JPH11235882A - レーザー感応性平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】レーザーによる描画可能であり、不感脂化処理
を行なうことなく高いインキ反発性を有し、湿し水のコ
ントロール幅が広く、湿し水のＩＰＡレス化が可能で、
印刷耐久性に優れたレーザー感応性平版印刷版原版を提
供する。 【解決手段】基板上に少なくとも親水性膨潤層と感熱硬
化層を隣接して備えた平版印刷版原版であって、その感
熱硬化層が、（ａ）光を吸収し熱を発生する物質、
（ｂ）エチレン性不飽和基を有する化合物、（ｃ）チオ
ール基を有する化合物、および（ｄ）加熱によりラジカ
ルを発生する物質を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版原版に
関するものであり、詳しくは製版工程においてはデジタ
ル処理された画像情報をレーザーを用いて描画すること
が可能であり、印刷工程においては不感脂化処理を行な
うことなく高いインキ反発性を有し、湿し水のコントロ
ール幅が広く、湿し水のＩＰＡ（イソプロパノール）レ
ス化が可能な新規なレーザー感応性平版印刷版原版に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷に供する版としては、親
水化処理されたアルミニウム基板上に親油性の感光層を
塗布し、フォトリソグラフィの技術により、画線部には
感光層を残存させ、非画線部には上記のアルミニウム基
板表面を露出せしめ、表面に湿し水層を形成してインキ
を反発することを利用して、インキ画像を形成する水あ
りＰＳ版と、湿し水の代わりにシリコーンゴム層をイン
キ反発層として用いる水なしＰＳ版、いわゆる水なし平
版が知られている。

【０００３】水ありＰＳ版は実用上優れた印刷版で、支
持体に通常砂目立てされたアルミニウム基板が用いら
れ、さらに必要に応じてこの砂目の表面を陽極酸化する
などの処理が施され、湿し水の保水性の向上と感光層に
対する接着性が補強されている。また、感光層の保存安
定性を得るために、アルミニウム基板の表面はフッ化ジ
ルコニウムやケイ酸ナトリウムなどによる化学処理が施
される場合が一般的である。

【０００４】水ありＰＳ版は、耐刷性や画像再現性など
の優れた印刷特性から広く使用されているが、その一方
で、水ありＰＳ版はこのように製造工程が複雑であり、
その簡略化が望まれている。

【０００５】特開平５−１９４６０号公報には、ポリビ
ニルアルコール、架橋剤、酸化チタンなどの無機多孔質
材料からなる平版印刷版が開示されている。この印刷版
は、酸化チタンなどの無機多孔質を多量に含有すること
によりポリビニルアルコールの保水力の不足を補ってい
るが、そのため層自体が硬く、また実質的に膨潤できな
いためインキ反発性は必ずしも良好ではなく、耐刷性も
劣っていた。

【０００６】これに対して、親水性膨潤層を備えた平版
印刷版は、例えば特開平８−２８２１４２号公報、特開
平８−２８２１４４号公報、特開平８−２９２５５８号
公報など出提案されている。この平版印刷版は、水に対
して高い割合で膨潤し層に水を蓄えることができる親水
性膨潤層を備えているため、不感脂化処理を施すことな
く高いインキ反発性を発現し、湿し水のコントロール幅
が広く、湿し水のＩＰＡレス化が可能になるという特徴
を有している。

【０００７】また、水ありＰＳ版の簡便な形態として、
紙などの支持体上に、トナーなどの画像受理層を設け、
電子写真技術を用いて画像形成し、非画像部をエッチ液
などで不感脂化処理して画像受理層をインキ反発層に変
換させて使用する直描型平版印刷原版が広く実用に供さ
れている。具体的には、耐水性支持体上に水溶性バイン
ダポリマ、無機顔料、耐水化剤等からなる画像受理層を
設けたものが一般的で、例えば、米国特許第２５３２８
６５号明細書、特公昭４０−２３５８１号公報、特開昭
４８−９８０２号公報、特開昭５７−２０５１９６号公
報、特開昭６０−２３０９号公報、特開昭５７−１７９
１号公報、特開昭５７−１５９９８号公報、特開昭５７
−９６９００号公報、特開昭５７−２０５１９６号公
報、特開昭６３−１６６５９０号公報、特開昭６３−１
６６５９１号公報、特開昭６３−３１７３８８号公報、
特開平１−１１４４８８号公報、特開平４−３６７８６
８号公報などに提案されている。これらの直描型平版印
刷原版は、インキ反撥層に変換させる画像受理層とし
て、ＰＶＡ、澱粉、ヒドロキシエチルセルロース、カゼ
イン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−
クロトン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体な
どのような不感脂化処理する以前から親水性を示す水溶
性バインダポリマおよびアクリル系樹脂エマルジョン等
の水分散性ポリマ、シリカ、炭酸カルシウム等のような
無機顔料およびメラミン・ホルムアルデヒド樹脂縮合物
のような耐水化剤で構成されているものが提案されてい
る。このような直描型平版印刷原版は、いずれも画像受
理層をインキ反撥層に変換するために、不感脂化処理が
必須であり、処理なしではインキ反発性をほとんど示さ
なかったり、また印刷時に湿し水として特殊な薬剤を使
用する必要があった。

【０００８】これらのＰＳ版は、原画フィルムなどを通
して露光、現像等のフォトリソグラフィ技術による製版
工程を経て刷版となるが、近年、これらに代替する技術
として、原画フィルムを用いることなく、レーザーを用
いてデジタル処理された画像情報を直接版面に描画する
レーザー感応性平版印刷版が提案されている。

【０００９】湿し水を必要とする水ありＰＳ版をレーザ
ー感応型にする方法としては、Ｈｅ−ＮｅやＡｒレーザ
ーに感応する高感度フォトポリマを用いて直接描画する
タイプのものが多く提案されているが、これらは高感度
であるが故に、明室での版材の取扱ができず、また大規
模かつ高額な自動露光現像製版装置が必要であった。一
方、水なし平版印刷版をレーザー感応型にする方法とし
ては、例えば、ＤＥ−Ａ２５１２０３８号公報には、親
油性面を担持するか、または、有する支持体上にニトロ
セルロースおよびカーボンブラックを含有する層および
非硬化シリコーン層が積層されたヒートモード記録材料
を用い、レーザーを用いて画像形成を行なった後、露光
部分のシリコーン層をナフサなどの溶剤を用いて溶解
し、他の部分のシリコーン層を硬化する方法が提案され
てる。しかしながら、この方法は、製版中の版材の取扱
が困難であり、かつ現像工程においてシリコーン層の硬
化工程が必要であり、また有機溶剤の使用が必須である
ことは環境問題の点から不都合なものであった。

【００１０】またＦＲ−Ａ１４７３７５１号公報には、
親油性表面を有する基体上に、ニトロセルロース、カー
ボンブラック、およびシリコーンを有する層を用いたヒ
ートモード記録材料が提案されており、レーザーを用い
て画像形成を行なったのち、像形成部分は親油性に変換
される。しかしながら、この方法はインキ着肉部分のシ
リコーンが版面から除去されないため、インキ着肉性が
悪いものであった。

【００１１】また、米国特許第５３７９６９８号明細書
においては、金属薄膜を感熱層として用いるヒートモー
ド水なし平版印刷版が開示されている。この印刷版は、
感熱層がかなり薄いためにシャープな画像が得られ、印
刷版の解像度という面では有利であるが、基材と感熱層
との接着性が悪く印刷中に非画線部の感熱層が剥離しイ
ンキが付着して印刷物上で欠点となるという問題点があ
った。

【００１２】また、米国特許第５３５３７０５号明細書
においては、ニトロセルロースおよびカーボンブラック
からなるレーザー感応層上に、ポリビニルアルコールを
インキ反発性層として積層したヒートモード記録材料が
提案されている。しかしながら、そのインキ反撥性は湿
し水供給下でも極めて不十分なものであった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、レーザ
ーを用いてデジタル処理された画像情報を直接版面に描
画可能であり、従来の水ありＰＳ版よりも印刷時の湿し
水のコントロール幅が広く、湿し水のＩＰＡレス化が可
能で、また不感脂化処理するなどの複雑な製版工程を経
ることなく高いインキ反発性を有し、印刷耐久性に優れ
たレーザー感応性平版印刷版原版を開発すべく鋭意検討
を行ない、基板上に少なくとも親水性膨潤層とレーザー
感応性感熱硬化層を備えた平版印刷版の、感熱硬化層に
特定の化合物を用いることによって所期の目的が達成可
能であることを見出し本発明に到達した。

【００１４】本発明の目的は、製版工程においてはデジ
タル処理された画像情報をレーザーを用いて描画するこ
とが可能であり、印刷工程においては不感脂化処理を行
なうことなく高いインキ反発性を有し、湿し水のコント
ロール幅が広く、湿し水のＩＰＡ（イソプロパノール）
レス化が可能な新規なレーザー感応性平版印刷版原版を
提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成せんとするものであって、本発明のレーザー感応性平
版印刷版原版は、次の構成を有するものである。

【００１６】（１）基板上に少なくとも親水性膨潤層と
感熱硬化層を隣接して備えた平版印刷版原版であって、
感熱層が、（ａ）光を吸収し熱を発生する物質、（ｂ）
エチレン性不飽和基を有する化合物、（ｃ）チオール基
を有する化合物および（ｄ）加熱によりラジカルを発生
する物質を含有することを特徴とするレーザー感応性平
版印刷版原版。

【００１７】（２）上記（ｂ）エチレン性不飽和基を含
有する化合物が、１分子中にエチレン性不飽和基を２個
以上有する化合物であることを特徴とする上記（１）記
載のレーザー感応性平版印刷版原版。

【００１８】（３）上記（ｃ）チオール基を有する化合
物が、１分子中にチオール基を２個以上有する化合物で
あることを特徴とする上記（１）または（２）記載のレ
ーザー感応性平版印刷版原版。

【００１９】（４）上記感熱硬化層が、（ｆ）エポキシ
化合物を含有することを特徴とする上記（１）〜（３）
記載のレーザー感応性平版印刷版原版。

【００２０】（５）上記（ｂ）エチレン性不飽和基を有
する化合物が、さらに水酸基を有することを特徴とする
（１）〜(４)記載のレーザー感応性平版印刷版原版。

【００２１】（６）上記感熱硬化層が（ｅ）加熱により
酸を発生する物質を含有することを特徴とする上記
（１）〜（５）記載のレーザー感応性平版印刷版原版。

【００２２】（７）上記（ａ）光を吸収し熱を発生する
物質が、７００〜１１００ｎｍの波長域に吸収を有する
ことを特徴とする上記（１）〜（６）記載のレーザー感
応性平版印刷版原版。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版原版から得ら
れる平版印刷版は、不感脂化処理を行なうことなく高い
インキ反発性を有し、湿し水のコントロール幅が広く、
ＩＰＡなどを用いない湿し水で印刷が可能で、レーザー
により画像形成を行なうことができる印刷耐久性に優れ
た平版印刷版である。

【００２４】本発明の印刷版原版から得られる平版印刷
版がこのような優れた特徴を有する理由は、高い水膨潤
率で膨潤可能な親水性膨潤層が存在すること、およびレ
ーザー照射により感熱硬化層が親水性膨潤層に強く接着
して強固な画線部が形成されること、によるものと考え
られる。

【００２５】さらに詳細な理由づけは必ずしも明確では
ないが、高い割合で水を含んだ重合体はそれ自体が油性
インキ反発性が高く、非常に薄い湿し水層であってもそ
の表面に安定に存在せしめることができるため、不感脂
化処理を行なうことなく高いインキ反発性を有し、湿し
水のコントロール幅が広く、ＩＰＡなどを用いない湿し
水で印刷が可能であると推察される。さらに、親水性膨
潤層を有する平版印刷版の非画線部と画線部は、印刷時
に繰り返し圧力やインキの引き剥がし力を受けるが、高
い水膨潤率で膨潤した親水性膨潤層がこのような力を分
散、吸収するために非画線部が印刷耐久性に優れてい
る。

【００２６】また、このように高い割合で膨潤する親水
性膨潤層にレーザー光の助けを借りて画像形成を行な
い、特定の物質からなる感熱硬化層を親水性膨潤層に接
着させることによって、この硬化した感熱硬化層が、イ
ンキ着肉層として印刷時の何十万回にわたる圧力やイン
キの引き剥がし力に耐える印刷耐久性を発現させるもの
と推察される。

【００２７】そこでまず、本発明の感熱硬化層について
説明する。

【００２８】本発明の感熱硬化層は、（ａ）光を吸収し
熱を発生する物質、（ｂ）エチレン性不飽和基を有する
化合物、（ｃ）チオール基を有する化合物および（ｄ）
加熱によりラジカルを発生する物質を必須成分として含
有する。

【００２９】本発明の平版印刷版原版はレーザー光を照
射することにより画像を形成させることから、（ａ）光
を吸収して熱を発生する化合物としては、レーザー光を
吸収するものであればどのような物質でも使用すること
ができる。本発明の印刷版製版時に使用するレーザー光
の波長は、紫外域、可視域および赤外域のどの領域の波
長でも使用することができるが、使用するレーザー光の
波長に合わせた吸収域を有する、光を吸収して熱を発生
する物質を使用する必要がある。これらの中でも本発明
で使用されるレーザー光としては、赤外域の波長のレー
ザー光が好ましい。

