｊ　　
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

着色剤として染料も使用することができる。それ自身が
着色している物質である染料は、市販のものの他、各種
文献（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和
４５年刊）に記載されている公知のものが利用できる。

具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロン
アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、
カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料など
の染料が挙げられる。

着色剤の含有量はその吸光度によって大幅に変化するが
、０．０１〜２ｇ／ｒｎ’、より好ましくは０．０５〜
１ｇ／ｎｆの範囲が好ましい。

二三欠ｌ上１ ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの
粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロン以下の微粒
子でも、投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよい。また多分散乳剤でも、米国特許第
３５７４６２８号、同３６５５３９４号および英国特許
第１４１３７４８号明細書などに記載された単分散乳剤
でもよい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も使用できる。平板状粒子は、カトフ著、フォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕ
ｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ−ｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）、第１４＠
、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４４３
４２２６号、同４４１４３１０号、同４４３３０４８号
、同４４３９５２０号および英国特許第２１１２１５７
号などに記載の方法により簡単に調製することかできる
。

結晶構造は−様なものても、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。またエピタキシャル接合によって組成の異るハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン
銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合され
ていてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、例えば、銅、タリウム、鉛、ヒス
マス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン（例えば、硫黄、
セレニウム、テルリウム）、金及び第■属の貴金属（例
えば、ロジウム、イリジム、鉄、白金、バラジクム）を
常法に従って、それぞれの塩の形で粒子形成時又は、粒
子形成後に添加して、含有させることができる。具体的
方法は、米国特許第１，１９５，４３２号、同第１゜９
５１．９３３号、同第２，４４８，０６０号、同第２，
６２８．１６７号、同第２，９５０，９７２号、同第３
，４８８，７０９号、同第３．７３７．３１３号、同第
３，７７２，０３１号、同第４，２６９，９２７号等の
明細書に開示されており、また、リサーチ・ディスクロ
ーシャー（ＲＤ）誌、第１３４＠、勤、１３４５２　（
１９７５年６月）などに記載されている。

本発明において、高照度短時間露光で画像を形成させる
場合、イリジウムイオンを、ハロゲン化銀１モル当たり
１０−８〜１０−３モル用いることか好ましく、より好
ましくは１０−７〜１０−５モルである。

さらにハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二
種以上のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀は乳剤の形て用いるのか好ましい。

本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、尚、１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）″、および同動、１８７１６　（１９７９
年１１月）、６４８頁、などに記載された方法を用いて
調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行なったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー誌、
Ｎｏ、１７６４３および同＆、１８７１６に記載されて
いる。化学増感剤については、七、１７６４３　（２３
頁）および歯。

１８７１６（６４８頁右欄）に、分光増感剤については
、陽、１７６４３　（２３〜２４頁）および尚、１８７
１６　（６４８頁右欄〜）に、強色増感剤については、
勤、１８７１６　（６４９頁右欄〜）に、それぞれ記載
されている。また、上記以外の本発明に使用できる公知
の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャー
誌に記載されている。例えば、感度上昇剤については、
尚、１８７１６（６４８頁８欄）に、かぶり防止剤およ
び安定剤については、歯、１７６４３　（２４〜２５頁
）および慟、１８７１６　（６４９頁右欄〜）にそれぞ
れ記載されている。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように比較的低いカブ
ソ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

ハロケン化銀乳剤は、ネガ型ハロゲン化銀であってもよ
く、また直接ポジ像が得られる反転型ハロゲン化銀であ
ってもよい。

本発明においては、感光層中に感光性ハロゲン化銀と共
に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有機金属塩のうち、有機銀塩は特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩を形成するのに使用し得る有機化合物と
しては、米国特許第４５００６２６号明細書の第５２〜
５３欄等に記載のヘンシトリアゾール類、詣肪酸その他
の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号公報
記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル基を
有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４
号、同６４−５７２５６号の各公報記載のアセチレン銀
も有用である。有機銀塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０〜１０モル、好ましくは０〜１モル使用される。感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は、感光層に銀
換算で１ｍｇ〜５ｇ／ｍｌ、好ましくは１０ｍｇ　〜０
．５　ｇ／ｒｎ’の範囲か適当である。

以下余白 お　び　　−プレカーサー 塩基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基及び
有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸
型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用で
きる。

無機塩基としては特開昭６２−２０９４４８号公報記載
の無機塩基が挙げられる。有機塩基としては特開昭６２
−１７０９５４号公報記載の第３級アミン化合物、特開
昭６３−３１６７６０号公報記載のビスあるいはトリス
あるいはテトラアミジン化合物、特開昭６４−６８７４
６号公報記載のヒスあるいはトリスあるいはテトラク°
アニシン化合物などが挙げられる。本発明においては、
ｐｋａ７以上の塩基か好ましい。

本発明においては、感光材料の保存安定性の点から塩基
プレカーサーが好ましい。

好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭６３−３１
６７６０号、同６４−６８７４６号、同５９−１８０５
３７号、同６１−３１３４３１号各公報記載の加熱より
脱炭酸する有機酸と塩基の塩、特開昭６３−９６１５９
号公報記載の加熱により塩基を放出する尿素化合物など
が挙げられる。また、反応を利用して塩基を放出させる
方法としては、特開昭６３−２５２０８号公報記載の遷
移金属アセチリド、遷移金属オインに対しアセチリドア
ニオン以上の親和性を有するアニオンを含む塩との反応
や、特開平１−３２８２号公報記載の水に難溶な塩基性
金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成する金属
イオンに対し水を媒体として錯形成反応し得る化合物を
含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合物の間の反
応による塩基を放出させる方法か挙げられる。

