JPH11235516A - 排ガスの脱硝装置 - Google Patents
排ガスの脱硝装置Info
- Publication number
- JPH11235516A JPH11235516A JP10041882A JP4188298A JPH11235516A JP H11235516 A JPH11235516 A JP H11235516A JP 10041882 A JP10041882 A JP 10041882A JP 4188298 A JP4188298 A JP 4188298A JP H11235516 A JPH11235516 A JP H11235516A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- exhaust gas
- concentration
- catalyst
- injected
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 518
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 260
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 147
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 102
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 102
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 37
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 201
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 88
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 67
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 abstract description 14
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 21
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 20
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 20
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 208000016791 bilateral striopallidodentate calcinosis Diseases 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 230000011664 signaling Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
と共に、脱硝に使用するアンモニア量と外部に排出され
る漏洩アンモニア量を最小にする。 【解決手段】 加圧流動層ボイラ1出口煙道のアンモニ
ア注入位置I1より上流側でNOx濃度を計測し、この
計測したNOx濃度による制御信号c0に基づいて加圧
流動層ボイラ1出口煙道へのアンモニア注入量を制御す
る第1のアンモニア注入制御手段31と、触媒脱硝装置
11入口煙道のアンモニア注入位置I2より上流側でN
Ox濃度及びアンモニア濃度を計測し、この計測された
計測信号i2、i3から触媒脱硝装置11入口煙道へのア
ンモニア注入量を制御する第2のアンモニア注入制御手
段32とを備える。
Description
発生した排ガスにアンモニア(以下「NH3」とも云
う)を注入して窒素酸化物(以下「NOx」とも云う)
を除去する排ガスの脱硝装置に係り、特に加圧流動層ボ
イラ(PFBCボイラ)から発生する排ガスの窒素酸化
物を除去する排ガスの脱硝装置に関するものである。
質の排出規制が厳しくなってきている。化石燃料を燃焼
し発電する火力発電は、環境性能向上、発電効率向上に
向け、研究開発がなされている。この中で現在注目され
ているのがボイラを圧力容器の中に入れ加圧化で石炭を
燃焼させ発電する加圧流動層ボイラを利用した発電装置
である。
ガスタービン(以下「GT」との云う)とスチームター
ビンを組み合わせた複合発電によって発電効率の向上を
図り、流動層を形成する石灰石によって炉内脱硫を行な
うことにより脱硫装置を省き、更に比較的低温で燃焼さ
せること及び流動層中のカーボン等の還元物質による還
元反応で流動層出口のNOx濃度を低減すること等のメ
リットを有するものである。
のみによる脱硝によりガスタービン排気ガス中のNOx
濃度を低減しており、脱硝装置の性能上、脱硝効率には
上限があり、それ以上の脱硝性能の向上は出来なかっ
た。
電装置に使用された従来の排ガスの脱硝装置の一例を示
す系統図である。コンプレッサ6に導入された燃焼空気
5は、火炉入口配管4を通って圧力容器3内の加圧流動
層ボイラ1に導入される。燃料(CWP(Coal Water P
aste)と云う)供給ノズル23を介して流動層を形成す
る流動媒体(BM)2に供給される燃料が燃焼すること
によって発生する排ガスは、火炉出口配管7を通りガス
タービン8に導入され発電を行なうと同時にコンプレッ
サ6を駆動する。ガスタービン8を出た排ガスは、ガス
タービン出口ダクト9を通って節炭器10に導入される
が、排ガス温度が約400℃と高温であるため、節炭器
10で熱回収され、煙突出口ダクト12を通り煙突29
より放出される。
の中でNOxを低減、除去する装置は、節炭器10内に
設けられた脱硝触媒を有する触媒脱硝装置11のみであ