【００３０】したがって、赤外域に吸収域を有する化合
物が本発明の光を吸収し熱を発生する物質として好まし
いといえる。具体的には、最大吸収波長が好ましくは７
００ｎｍから１１００ｎｍの範囲にある、シアニン系色
素、アズレニウム系色素、スクアリリウム系色素、クロ
コニウム系色素、アゾ系分散染料、ビスアゾスチルベン
系色素、ナフトキノン系色素、キノンイミン系色素、キ
ノンジイミン系色素、メチン系色素、トリスアゾ色素、
ピリリウム色素、アミニウム色素、クマリン系色素、ア
ントラキノン系色素、ペリレン系色素、フタロシアニン
系色素、ナフタロシアニン金属錯体系色素、ジチオール
ニッケル錯体系色素、インドアニリン金属錯体色素、分
子間型ＣＴ色素、ベンゾチオピラン系スピロピラン等の
赤外または近赤外吸収染料等が挙げられる。

【００３１】また、カラーインデックス名でいうところ
のアシッドファーストブラック、アシッドブラック、ダ
イレクトブラック、アゾイックブラック、バットブラッ
ク、ディスパースブラック、ソルベントブラック、リア
クティブブラックおよびクロムブラック等の黒色染料も
挙げられる。

【００３２】染料としては、その染着様式から酸性染
料、塩基性染料、直接染料、分散染料、反応性染料、油
溶性染料等に大別され、そのいずれであってもよいが
゛、本発明では染料としては、黒色染料が好ましい。好
ましい黒色染料としては、酸性染料および塩基性染料が
挙げられる。酸性染料としては、クロム、銅、コバルト
などの金属錯塩系アゾ染料が、また塩基性染料としては
アミノ基または第四級アンモニウム塩などの置換アミノ
基を有するポリメチン染料、アゾ染料、アゾメチン染
料、アントラキノン系染料、トリフェニルメタン染料な
どが特に好ましい。

【００３３】これら黒色染料の中でもニグロシン系色素
が好ましく使用することができる。これらニグロシン系
色素の具体例としては、C.I.Solvent Black 7として標
記されているもの、具体的にはNigrosine Base;N(Natio
nal Aniline Div. Alliee Chemical & Dry Corp製)、Ni
grosine BaseNB(Williams Ltd.製)、Nigrosine BaseGB
(Farbenfabriken Bayer A.G.製)、Nigrosine BaseLK(Ba
dische Anilin & SodaFabrik A.G.製)、C.I.Acid Black
2として標記されているものとしては、OrientNigrosin
e BR,OZ(オリエント化学工業（株）製）、Nigrosine Ba
se NB conc(住友化学工業（株）製)、Nigrosine WLA(Fa
rbenfabriken Bayer A.G.製)等が挙げられる。

【００３４】金属錯塩系アゾ染料の具体例としては、ア
イゼンスピロンブラックＢＮＨ、ＭＨ、ＲＬＨ、ＢＨ
を、また塩基性染料の具体例としてはアイゼンカチロン
ブラックＳＢＨ、ＢＸＨ、ＳＨ、ＮＨ、ＭＨ、ＡＷＨ、
ＫＢＨ（以上すべて保土ヶ谷化学工業（株））などが挙
げられる。

【００３５】また、顔料としては黒色顔料が好ましく、
具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、鉄
黒、チタンブラックの他、顔料と樹脂を混合分散させた
ピグメントレジンカラー（顔料樹脂捺染剤）などが挙げ
られる。カーボンブラックとしては、その原料によりガ
スブラック、アセチレンブラック、オイルブラックに大
別され、その製造法によりチャネルブラック、ファーネ
スブラック、アセチレンブラックなどに大別されるがそ
のいずれも使用できる。ピグメントレジンカラーとして
は、油中水滴型（Ｗ／Ｏ型）と水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）
に大別される。Ｗ／Ｏ型は、顔料を樹脂の溶剤溶液中に
分散させた油中分散ペーストと希釈剤としてのＷ／Ｏ型
エマルション（エクステンダー）からなる。一方、Ｏ／
Ｗ型は、顔料を界面活性剤（分散剤）と安定剤で水中に
分散させたカラーベースとこの顔料を非着色物に固着さ
せるＯ／Ｗ樹脂エマルション（バインダー）と以上２者
を希釈し捺染適性を付与するためのＯ／Ｗエマルション
の３成分からなる。いずれのピグメントレジンカラーで
あっても特に限定されない。

【００３６】また、チタン等の金属粉末も好ましい化合
物として挙げられるこれら光熱変換物質の中でも、赤外
または近赤外吸収染料、黒色染料、黒色顔料が好ましく
使用される。

【００３７】本発明における（ａ）光を吸収し熱を発生
する物質の感熱硬化層内おける割合は、固形分ベースで
好ましくは３〜７０重量％、より好ましくは５〜５０重
量％である。７０重量％を超えると各層の本来の機能が
著しく低下し、黒色物質の割合が３重量％未満では、レ
ーザー感応性が不十分である。

【００３８】次に、本発明の（ｂ）エチレン性不飽和基
を有する化合物としては、エチレン性不飽和基を分子中
に有する化合物であれば特に限定されないが、エチレン
性不飽和基がアクリロイル基あるいはメタクリロイル
基、ビニル基、アリル基である化合物が好ましい。ま
た、エチレン性不飽和基を有する化合物としては、１分
子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を用
いることが好ましい。

【００３９】１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上
有する化合物としては、公知の化合物を全て使用するこ
とができるが、特に好ましい化合物は、１分子中にアク
リロイル基あるいはメタクリロイル基を２個以上有する
化合物であり、その具体例としては以下のものが挙げら
れる。また以下□□□□（メタ）アクリレートと記載す
るのは□□□□アクリレートおよび□□□□メタクリレ
ートを意味する。

【００４０】（い）１分子中に水酸基を２個以上有する
化合物とアクリル酸あるいはメタクリル酸とのエステル
化物：１分子中に水酸基を２個以上有する化合物の具体
例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、２−ブテン−１，４−ジオール、５−ヘキセン−
１，２−ジオール、７−オクテン−１，２−ジオール、
３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ヒドロキ
ノン、ジヒドロキシアントラキノン、ジヒドロキシベン
ゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＳ、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂、レゾール樹脂、レゾルシンベンズアルデヒド樹脂、
ピロガロールアセトン樹脂、ヒドロキシスチレンの重合
体および共重合体、グリセリン、ジグリセリン、トリメ
チロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビ
トール、ソルビタン、ポリビニルアルコール、セルロー
スおよびその誘導体、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートの重合体および共重合体などが挙げられる。

【００４１】これらの１分子中に水酸基を２個以上有す
る化合物とアクリル酸あるいはメタクリル酸は、公知の
方法によりエステル化させて目的とする（メタ）アクリ
レート化合物を得ることができる。

【００４２】（ろ）１分子中にエポキシ基を２個以上有
するエポキシ化合物とアクリル酸あるいはメタクリル酸
との反応物：本発明の感熱層に好ましく使用できるエポ
キシ化合物としては、１分子中に水酸基を２個以上有す
る化合物にエピハロヒドリンを反応させることにより得
られるエポキシ化合物が挙げられる。

【００４３】これらエポキシ化合物とアクリル酸あるい
はメタクリル酸を公知の方法で反応で反応させることに
より目的とする（メタ）アクリレート化合物を得ること
ができる。

【００４４】（は）１分子中にアミノ基を２個以上有す
る化合物とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応
物：１分子中にアミノ基を２個以上有する化合物として
は下記の一般式（１）で示されるポリアミンが挙げられ
る。

【００４５】Ｒ¹ＨＮ−Ａ−ＮＨＲ² （１） （式中、Ｒ¹とＲ²は、水素原子、炭素数１〜２０の置換
または無置換のアルキル基、置換または無置換のフェニ
ル基、置換または無置換のアラルキル基であり、それぞ
れ同一であっても異なっていてもよい。置換基として
は、炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲン原子、水酸
基、アリール基などが挙げられる。好ましくは、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、sec −ブチル基、ヒドロキシメチ
ル基、ヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモ
メチル基、フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ
−ブロモフェニル基、ｐ−トリル基、ｏ−トリル基、ベ
ンジル基などが挙げられる。また、Ａは、２価の連結基
を示し、具体的には、−（Ａ1）ｐ−（Ａ2）ｑ−で示さ
れる。式中Ａ1 は、炭素数１〜２０の置換または無置換
の環式または非環式のアルキレン、置換または無置換の
フェニレンで置換基としては、炭素数１〜６のアルキル
基、ハロゲン原子、水酸基、アリール基などが挙げられ
る。Ａ2は、−Ｏ−Ｂ1−、−Ｓ−Ｂ2−、−ＮＨ−Ｂ3
−、−ＣＯ−Ｏ−Ｂ4−、−ＳＯ2−ＮＨ−Ｂ5−で、Ｂ
1、Ｂ2、Ｂ3、Ｂ4、Ｂ5は、上記のＡ1と同じものを示
す。ｐは１以上の整数、ｑは０または１以上の整数を示
す。） 一般式（１）で示される２価以上のアミノ化合物の具体
例としては、ジオキシエチレンジアミン、トリオキシエ
チレンジアミン、テトラオキシエチレンジアミン、ペン
タオキシエチレンジアミン、ヘキサオキシエチレンジア
ミン、ペプタオキシエチレンジアミン、オクタオキシエ
チレンジアミン、ノナオキシエチレンジアミン、デカオ
キシエチレンジアミン、トリトリアコンタオキシエチレ
ンジアミン、モノオキシプロピレンジアミン、ジオキシ
プロピレンジアミン、トリオキシプロピレンジアミン、
テトラオキシエチレンジアミン、ペンタオキシプロピレ
ンジアミン、ヘキサオキシプロピレンジアミン、ヘプタ
オキシプロピレンジアミン、オクタオキシプロピレンジ
アミン、ノナオキシプロピレンジアミン、デカオキシプ
ロピレンジアミン、トリトリアコンタオキシプロピレン
ジアミン、ポリメチレンジアミン、ポリエーテルジアミ
ン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、置換ポリアミン等の脂肪族族
ポリアミン化合物や、ｍ−キシリレンジアミン、テトラ
クロル−ｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を有する脂
肪族ポリアミン化合物、メンタンジアミン、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、
イソホロンジアミン等の脂環族ポリアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−メチレンジアニリン、ジアミノジフェニルスルホン、
ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、４，
４’−チオジアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ジア
ニシジン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、２，
４−トルエンジアミン、ビス（３，４−ジアミノフェニ
ル）スルホン、ジアミノジトリスルホン、４−クロロ−
ｏ−フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−
ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン等
の芳香族ポリアミン化合物やジシアンジアミド、アジピ
ン酸ジヒドラジドが挙げられる。

【００４６】また、２−メチルイミダゾール、２−エチ
ル−４−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾー
ル、２，４−ジメチルイミダゾールなども好ましいアミ
ノ化合物の例として挙げられる。さらに、上記のポリア
ミンとカルボン酸を両末端がアミノ基となるように反応
させたポリアミドアミンも挙げることができる。

【００４７】これら１分子中にアミノ基を２個以上有す
る化合物とグリシジル（メタ）アクリレートは、公知の
方法により反応させて目的とする（メタ）アクリレート
化合物を得ることができる。

【００４８】（に）１分子中にアミノ基を２個以上有す
る化合物とアクリル酸あるいはメタクリル酸との反応
物：前項に記載の１分子中にアミノ基を２個以上有する
化合物とアクリル酸あるいはメタクリル酸を公知の方法
で反応させることにより目的とする（メタ）アクリレー
ト化合物を得ることができる。

【００４９】（ほ）１分子中にカルボキシル基を２個以
上有する化合物とグリシジル（メタ）アクリレートとの
反応物：１分子中にカルボキシル基を２個以上有する化
合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが本発
明はこれらに限定されない。

【００５０】マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、チオリン
ゴ酸、ラセミ酸、クエン酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ダイマー酸等の
２価の有機カルボン酸、トリメリット酸等の３価の有機
カルボン酸、３，９−ビス（２カルボキシアルキル）
２，４，８，１０−テトラオキサスピロウンデカン等が
挙げられる。

【００５１】また、未加硫ゴムのカルボキシ変性物も用
いることができる。具体的には、天然ゴム、ブタジエ
ン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、より選ばれた単独重合体又は共重合体の
カルボキシ変性物であり、例えばカルボキシ変性ポリブ
タジエン、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合
体、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、カルボキシ変性メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体等が挙げられる。

【００５２】さらに、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールにより上記の多価カルボン酸をエス
テル化反応させた化合物も用いることができる。これら
の化合物は、両末端にカルボキシル基を有することが好
ましい。