本発明の塩基プレカーサーとしては、５０℃〜２００℃
で塩基を放出するものであることが好ましく、８０℃〜
１６０℃で塩基を放出するものであることかさらに好ま
しい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１１７０９５４号公報に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２
３号公報に、溶解度０．１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６３−７０８４５号公
報に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
または塩を用いた感光材料については特開昭６２−２０
９４４８号公報にそれぞれ記載かある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成反応
の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４６
４４６号公報に、上言己プロピオール酸塩と上記銀、銅
、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む
感光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、
上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物また
は銅化合物に加えて遊離状態にある配粒子を含む感光材
料については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基
プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については、特開昭６３−４８４５３号公報に、
塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまた
はイソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光
材料については特開昭６３−９６６５２号公報に、さら
にこの化合物の分解促進剤として求核剤を含む感光材料
については、特開昭６３−１７３０３９号公報にそれぞ
わ記載がある。

塩基プレカーサーとして脱炭酸しつるカルボン酸のビス
あるいはトリスアミジン塩を用いた感光材料については
、特開昭６４−９４４１号公報に、ビスあるいはトリス
グアニジン塩を用いた感光材料については、特開昭６４
−６８７４９号公報にそれぞれ記載がある。

塩基と塩基プレカーサーを併用することもできる。塩基
または塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モル当たり
０．５〜５０モルの範囲で使用されることが好ましく、
より好ましくは１〜２０モルの範囲である。

族１１豆ムｌ 熱現像促進剤としては、加熱により層内で溶融して種々
の物質を溶解する、従来「熱溶剤」として公知の物質例
えば米国特許第３３４７６７５号明細書に記載のポリエ
チレングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイ
ン酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、
−５０２−および−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化合物
、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質、
リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年１２月号
、２６−２８頁に記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スヘリン酸ビフェニル、特開昭６２−１
５１８４１号、同６２−１５１７４３号、同６２−１８
３４５０号の各公報に記載のスルフィンアミド誘導体、
ポリエチレンクリコール誘導体、環状アミド化合物や、
特開昭６３−２４３８３５号、同６３−２５３９３４号
の各公報に記載の熱溶融性化合物などが挙げることがで
きる。

熱現像促進剤としてはまた、いずれかの層のバインダー
ポリマーに対して、室温または加熱時に可塑化作用を有
する物質、たとえば高分子化合物可塑剤として知られて
いる公知の化合物が用いられる。このような可塑剤とし
ては、「プラスチック配合剤」　（大成社；２１−２６
頁）［プラスチックスアディテイブズ第二版Ｊ　　（Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ　Ａｄ−ｄｉｔｉｖｅｓ、　５ｅｃｏｎ
ｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ；　Ｈａｎｓｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ。

Ｃｈａｐｔｅｒ　５　ｐ、２５］−２９６）、［サーモ
プラスチックアディテイブズＪ（Ｔｈｅｒ＋５ｏｐｌａ
ｓｔｉｃ　Ａｄｄｉｔｊｖｅｓ。

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、　　Ｃｈａ
ｐｔｅｒ　　９　　ｐ、３４５−３７９　　）　　、［
プラスチックスアディテイブズ　アン　インダストリア
ル　ガイド」（Ｐｌａｓｔｉｃ　　Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ
：　ＡｎＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｇｕｉｄｅ、　Ｎｏｙ
ｅｓ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　５ｅｃ−ｔｉｏｎ
−１４，ｐ、３３３−４８５）、「ザ　テクノロジー　
オブ　ツルベンツ　アント　ブラスティサイザーズＪ　
（Ｔｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　５ｏｌｖｅｎ
ｔｓ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉ−ｃｉｚｅｒｓ、　Ｊｏｈ
ｎ　Ｗｊｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　Ｉｎｃ、　（：ｈａｐ
ｔｅｒ　１５゜Ｐ、９０３−１０２７）、「インダスト
リアル　プラステイサイザーズ」（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ　Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ。

ＰｅｒｇａＩＩＩｏｍ　Ｐｒｅｓｓ）、「プラスティサ
イザーテクノロジー第１巻Ｊ　　（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚ
ｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｖｏｗ。

１、　ＲｅｊｎｈｏＩｄ　Ｐｕｂｌｊｓｈｊｎｇ　ｃｏ
ｒｐ、）、「プラステイサイゼーション　アンド　プラ
スティサイザープロセス」（Ｐｌａｓｔｉｃｉｚａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｐｒｏｃｅｓｓ
、　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）に記載の
ものか用いられる。

特に本発明に好ましい熱現像促進剤としては、尿素、エ
チレン尿素、メチル尿素、ジメチル尿素、エチル尿素、
プロピレン尿素等の尿素類、アセトアミド、プロピレン
アミド等のアミド類、スルファミド類、スルフォンアミ
ド類、ソルビトール、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ヘキサンジオール等の多価アルコール類や糖類
、尿素樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。なお、
熱現像促進剤は二種以上を組み合わせて使用することが
でき、また具なる種類の熱現像促進剤を含有させること
ができる。