る。触媒脱硝装置11入口に設けられた有触媒入口NO
x濃度計測装置22aにより有触媒必要アンモニア量が
計算され、アンモニア気化器15から送られたアンモニ
アは、有触媒アンモニア流量調整弁19で流量調整さ
れ、アンモニア希釈空気14が加えられ有触媒アンモニ
ア注入ノズル13より注入される。有触媒脱硝装置11
入口NOx濃度が計画値以上の場合、アンモニアを過剰
に注入する必要があり、有触媒脱硝装置11出口の漏洩
アンモニア(以下「リークアンモニア」とも云う)も多
くなり煙突29より排出されることになるが、一方では
これにより煙突29から排出されるNOx濃度を低減し
ている。
来の別の排ガスの脱硝装置の例を示す系統図である。こ
のボイラ燃焼装置は、燃焼室40の出口側に設けられた
無触媒脱硝手段41と、同無触媒脱硝手段41の下流部
で煙道42に設けられた触媒脱硝手段43とを有すると
共に、熱交換器44にて排ガスと空気とが熱交換される
ものである(実開昭53−163347号)。
電装置に使用された従来の更に別の排ガスの脱硝装置の
例を示す系統図である。この排ガスの脱硝装置は、GT
55下流の触媒脱硝装置58入口のNOx濃度56に応
じて、触媒脱硝装置58入口でのアンモニア注入57
と、加圧容器50内の火炉51で発生した排ガスに対し
て無触媒脱硝用のアンモニア注入52、54とを調整し
て行なうものである。尚、符号53は脱塵装置、符号5
9は低圧給水ヒータ、符号60は高圧給水ヒータ、符号
61は煙突である。(特表平5−504290号)
の脱硝装置は、触媒脱硝装置11により排ガス中のNO
x濃度を低減し、環境規制値以下として煙突より排出す
るものであるが、脱硝効率の上限値以上を出すことが出
来ず、リークアンモニアも過剰となり、それ以上の脱硝
効率の向上を行なうことは困難であった。
度の熱還元雰囲気下で熱還元による無触媒脱硝を行ない
低温度域で触媒脱硝を行なうものであるが、消費するア
ンモニア量を最小とする目的で各箇所に注入するアンモ
ニア量を最適に制御する手段がない。この従来技術を加
圧流動層ボイラに適用する場合、高温度の熱還元雰囲気
領域は、図10に示したガスタービン8の上流側に該当
するが、加圧流動層ボイラではガスタービン入口までは
高温条件に加えて高圧条件であるため、排ガス中の酸素
分圧は図11に示したボイラ燃焼装置の約10倍程度で
あり、その結果この領域に注入するアンモニアが酸素に
より窒素と水蒸気に分解する反応が顕著となり、注入ア
ンモニアが充分有効に脱硝反応に使用されないことにな
る。更に加圧流動層ボイラは部分負荷においては排ガス
圧力が10気圧から5気圧程度まで減少するため、注入
アンモニアの分解反応も運転圧力に大きく影響を受け
る。
ガスの脱硝装置は、注入するアンモニアの有効利用効率
が運転負荷によって大きく左右される加圧流動層ボイラ
において、注入するアンモニア量を最小とする経済的な
制御を実施することは出来ない。
媒脱硝と触媒脱硝の組み合わせにより煙突入口までの脱
硝効率向上が可能であるが、ガスタービン55上流の無
触媒脱硝でのアンモニア注入量は、触媒脱硝装置58入
口NOx濃度56を設定値になるように決定され、触媒
脱硝装置58入口でのアンモニア注入量は触媒脱硝装置
入口NOx濃度56に応じて決定されるため、排ガス中
の残存アンモニア濃度、即ちリークアンモニアを最小に
するアンモニア注入配分については、特に配慮されてい
なかった。
部に排出される窒素酸化物濃度を環境規制値以下に維持
すると共に、排ガスの脱硝に使用するアンモニア量と外
部に排出される漏洩アンモニア量を最小にすることであ
る。
本発明は、燃料を燃焼させて発生した燃焼排ガスにアン
モニアを注入して前記燃焼排ガス中の窒素酸化物を低減
した低減処理排ガスとし、更に該低減処理排ガスにアン
モニアを注入し触媒の存在の基に該低減処理排ガスの窒
素酸化物を除去する排ガスの脱硝装置において、前記燃
焼排ガスにアンモニアを注入する注入位置より上流側で
該燃焼排ガスの窒素酸化物濃度を計測し、該計測した窒
素酸化物濃度による制御信号に基づいて前記燃焼排ガス
に注入するアンモニア注入量を制御する第1のアンモニ
ア注入制御手段を備えたことである。
とにより、燃料、例えばCWPを燃焼させる加圧流動層
ボイラで発生した燃焼排ガス中のNOxは、第1のアン
モニア注入制御手段により注入されるアンモニアで気相
還元反応を起こして窒素と水に分解され低減される。こ
の際、低減されるべき燃焼排ガス中の窒素酸化物濃度を
計測し、この計測信号から演算された制御信号に基づい
てアンモニア注入量が決められるので必要以上の過剰な
アンモニアが注入されることがない。
記低減処理排ガスにアンモニアを注入する注入位置より
上流側で前記低減処理排ガスの窒素酸化物濃度及びアン
モニア濃度を計測し、該計測した窒素酸化物濃度及びア
ンモニア濃度の計測信号から演算された制御信号に基づ
いて前記低減処理排ガスに注入するアンモニア注入量を
制御する第2のアンモニア注入制御手段を備えたことで
ある。
ガスの脱硝装置は、上記排ガスの脱硝装置の作用に加
え、第1のアンモニア注入制御手段により低減されたN
Oxが、第2のアンモニア注入制御手段により更に除去
され流動層ボイラ全体としての脱硝性能を向上させる。
ここで、第1のアンモニア注入制御手段は、無触媒脱硝
反応又は気相還元反応で利用され、第2のアンモニア注
入制御手段は、有触媒脱硝反応で利用される。
を備えた排ガスの脱硝装置において、前記第2のアンモ
ニア注入制御手段は、前記触媒を通過した触媒通過排ガ
スの窒素酸化物濃度を計測し、該計測した窒素酸化物濃
度の計測信号で、前記計測した低減処理排ガスの窒素酸
化物濃度及びアンモニア濃度の計測信号から演算された
制御信号を補正して前記低減処理排ガスに注入するアン
モニア注入量を制御することである。
物濃度及びアンモニア濃度の計測信号から演算された制
御信号を補正して低減処理排ガスに注入するアンモニア
注入量を制御する排ガスの脱硝装置は、上記第2のアン