【００５３】これら１分子中にカルボキシル基を２個以
上有する化合物とグリシジル（メタ）アクリレートを、
公知の方法で反応させることにより目的とする（メタ）
アクリレート化合物を得ることができる。

【００５４】（へ）１分子中にカルボキシル基を２個以
上有する化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとの
エステル化物：１分子中にカルボキシル基を２個以上有
する化合物としては、前項に記載のものを挙げることが
できる。これら１分子中にカルボキシル基を２個以上有
する化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートは公知方
法で反応させて目的とする（メタ）アクリレート化合物
を得ることができる。

【００５５】これらの中でも親水性膨潤層と感熱層の接
着性の観点から（メタ）アクリレート化合物は水酸基を
有することが好ましく、具体的には上述の（い）、
（ろ）、（は）、（ほ）項に記載の（メタ）アクリレー
ト化合物が好ましい。

【００５６】さらに、１分子中にエチレン性不飽和基を
２個以上有する化合物としては既述の化合物以外にも以
下のものを好ましく使用することができる。

【００５７】（イ）アリルウレタン類：多価イソシアネ
ートとアリルアルコールをアリル基が１分子中に２個以
上存在するように付加反応させた生成物が挙げられる。

【００５８】多価イソシネートとしては、以下のものを
挙げることができるが本発明はこれらに限定されない。
パラフェニレンジイソシアネ−ト、２，４−または２，
６−トルイレンジイソシアネ−ト（ＴＤＩ）、４，４−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリジ
ンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシ
アネート（ＸＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート、メタキシリレン
ジイソシアネート（ＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩあるいはＨＭＤＩ）、リジンジイソ
シアネート（ＬＤＩ）（別名２，６−ジイソシアネート
メチルカプロエート）、水素化ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤＩ）
（別名４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート））、水素化ＴＤＩ（ＨＴＤＩ）（別名メチル
シクロヘキサン２，４（２，６）ジイソシアネート）、
水素化ＸＤＩ（Ｈ6ＸＤＩ）（別名１，３−（イソシア
ナートメチル）シクロヘキサン）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、ジフェニルエーテルイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（Ｔ
ＭＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネ−ト、ダイマー酸
ジイソシアネート（ＤＤＩ）、トリフェニルメタントリ
イソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チ
オフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイソシア
ネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，
１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソ
シアネートー４ーイソシアネートメチルオクタン、１，
３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロ
ヘプタントリイソシアネート等やポリイソシアネート類
の重合体等が挙げられる。

【００５９】あるいは、これらイソシアネート化合物と
ポリオールとをイソシアネート基が残存するような比率
で反応させた化合物もイソシアネート化合物として使用
できる。この際使用するこのできるポリオールとしては
前項で記載したポリオールを挙げることができる。

【００６０】（ロ）アリルエステル類：多価カルボン酸
またはその酸無水物とアリルアルコールとをアリル基が
１分子中に２個以上存在するようにエステル化反応させ
た生成物が挙げられる。多価カルボン酸とアリルアルコ
ールは公知の方法によりエステル化させ、目的とするア
リルエステル類を得ることができる。

【００６１】この際使用される多価カルボン酸の具体例
としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ラセミ酸、
クエン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、ダイマー酸等の２価のカルボン
酸、トリメリット酸等の３価のカルボン酸、３，９−ビ
ス（２−カルボキシアルキル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロウンデカン等が挙げられる。

【００６２】また、未加硫ゴムのカルボキシ変性物も用
いることができる。具体的には天然ゴム、ブタジエン、
イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸
エステルより選ばれた単独重合体または共重合体のカル
ボキシ変性物であり、例えばカルボキシ変性ポリブタジ
エン、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体、
カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、カルボキシ変性メチルメタクリレート−ブタジエン
共重合体等が挙げられる。

【００６３】酸無水物の具体例としては、無水酢酸、無
水プロピオン酸、無水酪酸、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、無水クロトン酸、無水フタル酸等が挙げられ
る。

【００６４】（ハ）ビニルエーテル類：ポリオールとア
セチレンとの付加反応あるいはポリオールとビニルエー
テルとのエーテル交換反応により、ビニル基を１分子中
に２個以上存在するように反応させた生成物が挙げられ
る。この際ポリオールとしては、前項で記載したポリオ
ールを使用することができる。これらポリオールは公知
の方法によりアセチレンと付加反応させて目的とするビ
ニルエーテル類を得ることができる。

【００６５】また、上記のポリオールとメチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテルを公知の方法によりエー
テル交換反応させることによっても目的とするビニルエ
ーテル類を得ることができる。

【００６６】ビニルエーテル類の具体例としては、ジプ
ロピレングリコールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、ｍ−フェニレンビス（エチ
レングリコール）ジビニルエーテル等が挙げられるが、
本発明はこれらに限定されない。

【００６７】これらの１分子中にエチレン性不飽和基を
２個以上有する化合物はそれぞれ単独で使用しても良い
し２種類以上を混合して使用することもできる。

【００６８】これらの１分子中にエチレン性不飽和基を
２個以上有する化合物の中でも感光層に柔軟性を付与し
印刷版の耐刷性を向上させる目的でアリルウレタン類、
ウレタンアクリレートが好ましく、更に親水性膨潤層と
の接着性の観点からエポキシアクリレートを併用するこ
とが好ましい。

【００６９】本発明における（ｂ）エチレン性不飽和基
を有する化合物の感熱硬化層内における割合は、固形分
ベースで好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１
０〜８０重量％である。８０重量％を超えると各層の本
来の機能が著しく低下し、５重量％未満ではレーザー感
応性が不十分である。次に、本発明の感熱硬化層に使用
する（ｃ）チオール基を有する化合物について説明す
る。チオール基を有する化合物としては、１分子中に少
なくとも１つのチオール基を有する化合物であれば特に
限定されないが 、１分子中にチオール基を２個以上有
する化合物を用いることが好ましい。

【００７０】１分子中にチオール基を２個以上有する化
合物としては、公知のジチオール、ポリチオールを使用
することができるが、より好ましい化合物の具体例とし
ては以下のものが挙げられる。

【００７１】（１）脂肪族炭化水素を主鎖とするジチオ
ール類：メタンジチオール、エタンジチオール、プロパ
ンジチオール、ブタンジチオール、ヘプタンジチオー
ル、ヘキサンジチオール、オクタンジチオール、ノナン
ジチオール、デカンジチオール、ウンデカンジチオー
ル、ドデカンジチオール、トリデカンジチオール、テト
ラデカンジチオール、ヘプタデカンジチオール、ヘキサ
デカンジチオール、オクタデカンジチオール、４，８−
ジチアウンデカン−１，１１−ジチオール、ビス（２−
メルカプトエチル）スルフィド、１，３−ジヒドロキシ
−２−プロピル−２´，３´−ジメルカプトプロピルエ
ーテル、２，３−ジヒドロキシプロピル−２´，３´−
ジメルカプトプロピルエーテル、２，６−ジメチルオク
タン−２，６−ジチオール、２，６−ジメチルオクタン
−３，７−ジチオール、３，３，−ジメチルブタン−
２，２−ジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，
３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−
ジチオール、３，４−ジメルカプトブタノール、２，３
−ジメルカプト−１−プロパノール、１，３−ジメルカ
プト−２−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，
３−ブタンジオール、１，２−ジメルカプトプロピルメ
チルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエ
ーテル、２，３−ジメルカプトプロピル−２´，３´−
ジメトキシプロピルエーテル、３，５，５−トリメチル
ヘキサン−１，１−ジチオール、３，４，５−トリメト
キシペンタン−１，２−ジチオール、ネオペンタンテト
ラチオール、ビス（１１−メルカプトウンデシル）スル
フィド、ビス（２−メルカプトエチル）スルフィド、ビ
ス（１８−メルカプトオクタデシル）スルフィド、ビス
（８−メルカプトオクチル）スルフィド、ビス（１０−
メルカプトデシル）スルフィド、ビス（１２−メルカプ
トデシル）スルフィド、ビス（９−メルカプトノニル）
スルフィド、ビス（４−メルカプトブチル）スルフィ
ド、ビス（３−メルカプトプロピル）スルフィド、ビス
（６−メルカプトヘキシル）スルフィド、ビス（７−メ
ルカプトヘプチル）スルフィド、ビス（５−メルカプト
ペンチル）スルフィド、２，２−ビス（メルカプトメチ
ル）−１，３−プロパンジチオール。

【００７２】（２）芳香族、複素環を主鎖とするジチオ
ール類：９，１０−アントラセンジメタンチオール、
１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、
２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，
５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，４´
−ジメルカプトビフェニル、４，４´−ジメルカプトビ
ベンジル、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペン
タン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエン
ジチオール、１，４−ナフタレンジチール、１，５−ナ
フタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、
２，７−ナフタレンジチオール、１，１，−ビス（メル
カプトメチル）シクロヘキサン、フェニルメタン−１，
１−ジチオール、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン
−１，１−ジチオール、１，２−ベンゼンジチオール、
１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼンジチオ
ール、１，３，５−ベンゼントリチオール。

【００７３】（３）ポリオールとカルボキシル基を有す
るチオール化合物のエステル化物：カルボキシル基を有
するチオールとしては、メルカプト酢酸、チオグリコー
ル酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプ
ロピオン酸、４−メルカプト酪酸、メルカプトウンデシ
ル酸、ｏ−メルカプト安息香酸、ｐ−メルカプト安息香
酸が挙げられる。

【００７４】ポリオールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコー
ル、ｐ−キシリレングリコール、水素化ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエ
リトリット、ジペンタエリトリット、ソルビトール等を
挙げることが出来る。

【００７５】さらに、ポリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
エチレンオキサイドープロピレンオキサイド共重合体、
テトラヒドロフランーエチレンオキサイド共重合体、テ
トラヒドロフランープロピレンオキサイド共重合体等
を、また、ポリエステルジオールとしてはポリエチレン
アジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリヘキサメ
チレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ
ヘキサメチレンネオペンチルアジペート、ポリエチレン
ヘキサメチレンアジペート等を、また、ポリーεーカプ
ロラクトンジオール、ポリヘキサメチレンカーボネート
ジオール、ポリテトラメチレンアジペート、ソルビトー
ル、メチルグルコジット、シュクローズ等も挙げること
ができる。また、種々の含燐ポリオール、ハロゲン含有
ポリオールなどもポリオールとして使用できる。

【００７６】これらのポリオールとカルボキシル基を有
するチオール化合物は全ての組み合わせで使用すること
ができ、公知の方法によりエステル化反応させて目的と
する化合物を得ることができる。

【００７７】また、上記の一分子中にチオール基を２個
以上有する化合物のなかでも、本発明の感熱層に柔軟性
を付与し印刷版の耐刷性を向上させる目的から、脂肪族
炭化水素を主鎖とするジチオールおよびポリオールとカ
ルボキシル基を有するチオール化合物のエステル化物が
好ましく、さらに好ましくはトリメチロールプロパンま
たはペンタエリスリトールとチオグリコール酸またはβ
−メルカプトプロピオン酸の組み合わせによるエステル
化物あるいはこれらの混合物が好ましい。

【００７８】本発明の（ｃ）チオール基を有する化合物
の感熱層内における割合は、固形分ベースで好ましくは
５〜８０重量％、より好ましくは１０〜８０重量％であ
る。８０重量％を超えると各層の本来の機能が著しく低
下し、５重量％未満では レーザー感応性が不十分であ
る。

【００７９】次に、本発明でに使用される、（ｄ）加熱
によりラジカルを発生させる物質について説明する。

【００８０】加熱によりラジカルを発生させる物質とし
ては、公知の化合物を全て使用することができる。具体
的には、有機過酸化物、アゾ化合物およびスルフィド類
などが挙げられる。

【００８１】有機過酸化物としては、未露光の印刷版原
版の保存安定性の観点から半減期１分となるための分解
温度が１２０℃以上のものが好ましい。このような有機
化酸化物の具体例としては、２，４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、ア
セチルパーオキサイド、サクシン酸パーオキサイド、ｔ
−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ
−トルオリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシソブチレート、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−
ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサ
ノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアリルカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）オクタン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，
２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチル
ペーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジｔ−ブチルパ
ーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジｔ−ブ
チルパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキシン、１，１，３，３−テトラメチルブチル
ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が
挙げられる。

【００８２】アゾ化合物の具体例としては、アゾビスイ
ソブチルニトリル、２−フェニラゾ−２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル、２−シアノ−２−プロ
ピルアゾホルムアミド、１，１−アゾビスシクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル、１，１’−アゾビス（１−ア
セトキシ−１−フェニレタン）、２，２’−アゾビス
（２−アミドブタン）ジヒドロクロライド等が挙げられ
る。

【００８３】スルフィド類の具体例としては公知のモノ
スルフィド類、ジスルフィド類、テトラメチルチウラム
ジスルフィド等が挙げられる。

【００８４】これら加熱によりラジカルを発生させる物
質の中でも、有機過酸化物が好ましい。

【００８５】本発明の（ｄ）加熱によりラジカルを発生
させる物質の感熱層内の割合は、固形分に対して好まし
くは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜７重
量％である。１０重量％を超えると各層の本来の機能が
低下し、０．１重量％未満ではレーザー感応性が不十分
である。