１氷且亙ヱ之ｌ： 感光層（さらに画像形成促進層およびオーバーコート層
）に用いられる親水性バインダーとは、分子構造内に親
水性の基または／および結合を有するバインダーであっ
て、親水性の基としては、カルボキシル基、水酸基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基、
スルホンイミド基またはアミド基等が例示される。親水
性の結合としては、ウレタン結合、エーテル結合、アミ
ド結合等が例示される。

親水性パインターポリマーとしては、水溶性ポリマーま
たは／および水膨潤性ポリマーか用いられる。水膨潤性
ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、バインタ
ー自身が架橋構造等を有する為に、水には完全には溶解
しないものを言う。

水溶性もしくは水膨潤性のバインダーとしては、天然も
しくは合成の高分子化合物が使用できる。天然高分子と
しては、デンプン誘導体、セルロース誘導体、アルギン
酸、ペクチン酸、アラビアゴム、プルラン、デキストラ
ンその他の水溶性多糖類、ガゼイン、ゼラチン等のタン
パク質類を例示することができる。これらは、必要に応
して　、人工的に変性されたものでもかまわない。また
、塗布乾燥時に変性ないし架橋させて用いることもでき
る。合成高分子として、水溶性子ツマ−の重合体もしく
はこれと他の千ツマ−との共重合体などが使用できる。

この場合の水溶性子ツマ−としては、カルボキシル基、
酸無水物基、水酸基、スルホン酸（塩）基、アミド基、
アミン基、エーテル基のような化学構造を有する千ツマ
−を例示することができる。具体的な千ツマ−について
は、［水溶性高分子の応用と市場Ｊ　　（ＣＭＣ１６−
１８頁）に例示されているモノマー等が使用できる。

これらの千ツマ−を重合もしくは他の千ツマ−と共重合
した共重合体を架橋することによフて得られる共重合体
も使用することができる（例えば、米国特許４９１３９
９８号明細書に記載されている共重合体）。

この他の合成高分子としては、ポリビニルアルコール、
ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ボッエチ
レンオキシドおよびこれらの誘導体・変性体が使用でき
る。

例えば、ポリビニルアルコールの場合は、種々のケン化
度のものが使用でき、また、共重合変性ポリビニルアル
コールが使用出来る。共重合変性は、酢酸ビニルと他の
モノマーとの共重合体をケン化して変性ポバールとする
方法である。共重合する千ツマ−としては酢酸ビニルと
共重合するものであればいずれも使用できる。例えば、
エチレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニル
エーテル、メチルメタクリレート、アクリルアミド等が
共重合モノマーとして例示できる。後変性は、ポリビニ
ルアルコールの水酸基に対して反応性を有する化合物で
高分子反応により変性するものである。水酸基をエーテ
ル化、エステル化、アセタール化などの修飾したものを
例示することができる。さらに、架橋化したポリビニル
アルコールを使用することもできる。この場合、架橋剤
としてはアルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合
物、ジイソシアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸
、あるいは硼酸、チタン、銅などの無機系架橋剤などを
使用してポリビニルアルコールを架橋することができる
。これら変性ポリビニルアルコール、架橋化ポリビニル
アルコールについては、「ポパールｊ第３編、高分子刊
行会（２８］−２８５頁および２５６−２６０頁）に例
示されている。

こわらの親水性ポリマーの分子量は約３０００〜５０万
の範囲が好ましい。塗布量は、０．０５〜２０ｇ／Ｔｒ
＋′、より好ましくは、０．１〜１０ｇ／ｒｎ’の範囲
である。

支持体から最も遠い側に設けられる層は、熱現像時に空
気中の酸素が重合層に浸透してラジカルによる重合また
は架橋を阻害するのを防ぐのが好ましい。このため上記
親水性バインダーポリマーは酸素の透過率が低い物質で
あることが必要であリ、酸素透過係数が１　、　Ｏｘ　
１０−”　ｃｃ−ｃｔｎ／　ｃｒｎ’・ｓｅｃ　ｃ＋ｅ
　Ｈｇ以下であるのが好ましい。

このような物質としては、ポリビニルアルコール系重合
体、セラチン、塩化ビニリチンのコポリマー等が好まし
い。ここでポリビニルアルコール系重合体とは、ポリビ
ニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール（たと
えばポリ酢酸ビニルと他の千ツマ−のブロック共重合体
をケン化したもの等）を意味する。分子量は特に制限は
ないが約３０００〜５０万の範囲が好ましい。

これらの内、特にケン化度が７０％以上、より好ましく
は８５％以上、さらに好ましくは９５％以上の、ポリビ
ニルアルコールを含有するのが好ましい。

１１０１ΩｊすＬ別 いずれかの層に、写真特性を改良するため、種々のカブ
リ防止剤、現像促進剤、安定剤等の添加剤を含有するこ
とができる。それらの例としてはリサーチ・ディスクト
ージャー誌、崩、１７６４３．２４〜２５頁（１９７８
年）に記載のアゾール類やアサインテン類、特開昭５９
〜１６８４４２号公報記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号公
報記載のメルカプト化合物およびその金属塩、特開昭６
２−８７９５７号公報記載されているアセチン化合物類
などが用いられる。カブリ防止剤は重合層に導入するこ
ともできるが、感光層に導入されていることが好ましい
。使用量はハロゲン化ｉｉモル当り１０−７モル〜１モ
ルの範囲である。