モニア注入制御手段を備えた排ガスの脱硝装置の作用に
加え、触媒脱硝装置出口煙道又は煙突入口にNOx濃度
計測装置を設置して、触媒脱硝装置出口NOx濃度値が
規制値に対して一定偏差以上の差異を生じた場合には、
偏差幅に応じて、有触媒脱硝装置入口又は流動層ボイラ
出口でのアンモニア注入量を補助的に制御することで、
応答性を向上することが可能である。
を備えたいずれかの排ガスの脱硝装置において、前記第
2のアンモニア注入制御手段は、前記触媒を通過した触
媒通過排ガスのアンモニア濃度を計測し、該計測したア
ンモニア濃度の計測信号で、前記計測した低減処理排ガ
スの窒素酸化物濃度及びアンモニア濃度の計測信号から
演算された制御信号を補正して前記低減処理排ガスに注
入するアンモニア注入量を制御することである。
物濃度及びアンモニア濃度の計測信号から演算された制
御信号を補正して前記低減処理排ガスに注入するアンモ
ニア注入量を制御する排ガスの脱硝装置は、上記第2の
アンモニア注入制御手段を備えたいずれかの排ガスの脱
硝装置の作用に加え、触媒脱硝装置出口煙道又は煙突入
口にアンモニア濃度計測装置を設置して、触媒脱硝装置
出口残存アンモニア濃度が一定値以下になるように、計
測値との偏差に応じて有触媒脱硝装置入口又は流動層ボ
イラ出口でのアンモニア注入量を補助的に制御すること
で、リークアンモニア量を補助的に制御することが出来
る。
を備えた排ガスの脱硝装置において、前記触媒を通過し
た触媒通過排ガスの窒素酸化物濃度を計測し、該計測し
た窒素酸化物濃度の計測信号から演算された制御信号に
基づいて、前記低減処理排ガスにアンモニアを注入し、
前記触媒通過排ガスの窒素酸化物濃度が予め設定された
濃度範囲に収まるように制御する第3のアンモニア注入
制御手段を備えたことである。
ガスの脱硝装置は、先の第1のアンモニア注入制御手段
を備えた排ガスの脱硝装置の作用に加え、触媒脱硝装置
出口NOx濃度が規制値以下になるということは、アン
モニアが過剰の状態であることを示し、アンモニア流出
量が増加している可能性を示す。逆に触媒脱硝装置出口
のNOx濃度が規制値以上になるということはアンモニ
アは脱硝反応に消費されて排出量が減少している一方で
系外への流出NOxが増加していることを示す。従っ
て、触媒脱硝装置出口又は下流ダクトで計測するNOx
濃度が規制値上限と下限の範囲内に維持出来るよう触媒
脱硝装置入口又は上流ダクトに注入するアンモニア量を
制御することにより触媒脱硝装置出口のNOx排出量及
びアンモニア排出量を低減することが出来る。
段を備えた排ガスの脱硝装置において、前記触媒を通過
した触媒通過排ガスのアンモニア濃度を計測し、該計測
したアンモニア濃度の計測信号から演算された制御信号
に基づいて、前記低減処理排ガスにアンモニアを注入
し、前記触媒通過排ガスのアンモニア濃度が予め設定さ
れた濃度範囲に収まるように制御する第4のアンモニア
注入制御手段を備えたことである。
ガスの脱硝装置は、先の第1のアンモニア注入制御手段
を備えた排ガスの脱硝装置の作用に加え、触媒脱硝装置
出口NOx濃度が規制値以下になるということは、アン
モニアが不足の状態であることを示し、NOx流出量が
増加している可能性を示す。逆に触媒脱硝装置出口のN
H3濃度が規制値以上になるというとこは、アンモニア
が過剰に存在している状態でNOxの排出は抑制されて
いるが系外への流出アンモニアが増加していることを示
す。従って、触媒脱硝装置出口又は下流ダクトで計測す
るNH3濃度が規制値上限と下限の範囲内に維持出来る
よう触媒脱硝装置入口又は上流ダクトに注入するアンモ
ニア量を制御することにより触媒脱硝装置出口のNOx
排出量及びアンモニア排出量を低減することが出来る。
こしやすい特性を有しているため、注入されたアンモニ
アが熱分解を起こす前にNOxを還元することが出来る
能力には上限がある。即ち、第1のアンモニア注入手段
において一定量以上の過剰のアンモニアを注入しても、
ある割合からはNOx濃度は平衡傾向となる。そこで、
アンモニア注入位置の上流側でNOx濃度を計測し、こ
の計測信号から演算される必要NOx/NH3のモル比
率に相当する適正アンモニア(NOx低減に寄与する必
要最小限の過剰アンモニア)を注入することで、不必要
に過剰なアンモニア注入を避けることが出来る。
ずに残留したアンモニアは、第2のアンモニア注入手段
によって注入されるアンモニアと合わせて再利用され
る。脱硝触媒を設けた触媒脱硝装置入口のアンモニア注
入位置より上流側に設置するNOx濃度計測装置から触
媒脱硝装置出口のNOx濃度を規制値に維持するのに必
要なアンモニア量が計算出来、アンモニア濃度計測装置
から低減処理排ガス中に残存するアンモニア量が計算出
来るため、必要アンモニア量から残存アンモニア量を差
し引いた量のアンモニアを触媒脱硝装置入口に注入すれ
ば、必要最小限の過剰アンモニア量以上に注入すること
がなくなるのでリークアンモニア量を最小化出来る。
直接熱還元反応を利用したものであるが、同時にNH3
自体も熱分解してN2とH2Oになる。
し、残りの一部は酸素によって分解されN2とH2Oとな
り、残りの他の一部はリークアンモニアとなる。本発明
者等の試験実績によれば、NH3/NOモル比で2〜3
以上はNH3を過剰に投入してもNOxは殆ど平衡値に
達し、投入NH3の脱硝としての有効利用率は低下す
る。
脱硝におけるNH3/NOxモル比とNOx濃度、注入
NH3の関係曲線図である。この図に示すように、出口
NOx濃度に応じてNH3を注入する場合は、NH3/N
Oxモル比が過剰であっても一定割合以上はNH3の有
効利用率が低く経済的でない。
て一定モル比のNH3を注入することでNH3を有効に利
用出来る範囲までNOx濃度を低減するものである。加
圧流動層ボイラにおいては最適モル比は約2〜3であ
り、この場合無触媒脱硝だけだと出口NOx濃度が規制
値を守れない恐れがあるが、加圧流動層ボイラにおいて