【００８６】さらに本発明の感熱層は、（ｅ）加熱によ
り酸を発生する物質を含有することが好ましい。加熱に
より発生する酸により感熱層の熱硬化反応が促進され、
結果として印刷版原版の感度を向上させることができ
る。これら加熱により酸を発生する物質の具体例として
は、以下のものが挙げられるが本発明はこれらに限定さ
れない。

【００８７】（１）オニウム塩：ヨーヂニウム塩、スル
ホニウム塩、ホスホニウム塩、ピリジウム塩、ジアゾニ
ウム塩等を挙げることができる。好ましくは、ジフェニ
ルヨードニウムトリフレート、ジフェニルヨードニウム
ピレンスルホネート、ジフェニルヨードニウムドデシル
ベンゼンスルホネート、トリフェニルスルホニウムトリ
フレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、トリフェニルスルホニウムナフタレンス
ルホネート、（ヒドロキシフェニル）ベンジルメチルス
ルホニウムトルエンスルホネート等である。

【００８８】（２）ハロゲン含有化合物：ハロアルキル
基含有ヘテロ環状化合物、ハロアルキル基含有炭化水素
化合物等を挙げることができる。具体的にはハロゲンを
含有するアセトフェノン化合物、ピロン化合物、トリア
ジン化合物、オキサゾール化合物などを挙げることがで
きる。好ましくは、フェニル−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、メトキシフェニル−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン、ナフチル−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，１−ビス（４
−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、
トリクロロアセトフェノン、デシルクロリド（２−クロ
ロ−２−フェニルアセトフェノン）等が挙げられる。

【００８９】（３）スルホン化合物：β−ケトスルホ
ン、β−スルホニルスルホンおよびそれらのα−ジアゾ
化合物等を挙げることができる。好ましくはフェナシル
フェニルスルホン、メシチルフェナシルスルホン、トリ
ボロモメチルフェニルスルホン、ビス（フェニルスルホ
ニル）メタン、ビス（フェニルスルホニル）ジアゾメタ
ン等である。

【００９０】（４）スルホネート化合物：アルキルスル
ホン酸エステル、ハロアルキルスルホン酸エステル、ア
リールスルホン酸エステル、イミノスルホネート等を挙
げることができる。好ましくは、ベンゾイントシレー
ト、ピロガロールのトリストリフレート、ニトロベンジ
ル−９，１０−ジエトキシアントラセン−２−スルホネ
ート、２，６−ジニトロベンジルスルホナートエステ
ル、ｏ−ニトロベンジルスルホナートエステル等であ
る。その他、Ｎ−イミドイルエステル、ピロガロールエ
ステル、ニトロベンジルエステル、α−スルホニルオキ
シケトン、トリス（トリクロロメチル）トリアジンなど
も挙げられる。

【００９１】これら加熱により酸を発生する物質の中に
は、可視光や紫外線によっても分解し酸を発生する物質
がある。このような光で分解する化合物の場合には、感
熱層中に該化合物が感じる波長域を吸収する染料を添加
することにより明室での曝光耐性を持たせることができ
る。また、上述の黒色染料を使用する場合には、一般的
に黒色染料は可視光、紫外線領域まで吸収域を有するた
め他の染料を使用しなくとも曝光耐性を持たせることが
できる。

【００９２】本発明の（ｅ）加熱により酸を発生する物
質の感熱層内における割合は、固形分に対して好ましく
は０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜７重量
％である。１０重量％を超えると各層の本来の機能が著
しく低下し、０．１重量％未満ではレーザー感応性が低
いものとなる。

【００９３】本発明の感熱層は上記の化合物に加えて、
バインダーポリマを含有することが好ましい。バインダ
ーポリマとしては、有機溶剤に可溶でかつフィルム形成
能のあるものであれば特に制限は受けないが、印刷版の
耐刷性の観点から該ポリマのガラス転移温度（Ｔｇ）が
０℃以下のポリマ、コポリマを用いることが好ましく、
更にＴｇが−３０℃以下のポリマを用いることが好まし
い。

【００９４】ガラス転移温度Ｔｇ（glass transition
temperature）とは、無定型高分子材料の物性がガラ
ス状態からゴム状態に（またはその逆に）変化する転移
点（温度）のことをいう。転移点を中心とする比較的狭
い温度領域においては、弾性率ばかりでなく、膨張率、
熱含量、屈折率、拡散係数、誘電率などの諸物性も大き
く変化する。そのため、ガラス転移温度の測定は体積
（比容）−温度曲線、熱分析（ＤＳＣ、ＤＴＡ等）によ
る熱含量測定、屈折率、こわさのような物質全体として
の性質を測定するものと、力学的（動的粘弾性等）およ
び誘電的損失正接、ＮＭＲスペクトルのような分子運動
を反映する量を測定するものとがある。習慣的にはディ
ラトメーター（dilatometer）を用いて、試料の体積を
温度を上げながら測定し、体積（比容）−温度曲線の勾
配が急に変化する点として決定される。 本発明におい
て形態保持の機能を果たすバインダーポリマーとして
は、有機溶媒により希釈可能であり、かつフィルム形成
能のあるものであればいずれも使用可能である。バイン
ダーポリマの具体例として下記のものが挙げられるが、
本発明はこれらの例に限定されない。

【００９５】（１）ビニルポリマ類：以下に示すような
単量体およびそれらの誘導体から得られるポリマ、およ
びコポリマ。例えば、エチレン、プロピレン，１−ブテ
ン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチ
ル水素ナフタレート、２−（メタ）アクリロキシエチル
水素サクシネート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジル
メタクリレート、アクリルニトリル、スチレン、ビニル
トルエン、イソブテン、３−メチル−１−ブテン、ブチ
ルビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾール、メチルビ
ニルケトン、ニトロエチレン、α−シアニアクリル酸メ
チル、ビニリデンシアニド、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピ
ル）エーテル、グリセリンやトリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン等の多官能アルコールにエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メ
タ）アアクリレート化したもの、およびこれらの誘導体
を重合、共重合させて得られるポリマ、コポリマをバイ
ンダーポリマとして使用することができる。

【００９６】ガラス転移温度が０℃以下のビニル系ポリ
マの具体例としては、例えば、次に示すようなポリマが
挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。

【００９７】（ａ）ポリオレフィン類：具体例としては
ポリ（１−ブテン）、ポリ（５−シクロヘキシル−１−
ペンテン）、ポリ（１−デセン）、ポリ（１，１−ジク
ロロエチレン）、ポリ（１，１−ジメチルブタン）、ポ
リ（１，１−ジメチルプロパン）、ポリ（１−ドデセ
ン）、ポリエチレン、ポリ（１−ヘプテン）、ポリ（１
−ヘキセン）、ポリメチレン、ポリ（６−メチル−１−
ヘプテン）、ポリ（５−メチル−１−ヘキセン）、ポリ
（２−メチルプロパン）、ポリ（１−ノメン）、ポリ
（１−オクテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ（５−
フェニル−１−ペンテン）、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（ビニルブチルエ
ーテル）、ポリ（ビニルエチルエーテル）、ポリ（ビニ
ルイソブチルエーテル）、ポリ（ビニルメチルエーテ
ル）等が挙げられる。

【００９８】（ｂ）ポリスチレン類：具体例としてはポ
リ（４−［（２−ブトキシエトキシ）メチル］スチレ
ン）、ポリ（４−デシルスチレン）、ポリ（４−ドデシ
ルスチレン）、ポリ［４−（２−エトキシエトキシメチ
ル）スチレン］、ポリ［４−（ヘキソキシメチル）スチ
レン］、ポリ（４−ヘキシルスチレン）、ポリ（４−ノ
ニルスチレン）、ポリ［４−（オクトキシメチル）スチ
レン］、ポリ（４−オクチルスチレン）、ポリ（４−テ
トラデシルスチレン）等が挙げられる。

【００９９】（ｃ）アクリル酸エステルポリマおよびメ
タクリル酸エステルポリマ：具体例としてはポリ（ブチ
ルアクリレート）、ポリ（ｓｅｃ−ブチルアクリレー
ト）、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート）、ポリ
［２−（２−シアノエチルチオ）エチルアクリレー
ト］、ポリ［３−（２−シアノエチルチオ）プロピルア
クリレート］、ポリ［２−（シアノメチルチオ）エチル
アクリレート］、ポリ［６−（シアノメチルチオ）ヘキ
シルアクリレート］、ポリ［２−（３−シアノプロピル
チオ）エチルアクリレート］、ポリ（２−エトキシエチ
ルアクリレート）、ポリ（３−エトキシプロピルアクリ
レート）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（２−エ
チルブチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシル
アクリレート）、ポリ（５−エチル−２−ノニルアクリ
レート）、ポリ（２−エチルチオエチルアクリレー
ト）、ポリ（３−エチルチオプロピルアクリレート）、
ポリ（ヘプチルアクリレート）、ポリ（２−ヘプチルア
クリレート）、ポリ（ヘキシルアクリレート）、ポリ
（イソブチルアクリレート）、ポリ（イソプロピルアク
リレート）、ポリ（２−メトキシエチルアクリレー
ト）、ポリ（３−メトキシプロピルアクリレート）、ポ
リ（２−メチルブチルアクリレート）、ポリ（３−メチ
ルブチルアクリレート）、ポリ（２−メチル−７−エチ
ル−４−ウンデシルアクリレート）、ポリ（２−メチル
ペンチルアクリレエート）、ポリ（４−メチル−２−ペ
ンチルアクリレート）、ポリ（４−メチルチオブチルア
クリレート）、ポリ（２−メチルチオエチルアクリレー
ト）、ポリ（３−メチルチオプロピルアクリレート）、
ポリ（ノニルアクリレート）、ポリ（オクチルアクリレ
ート）、ポリ（２−オクチルアクリレート）ポリ（３−
ペンチルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレー
ト）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート）、ポリ
（ヒドロキシプロピルアクリレート）等が挙げられる。

【０１００】ガラス転移温度０℃以下のポリメタクリレ
ート類としては、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ
（ブチルアクリレート）、ポリ（デシルメタクリレー
ト）、ポリ（ドデシルメタクリレート）、ポリ（２−エ
チルヘキシルメタクリレート）、ポリ（オクタデシルメ
タクリレート）、ポリ（オクチルメタクリレート）、ポ
リ（テトラデシルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシ
ルメタクリレート）、ポリ（ラウリルメタクリレー
ト）、またこれらのポリマーと他のアクリルポリマーと
のコポリマー等が挙げられる。

【０１０１】（２）未加硫ゴム：天然ゴム、（ＮＲ）
や、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニト
リル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルより
選ばれた単独重合体又は共重合体であり、例えばポリブ
タジエン（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｓ
ＢＲ）、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリイソプレン（ＮＲ）、ポリイソブチレン、ポリ
クロロプレン（ＣＲ）、ポリネオプレン、アクリル酸エ
ステル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸エステル−
ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体（ＡＮＭ）、イソブチレン−イソプレン
共重合体（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体（ＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン
共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ビ
ニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体などの未加硫ゴムが挙げられ
る。

【０１０２】また、ポリ（１，３−ブタジエン）、ポリ
（２−クロロ−１，３−ブタジエン）、ポリ（２−デシ
ル−１，３−ブタジエン）、ポリ（２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン）、ポリ（２−エチル−１，３−ブ
タジエン）、ポリ（２−ヘプチル−１，３−ブタジエ
ン）、ポリ（２−イソプロピル−１，３−ブタジエ
ン）、ポリ（２−メチル−１，３−ブタジエン）、クロ
ロスルホン化ポリエチレン、環化ゴム等が挙げられる。

【０１０３】また、これらゴム類の変性物、例えばエポ
キシ化、塩素化、カルボキシル化等の通常行われる変性
を行ったゴム類や、他のポリマとのブレンド物もまたバ
インダーポリマとして使用できる。

【０１０４】（３）ポリオキシド類（ポリエーテル
類）：トリオキサン、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、２，３−エポキシブタン、３，４−エポキシブ
テン、２，３−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘ
キサン、エポキシシクロヘキサン、エポキシシクロヘプ
タン、エポキシシクロオクタン、スチレンオキシド、２
−フェニル−１，２−エポキシプロパン、テトラメチル
エチレンオキシド、エピクロルヒドリン、エピブロモヒ
ドリン、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジ
ルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、１，４−
ジクロロ−２，３−エポキシブタン、２，３−エポキシ
プロピオンアルデヒド、２，３−エポキシ−２−メチル
プロピオンアルデヒド、２，３−エポキシジエチルアセ
タールなどの開環重合によるポリマ、コポリマ等が挙げ
られる。

【０１０５】ガラス転移温度０℃以下のポリオキシド類
の具体例としては、例えばポリアセトアルデヒド、ポリ
（ブタジエンオキシド）、ポリ（１−ブテンオキシ
ド）、ポリ（ドデセンオキシド）、ポリ（エチレンオキ
シド）、ポリ（イソブテンオキシド）、ポリホルムアル
デヒド、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）、ポリ（トリメチレンオキシド）等が
挙げられる。