１元剣 還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合（または架橋性ポリマーの硬化）を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−アミノ
フェノール類、Ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ビラゾロン類、５−アミノウラシル類、４．５−ジヒド
ロキシ−６−アミツビリミシン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはｐ−スルホンアミドフェノ
ール類、０−またはｐ−スルホンアミドナフトール類、
２．４−ジスルホンアミドフェノール類、２，４−ジス
ルホンアミドナフトール類、０−またはＰ−アシルアミ
ノフェノール類、２−スルホンアミドインダノン類、４
−スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンア
ミドインドール類、スルホンアミトビラゾロペンズイミ
タゾール類、スルホンアミトビラゾロトソアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、とドラジン類等がある。

上記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分あるいは潜像が形成されない
部分のいずわかの部分の重合性化合物を重合させること
ができる。

上言己機能を有する各種還元剤については、特開昭６１
−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６１−
２２８４４１号、特開昭６２−７０８３６号、同６２−
８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−２０６
５４０号、同６２−２６４０４１号、同６２−１０９４
３７号、同６３−２５４４４２号、特開平１−２６７５
３６号の各公報、および特願昭６３−２９６７７４号、
同６３−２９６７７５号、特願平１−２７１７５号、同
１−５４１０１号、同１−９１１６２号等の各明細書に
記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導体として
記載のものを含む）。また上記還元剤については、Ｔ、
Ｊａｍｅｓ署”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第４版、２
９１〜３３４頁＜１９７７年）、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌、Ｖｏｌ、２７０、第１７０２９号、９〜１
５頁、（１９７８年６月）、および同誌、Ｖｏｌ、１７
６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７８年１２
月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０４４６号
公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件
下あるいは塩基との接触状態等において還元剤を放出す
ることができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書
における感光材料にも、上記各公報、明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用てきる。

よフて、本明細書におけｒＭ元剤Ｊには、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含
まれる。

また、これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する塩基性
を有するものは、適当な酸との塩の形で使用することも
てきる。これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上
記各明細書にも記載されているように、二種以上の還元
剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用
する場合における、還元剤の相互作用としては、第一に
、いわゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／ま
たは有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲ
ン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成
した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸
化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこ
と（または重合を抑制すること）等が考えられる。但し
、実際の使用時においては、上記のような反応は同時に
起り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定
することは困難である。

還元剤は、ハロゲン化銀１モル当たり０．１〜１０モル
の範囲で使用される、より好ましくは０．５〜５モルの
範囲である。

上記還元剤の具体例を以下に示す。

ｗ１６Ｈコ３ ＣＨ３ ■ しよ 還元剤としてヒドラジン類を単独又は、他の還元剤と併
用すると一般に、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分
において重合か起る。また還元剤として、とドラジン類
を併用せずに、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類を用いる
とハロゲン化銀の潜像が形成されない部分において重合
か起る。但し、この場合には、加熱または光照射によっ
て分解して一様にラジカルを発生する重合開始剤を感光
層（または重合層）中に添加する必要かある。

１澄」旧虹克 熱重合開始剤は、たとえば高分子学会・高分子実験学編
集委員会編［付加重合・開環重合」（１９８３年、共立
出版）の６〜１８頁等に記載されている。熱重合開始剤
の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１．
１“−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２．
２’　−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化
水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過
酸化物、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げ
ることができる。

光重合開始剤は、例えば、０ｓｔｅｒ他著ｒ　Ｃｈｅｍ
−ｊｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ　Ｊ第６８巻（１９６８年）
の１２５〜１５１頁およびＫｏｓａｒ著ｒ　Ｌｉｇｈｔ
−５ｅｎｓｉｔｉｖｅＳｙｓｔｅｍＪ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、１９６５年）の１５８〜１９３
頁に記載されているような、カルボニル化合物（例えば
、α−アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、
ベンゾフェノン誘導体、キサントン類、チオキサントン
類、ベンゾイン類）、含ハロゲン化合物（例えば、クロ
ロスルホニルおよびクロロメチル多核芳香化合物、クロ
ロスルフォニルおよびクロロメチル複素環式化合物、ク
ロロスルフォニルおよびクロロメチルベンツフェノン類
、フルオレノン類）、ハロアルカン類、α−八へ−α−
フェニルアセトフェノン類、光還元性色素と還元剤との
レドックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光
半導体（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛）、金属化合
物（例えば、鉄（Ｉ）塩、金属力ルホニル、金属錯体、
ウラニル塩）、ハロゲン化銀、アゾおよびジアゾ化合物
、などが用いられる。

光重合開始剤の具体例としては、２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、２−メチル−（４−（メチル
チオ）フェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン、
ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインインプロピルエ
ーテル、ヘンシブエノン、ミヒラースケトン、４，４°
　−ジエチルアミノヘンシフエノン、クロロメチルヘン
シフエノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、９゜１
０−アンスラキノン、２−メチル−９，１０−アンスラ
キノン、クロロスルホニルアンスラキノン、クロロメチ
ルアンスラキノン、９．１０−フェナンスレンキノン、
キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロ
ロチオキサントン、２．４−ジエチルチオキサントン、
クロロスルボニルチオキサントン、クロロメチルベンゾ
チアゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロ
ロメチルキノリン、フルオレン、四臭化炭素、などが挙
げられる。また、光還元性色素の例としては、メチレン
ブルー、チオニン、ローズベンガル、エソスロシンーβ
、エオシン、ローダミン、フロキシン−β、サフラニン
、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイン、
ウラニン、ベンゾフラビン、アクリジンオレンジ、アク
リジンイエロー、ペンザンスロンなどが挙げられる。