はガスタービン(GT)出口に有触媒脱硝装置があるの
で、規制値までの低減は有触媒脱硝で行なう。
x濃度を触媒脱硝装置出口で規制値まで除去するのに必
要なNH3を入口NOx濃度計測値から計算で予測す
る。但し、触媒脱硝装置入口の低減処理排ガス中に上流
の無触媒脱硝での残留NH3が含まれるため、触媒脱硝
装置入口で注入するNH3量は、計算予想値(必要値)
から残留NH3分を除いた差分に相当するNH3を注入す
れば良い。
硝における運転負荷とNOx濃度、残留NH3濃度、有
触媒入口NH3濃度の関係曲線図である。加圧流動層ボ
イラにおいては、ボイラ出口〜GTまでのガス温度、ガ
ス圧力が負荷によって変動するため上記の関係を横軸を
運転負荷で整理すると、無触媒脱硝は熱還元反応のため
注入NH3モル比が一定でも排ガス温度が低下する部分
負荷時には脱硝効率が低下するため触媒脱硝装置入口で
のNOx濃度は上昇傾向となる(図9の)。
応は部分負荷で温度が低下することと、排ガス圧力低下
に伴うO2分圧低下に伴い分解が抑制される傾向である
ため、残留NH3としての存在割合が上昇する(図9の
)。従って、有触媒入口においては、部分負荷でNO
x濃度が上昇するため排ガス量に対して必要NH3割合
も増加する(図9の)が、無触媒脱硝での残留NH3
濃度も増加するので、必要量から残留NH3量を引いた
有触媒入口でのNH3注入量は著しく増加することはな
い(図9の)。
合のNH3を注入する場合は、既に排ガス中に存在する
残留NH3量がNH3に加算されるので、必要以上に過剰
なNH3がリークNH3として煙突へ排出されることにな
るので経済的ではない。尚、無触媒脱硝での残留NH3
量は、上記のように加圧流動層特有の排ガス温度と排ガ
ス圧力によって変動するので計算等で精度よく予想する
ことは困難であり、実際の測定値を制御信号として使用
することが応答性の面でも効果的である。以上より、煙
突入口ダクトでのNOx及びリークアンモニアを最小レ
ベルに抑えることが出来る。
スにアンモニアを注入して前記燃焼排ガス中の窒素酸化
物を低減した低減処理排ガスとし、更に該低減処理排ガ
スにアンモニアを注入し触媒の存在の基に該低減処理排
ガスの窒素酸化物を除去する排ガスの脱硝装置におい
て、前記燃料を燃焼させる燃焼装置にかかる負荷の負荷
信号に応じて前記燃焼排ガスに注入するアンモニア注入
量を制御する第5のアンモニア注入制御手段を備え、先
の第3のアンモニア注入制御手段又は第4のアンモニア
注入制御手段を備えたことである。
ガスの脱硝装置は、先の第3のアンモニア注入制御手段
又は第4のアンモニア注入制御手段を備えた排ガスの脱
硝装置の作用に加え、例えば流動層ボイラの運転条件を
負荷によって一定のパターンに固定して運転する場合
は、NOx濃度を計測しなくても、注入するアンモニア
量を負荷と相関させた制御関数として予め設定し、負荷
信号により、気相還元脱硝部に注入するアンモニア量を
制御することも可能である。
モニア注入制御手段31又は第5のアンモニア注入制御
手段35である無触媒脱硝装置により低減されたNOx
は、触媒脱硝装置11で第2〜第4のアンモニア注入制
御手段32、33、34により注入されたアンモニアに
よって更に除去され脱硝効率を触媒脱硝装置11のみに
よる場合の上限値以上に向上させることが可能となり、
厳しい環境規制値に対応することが出来る。
ンモニア量を、煙突入口NOx濃度を規制値以下に維持
しつつ、分解消失するアンモニア量と未反応で系外に排
出されるアンモニア量を最小にするように制御する。
装置の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。
尚、図1〜7において、同一又は同等部分には同一符号
を付けて示し、図2〜7における図1と同じ符号部分の
説明は省略する。
装置に使用された本発明に係る排ガスの脱硝装置の第1
実施形態を示す系統図である。ガスタービン8によって
駆動されるコンプレッサ6に導入された燃焼空気5は、
火炉入口配管4を通って圧力容器3内の加圧流動層ボイ
ラ1に導入される。流動層を形成する流動媒体(BM)
2にCWP供給ノズル23によって供給された燃料とし
てのCWPは、燃焼することによって燃焼排ガスG1を
発生する。加圧流動層ボイラ1で発生した燃焼排ガスG
1は、火炉出口配管7内で気相還元反応による無触媒脱
硝が行なわれる。窒素酸化物が低減された低減処理排ガ
スG2は、更に火炉出口配管7を通りガスタービン8に
導入され発電を行なうと同時にコンプレッサ6を駆動す
る。ガスタービン8を出た低減処理排ガスG2は、ガス
タービン出口ダクト9より上流側の節炭器10に導入さ
れるが、排ガス温度が約400℃と高温であるため、上
流側の節炭器10及び下流側の節炭器10を通って熱回
収され煙突入口ダクト12を通過し煙突29より放出さ
れる。
は、燃料としてCWPを燃焼させる加圧流動層ボイラ1
で発生した燃焼排ガスG1にアンモニアを注入して燃焼
排ガスG1中の窒素酸化物を低減して低減処理排ガスG2
とし、更にこの低減処理排ガスG2にアンモニアを注入
し脱硝触媒(触媒)を有する脱硝触媒装置11で低減処
理排ガスG2の窒素酸化物を除去し、触媒通過排ガスG3
として系外に排出するものである。そして、燃焼排ガス
G1にアンモニアを注入する注入位置I1より上流側で燃
焼排ガスG1の窒素酸化物濃度を計測する火炉出口NO
x濃度計測装置21を有し、このNOx濃度計測装置2
1で計測した窒素酸化物濃度による制御信号c0に基づ
いて燃焼排ガスG1に注入するアンモニア注入量を制御
する第1のアンモニア注入制御手段31を備えている。
注入する注入位置I2より上流側に低減処理排ガスG2の
窒素酸化物濃度を計測する有触媒入口NOx濃度計測装
置22a及びアンモニア濃度を計測する有触媒入口NH
3濃度計測装置22bが設置され、これらの計測装置で
計測した窒素酸化物濃度及びアンモニア濃度の計測信号
i2、i3から演算された制御信号c1に基づいて低減処