【０１０６】（４）ポリエステル類：以下に示すような
多価アルコールと多価カルボン酸の重縮合により得られ
るポリエステル、多価アルコールと多価カルボン酸無水
物の重合により得られるポリエステル、ラクトンの開環
重合などにより得られるポリエステル、およびこれら多
価アルコール、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水
物、およびラクトンの混合物より得られるポリエステル
等が挙げられる。

【０１０７】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレング
リコール、ｐ−キシレングリコール、水素化ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールヒドロキシプロピルエーテル、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタ
エリトリット、ジペンタエリトリット、ソルビトール等
が挙げられる。

【０１０８】多価カルボン酸および多価カルボン酸無水
物の具体例としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ
無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロ
ル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリッ
ト酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無
水ピロメリット酸等が挙げられる。

【０１０９】ラクトンとしては、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カ
プロラクトン等が挙げられる。

【０１１０】ガラス転移温度０℃以下のポリエステルの
具体例としては、例えばポリ［１，４−（２−ブテン）
セバケート］、［１，４−（２−ブチン）セバケー
ト］、ポリ（デカメチレナジペイト）、ポリ（エチレン
アジペイト）、ポリ（オキシジエチレンアジペイト）、
ポリ（オキシジエチレンアゼラエイト）、ポリ（オキシ
ジエチレンドデカンジエイト）、ポリ（オキシジエチレ
ングルタレイト）、ポリ（オキシジエチレンヘプチルマ
ロネイト）、ポリ（オキシジエチレンノニルマロネイ
ト）、ポリ（オキシジエチレンオクタデカンジエイ
ト）、ポリ（オキシジエチンオキザレイト）、ポリ（オ
キシジエチレンペンチルマロネイト）、ポリ（オキシジ
エチレンピメレイト）、ポリ（オキシジエチレンプロピ
ルマロネイト）、ポリ（オキシジエチレンセバケー
ト）、ポリ（オキシジエチレンスベレイト）、ポリ（オ
キシエチレンスクシネイト）、ポリ（ペンタメチレンア
ジペイト）、ポリ（テトラメチレンアジペイト）、ポリ
（テトラメチレンセバケート）、ポリ（トリメチレンア
ジペイト）等が挙げられる。

【０１１１】（５）ポリウレタン類：以下に示すポリイ
ソシアネート類と多価アルコールより得られるポリルレ
タンも、バインダーポリマとして使用することができ
る。多価アルコールとしては、上記ポリエステルの項で
述べた多価アルコール類及び下記の多価アルコール類、
これら多価アルコールとポリエステルの項で述べた多価
カルボン酸の重縮合で得られる両末端が水酸基であるよ
うなポリエステルポリオール、上記ラクトン類より得ら
れる重合ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジ
オール、プロピレンオキシドやテトラヒドロフランの開
環重合やエポキシ樹脂の変性で得られるポリエーテルポ
リオール、あるいは水酸基を有する（メタ）アクリル単
量体と（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体である
アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどが
挙げられる。

【０１１２】イソシアネート類としてはパラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−または２，６−トルイレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリジンジイソシアネ
ート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、水素化キシリレンジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネー
ト（ＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩあるいはＨＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（Ｌ
ＤＩ）（別名４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル
イソシアネート））、水素化ＴＤＩ（ＨＴＤＩ）（別名
メチルシクロヘキサン２，４（２，６）ジイソシアネー
ト）、水素化ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）（別名１，３−（イ
ソシアナートメチル）シクロヘキサン）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジフェニルエーテルイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＴＭＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ダイ
マー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニ
ル）チオフォスフェート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、
１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８
−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタ
ン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、
ビシクロヘプタントリイソシアネート等やポリイソシア
ネート類の多価アルコールアダクト体、あるいはポリイ
ソシアネート類の重合体が挙げられる。

【０１１３】上記ポリエステルの項で述べたもの以外の
代表的な多価アルコール類としては、ポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサ
イド共重合体、テトラヒドロフラン−プロピレンオキサ
イド共重合体を、また、ポリエステルジオールとしては
ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、
ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジ
ペート、ポリヘキサメチレンネオペンチルアジペート、
ポリエチレンヘキサメチレンアジペート等を、また、ポ
リ−ε−カプロラクトンジオール、ポリヘキサメチレン
カーボネートジオール、ポリテトラメチレンアジペー
ト、ソルビトール、メチルグルコジット、シュクローズ
等を挙げることができる。

【０１１４】また、各種の含燐ポリオール、ハロゲン含
有ポリオールなどもポリオールとして使用することがで
きる。

【０１１５】上記のイソシアネート類とポリオールは公
知の方法により反応させて目的とするポリウレタンを得
ることができ、これらのポリウレタンは一般的にガラス
転移温度０℃以下であり本発明に使用することができ
る。

【０１１６】（６）ポリアミド類：以下に示すモノマー
類のコポリマーが挙げられる。モノマー類としては、ε
−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、ω−アミノウ
ンデカン酸、ヘキサメチレンジアミン、４，４−ビス−
アミノシクロヘキシルメタン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、グリコ
ール類、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンニ酸等が挙げられる。

【０１１７】さらに詳しく説明すると、ポリアミドは一
般に水溶性ポリアミドとアルコール可溶性ポリアミドに
大別される。水溶性ポリアミドとしては、例えば、特開
昭４８−７２２５０号公報に示されるような３，５−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどを共重合
することによって得られるスルホン酸基またはスルホネ
ート基を含有するポリアミド、特開昭４９−４３４６５
号公報に示されているような分子中にエーテル結合を持
つジカルボン酸、ジアミン、あるいは環状アミドのうち
いずれか１種類を共重合して得られるエーテル結合を有
するポリアミド、特開昭５０−７６０５号公報に示され
ているようなＮ，Ｎ’−ジ（γ−アミノプロピル）ピペ
ラジン等を共重合して得られる塩基性窒素を含有するポ
リアミドおよびこれらのポリアミドをアクリル酸等で四
級化したポリアミド、特開昭５５−７４５３７号公報で
提案されている分子量１５０〜１５００のポリエーテル
セグメントを含有する共重合ポリアミド、およびα−
（Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ）−ε−カプロラクタム
の開環重合またはα−（Ｎ，Ｎ’−ジアルキルアミノ）
−ε−カプロラクタムとε−カプロラクタムの開環共重
合で得られたポリアミド等が挙げられる。

【０１１８】また、アルコール可溶性ポリアミドとして
は、二塩基酸脂肪酸とジアミン、ω−アミノ酸、ラクタ
ムあるいはこれらの誘導体から公知の方法によって合成
される線状ポリアミドが挙げられ、ホモポリマーだけで
なくコポリマー、ブロックポリマー等も使用できる。代
表的な例としては、ナイロン３、４、５、６、８、１
１、１２、１３、６６、６１０、６／１０、１３／１
３、メタキシリレンジアミンとアジピン酸からのポリア
ミド、トリメチルヘキサメチレンジアミンあるいはイソ
ホロンジアミンとアジピン酸からのポリアミド、ε−カ
プロラクタム／アジピン酸／ヘキサメチレンジアミン／
４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン共重合ポリ
アミド、ε−カプロラクタム／アジピン酸／ヘキサメチ
レンジアミン／２，４，４’−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン共重合ポリアミド、ε−カプロラクタム／ア
ジピン酸／ヘキサメチレンジアミン／イソホロンジアミ
ン共重合ポリアミド、あるいはこれらの成分を含むポリ
アミド、それらのＮ−メチロール、Ｎ−アルコキシメチ
ル誘導体も使用できる。

【０１１９】以上のポリアミドは単独あるいは混合して
本発明のプライマー層に使用することができる。

【０１２０】ガラス転移温度０℃以下のポリアミドとし
ては、分子量１５０〜１５００のポリエーテルセグメン
トを含有する共重合ポリアミド、より具体的には末端に
アミノ基を有しポリエーテルセグメント部分の分子量が
１５０〜１５００であるポリオキシエチレンと脂肪族ジ
カルボン酸またはジアミンとから成る構成単位を３０〜
７０重量％含有するところの共重合ポリアミドが挙げら
れるが本発明はこれらに限定されない。

【０１２１】これらのバインダーポリマとなりうるポリ
マは単独で用いてもよく、また数種のポリマを混合して
使用することもできる。

【０１２２】上記のポリマの中でも本発明の感熱層に好
ましく用いることができるポリマとしては、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ビニル系ポリマ、未加硫ゴムが好ま
しい。

【０１２３】これら基板と感熱層の接着性を強固にする
と共に基板が金属などのように熱伝導が比較的高い物質
を使用する場合には断熱効果の目的で、基板と感熱層の
間に断熱層を設けることが好ましい。

【０１２４】本発明で使用する断熱層は、次の条件を満
たすことが必要である。すなわち、基板と感熱層とをよ
く接着し、経時において安定であること、さらに現像
液、印刷時に使用する溶剤に対する耐溶剤性が良いこと
である。また、断熱層には、感熱層が熱反応を起こす際
の熱を基板へ拡散させないための熱的な絶縁層としての
役割もある。このような条件を満たすものとして、特公
昭６１−５４２１９号公報に示されるようなエポキシ樹
脂を含むものの他、ポリウレタン樹脂、フェノ−ル樹
脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン―
酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアク
リロニトリル―ブタジエン共重合体、ポリエーテル樹
脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ミルクカゼイン、ゼ
ラチン等を使用することができる。これらの樹脂は単独
であるいは二種以上混合して用いることができる。ま
た、感熱層と類似の組成物を光硬化したものを使用して
もよい。

【０１２５】これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
等を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることが
好ましい。

【０１２６】また、上記断熱層を構成するアンカー剤と
しては、例えばシランカップリング剤等の、公知の接着
剤を用いることができ、また含燐化合物、有機チタネー
ト等も有効である。

【０１２７】さらに塗工性を改良する目的で、界面活性
剤を添加することも任意である。

【０１２８】また、この断熱層中に白色顔料等の添加剤
を含有させて検版性を向上させることが好ましい。

【０１２９】上記の断熱層を形成するための組成物は、
ＤＭＦ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジオキサン等の適当な有機溶剤に溶解させることに
よって組成物溶液として調整される。かかる組成物溶液
を基板上に均一に塗布し必要な温度で必要な時間加熱す
ることにより、断熱層が形成される。

【０１３０】断熱層の厚さは被覆層にして０．５〜５０
ｇ／ｍ² が好ましく、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ²
である。厚さが０．５ｇ／ｍ²よりも薄いと基板表面の
形態欠陥および化学的悪影響の遮断効果が劣り、５０ｇ
／ｍ²よりも厚いと経済的見地から不利となるので上記
の範囲が好ましい。

【０１３１】さらに本発明の感熱層には、レーザー光の
波長以外の領域に吸収を有する染料、公知の重合禁止
剤、酸、レベリング剤、界面活性剤および可塑剤等を、
必要に応じて任意に添加することができる。

【０１３２】さらに本発明の感熱層には、レーザー光の
波長以外の領域に吸収を有する染料、公知の重合禁止
剤、酸、レベリング剤、界面活性剤、可塑剤等を必要に
応じて任意に添加することができる。

【０１３３】本発明の感熱硬化層は、（ｆ）エポキシ化
合物を含有することが好ましい。本発明の感熱硬化層に
使用するエポキシ化合物としては、特に限定されないが
多官能エポキシ化合物を使用するが特に好ましい。

【０１３４】本発明の（ｆ）エポキシ化合物の感光層内
での割合は、固形分ベースで３０重量％以下が好まく用
いられる。３０重量％を超えるとレーザー感応性が低下
する傾向を示す。

【０１３５】これらの組成物は公知の有機溶媒に希釈し
感熱層溶液として調製し使用することが好ましい。

【０１３６】上記の感熱層を形成するための組成物は、
ＤＭＦ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジオキサン、エチルセロソルブ等の適当な有機溶剤
に溶解させることによって組成物溶液として調整され
る。かかる組成物溶液を公知の方法により基板上に均一
に塗布し、必要な温度で必要な時間加熱することによ
り、感熱硬化層が形成される。

【０１３７】感熱層の厚さは、被覆層にして０．１〜１
０ｇ／ｍ² が好ましく、より好ましくは１〜７ｇ／ｍ²
である。厚さが０．１ｇ／ｍ²よりも薄いと印刷版の耐
刷性が低下する傾向にあり好ましくなく、１０ｇ／ｍ²
よりも厚いと希釈溶剤を揮散させるために時間がかかり
生産性の点で不利となるので上記の範囲が好ましい。

【０１３８】次に、本発明の親水性膨潤層について説明
する。

【０１３９】本発明に用いられる親水性膨潤層は、親水
性ポリマを成分として含有する。本発明でいう親水性と
は、水に対して実質的に不溶でかつ水膨潤性を示す性質
を意味し、公知の親水性ポリマを基板上に塗布または転
写などにより積層し、公知の方法を用いて架橋または疑
似架橋し、水に不溶化せしめて水膨潤性とした親水性膨
潤層が用いられる。