こわらの色素とともに用いる還元剤（水素供与性化合物
）としては、ジメドン、アセチルアセトン等のβ−ジケ
トン類、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、
モノエタノールアミン、ジエチルアミン、トリエチルア
ミン類のアミン類、ｐ−）ルエンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸等のスルフィン酸およびそれらの塩、Ｎ
−フェニルグリシン、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩
、チオ尿素、アリルチオ尿素などか挙げられる。光還元
性色素と還元剤のモル比は、１．０．１〜１：１０の範
囲が好ましい。

光重合開始剤としては、市販のもの、例えばチバガイギ
ー社製の“イルガキュアー６５１、同一９０７”なども
好適に用いられる。

重合開始剤は、重合性化合物１ｇ当り、０．００１〜０
．５ｇの範囲で用いることが好ましく、より好ましくは
、０．Ｏ２Ｎ２．２ｇの範囲で用いることができる。

なお、このシステムについては、特開昭６１−７５３４
２号、同６１−２４３４４９号、同６２−７０８３６号
、同６２−８１６３５号の各公報、米国特許４６４９０
９８号およびＥＰ特許０２０２４９０号の各明細書に記
載されている。

支１丘北ｌ 感光材料には現像時の処理温度および処理時間に対し、
常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いる
ことができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後
、速やかに塩基を中和または塩基と反応して層中の塩基
濃度を下げ現像を停止させる化合物またはｍおよび錯塩
と相互作用して現像を抑制させる化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およびそ
の前駆体等が挙げられる。更に詳しくは、特開昭６２−
２５３１５９号公報の３１〜３２頁、特願平１−７２４
７９号、同］−３４７１号の各明細書に記載されている
。こわらの現像停止剤はいずれの層に含まれていてもよ
い。

１血豆並ぶ 本発明に用いられる界面活性剤は、ノニオン活性剤（フ
ッ素系を含む）、アニオン活性剤、カチオン活性剤等の
、特開平２−１９５３５６号公報などで公知の界面活性
剤が用いられる。特に、ソルビタン類、ポリオキシエチ
レン類、含フツ素界面活性剤が好ましい。

次に、本発明の感光材料を利用した画像形成方法につい
て説明する。

画ＪＪＬ光 本発明の感光材料は、画像露光して、ハロゲン化銀に潜
像を形成し、その後（またはそれと同時に）均一加熱す
る。加熱により潜像が形成されたハロゲン化銀は熱現像
され、同時にその部分の（あるいは潜像の形成されない
部分の）重合性化合物が重合硬化する。その後、未硬化
の部分（非画像部）を溶解除去する等の方法により支持
体上に密着したポリマー画像が形成される。

潜像が形成されない部分を重合させる場合（前述した還
元剤を用いた場合）は、重合開始剤として光重合開始剤
を用いた感光材料では、熱現像後、全面に光照射して重
合させてからアルカリ水溶液で処理する。光照射量は、
約１０３〜１１０７ｅｒ　／　ｃｒｎ’の範囲である。

光源としては、光重合開始剤の吸収する波長の光を放射
するもので、下記の光源から選んで使用できる。重合開
始剤としては、熱重合開始剤を用いた感光材料では、ハ
ロゲン化銀の熱現像の時に同時に重合も起こるので再加
熱をする必要は一般にない。

画像露光は、ハロゲン化銀の分光感度（増感色素）に応
した波長の光を放射する光源を用いて行なう。このよう
な光源としては、例えばタンクステンランプ、ハロゲン
ランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、カーホンアーク
ランプ等のランプ、各種のレーザー（半導体レーザー、
ヘリウムネオンレーザ−、アルゴンレーザー、ヘリウム
カドミウムレーザー等）、発光ダイオード、ＣＲＴ管な
どが用いられる。露光波長は一般に可視光、近紫外光、
近赤外光が好ましい。露光量は主にノ＼ロケン化銀乳剤
の感度によって決まるが、一般に、０　、０１〜１００
００ｅｒｇｓ／ｃａ＋２の範囲か好ましく、より好まし
くは０．１〜１０１０００ｅｒ／Ｃｆｆ１２の範囲であ
る。

上記光源を用いて感光材料を像様露光することにより露
光部分においてハロゲン化銀の潜像力く涯ニ成される。

なお、支持体が透明である場合は、支持体の裏側から支
持体を通して露光することも出来る。

現１じ【埋 現像処理は上記の像様露光と同時に、または像様露光後
に行なわれる。

本発明の感光材料では現像液を用いる湿式の現像処理を
実施することも可能であるが、加熱による乾式の熱現像
処理を用いることが好ましい。

熱現像処理は、加熱した物体（例えば、板ローラー）に
接触する、あるいは赤外線に冨んだランプの放射熱て加
熱する等の方法て行なうことかできる。感光材料の重合
層側の表面は、空気中に開放して加熱することもできる
。例えば、加熱した物体に感光材料の支持体背面を密着
して加熱する。重合層側を空気から遮断しく例えば、加
熱して物体表面に密着して）加熱することもてきる。

しかし、画像にむら、にじみ、カブリか多く、現像のラ
チチュードが狭く、良好な画質は得られない場合がある
。加熱の温度は、６０〜２００℃の範囲であり、８０〜
２００℃の範囲であることが好ましく、より好ましくは
１００〜１５０℃の範囲である。また加熱時間は１〜１
８０秒の範囲、より好ましくは５〜６０秒の範囲である
。