理排ガスG2に注入するアンモニア注入量を制御する第
2のアンモニア注入制御手段32を備えている。
において、第1のアンモニア注入制御手段31は、火炉
出口NOx濃度計測装置21によって火炉出口NOx濃
度を計測し、この計測信号によってアンモニア必要量が
計算された後、制御信号c0を無触媒アンモニア流量調
整弁20に送って制御する。制御信号c0を受けた無触
媒アンモニア流量調整弁20は、触媒脱硝と共用される
アンモニア気化器15から必要量のアンモニアを火炉出
口配管7内の圧力以上に昇圧する無触媒アンモニア昇圧
ファン(コンプレッサ)16に送る。無触媒アンモニア
昇圧ファン16から送られたアンモニアは、混合器30
においてアンモニア希釈空気17を混合され無触媒アン
モニアノズル18より火炉出口配管7内に注入される。
内の排ガス中に拡散し気相還元反応によりNOxを低減
すると同時に熱分解を起こしながらガスタービン8を経
て触媒脱硝装置11入口まで到達する。このときのNO
x濃度及びアンモニア濃度をNOx濃度計測装置22a
及びNH3濃度計測装置22bにて計測し、その計測信
号i2、i3を触媒層入口NH3注入量演算装置25に取
り込み、触媒脱硝で必要とする注入アンモニア量を演算
し、演算された制御信号c1を有触媒アンモニア流量調
整弁19に送って制御し、この有触媒アンモニア流量調
整弁19から送られたアンモニアをアンモニア希釈空気
14で希釈し、有触媒アンモニア注入ノズル13より注
入する。
により更に除去され、無触媒脱硝の第1のアンモニア注
入手段31と組み合わせることで脱硝触媒のみで行なう
脱硝効率の限界値を結果的にさらに向上させることにな
る。又、無触媒脱硝でのリークアンモニアを有触媒脱硝
で有効利用することから煙突から排出されるアンモニア
濃度も最小とすることが出来る。消費するアンモニアは
常に注入位置の上流側のNOx濃度に必要な最小限に過
剰な量とすることが出来るので、アンモニア消費量を最
小とすることが出来る。
る。第2実施形態の排ガスの脱硝装置は、上記第2のア
ンモニア注入制御手段32に、触媒脱硝装置11を通過
した触媒通過排ガスG3の窒素酸化物濃度を計測する有
触媒出口NOx濃度計測装置24aを有し、この有触媒
出口NOx濃度計測装置24aで計測した窒素酸化物濃
度の計測信号i4で、先に計測した低減処理排ガスG2の
窒素酸化物濃度及びアンモニア濃度の計測信号i2、i3
から演算された制御信号c1を触媒層入口NH3注入量補
正演算装置26で補正して制御信号c2を有触媒アンモ
ニア流量調整弁19に送って制御し、有触媒アンモニア
注入ノズル13よりアンモニアを低減処理排ガスG2に
注入、制御する。出口NOx濃度が設定又は規制NOx
濃度値より小さくなるように補正する。
る。第3実施形態の排ガスの脱硝装置は、上記第2のア
ンモニア注入制御手段32に、触媒脱硝装置11を通過
した触媒通過排ガスG3のアンモニア濃度を計測する有
触媒出口NH3濃度計測装置24bを有し、この有触媒
出口NOx濃度計測装置24bで計測したNH3濃度の
計測信号i5で、先に計測した低減処理排ガスG2の窒素
酸化物濃度及びアンモニア濃度の計測信号i2、i3から
演算された制御信号c1を触媒層入口NH3注入量補正演
算装置26で補正して制御信号c3とし、制御信号c3を
有触媒アンモニア流量調整弁19に送って制御し、低減
処理排ガスG2に注入するアンモニア注入量を制御す
る。出口NH3濃度が設定濃度値より小さくなるように
補正を加え有触媒アンモニア流量調整弁19を制御し有
触媒アンモニア注入ノズル13よりアンモニアを注入す
る。
る。第4実施形態の排ガスの脱硝装置は、触媒通過排ガ
スG3の窒素酸化物濃度が予め設定された濃度範囲に収
まるように制御する第3のアンモニア注入制御手段33
を備えている。第3のアンモニア注入制御手段33は、
触媒脱硝装置11を通過した触媒通過排ガスG3の窒素
酸化物濃度を計測する有触媒出口NOx濃度計測装置2
4aを有し、この有触媒出口NOx濃度計測装置24a
で計測した窒素酸化物濃度の計測信号i4を触媒層入口
NH3注入演算装置27に入力し、この触媒層入口NH3
注入演算装置27から演算された制御信号c4に基づい
て、有触媒アンモニア流量調整弁19を制御して低減処
理排ガスG2にアンモニアを注入する。
おいて、火炉出口配管7の気相還元脱硝部に注入するア
ンモニアは、第1のアンモニア注入手段31で注入す
る。一方、触媒脱硝装置11入口部に注入するアンモニ
アは、触媒脱硝装置11出口NOx濃度を計測して、そ
の値が設定した濃度範囲以内になるように第3のアンモ
ニア注入制御手段33で注入する。触媒脱硝装置11出
口NOx濃度が設定値以下になるということは、アンモ
ニアが過剰の状態であることを示し、アンモニアが流出
している可能性があることを示す。逆に、触媒脱硝装置
11出口NOx濃度が設定値以上になるということは、
アンモニアは反応に使用され流出の心配がなくなるが、
NOxは系外に流出することになる。従って、有触媒出
口NOx濃度計測装置24aにより計測したNOx濃度
が、設定上限及び下限の範囲内の値になるように有触媒
アンモニア注入ノズル13からのアンモニア注入量を制
御することにより、NOx及びNH3の排出を低減させ
ることが出来る。この場合、有触媒出口NOx濃度計測
装置24aだけで、上記の効果を発揮させ得るので、N
Ox計測装置及びNH3計測装置を多くいらない。
る。第5実施形態の排ガスの脱硝装置は、触媒通過排ガ
スG3のアンモニア濃度が予め設定された濃度範囲に収
まるように制御する第4のアンモニア注入制御手段34
を備えている。第4のアンモニア注入制御手段34は、
触媒脱硝装置11を通過した触媒通過排ガスG3のアン
モニア濃度を計測する有触媒出口NH3濃度計測装置2
4bを有し、この有触媒出口NH3濃度計測装置24b
で計測したアンモニア濃度の計測信号i5を触媒層入口
NH3注入演算装置27に入力し、この触媒層入口NH3