【０１４０】ここでいう親水性ポリマとしては、公知の
水溶性ポリマ（水に完全に溶解するものを意味する）、
疑似水溶性ポリマ（両親媒性を意味し、マクロには水に
溶解するがミクロには非溶解部分を含むものを意味す
る）、水膨潤性ポリマ（水に膨潤するが溶解しないもの
を意味する）が挙げられる。すなわち、通常の使用条件
下で水を吸着または吸収するポリマを意味し、水に溶け
るかあるいは水に膨潤するポリマを意味する。

【０１４１】本発明において親水性ポリマとしては、公
知の親水性ポリマを使用することができ、これには動物
系ポリマ、植物系ポリマおよび合成系ポリマがある。例
えば、「Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍｏｎｏｍｅｒｓ」
（Ｙ．Ｎｙｑｕｉｓｔ著、Ｄｅｋｋｅｒ）、「水溶性高
分子」（中村著、化学工業社）、「水溶性高分子 水分
散型樹脂の最新加工・改質技術と用途開発 総合技術資
料集」（経営開発センター出版部）、「新・水溶性ポリ
マの応用と市場」（シーエムシー）などに記載の水溶性
ポリマが挙げられる。具体例を以下に示す。

【０１４２】（Ａ）天然高分子類：デンプン−アクリロ
ニトリル系グラフト重合体加水分解物、デンプン−アク
リル酸系グラフト重合体、デンプン−スチレンスルフォ
ン酸系グラフト重合体、デンプン−ビニルスルフォン酸
系グラフト重合体、デンプン−アクリルアミド系グラフ
ト重合体、カルボキシル化メチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、キサントゲン酸セルロース、
セルロース−アクリロニトリル系グラフト重合体、セル
ロース−スチレンスルフォン酸系グラフト重合体、カル
ボキシメチルセルロース系架橋体、ヒアルロン酸、アガ
ロース、コラーゲン、ミルクカゼイン、酸カゼイン、レ
ンネットカゼイン、アンモニアカゼイン、カリ化カゼイ
ン、ホウ砂カゼイン、グルー、ゼラチン、グルテン、大
豆蛋白、アルギン酸塩、アルギン酸アンモニウム、アル
ギン酸カリウム、アルギン酸ナトリウムアラビヤガム、
トラガカントガム、カラヤガム、グアールガム、ロカス
トビーンガム、アイリッシュモス、大豆レシチン、ペク
チン酸、澱粉、カルボキシル化澱粉、寒天、デキストリ
ン、マンナンなど。

【０１４３】（Ｂ）合成高分子類：ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリ（エチレンオキサイ
ド−ＣＯ−プロピレンオキサイド）、水性ウレタン樹
脂、水溶性ポリエステル、ヒドロキシエチル （メタ）
アクリレート系ポリマ（以下の説明で（メタ）□□□□
とあるのは、□□□□またはメタ□□□□を略したもの
である。）、ポリ（ビニルメチルエーテル−ＣＯ−無水
マレイン酸）、無水マレイン酸系共重合体、ビニルピロ
リドン系共重合体、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート系架橋重合体、ポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート系架橋重合体、ポリ（Ｎ−ビニ
ルカルボン酸アミド）、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド共
重合体、など。

【０１４４】なお、上記の親水性ポリマは発明の効果を
損わない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制御す
る目的から置換基が異なるモノマや共重合成分を、１種
または２種以上を適宜混合して用いることが可能であ
る。

【０１４５】本発明に好ましく用いられる親水性ポリマ
の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に限定
されるものではない。

【０１４６】（１）マレイン酸または無水マレイン酸、
マレイン酸アミドもしくはマレイン酸イミドなどのマレ
イン酸誘導体とエチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレンまたはジイソブチレンなどの炭素数が２〜１２
好ましくは炭素数２〜８の直鎖または分岐状のα−オレ
フィンとの共重合体と、アルカリ金属化合物、アルカリ
土類金属化合物、アンモニア、アミンとの反応物の架橋
体。

【０１４７】（２）マレイン酸またはその誘導体とスチ
レン、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルまたはアクリロニトリ
ルなどのビニルまたはビニリデン化合物との共重合体
と、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ア
ンモニア、アミンとの反応物の架橋体。

【０１４８】（３）アクリル酸またはメタクリル酸と前
記（２）のビニルまたはビニリデン化合物との共重合体
と、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、ア
ンモニア、アミンとの反応物の架橋体。

【０１４９】特公昭５８−３７０２７号公報などに開示
されているポリオキシアルキレン系の親水性ポリマ、特
開昭６０−１０４１０６号公報などに開示されているポ
リビニルピロリドン、スルフォン酸基を親水性基とする
ポリスチレンスルフォン酸、アクリルアミドメチルプロ
パンスルフォン酸共重合体などの架橋体、特開昭６０−
４２４１６号公報などに開示されている水酸基、アミノ
基を有する親水性ポリマにポリイソシアネートを架橋さ
せて得られるポリウレタン樹脂などが挙げられる。

【０１５０】次に、親水性ポリマの架橋方法について説
明する。

【０１５１】親水性膨潤層は、既述の親水性ポリマの少
なくとも１種以上を必要に応じて架橋または疑似架橋
し、基板上に積層形成される。架橋には、親水性ポリマ
の有する反応性官能基を用いて架橋反応することにより
行なわれる。架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。

【０１５２】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ（メ
タ）アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、アルデヒド化合物、ポリビニル化合物、ヒドラジ
ンなどが挙げられ、該架橋反応は公知の触媒を添加し、
反応を促進することが行なわれる。

【０１５３】架橋性を有する公知の多官能性化合物の具
体例としては、下記の化合物が挙げられる。

【０１５４】（１）昇華硫黄、硫化水素を酸化して生成
させる副生硫黄、硫化水素を湿式で酸化して生成するコ
ロイド硫黄など：また、加熱すると分解して硫黄を発生
するジチオモルフォリン、チオプラストテトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなど
のチウラム系化合物、ピペリジンペンタメチレンチオカ
ルバメート、ピペコリンピペコリルジチオカルバメー
ト、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジチ
オカルバメート系化合物、イソプロピルキサントゲン酸
ナトリウム、ブチルキサントゲン酸亜鉛などのキサンテ
ート化合物、チオウレア、チオカルバニリドなどのチオ
ウレア化合物、ジフェニルグアニジンなどのチアゾール
の亜鉛塩、メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム
塩、ジベンゾチアジルジスルフィド、メルカプトベンゾ
チアゾールのシクロヘキシルアミン塩などのチアゾール
系化合物など。

【０１５５】（２）ブチルアルデヒド−モノブチルアミ
ン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘプタ
アルデヒド−アニリン反応物、塩エチル−ホルムアルデ
ヒド−アンモニア反応物などのアルデヒドアミン系化合
物、酸化亜鉛、テルリウム、セレニウム、炭酸ジルコニ
ウムアンモニアや、ベンゾイルパーオキシド、ジクミル
パーオキシドなどの有機過酸化物など：さらに架橋促進
剤としては、炭酸亜鉛、ステアリン酸、オレイン酸、ラ
ウリン酸、ステアリン酸亜鉛、ジブチルアンモニウムオ
レエート、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールなどが挙げられる。

【０１５６】（３）ポリエポキシ化合物、フェノール樹
脂（炭化水素置換フェノールを含むフェノール類とホル
ムアルデヒドのポリ縮合物）、フェノール樹脂のグリシ
ジルエーテル化物、尿素樹脂、ポリアミン、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、酸無水物など：ポリエポキ
シ化合物の具体例としては、グリセリンポリグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、トリ
メチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル、ビスフェノール類もしく
はそれらの水素添加物とエピハロヒドリンとのポリ縮合
物、などが挙げられる。ポリアミンの具体例としては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ポリエチレンイミ
ン、ポリアミドアミンなどが挙げられる。

【０１５７】（４）ポリイソシアネート化合物など：ポ
リイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンイソシアネート、液状ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、シクロヘキサ
ンフェニレンジイソシアネート、イソプロピルベンゼン
−２，４−ジイソシアネート、などの芳香族イソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネート、シクロ
ヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどの脂環族ジイソシアネート、またポリプロピレン
グリコール／トリレンジイソシアネート付加反応物など
が挙げられる。

【０１５８】（５）シラン化合物：メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、３−ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン、メチルトリス
（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリアセ
トキシシラン、など。

【０１５９】（６）チタネート化合物：テトラエチルオ
ルトシリケート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）エチレンチタネート、イソプロピルトリアクタノイ
ルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リルチタネート、イソプロピル（ジオクチルホスフェー
ト）チタネート）、イソプロピルトリクミルフェニルチ
タネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノ
エチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテー
トチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネー
ト、イソプロピルトリインステアロイルチタネート、イ
ソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルホスフェート）チ
タネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフ
ァイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリジシ
ルホスファイト）チタネート、テトラ（２、２ージアリ
ルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホス
ファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、な
ど。

【０１６０】（７）アルデヒド化合物：ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、テレ
フタルアルデヒド、など。

【０１６１】これらの架橋剤は単独または２種以上を混
合して使用することが可能である。分散媒としては主と
して水が用いられるが、必要に応じて公知の有機溶剤を
添加することが可能である。

【０１６２】また、本発明の親水性膨潤層を形成する方
法としては、水溶液系で、必要に応じて架橋剤を添加す
る方法が、均質な架橋構造の形成しインキ反発性を向上
させる点から好ましい。

【０１６３】したがって、本発明で用いられる架橋剤と
しては、水溶性の多官能性化合物を用いることが特に好
ましい。すなわち、水溶性のポリエポキシ化合物、ポリ
アミン化合物、メラミン化合物、アルデヒド化合物など
を用いることが好ましい。

【０１６４】また、水および水と混合する有機溶媒中に
エマルジョンとして存在する架橋剤も好ましい。

【０１６５】また、本発明で用いられる親水性膨潤層
は、以下の方法にしたがって算出される吸水量、吸水
率、初期弾性率および水膨潤率の値が特定の範囲にある
ことが好ましい。

【０１６６】まず、吸水率は次式で示される。

【０１６７】吸水率（％）＝吸水量（ｇ／ｍ²）／親水
性膨潤層厚さ（ｇ／ｍ²）×１００ ここで、吸水量とは次の定義にしたがった値を意味し、
それぞれの値は下記の測定方法で測定される。

【０１６８】吸水量（ｇ／ｍ²）＝Ｗ_WET −Ｗ_DRY Ｗ_DRY ：乾燥状態における重量（ｇ／ｍ²） Ｗ_WET ：水中に２５℃×１０分間浸漬した後の重量（ｇ
／ｍ²） ［吸水量の測定方法］測定しようとする平版印刷版の非
画線部を所定面積に裁断し、２５℃の精製水中に浸漬す
る。１０分間浸漬した後、印刷版の親水性膨潤層表面お
よび裏面に付着した余分の液体を「ハイゼガーゼ」（コ
ットン布：旭化成工業（株）製）にて素速く拭き取り、
その印刷版の膨潤重量Ｗ_WET を秤量する。その後、印刷
版を６０℃のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量
Ｗ_DRY を秤量する。

【０１６９】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部の
吸水量は、インキ反発性および形態保持性の観点から１
〜５０ｇ／ｍ²であることが好ましく、２〜４０ｇ／ｍ
² 、さらに３〜３０ｇ／ｍ²であることがさらに好まし
い。親水性膨潤層からなる非画線部の吸水量が、１ｇ／
ｍ²未満ではインキ反発性が不十分になり印刷時に地汚
れが発生し易く、一方吸水量が５０ｇ／ｍ²を超えると
形態保持性が著しく低下する傾向を示す。

【０１７０】本発明で用いられる親水性膨潤層の吸水率
は、１０〜２０００％で好ましく用いることが可能であ
るが、インキ反発性および形態保持性の観点から、より
好ましくは５０〜１７００％、さらに好ましくは５０〜
７００％である。吸水率が１０％未満になると、インキ
反発性が極端に低下する傾向にあり、また塗工時にピン
ホ−ルなどの欠陥が生じ易くなる。また、２０００％よ
り大きくなると形態保持性が極端に低下する傾向にあ
る。

【０１７１】本発明でいう親水性膨潤層厚さとは、基板
上に塗設された乾燥させた平版印刷版原版の親水性膨潤
層の塗布層を剥離し、重量法によって測定した値を意味
する。親水性膨潤層厚さは次式の定義に従い、下記の測
定方法に従って測定する。

【０１７２】 親水性膨潤層厚さ（ｇ／ｍ² ）＝（Ｗ−Ｗ0 ）／α Ｗ：平版印刷版原版の乾燥重量（ｇ） Ｗ0 ：上記Ｗから親水性膨潤層を剥離脱落した後の乾燥
重量（ｇ） α：感光性平版印刷版原版の測定面積（ｍ² ） ［親水性膨潤層厚さの測定方法］測定しようとする平版
印刷版原版を所定面積αに裁断した後、６０℃のオーブ
ンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量Ｗを秤量する。その
後、該原版を精製水に浸漬し、親水性膨潤層を膨潤さ
せ、スクレーパーなどを用いてその膨潤層を剥離脱落さ
せる。親水性膨潤層を剥離脱落させた原版を再度６０℃
のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量Ｗ0 を秤量
する。