灸１後辺濠１ 未硬化部分を溶解除去する液（エツチング液）は重合層
の未硬化部分を除去できるものなら任意の溶剤が使用可
能であり、特に限定されるものてはないが、好ましくは
、アルカリ性溶剤が使用される。ここで言う、アルカリ
性溶剤とは、アルカリ性化合物を含有する水溶液もしく
は、アルカリ性化合物を含有する有機溶剤もしくは、ア
ルカリ性化合物を含有する水溶液と有機溶剤との混合物
である。アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、アンモ
ニア、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等な
どの有機および無機の任意のアルカリ性化合物を挙げる
ことができる。

エツチング液の溶媒としては前述のように、水もしくは
多くの有機溶媒を使用することか出来るが、臭気、公害
性の点から水を主体としたエツチング液か好ましく使用
される。水を主体としたエツチング液には、必要に応し
て各種の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい有
機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ブタノール、ペンシルアルコール、フエ２チルアル
コール等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ンクリコール、ポリエチレンクリコール、セルソルブ類
、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げ
ることか出来る。また、エツチング液には界面活性剤、
消泡剤、その他必要に応じて各種の添加剤を含有したも
のが使用される。

エツチング液としては、市販の印刷版用の現像液か好適
に用いることが出来る。

アルカリ性水溶液に浸漬すると、感光層等、重合層以外
の層は、全面的に溶出し、重合層は未硬化部分（非画像
部分）だけが溶出される。なお、直接アルカル性水溶液
に浸漬せず、まず水に浸漬して重合層以外の層を全面的
に溶出してから、アルカリ性水溶液に浸漬して重合層の
未硬化部分を溶出してもよい。

なお、熱現像で得られたポリマー画像を可視化（現像）
する方法として、上記の記述では、エツチングによる未
硬化部分を溶解除去する方法を例に挙げて説明したが、
この他にも例えば次のような種々の方法を用いて、画像
を得ることが出来る。

重合層以外の層を剥離または溶解除去したのち、 １゜重合層の未硬化部分を、その粘着性を利用し、別の
受像シートへ転写して画像を得る。

２゜重合層の未硬化部分に、その粘着性を利用して、着
色物質（トナー）を付着させる。

３゜重合層の未硬化部分又は、硬化部分を選択的に染着
する。

こうして得られた画像は、印刷版、カラーブル−フ、ハ
ードコピー、レリーフ等に用いられる。

特に本発明の高感度で高耐刷力を生かして、印刷版とし
て用いるのが最も好ましい。

以下に実施例を言己載し、本発明の感光材料を更に詳細
に説明する。ただし、本発明は、こわらの例に限定され
ない。

以下余白 ［実施例１］ アルミ　　　の 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシと
４００メツシユのバミストンの水懸濁液とを用い、その
表面を砂目量てしたのち、よく水で洗浄した。次いで、
１０％水酸化ナトリウムに７０℃て６０秒間浸漬してエ
ツチングしたのち、流水で水洗後２０％硝酸水溶液で中
和洗浄し、水洗した。これを陽極特電圧が１２．７Ｖで
陽極特電気量に対する＃極時電気量の比がＯ，Ｓの条件
下で正弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で
１６０クーロン／ｄｄの陽極特電気量で電解粗面化処理
を行なった。この時の表面粗さを測定したところ０．６
μｍ　（Ｒａ表示）であった。

引き続いて、３０％の硫酸水溶液中に浸漬し５５℃で２
分間デスマットしたのち、２０％硫酸水溶液中、電流密
度２　Ａ／ｄ　ｒｎ’において厚さが２．７ｇ／ｄゴに
なるように陽極酸化処理した。

１血豆立形差 ジペンタエリスリトール ヘキサアクリレ−ト　　　　　　　　２．５ｇアリルメ
タクリレート／メタクリル酸 コポリマー（共重合比＝８３／１７） の２０重量％プロピレングリコール モノメチルエーテル溶液　　　　３７．５ｇ下記の顔料
分散液　　　　　　　　１３．０ｇメチルエチルケトン
　　　　　　　７４．０ｇからなる液を前記のアルミニ
ウム支持体上に塗布し、乾燥して、乾燥膜厚が約１．３
μｍの重合層を設けた。

（顔料分散ｆｉ） クロモフタルレッドＡ２Ｂ　　　　　１８．０ｇベンジ
ルメタクリレート／ メタクリル酸コポリマー　　　　１２．０ｇ（共重合比
＝　８０／２０　） シクロへキサノン　　　　　　　　３００ｇプロピレン
グリコールモノ メチルエーテル　　　　　　　　４０．０ｇハロゲン　
　　　の　　Ｊ 水１５００ｍＩｔ中にゼラチン１６ｇと塩化ナトリウム
０．５ｇを含み、ＩＮの硫酸でｐＨ，ｌｌ　２に調整し
、５０℃に保温したゼラチン水溶液中に、臭化カリウム
７１ｇを含有する水溶液３００ｍ１Ｌと硝酸銀０．５９
モルを含有する水溶液３００ｍ１ｌを同時に５０分間に
わたフて等流量で添加した。これが終了して１分後から
、さらに沃化カリウム４．３ｇを含有する水溶液２００
ｍ１を５分間にわたって一定流量で添加した。この乳剤
にポリ（インブチレン−コーマレイン酸モノナトリウム
）を１．２ｇ加えて沈降させ、水洗して脱塩した後、ゼ
ラチン２４ｇを加えて溶解し、ざらにチオ硫酸ナトリウ
ム５ｒｎｇおよび下記の増感色素０．５ｇを加えて、６
０℃で１５分間化学増感を行ない、収量１０００ｇのハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。