注入演算装置27から演算された制御信号c5に基づい
て、有触媒アンモニア流量調整弁19を制御して低減処
理排ガスG2にアンモニアを注入する。
おいて、火炉出口配管7の気相還元脱硝部に注入するア
ンモニアは、第1のアンモニア注入手段31で注入す
る。一方、触媒脱硝装置11入口部に注入するアンモニ
アは、触媒脱硝装置11出口NH3濃度を計測して、そ
の値が設定した濃度範囲以内になるように第4のアンモ
ニア注入制御手段34で注入する。触媒脱硝装置11出
口NH3濃度が設定値以下になるということは、NOx
が過剰の状態であることを示し、NOxが流出している
可能性があることを示す。逆に、触媒脱硝装置11出口
NH3濃度が設定値以上になるということは、NOxは
反応に使用され流出の心配が無くなるが、NH3は系外
に流出することになる。従って、有触媒出口NH3濃度
計測装置24bにより計測したNH3濃度が、設定上限
及び下限の範囲内の値になるように有触媒アンモニア注
入ノズル13からのアンモニア注入量を制御することに
より、NOx及びNH3の流出を低減させることが出来
る。この場合、有触媒出口NH3濃度計測装置24bだ
けで、上記効果を発揮させ得るので、NOx計測装置及
びNH3計測装置を多くいらない。
る。第6実施形態の排ガスの脱硝装置は、CWPの燃料
を燃焼させる加圧流動層ボイラ1にかかる負荷の負荷信
号fに応じて燃焼排ガスG1に注入するアンモニア注入
量を制御する第5のアンモニア注入制御手段35を備え
ている。更に、触媒脱硝装置11の出口のNOx濃度を
計測し、触媒脱硝装置11の入口のアンモニア注入位置
I2でのアンモニア注入量を制御する第3のアンモニア
注入制御手段33を備えている。
火炉出口に注入するアンモニア量を加圧流動層ボイラ火
炉出口配管7のアンモニア注入位置より上流側に火炉出
口NOx濃度計測装置を設置して、このNOx計測装置
の計測信号c0に応じて加圧流動層ボイラ出口煙道への
アンモニア注入量を制御するが、第6実施形態の排ガス
の脱硝装置は、加圧流動層ボイラの運転条件を負荷によ
って一定のパターンに固定して運転する場合は、NOx
濃度を計測しなくても、注入するアンモニア量を負荷と
相関させた制御関数として予め設定し、負荷信号fによ
り、気相還元脱硝部に注入するアンモニア量を制御す
る。
る。第7実施形態の排ガスの脱硝装置は、第6実施形態
の排ガスの脱硝装置と同様にCWPの燃料を燃焼させる
加圧流動層ボイラ1にかかる負荷の負荷信号fに応じて
燃焼排ガスG1に注入するアンモニア注入量を制御する
第5のアンモニア注入制御手段35を備えているが、第
6実施形態の排ガスの脱硝装置における触媒脱硝装置1
1の出口のNOx濃度を計測する有触媒出口NOx計測
装置24aの代わりに有触媒出口NH3計測装置24b
を有する第4のアンモニア注入制御手段34を備えてい
る。
に、第7実施形態の排ガスの脱硝装置は、加圧流動層ボ
イラの運転条件を負荷によって一定のパターンに固定し
て運転する場合は、NOx濃度を計測しなくても、注入
するアンモニア量を負荷と相関させた制御関数として予
め設定し、負荷信号fにより、気相還元脱硝部に注入す
るアンモニア量を制御する。
部に排出される窒素酸化物濃度を環境規制値以下に維持
すると共に、排ガスの脱硝に使用するアンモニア量と外
部に排出される漏洩アンモニア量を最小にする。
れた本発明に係る排ガスの脱硝装置の第1実施形態を示
す系統図である。
NH3/NOxモル比とNOx濃度、注入NH3の関係曲
線図である。
転負荷とNOx濃度、残留NH3濃度、有触媒入口NH3
濃度の関係曲線図である。
された従来の排ガスの脱硝装置の一例を示す系統図であ
る。
スの脱硝装置の例を示す系統図である。
された従来の更に別の排ガスの脱硝装置の例を示す系統
図である。
Claims (7)
- 【請求項1】 燃料を燃焼させて発生した燃焼排ガスに
アンモニアを注入して前記燃焼排ガス中の窒素酸化物を
低減した低減処理排ガスとし、更に該低減処理排ガスに
アンモニアを注入し触媒の存在の基に該低減処理排ガス
の窒素酸化物を除去する排ガスの脱硝装置において、前
記燃焼排ガスにアンモニアを注入する注入位置より上流
側で該燃焼排ガスの窒素酸化物濃度を計測し、該計測し
た窒素酸化物濃度による制御信号に基づいて前記燃焼排
ガスに注入するアンモニア注入量を制御する第1のアン
モニア注入制御手段を備えたことを特徴とする排ガスの
脱硝装置。 - 【請求項2】 請求項1において、前記低減処理排ガス
にアンモニアを注入する注入位置より上流側で前記低減
処理排ガスの窒素酸化物濃度及びアンモニア濃度を計測
し、該計測した窒素酸化物濃度及びアンモニア濃度の計
測信号から演算された制御信号に基づいて前記低減処理
排ガスに注入するアンモニア注入量を制御する第2のア
ンモニア注入制御手段を備えたことを特徴とする排ガス
の脱硝装置。 - 【請求項3】 請求項2において、前記第2のアンモニ
ア注入制御手段は、前記触媒を通過した触媒通過排ガス
の窒素酸化物濃度を計測し、該計測した窒素酸化物濃度
の計測信号で、前記計測した低減処理排ガスの窒素酸化
物濃度及びアンモニア濃度の計測信号から演算された制
御信号を補正して前記低減処理排ガスに注入するアンモ
ニア注入量を制御することを特徴とする排ガスの脱硝装
置。 - 【請求項4】 請求項2又は3において、前記第2のア
ンモニア注入制御手段は、前記触媒を通過した触媒通過
排ガスのアンモニア濃度を計測し、該計測したアンモニ
ア濃度の計測信号で、前記計測した低減処理排ガスの窒
素酸化物濃度及びアンモニア濃度の計測信号から演算さ
れた制御信号を補正して前記低減処理排ガスに注入する
アンモニア注入量を制御することを特徴とする排ガスの
脱硝装置。 - 【請求項5】 請求項1において、前記触媒を通過した
触媒通過排ガスの窒素酸化物濃度を計測し、該計測した
窒素酸化物濃度の計測信号から演算された制御信号に基
づいて、前記低減処理排ガスにアンモニアを注入し、前