【０１７３】本発明で用いられる親水性膨潤層厚さは、
０．１〜１００ｇ／ｍ² で用いることが可能であるが、
インキ反撥性および形態保持性の観点から、好ましくは
０．２〜１０ｇ／ｍ² である。その厚みが０．１ｇ／ｍ
² 未満になると、インキ反発性が極端に低下する傾向に
あり、また塗工時にピンホ−ルなどの欠陥が生じ易くな
る。また１０ｇ／ｍ² 以上は水膨潤時の形態保持性が劣
化する傾向にあり経済的にも不利である。

【０１７４】本発明の親水性膨潤層は、ゴム弾性を有す
ることが好ましい。すなわち、以下の方法により算出し
た親水性膨潤層の初期弾性率が特定の範囲内にあること
が好ましい。

【０１７５】［初期弾性率の測定方法］平版印刷版の非
画線部に対応した部分と同一組成の溶液をテフロンシャ
ーレ上に展開し、６０℃×２４時間乾燥させる。得られ
た乾燥硬化膜は、剃刀刃などを用いて、長さ４０ｍｍ、
幅１．９５ｍｍ、厚み約０．２ｍｍの短冊状のテストピ
ースに裁断する。

【０１７６】得られたテストピースを、測定前に２５℃
で５０％ＲＨの環境下にて２４時間以上放置し、調湿し
た後、厚みをマイクロゲージにて測定し、下記の引張条
件で初期弾性率を測定する。データ処理は、ＪＩＳ Ｋ
６３０１に準じて行なう。

【０１７７】・引張速度：２００ｍｍ／分 ・チャック間距離：２０ｍｍ ・繰返し回数：４回 ・測定機：「ＲＴＭ−１００」（（株）オリエンテック
製） 親水性膨潤層の初期弾性率は、０．０１〜１０ｋｇｆ／
ｍｍ²の範囲内にあることが、インキ反発性および形態
保持性の観点から好ましく、０．０１〜５ｋｇｆ／ｍｍ
²の範囲がより好ましく、０．０１〜２ｋｇｆ／ｍｍ²の
範囲がさらに好ましい。初期弾性率が０．０１ｋｇｆ／
ｍｍ²未満の場合は、親水性膨潤層の形態保持性が低下
し、印刷の耐久性が劣り、初期弾性率が１０ｋｇｆ／ｍ
ｍ²よりも大きくなるとインキ反発性が極端に低下する
傾向を示す。

【０１７８】本発明で用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される水膨潤率が特定の範囲であ
ることが好ましい。水膨潤率（％）は、次式で示され
る。

【０１７９】 水膨潤率（％）＝（Θ_WET−Θ_DRY）／Θ_DRY ×１００ Θ_DRY ：乾燥状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み（μｍ） Θ_WET ：膨潤状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み（μｍ） ［水膨潤率の測定方法（Ａ）］測定しようとする平版印
刷版の非画線部を含む部位が断面となるように切削して
切片を作製する。この切片を常温にて１昼夜真空乾燥し
た後、光学顕微鏡にて当該部位の親水性膨潤層厚さを観
察し、これをΘ_DRY（μｍ）とする。なお、光学顕微鏡
観察は２３℃、２０％ＲＨの環境下において手早く行な
う。

【０１８０】さらに、この平版印刷版切片に過剰の水滴
を載せ、親水性膨潤層が十分に水膨潤した状態で断面を
光学顕微鏡観察し、当該部位の親水性膨潤層厚さを読み
とり、これをΘ_WET（μｍ）とする。

【０１８１】［水膨潤率の測定方法（Ｂ）］測定しよう
とする平版印刷版の非画線部をＯｓＯ₄水溶液の雰囲気
下に１昼夜さらしてＯｓＯ₄により親水性膨潤層を固定
した後、所定の部位が断面となるようにミクロトームで
切削して超薄切片を作製する。この切片を透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）にて１〜５万倍程度の倍率で当該部位の
親水性膨潤層厚さを観察し、これをΘ_DRY（μｍ）とす
る。

【０１８２】一方、測定しようとする平版印刷版を、Ｏ
ｓＯ₄水溶液に２〜３日浸漬し親水性膨潤層を水膨潤状
態で固化／固定する。所定の部位が断面となるようにミ
クロトームで切削して超薄切片を作製し、この切片を透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて１〜５万倍程度の倍率で
当該部位の親水性膨潤層厚さを読みとり、これをΘ_{WE T}
（μｍ）とする。

【０１８３】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部
（インキ反発部分）の水膨潤率は、インキ反発性および
形態保持性の観点から１００〜１０００％であることが
好ましく、５００〜１７００％、さらに好ましくは５０
〜７００％の範囲であることがより好ましい。水膨潤率
が１０％未満になると非画線部のインキ反発性が低下
し、一方非画線部の水膨潤率が２０００％を越える場合
には該非画線部の形態保持性が低いため印刷時に該非画
線部が損傷を受け易くなる。

【０１８４】本発明の親水性膨潤層には疎水性ポリマを
用いてもよい。疎水性ポリマとしては、水性エマルジョ
ンから主として構成されたものが好ましく用いられる。

【０１８５】本発明にいう水性エマルジョンとは、微細
なポリマ粒子と必要に応じてその粒子を包囲する保護層
からなる粒子を水中に分散させた疎水性ポリマ懸濁水溶
液を意味する。

【０１８６】すなわち、基本的に分散質としてのポリマ
粒子と必要に応じて形成される保護層からなるエマルジ
ョン粒子と分散媒としての希釈水溶液から構成される自
己乳化または強制乳化水溶液を意味する。本発明で用い
られる水性エマルジョンの具体例としては、ビニルポリ
マ系ラテックス、共役ジエンポリマ系ラテックスおよび
水性または水分散ポリウレタン樹脂などが挙げられる。

【０１８７】これらの水性エマルジョンの中でも本発明
に特に好ましく用いられる疎水性ポリマとしてはスチレ
ン／ブタジエン系、アクリロニトリル／ブタジエン系、
メタクリル酸メチル／ブタジエン系、クロロプレン系な
どの共役ジエン系化合物を含有するラテックスが挙げら
れる。

【０１８８】本発明の親水性膨潤層は、上記の親水性ポ
リマと疎水性ポリマを混合し、必要に応じて架橋または
擬似架橋し、基板上に積層形成してもよい。架橋には親
水性ポリマおよび疎水性ポリマが有する反応性官能基を
用いて架橋反応することが好ましい。架橋反応は、共有
結合性の架橋であっても、イオン結合性の架橋であって
もよい。

【０１８９】本発明の親水性膨潤層を構成する親水性ポ
リマと疎水性ポリマを混合する方法としては、３本ロー
ルなどのロールミキサ、ニーダーなど混合機を用いて混
練りする方法、ホモジナイザー、ボールミルなどのディ
スパーサーを用いて湿式混合分散する方法など、塗料や
パテを製造する際に用いられる公知の方法で好ましく混
合される。

【０１９０】また本発明の親水性膨潤層を形成する方法
としては、疎水性ポリマとして水性のエマルジョンを好
ましく用いることから、水溶液系で各成分（親水性ポリ
マ、疎水性ポリマなど）を混合し、必要に応じて架橋剤
が添加される方法が、均質な構造を実現しインキ反発性
を向上させる点から好ましい。

【０１９１】従って、用いられる架橋剤としては、水溶
性の多官能性化合物を用いることが特に好ましい。すな
わち、水溶性のポリエポキシ化合物、ポリアミン化合
物、メラミン化合物などを用いることが好ましい。

【０１９２】本発明で用いられる親水性膨潤層には上記
した親水性ポリマ、疎水性ポリマおよび必要に応じて加
えられる架橋剤の他にも、ゴム組成物において通常添加
される公知の老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、染料、顔料および可塑剤などを添加
することが可能である。

【０１９３】また下層との接着性向上などの目的から、
公知のシランカップリング剤やイソシアネート化合物、
触媒などを添加したり、また基板との間に接着層を設け
ることも可能である。

【０１９４】また本発明で用いられる親水性膨潤層に
は、染料や顔料、ｐＨ指示薬、ロイコ染料、界面活性
剤、有機酸などの各種添加剤を微量添加することも可能
である。

【０１９５】本発明に用いられる平版印刷版の基板とし
ては、通常の平版印刷機に取り付けられるたわみ性と印
刷時に加わる荷重に耐えうるものである必要がある以外
には一切制限を受けない。代表的な基板としては、アル
ミニウム、銅、鉄、などの金属板、ポリエステルフィル
ムやポリプロピレンフィルムなどのプラスチックフィル
ムあるいはコート紙、ゴムシートなどが挙げられる。ま
た、これらの基板は上記の素材が複合されたものであっ
てもよい。

【０１９６】また、基板表面には、検版性向上や接着性
向上の目的から、電気化学的処理や酸塩基処理、コロナ
放電処理など各種の表面処理を施すことができる。

【０１９７】また、これらの基板上には接着性向上やハ
レーション防止の目的からコーティングなどを施してプ
ライマー層を形成し、基板とすることも可能である。本
発明で用いられるプライマー層として、例えば、特公昭
６１−５４２１９号公報に示されるようなエポキシ樹脂
を含むものの他、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リアミド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナ
ミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリ
エーテルスルホン樹脂、ミルクカゼイン、ゼラチン等が
挙げられる。これらの樹脂は単独であるいは２種以上混
合して用いることができる。

【０１９８】これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
を単独であるいは２種以上混合して用いることが好まし
い。また、上記プライマー層を構成するアンカー剤とし
ては、例えば、シランカップリング剤などの、公知の接
着剤を用いることができ、有機チタネートなども有効で
ある。

【０１９９】さらに、塗工性を改良する目的で、界面活
性剤を添加することも任意である。上記のプライマー層
を形成するための組成物は、ＤＭＦ、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン等の適当な有
機溶剤に溶解させることによって組成物溶液として調整
される。かかる組成物溶液を基板上に均一に塗布し必要
な温度で必要な時間加熱することにより、プライマー層
が形成される。

【０２００】プライマ−層の厚さは０．５〜５０ｇ／ｍ
² が好ましく、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ² であ
る。厚さが０．５ｇ／ｍ² よりも薄いと基板表面の形態
欠陥および化学的悪影響の遮断効果がおとり、５０ｇ／
ｍ² よりも厚いと経済的見地から不利となるので上記の
範囲が好ましい。

【０２０１】次に、本発明のレーザー感応性平版印刷版
原版の製版方法について説明する。本発明においてレー
ザー感応性とは、ヒートモードで画像形成が可能なこと
を意味する。すなわち、レーザーが照射された部位は、
親水性膨潤層が溶媒不溶化し、かつ親水性膨潤層の下層
と接着して非画線部（印刷時に湿し水膜が形成され、イ
ンキ反発部となる）を形成し、一方レーザーが未照射の
部位は適切な溶媒に溶解させて除去することにより親水
性膨潤層の下層が露出して画線部（印刷時に湿し水が付
着せず、インキ着肉部となる）となる。このような溶媒
としては、有機溶媒、水、またはこれらの混合物を挙げ
ることができる。現像時の臭気の問題や廃棄処理などの
取り扱い性の問題から、親水性膨潤層のレーザー未照射
部を溶解させる溶媒は水であることが好ましい。

【０２０２】本発明のレーザー感応性平版印刷版原版
は、レーザーを用いて像にしたがって露光することによ
り印刷版が得られる。好ましく使用されるレーザーに
は、例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、アルゴ
ンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ヘリウム
−カドミウムレーザーおよび炭酸ガスレーザーなどがあ
り、特に限定されないが、本発明では赤外線タイプのレ
ーザー例えば半導体レーザーが好ましい。パワー出力と
しては、４０〜５００００ｍＷのパワー出力のレーザー
が好ましく用いられる。なかでも、ヒートモード記録を
効率よく行なう点から、５００〜３００００ｍＷの半導
体レーザーが好ましく用いられる。通常１回のレーザー
照射によって形成されるインキ反発性の凸部の直径は３
〜１００μｍ程度である。

【０２０３】次に、本発明のレーザー感応性平版印刷版
原版から得られた印刷版を用いた印刷方法について説明
する。

【０２０４】本発明のレーザー感応性平版印刷版原版を
用いた平版印刷には、公知の平版印刷機が用いられる。
すなわち、オフセットおよび直刷り方式の枚葉および輪
転印刷機などが用いられる。

【０２０５】本発明の平版印刷版原版にレーザー光線に
より描画し、溶媒により親水性膨潤層の可溶部を溶解・
除去して画像形成した後、これらを平版印刷機の版胴に
装着する。その版面には接触するインキ着けローラーか
らインキが供給される。その版面上の親水性膨潤層を有
する非画線部は、湿し水供給装置から供給される湿し水
によって膨潤し、インキを反発する。一方、画線部分は
インキを受容し、オフセットブランケット胴表面または
被印刷体表面にインキを供給して印刷画像を形成する。