−の　　　１ 下記の還元剤の粉末１０ｇをダイノミル分散器を用いて
ＰＶＡ−２０５（クラシー類のポリビニルアルコール）
のい３ｆｉ量％水溶液９０ｇ中に分散した。還元剤の粒
子サイズは約０５μｍ以下であった。

（還元剤） ＰＶＡ−４０５（クラレ銖製のポリビニルアルコール、
けん化度８１．５％） の１０重量％水溶液　　　　　　４２．０ｇ上記の還元
剤分散液　　　　　　　　９．０ｇエチレン尿素（熱現
像促進剤）　　　　２．０ｇ下記の添加剤−１の０．１
３重量％ メタノール溶液　　　　　　　　　５．４ｇ下言己の添
加剤−２の０．２２重量％ メタノール溶液　　　　　　　　　５，４ｇ上記のハロ
ゲン化銀乳剤　　　　　　３．７ｇ下記の界面活性剤の
５３１量％水溶液　９．０ｇ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０６．Ｏｇからなる液を、前記
の重合層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約１．２μｍ
の感光層を設けた。

なお、この塗布液は室温で１日静置しても、沈殿が分離
することはなかった。

（添加剤−１） （添加剤−２） （界面活性剤） 下記の塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル
分散器を用いて、ポリビニルアルコールの３重量％水溶
液７５０ｇ中に分散した。塩基プレカーサーの粒子サイ
ズは約０．５μｍ以下であった。

（塩基プレカーサー） ＰＶＡ−１１０（クラレ■製のポリビニルアルコール、
けん化度９８．５％） の１０重量％水溶液　　　　　２００．０ｇ上記の塩基
プレカーサー分散液　　１２．５ｇエチレン尿素（熱現
像促進剤）　　　　２．Ｏｇ上Ｗ己の界面活性剤の５重
量％水溶液　４．０ｇからなる液を、前記の感光層上に
塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約３．３μｍの画像形成促
進層を設けて感光材料（印刷原版）を作成した。

ノ　　　゛　お　　び　　の 感光材料に原稿フィルムを密着して５００Ｗのタングス
テンランプを用いて５０ルツクスの照度で１秒間露光し
た。次に、これを１３０℃に加熱した熱板に感光材料の
背面（アルミニウム支持体の裏側）を密着し、画像形成
促進層の表面を空気中に開放した状態で、３０秒間熱現
像したところ、露光された部分に銀画像が見られた。膜
には、気泡等の乱れはなかった。次にこれを富士ＰＳ現
像液ＤＮ−３Ｃ（富士写真フィルム■製）に室温で１分
間浸漬して、エツチングした後、よく水洗したところ、
未露光部分の感光層は溶出除去されて、露光部分に赤色
に着色したボッマーのレリーフ画像が形成された。こう
して得られた印刷版をハイチルに０Ｒ−Ｄ印刷機に取り
付けて印刷した所良好な印刷物が得られた。

また、同じ感光材料を５０℃で１週間保存した後、同様
に画像形成したところ、はとんど同じ画像が得られた。

［実施例２コ　一 実施例１の感光材料において、感光層および画像形成促
進層のエチレン尿素の代りに、同量のソルビトールを熱
現像促進剤として用いた以外は、実施例１と同様に感光
材料を作成し、評価したところ、実施例１と同様に良好
な画像および印刷物が得られだ。

［実施例３］ 実施例１の感光材料において、感光層の塗布液から還元
剤を除き、一方同じ還元剤分散＠９．０ｇを画像形成促
進層の塗布液に加えた以外は、実施例１と同様に感光材
料を作成し、評価したところ、実施例１と同様に良好な
画像および印刷物が得られた。

［比較例１〕 実施例１と同様にして、アルミニウム支持体上に重合層
を設けた。次に、 ＰＶＡ−４０５（クラレ■製のポリビニルアルコール、
けん化度８１．５％） の１０重量％水溶液　　　　　　４２．０ｇ実施例１の 塩基プレカーサー分散液　　　　１２．５ｇ実施例１の
還元剤分散液　　　　　　９．０ｇエチレン尿素（熱現
像促進剤）　　　　４．０ｇ実施例１の添加剤−１の０
．１３３重丸メタノール溶液　　　　　　　　　５．４
ｇ実施例１の添加剤−２の０．２２重量％メタノール溶
液　　　　　　　　　５．４ｇ実施例１のハロゲン化銀
乳剤　　　　３．７ｇ実施例の界面活性剤の ５重量％水溶液　　　　　　　　　９．０ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９３．　０ｇ
からなる液を、前記の重合層上に塗布、乾燥して、乾燥
膜厚が約１．５μｍの感光層を設けた。

なお、この塗布液は室温で１日静置しても、塩基プレカ
ーサー粒子か沈殿して分離するため、調液後１時間以内
に塗布した。次に、 ＰＶＡ−１１０（クラレ■製のポリビニルアルコール、
けん化度９８，５％） の１０重量％水溶液　　　　　２００．０ｇ実施例１の
界面活性剤の ５重量％水溶液　　　　　　　　　４．０ｇからなる液
を、前記の感光層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約３
．０μｍのオーバーコート層層を設けて感光材料（印刷
原版）を作成した。