記触媒通過排ガスの窒素酸化物濃度が予め設定された濃
度範囲に収まるように制御する第3のアンモニア注入制
御手段を備えたことを特徴とする排ガスの脱硝装置。 - 【請求項6】 請求項1において、前記触媒を通過した
触媒通過排ガスのアンモニア濃度を計測し、該計測した
アンモニア濃度の計測信号から演算された制御信号に基
づいて、前記低減処理排ガスにアンモニアを注入し、前
記触媒通過排ガスのアンモニア濃度が予め設定された濃
度範囲に収まるように制御する第4のアンモニア注入制
御手段を備えたことを特徴とする排ガスの脱硝装置。 - 【請求項7】 燃料を燃焼させて発生した燃焼排ガスに
アンモニアを注入して前記燃焼排ガス中の窒素酸化物を
低減した低減処理排ガスとし、更に該低減処理排ガスに
アンモニアを注入し触媒の存在の基に該低減処理排ガス
の窒素酸化物を除去する排ガスの脱硝装置において、前
記燃料を燃焼させる燃焼装置にかかる負荷の負荷信号に
応じて前記燃焼排ガスに注入するアンモニア注入量を制
御する第5のアンモニア注入制御手段を備えたことを特
徴とする請求項5又は6に記載の排ガスの脱硝装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04188298A JP3831804B2 (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | 排ガスの脱硝装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04188298A JP3831804B2 (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | 排ガスの脱硝装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11235516A true JPH11235516A (ja) | 1999-08-31 |
| JP3831804B2 JP3831804B2 (ja) | 2006-10-11 |
Family
ID=12620656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04188298A Expired - Lifetime JP3831804B2 (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | 排ガスの脱硝装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3831804B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011115684A (ja) * | 2009-12-01 | 2011-06-16 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置、燃焼炉、及び排ガス処理方法 |
| WO2012157413A1 (ja) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 住友重機械工業株式会社 | 脱硝装置及び脱硝方法 |
| WO2013114614A1 (ja) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| JP2015507163A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-03-05 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ボイラ用のsncr/scr排気システム内に試薬を噴射する方法および装置 |
| CN106090969A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 国网天津市电力公司 | 一种燃煤锅炉sncr+scr脱硝装置联合运行优化调整方法 |
| CN107238093A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-10-10 | 太原锅炉集团有限公司 | 吸附脱硝循环流化床锅炉及其运行方法 |
| CN114210203A (zh) * | 2021-11-01 | 2022-03-22 | 华能曲阜热电有限公司 | 一种能够有效控制氨气使用量的控制系统 |
-
1998
- 1998-02-24 JP JP04188298A patent/JP3831804B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011115684A (ja) * | 2009-12-01 | 2011-06-16 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置、燃焼炉、及び排ガス処理方法 |
| WO2012157413A1 (ja) * | 2011-05-18 | 2012-11-22 | 住友重機械工業株式会社 | 脱硝装置及び脱硝方法 |
| JP2012239970A (ja) * | 2011-05-18 | 2012-12-10 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 脱硝装置及び脱硝方法 |
| KR101470784B1 (ko) * | 2011-05-18 | 2014-12-08 | 스미도모쥬기가이고교 가부시키가이샤 | 탈초장치 및 탈초방법 |
| JP2015507163A (ja) * | 2011-12-15 | 2015-03-05 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | ボイラ用のsncr/scr排気システム内に試薬を噴射する方法および装置 |