【０２０６】本発明の画像形成方法により描画した、親
水性膨潤層を備えた平版印刷版を印刷する際に使用され
る湿し水は、通常の平版印刷において使用されるエッチ
液を用いることも可能であるが、添加物を一切添加しな
い純水を使用することができる。

【０２０７】以下、実施例により本発明をさらに詳しく
説明する。

【０２０８】

【実施例】（合成例１）１リットルの４ツ口セパラブル
フラスコに攪拌棒、温度計および窒素導入管を装着し、
これにＮ−ビニルアセトアミド１００ｇを、２８０ｇの
脱イオン水に溶解した水溶液を仕込んだ。窒素ガスを約
１０分間導入して、溶存酸素を追い出し、液温度を３０
℃に上昇させ、重合開始剤として２，２’−アゾビス−
２−アミノプロパン二塩酸塩の５％水溶液を２０ｇ添加
し、約１０時間重合反応を行なった。得られた各重合体
の粘度は、Ｂ型粘度計（０．２％水溶液：３０℃、回転
数２０ｒｐｍ）で測定した結果、２３５ｃｐｓであっ
た。

【０２０９】（合成例２）酢酸ビニル６０ｇとアクリル
酸メチル４０ｇに、重合開始剤としてベンゾイルパーオ
キシド０．５ｇを計量し、これらを、分散安定剤として
の部分ケン化ポリビニルアルコール３ｇとＮａＣｌ１０
ｇを含む水３００ｍｌ中に分散させた。

【０２１０】この分散液を６５℃で６時間撹拌し、懸濁
重合を行なった。得られた共重合体のアクリル酸メチル
成分は、ＮＭＲスペクトルから同定した結果４８モル％
であった。また３０℃におけるベンゼン溶液中での極限
粘度は２．１０であった。

【０２１１】次に、その共重合体８．６ｇを２００ｇの
メタノールと１０ｇの水および５ＮのＮａＯＨ４０ｍｌ
からなるケン化反応液中に添加し撹拌懸濁させ、２５℃
で１時間ケン化反応を行なった後、温度を６５℃に昇温
し、さらに５時間ケン化反応させた。

【０２１２】得られたケン化反応物をメタノールで十分
に洗浄し、凍結乾燥した。これのケン化度は９８．３モ
ル％であり、赤外吸収スペクトルの測定の結果、３４０
０ｃｍ^-1付近にブロードな−ＯＨ基に帰属される吸収
が、また１５７０ｃｍ^-1に−ＣＯＯ^-基に帰属される強
い吸収が確認された。

【０２１３】（実施例１）厚さ０．２４ｍｍの脱脂した
アルミ板（住友軽金属（株）製）に、下記のプライマー
層塗布液を塗布した後、２００℃で２分間、加熱硬化し
て１．５ｇ／ｍ²の厚みを有するインキ着肉層を塗設し
た。

【０２１４】＜プライマー層塗布液（重量部）＞ （１）エポキシ・フェノール樹脂「カンコート９０ｔ−
２５−３０９４」（関西ペイント（株）製）：１５重量
部 （２）ビクトリアピュアーブルーＢＯＨナフタレンスル
ホン酸：０．１重量部 （３）ジメチルホルムアミド：８５重量部 次に、下記組成の感熱硬化層塗布液を塗布した後、１３
０℃で１分間加熱処理して２ｇ／ｍ²の厚みを有する感
熱硬化層を塗設した。

【０２１５】 ＜感熱硬化層塗布液（重量部）＞ （１）ヘキサメチレンジイソシアネート／エチレングリコール／アリルアルコー ルをモル比３／２／２で反応させて得られたアリルウレタン化合物： ５０重量部 （２）エポキシアクリレート「ＤＡ−３１４」(長瀬化成(株)製)： １５ 重量部 （３）ペンタエリスリトールテトラチオグリコール： ２５重量部 （４）赤外線吸収染料「ＰＡ−１００５」(三井東圧化学(株)製)： ５重量部 （５）ベンゾイルパーオキサイド： ２重量部 （６）有機過酸化物「パーヘキサ３Ｍ」(日本油脂(株)製)： ３ 重量部 （７）メチルエチルケトン： １００重量部 （８）１，４−ジオキサン： ３００重量部 次に、下記の親水性膨潤層塗布液を塗布した後、１２０
℃で２０分間加熱処理して３ｇ／ｍ² の厚みを有する親
水性膨潤層を塗設した。吸水率と水膨潤率の測定を行な
ったところ、それぞれ３００％、３５０％であった。

【０２１６】 ＜親水性膨潤層塗布液（重量部）＞ （１）合成例１の共重合体： ９０重量部 （２）水溶性メラミンホルムアルデヒド樹脂： １０重量部 （３）エタノール： １００重量部 （４）精製水： ８００重量部 得られたレーザー感応性平版印刷版原版の表面に、半導
体レーザーを下記の条件で照射した。この印刷版原版を
水で約１分間水洗し、放置、風乾して刷版を得た。レー
ザー照射に対応した部分では、親水性膨潤層が残存し、
未照射部は親水性膨潤層が完全に溶出してインキ着肉層
が露出していた。

【０２１７】・レーザー出力：１Ｗ（８３０ｎｍ） ・スポット径：６μｍ ・パルス幅：１０μｓｅｃ 得られた刷版を、枚葉オフセット印刷機「スプリント２
５：小森コーポレーション（株）製」に装着した後、湿
し水として市販の精製水を供給しながら、上質紙（６
２．５ｋｇ／菊）を用いて印刷した。

【０２１８】約１０００枚の印刷を行なった時点で、各
刷版にインキ汚れは発生せず、十分にコントラストを有
する明瞭な印刷物が得られた。

【０２１９】また、耐擦り性テストにおいても、版面に
全く傷が見られず、耐擦り性テストのレベルは○であっ
た。

【０２２０】耐擦り性の評価は、以下の方法で行なっ
た。

【０２２１】＜耐擦り性テスト＞６×６ｃｍに切った三
角巾用白布を３枚重ね、その上に５×５×２．５ｃｍの
直方体（鉄製、約５００ｇ）を載せ、精製水で示した刷
版を５００往復擦った。テスト後の版面を目視観察し
て、版面に全く傷がない場合を○、版面に少し傷が見ら
れる場合（少部数の印刷なら使用可能なレベル）を△、
版面に剥がれが見られる場合を×とした。

【０２２２】（実施例２）厚さ０．２４ｍｍの脱脂した
アルミ板（住友軽金属（株）製）に、下記のプライマー
層塗布液を塗布した後、２００℃×２分間、加熱硬化し
て１．５ｇ／ｍ²の厚みを有するインキ着肉層を塗設し
た。

【０２２３】 ＜プライマー層塗布液（重量部）＞ （１）エポキシ・フェノール樹脂「カンコート９０ｔ−２５−３０９４」 （関西ペイント（株）製）： １５重量部 （２）ビクトリアピュアーブルーＢＯＨナフタレンスルホン酸：０．１重量部 （３）ジメチルホルムアミド： ８５重量部 次に、下記の親水性膨潤層塗布液を塗布した後、１８０
℃で２０分間加熱処理して２ｇ／ｍ² の厚みを有する親
水性膨潤層を塗設した。吸水率と水膨潤率の測定を行な
ったところ、それぞれ３００％、３５０％であった。

【０２２４】 ＜親水性膨潤層塗布液（重量部）＞ （１）合成例２の共重合体 ９０重量部 （２）グリオキサール １０重量部 （３）エタノール １００重量部 （４）精製水 ８００重量部 次に、下記組成の感熱硬化層塗布液を塗布した後、１２
０℃で３分間加熱処理して３ｇ／ｍ²の厚みを有する感
熱硬化層を塗設した。

【０２２５】 ＜感熱硬化層塗布液（重量部）＞ （１）アジピン酸とヘキサン−１、６−ジオール、２、２ージメチルプロパン− １，３−ジオールとのポリエステルポリオールとイソホロンジイソシアネ ートとの反応によって得られたポリウレタン： ６０重量部 （２）ヘキサメチレンジイソシアネート／エチレングリコール／アリルアルコー ルをモル比３／２／２で反応させて得られたアリルウレタン化合物： ７０重量部 （３）エポキシアクリレート「ＤＡ−３１４」(長瀬化成(株)製)： ２０重 量部 （４）ペンタエリスリトールテトラチオグリコール： ３７重量部 （５）赤外線吸収染料「ＰＡ−１００５」(三井東圧化学(株)製)： ５ 重量部 （６）ベンゾイルパーオキサイド： ２重量部 （７）有機過酸化物「パーヘキサ３Ｍ」（日本油脂（株）製）： ３重量部 （８）ジフェニルヨードニウムトリフレート： ３重量部 （９）メチルエチルケトン： １００重量部 （１０）１，４−ジオキサン： ２５０重量部 得られたレーザー感応性平版印刷版原版の表面に、半導
体レーザーを下記の条件で照射した。この印刷版原版を
下記の組成を有する現像液を含浸させた現像パッド（３
Ｍ社製）で軽く擦って現像を行ない、放置、風乾して刷
版を得た。

【０２２６】レーザー照射に対応した部分では、感熱硬
化層が残存し、未照射部は感熱硬化層が完全に溶出して
親水性膨潤層が露出していた。

【０２２７】・レーザー出力：１Ｗ（８３０ｎｍ） ・スポット径：６μｍ ・パルス幅：１０μｓｅｃ 得られた刷版を、枚葉オフセット印刷機「スプリント２
５：小森コーポレーション（株）製」に装着し、湿し水
として市販の精製水を供給しながら、上質紙（６２．５
ｋｇ／菊）を用いて印刷した。

【０２２８】約１０００枚の印刷を行なった時点で、各
刷版にインキ汚れは発生せず、十分にコントラストを有
する明瞭な印刷物が得られた。また、耐擦り性テストに
おいても、版面に全く傷が見られず、耐擦り性テストの
レベルは○であった。

【０２２９】（実施例３）実施例２に用いた平版印刷版
と通常のＰＳ版（ＦＮＳ；富士写真フィルム（株）製）
を露光、現像処理して刷版としたものを、同じ版胴に装
着し、湿し水として市販の精製水を供給しながら実施例
２と同様にして印刷を行なった。

【０２３０】湿し水の供給量を標準条件から増量した場
合、ＰＳ版を用いた部分では、画線部のインキ濃度が極
端に低下し、いわゆる「水負け」によるインキの着肉不
良が発生した。一方、実施例２に用いた平版印刷版を用
いた部分では、着肉不良の程度が軽微であった。

【０２３１】また、湿し水の供給量を標準条件から減量
した場合、ＰＳ版を用いた部分では、全面にインキ汚れ
が発生した。一方、実施例１に用いた平版印刷版を用い
た部分では、良好な印刷物が得られた。なお、湿し水の
供給量は印刷機のダイヤル目盛り値にて相対的に比較し
た。評価結果を表１に示す。

【０２３２】

【表１】

【０２３３】

【発明の効果】本発明によれば、レーザーによる描画が
可能であり、また印刷工程においてはインキ反発性が高
く、湿し水の許容幅が広く、純水を湿し水として良好な
印刷画像を得ることができるので湿し水のＩＰＡレス化
が可能であり、さらに印刷耐久性にも優れているレーザ
ー感応性平版印刷版が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/11 ５０１

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に少なくとも親水性膨潤層と感熱
   硬化層を隣接して備えた平版印刷版原版であって、該感
   熱硬化層が、（ａ）光を吸収し熱を発生する物質、
   （ｂ）エチレン性不飽和基を有する化合物、（ｃ）チオ
   ール基を有する化合物および（ｄ）加熱によりラジカル
   を発生する物質を含有することを特徴とするレーザー感
   応性平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 前記（ｂ）エチレン性不飽和基を含有す
   る化合物が、１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上
   有する化合物であることを特徴とする請求項１記載のレ
   ーザー感応性平版印刷版原版。
3. 【請求項３】 前記（ｃ）チオール基を有する化合物
   が、１分子中にチオール基を２個以上有する化合物であ
   ることを特徴とする請求項１または２記載のレーザー感
   応性平版印刷版原版。
4. 【請求項４】 前記感熱硬化層が（ｆ）エポキシ化合物
   を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載のレーザー感応性平版印刷版原版。
5. 【請求項５】 前記（ｂ）エチレン性不飽和基を有する
   化合物が、さらに水酸基を有する化合物であることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のレーザー感応
   性平版印刷版原版。
6. 【請求項６】 前記感熱硬化層が（ｅ）加熱により酸を
   発生する物質を含有することを特徴とする請求項１〜５
   のいずれかに記載のレーザー感応性平版印刷版原版。
7. 【請求項７】 前記（ａ）光を吸収し熱を発生する物質
   が、７００〜１１００ｎｍの波長域に吸収を有すること
   を特徴とする請求項１〜６記載のレーザー感応性平版印
   刷版原版。