この感光材料を用いて、実施例１と同様に画像形成を行
ったところ、熱現像後、オーバーコート層または感光層
中に気泡が発生した。また、エツチング処理後、実施例
１と同様な画像は得られたが、上記の気泡が発生した部
分に対応した画像ムラが生じていた。

さらに、この感光材料を５０℃て１週間保存したのち、
同様に画像を形成したところ、やや感度が低下した。

［実施例４コ 実施例１の重合層の塗布液において、さらに実施例１の
感光層に用いた還元剤を２．０３＜ｉ加する以外は同様
にして重合層を形成した。

一方、実施例１の感光層の塗布液から還元剤分散液を除
く以外は同様にして感光層を形成した。

以下、実施例１と全く同様にして画像形成促進層を設け
、画像形成を行ったところ、実施例１の場合と同様に良
好な画像および印刷物が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の感光材料の好ましい態様の１つを示
す断面模式図である。 第２−Ａ図〜第２−Ｃ図は、４以上の層を設けた本発明
の感光材料の態様を示す断面模式図である。 第３−Ａ図〜第３−Ｃ図は、本発明の感光材料において
、感光層、重合層および両像形成促進層の好ましい層構
成について説明するための断面模式図である。 第４−Ａ図〜第４−Ｆ図は、本発明の感光材料において
、還元剤および塩基プレカーサー（または塩基）の好ま
しい配置を説明するための断面模式図である。 第５−Ａ図〜第５−Ｆ図は、本発明の感光材料において
、熱現像促進剤の好ましい配置を説明するための断面模
式図である。 第６図は、第１図に示した感光材料を用いる画像形成方
法の画像露光の工程を示す断面模式図である。 第６−Ａ図は、画像露光の工程における感光材料内の反
応を示す断面模式図である。 第７図は、第１図に示した感光材料を用いる画像形成方
法の熱現像の工程を示す断面模式図である。 第７−Ａ図は、熱現像の工程における感光材料内の反応
を示す断面模式図である９ 第８図は、第１図に示した感光材料を用いる画像形成方
法のエツチング処理の工程を示す断面模式図である。 第９−Ａ図〜第９−Ｃ図は、先行技術に記載された感光
材料を示す断面模式図である。 １．１１．２１．３１．４１．５１．６１．１０１．１
１１．１２１：支持体 ２．１２．２２．３３．４２．５２．６３．１０２：重
合層 ３．１４．２５．３５．４３．５４．６４．１０３．１
２２：感光層 ４．１３．１５．２３．２４．２６．３７．４４．５３
．６２．８１：画像形成促進層３２：下塗り層 ３４．３６：中間層 ３８、オーバーコート層 ７１．８２：感光層の未露光部 ７２．８３：感光層の露光部 ８４・重合層の未露光部 ８５．９１：重合層の露光部 １１２：光重合層 １１３：ハロゲン化銀層 １２３・塩基バリアー層 １２４：塩基または塩基プレカーサーを含む層特許出願
人　富士写真フィルム株式会社代　理　人　弁理士　　
柳　川　泰　男第１図 第６図 光 第３−Ｂ図 第５−Ｂ図 第５−Ｄ図 第５−Ｆ図 第７図 熱 第７−Ａ図 塩基　マ　（−”−−塩基プレカーサーＭ合性化合ｍ　
　　　　　　　重合性化合物第８図 エツチング液 をン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物または
   ／および架橋性ポリマーを含む感光材料であって、 支持体上に画像形成機能層が少なくとも３層設けられて
   おり、該画像形成機能層が、ハロゲン化銀を含む感光層
   ；重合性化合物または／および架橋性ポリマーを含む重
   合層；および還元剤、塩基、塩基プレカーサーおよび熱
   現像促進剤から選ばれる少なくとも一つの画像形成を促
   進する成分を含む画像形成促進層からなることを特徴と
   する感光材料。 ２、重合層が感光層よりも支持体に近い側に設けられて
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料。 ３、支持体上に、重合層、感光層そして画像形成促進層
   の順序で各画像形成機能層が設けられていることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ４、塩基プレカーサーが画像形成促進層に含まれている
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料
   。 ５、支持体から最も遠い側に設けられている画像形成機
   能層が、ケン化度が７０％以上のポリビニルアルコール
   を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
   光材料。 ６、支持体から最も遠い側に設けられている画像形成機
   能層の上に、ケン化度が７０％以上のポリビニルアルコ
   ールを含むオーバーコート層が設けられていることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光材料。 ７、ハロゲン化銀、還元剤、および重合性化合物または
   ／および架橋性ポリマーを含む感光材料であって、 支持体上に画像形成機能層が少なくとも３層設けられて
   おり、該画像形成機能層が、ハロゲン化銀を含む感光層
   ；重合性化合物または／および架橋性ポリマーを含む重
   合層；および還元剤、塩基、塩基プレカーサーおよび熱
   現像促進剤から選ばれる少なくとも一つの画像形成を促
   進する成分を含む画像形成促進層からなる感光材料を、
   画像露光し、それと同時にまたはその後、ハロゲン化銀
   を現像するとともに重合層を画像状に硬化し、これによ
   りポリマー画像を形成することを特徴とする画像形成方
   法。 ８、感光材料を６０〜２００℃の範囲の温度で加熱して
   、これによりハロゲン化銀を現像するとともに重合層を
   画像状に硬化することを特徴とする特許請求の範囲第７
   項記載の画像形成方法。