| WO2013114614A1 (ja) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | トヨタ自動車株式会社 | 内燃機関の排気浄化装置 |
| CN106090969A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 国网天津市电力公司 | 一种燃煤锅炉sncr+scr脱硝装置联合运行优化调整方法 |
| CN107238093A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-10-10 | 太原锅炉集团有限公司 | 吸附脱硝循环流化床锅炉及其运行方法 |
| CN107238093B (zh) * | 2017-07-18 | 2023-12-01 | 太原锅炉集团有限公司 | 吸附脱硝循环流化床锅炉及其运行方法 |
| CN114210203A (zh) * | 2021-11-01 | 2022-03-22 | 华能曲阜热电有限公司 | 一种能够有效控制氨气使用量的控制系统 |
| CN114210203B (zh) * | 2021-11-01 | 2023-11-07 | 华能曲阜热电有限公司 | 一种能够有效控制氨气使用量的控制系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3831804B2 (ja) | 2006-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7824636B1 (en) | Model-based tuning of ammonia distribution and control for reduced operating cost of selective catalytic reduction | |
| US4353207A (en) | Apparatus for removing NOx and for providing better plant efficiency in simple cycle combustion turbine plants | |
| JP5674281B2 (ja) | ガスタービンNOxの乾式三元触媒還元法 | |
| EP2826979B1 (en) | Gas turbine emissions control system and method | |
| KR20160109999A (ko) | 저압 scr 시스템 및 그것의 운전 제어 방법 | |
| JP6461502B2 (ja) | ガスタービン排出制御システムおよび方法 | |
| US7736608B2 (en) | Methods and systems for reducing the emissions from combustion gases | |
| CN102187078A (zh) | 用于热回收蒸汽发生系统的减排系统 | |
| US9359918B2 (en) | Apparatus for reducing emissions and method of assembly | |
| JPH11235516A (ja) | 排ガスの脱硝装置 | |
| US20120102951A1 (en) | Apparatus for reducing emissions and method of assembly | |
| KR20220126857A (ko) | 천연가스 연소 가스터빈 복합발전소의 탈질설비 제어방법 | |
| JP6357701B1 (ja) | 燃焼状態判定システム | |
| US6123910A (en) | Method of predicting and controlling harmful oxide and apparatus therefor | |
| JP3902737B2 (ja) | 廃棄物処理設備の脱硝触媒装置のアンモニア吹き込み制御方法 | |
| JP4607720B2 (ja) | ガスタービンの燃料制御装置 | |
| JP2004184044A (ja) | 排熱回収装置 | |
| JP7587475B2 (ja) | 燃焼処理施設、及び燃焼処理施設の運転方法 | |
| KR20160149746A (ko) | Scr 장치 | |
| JP3544716B2 (ja) | 脱硝装置のアンモニア注入量制御方法および装置 | |
| JPH06272809A (ja) | 燃焼装置及び燃焼方法 | |
| KR20190136316A (ko) | 질소산화물 제거 설비 | |
| JP2001129354A (ja) | 脱硝装置、燃焼装置及びその運転制御方法 | |
| JPH0367728B2 (ja) | ||
| JPH0455603A (ja) | 排熱回収ボイラ装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050218 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060228 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060426 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060606 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060629 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 6 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130728 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |