JPH11235883A

JPH11235883A - 光熱変換材料

Info

Publication number: JPH11235883A
Application number: JP10343577A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Fujita; 繁雄藤田; Junichi Taniguchi; 順一谷口; Hiroshi Terao; 博寺尾; Yojiro Kumagai; 洋二郎熊谷
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc; Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1997-11-18
Filing date: 1998-11-16
Publication date: 1999-08-31

Abstract

(57)【要約】【課題】レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換
材料において、７５０ｎｍ〜９００ｎｍに発光領域を持
つ半導体レーザー光に対して高い感度を示し、光熱変換
効率の高い光熱変換材料、これを用いたダイレクト製版
用平版印刷原版を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表わされるフタロシ
アニン化合物を含有することを特徴とする光熱変換材
料。【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈はアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｘ₁〜Ｘ₈は硫黄原子またはＮＲ₉を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、レーザー光を吸収して
熱を発生する光熱変換材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、レーザー技術の発達に伴い、高速
記録や高密度、高画質記録を目的にレーザー光を熱に変
換して記録する方法、例えば、レーザー感熱記録材料、
レーザー熱転写記録材料等を用いる画像形成方法が検討
されている。また、コンピューターの普及やディジタル
画像処理技術の向上等のエレクトロニクスの急速な発展
を背景に、ディジタルデータからダイレクトに印刷版を
作成する、コンピューター・ツー・プレート（ＣＴＰ製
版）技術の開発が活発に検討されている。

【０００３】レーザー光を熱に変換して画像を記録する
方法（レーザーサーマル記録方式）においては、レーザ
ーの波長に合った光熱変換材料を使用し、吸収した光を
熱に変換し画像を形成することが行われているが、レー
ザーの出力を相当大きくしないと画像形成に必要な熱エ
ネルギーが得られず、光熱変換効率のよい材料の開発が
望まれている。

【０００４】ＣＴＰ製版技術においては、製版方法から
分類すると、レーザー光を照射する方法、サーマルヘッ
ドで書き込む方法、ピン電極で電圧を部分的に印加する
方法、インクジェットでインキ反撥またはインキ着肉層
を形成する方法などが知られている。なかでも、レーザ
ー光を用いる方法は解像度、および製版速度の面で他の
方式よりも優れており、種々の画像形成方法が検討され
ている。

【０００５】また、最近では近赤外域（７５０ｎｍ〜９
００ｎｍ）に発光領域を持つ小型で高出力で安価な半導
体レーザーが容易に入手できるようになってきており、
製版する際の露光光源として有用となってきている。

【０００６】レーザー光を利用する製版方法としては、
感光性タイプ及び感熱性タイプがある。感光性タイプの
版材としては、有機導電体（ＯＰＣ）を用いる電子写真
方式、銀塩を用いる銀塩方式等があるが、これらの版材
は、その製造装置が大型かつ高価であり、版価格が従来
の Presensitized plate（ＰＳ版）に比べ割高である。
また、現像液の廃棄処理問題も有する。そのため、これ
らの版材は実用化に至っていない。

【０００７】感熱性タイプの版材は、感光性タイプの版
材に比べ感度が低い事が欠点であるが、通常の室内（明
室）で取り扱え、装置が小型で安価であることから精力
的に検討されている。

【０００８】感熱性タイプの版材は、いずれも光を熱に
変換するいわゆる光熱変換材料を必要とする。

【０００９】光熱変換材料は、使用するレーザー光を吸
収することが必須であり、感度を向上させるために、使
用するレーザー光の吸収能力がより高いことが必要であ
る。

【００１０】光熱変換材料に使用できる光熱変換剤は、
顔料タイプ及び染料タイプの物質があるが、顔料タイプ
の物質としては、通常カーボンブラックが用いられてお
り、染料タイプの物質としては、種々提案されている
が、通常ポリメチン系色素が用いられている。カーボン
ブラックは使用レーザーの選択の幅が広いが、染料タイ
プの物質に比べ、一般にレーザー光の吸収能力が低く、
使用量を多くしなければならない。また高度な分散技術
が必要となる。

【００１１】染料タイプの物質を使用する場合には、使
用半導体レーザー光の吸収能力が高いこと、画像形成成
分、樹脂バインダー等の他の成分との相溶性や使用する
溶剤への溶解性が良いことが必要となる。

【００１２】ポリメチン系色素は、基本的に塩構造であ
るため使用溶剤の制約があり、画像形成物質、バインダ
ー樹脂等との相溶性が悪い。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近赤
外域（７５０ｎｍ〜９００ｎｍ）に発光領域を持つ半導
体レーザーに対する感度が高く、高速記録が可能で高密
度、高画質のレーザーサーマル記録材料に使用できる光
熱変換材料を提供することである。また、本発明の他の
目的は高画質の印刷物を与える事のできるダイレクト製
版用平版印刷原版を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】前記した課題を解決する
ために種々検討した結果、本発明者らは、特定の構造を
有するフタロシアニン化合物を光熱変換剤として用いる
ことにより、レーザーに対する感度が良好で光熱変換効
率が高く、種々の用途への加工が容易な光熱変換材料が
得られるとの知見を得て、本発明を達成した。

【００１５】本願の第一の発明は、下記一般式（Ｉ）で
表わされるフタロシアニン化合物を含有することを特徴
とする光熱変換材料である。

【００１６】

【化２】

【００１７】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈はアルキル基またはアル
コキシアルキル基を示し、Ｘ₁〜Ｘ₈は硫黄原子またはＮ
Ｒ₉を示し、Ｘ₁＝（Ｘ₃、Ｘ₄のいずれか一方）＝
（Ｘ₅、Ｘ₆のいずれか一方）＝（Ｘ₇、Ｘ₈のいずれか一
方）＝硫黄原子であり、かつＸ₂＝（Ｘ₃、Ｘ₄のもう一
方）＝（Ｘ₅、Ｘ₆のもう一方）＝（Ｘ₇、Ｘ₈のもう一
方）＝ＮＲ₉である。Ｒ₉は水素原子またはアルキル基を
示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の金属誘
導体または４価の金属誘導体を示す。）

【００１８】本願の第二の発明は、支持体上に光熱変換
層を設けてなるダイレクト製版用平版印刷原版におい
て、光熱変換層中に上記第一の発明の光熱変換材料を含
有することを特徴とするダイレクト製版用平版印刷原版
である。

【００１９】本願の第三の発明は、上記第二の発明のダ
イレクト製版用平版印刷原版に、光源として７５０ｎｍ
〜９００ｎｍに発光領域を持つ半導体レーザー光を照射
して平版印刷版を作成する方法である。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。

【００２１】まず、第１の発明は光熱変換材料であっ
て、下記一般式（Ｉ）のフタロシアニン化合物を含有す
る。

【００２２】

【化３】

【００２３】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈はアルキル基またはアル
コキシアルキル基を示し、Ｘ₁〜Ｘ₈は硫黄原子またはＮ
Ｒ₉を示し、Ｘ₁＝（Ｘ₃、Ｘ₄のいずれか一方）＝
（Ｘ₅、Ｘ₆のいずれか一方）＝（Ｘ₇、Ｘ₈のいずれか一
方）＝硫黄原子であり、かつＸ₂＝（Ｘ₃、Ｘ₄のもう一
方）＝（Ｘ₅、Ｘ₆のもう一方）＝（Ｘ₇、Ｘ₈のもう一
方）＝ＮＲ₉である。Ｒ₉は水素原子またはアルキル基を
示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の金属誘
導体または４価の金属誘導体を示す。）

【００２４】すなわち、本発明の光熱変換材料は、下記
一般式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）で表されるフタロシアニン化
合物のうち少なくとも１種を含有する。

【００２５】

【化４】

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈はアルキル基またはアル
コキシアルキル基を示し、Ｒ₉は水素原子またはアルキ
ル基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属、３価の
金属誘導体または４価の金属誘導体を示す。）

【００３０】Ｒ₁〜Ｒ₈がアルキル基である場合は、炭素
数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、
炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好ま
しい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅ
ｃ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル
基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデ
シル基が挙げられる。

【００３１】Ｒ₁〜Ｒ₈がアルコキシアルキル基である場
合は、総炭素数２〜６のものが好ましい。例としてメト
キシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル
基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシ
ブチル基、ｎ−プロポキシエチル基、ｉｓｏ−プロポキ
シエチル基、ｎ−プロポキシプロピル基が挙げられる。

【００３２】Ｒ₉がアルキル基であるものとしては炭素
数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、
炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好ま
しい。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅ
ｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基が挙げられる。した
がって、Ｒ₉としては水素原子または炭素数１〜１２の
直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、特に水素原子
または炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が好
ましい。

【００３３】Ｍが２価の金属であるものとしては、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｓｎが好ましく、３価または４価の金
属誘導体としては、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、Ｍ
ｎＯＨ、ＳｉＣｌ₂、ＳｎＣｌ₂、ＧｅＣｌ₂、Ｓｉ（Ｏ
Ｈ）₂、Ｓｎ（ＯＨ）₂、Ｇｅ（ＯＨ）₂、ＶＯ、ＴｉＯ
が好ましい。Ｍとしては特にＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、
ＶＯ、ＴｉＯが好ましい。

【００３４】本発明に用いることができる一般式（Ｉ）
のフタロシアニンは、例えば下記一般式（ＩＩ）で表わ
されるフタロニトリル化合物と金属または金属誘導体
を、適当な溶媒中、好ましくは沸点１３０℃以上の有機
溶媒中、１００〜３００℃で反応させることにより製造
できる。

【００３５】

【化８】（式中、Ｚ₁、Ｚ₂は前記Ｒ₁〜Ｒ₈と同様のアルキル基ま
たはアルコキシアルキル基を示し、Ｚ₃は水素原子また
はＲ₉と同様のアルキル基を示す。）

【００３６】本発明に用いることができる一般式（Ｉ）
の化合物の好ましい具体例を表１に示す。

【００３７】表１の化合物は、式（Ｉ）においてＲ₁=
（Ｒ₃、Ｒ₄のいずれか一方）=（Ｒ₅、Ｒ₆のいずれか一
方）=（Ｒ₇、Ｒ₈のいずれか一方）であり、Ｒ₂=（Ｒ₃、
Ｒ₄のもう一方）=（Ｒ₅、Ｒ₆のもう一方）=（Ｒ₇、Ｒ₈
のもう一方）の化合物である。

【００３８】

【表１】化合物No. ＭＲ₁ Ｒ₂ Ｒ₉ （１） Cu CH₃ CH₃ H （２） Cu CH₃ CH₃ n-C₆H₁₃ （３） Cu C₂H₅ C₂H₅ n-C₅H₁₁ （４） Cu n-C₃H₇ n-C₃H₇ n-C₆H₁₃ （５） Cu iso-C₃H₇ iso-C₃H₇ n-C₅H₁₁ （６） Zn n-C₄H₉ n-C₄H₉ H （７） FeCl n-C₄H₉ n-C₄H₉ CH₃ （８） Co n-C₄H₉ n-C₄H₉ C₂H₅ （９） Ni n-C₄H₉ n-C₄H₉ n-C₄H₉ （１０） Pd n-C₄H₉ n-C₄H₉ n-C₆H₁₃ （１１） MnOH iso-C₄H₉ iso-C₄H₉ H （１２） VO iso-C₄H₉ iso-C₄H₉ n-C₃H₇ （１３） Ru iso-C₄H₉ iso-C₄H₉ C₂H₅ （１４） Rh iso-C₄H₉ iso-C₄H₉ n-C₄H₉ （１５） Pt iso-C₄H₉ iso-C₄H₉ n-C₅H₁₁ （１６） AlCl sec-C₄H₉ sec-C₄H₉ H （１７） InCl sec-C₄H₉ sec-C₄H₉ CH₃ （１８） Zn sec-C₄H₉ sec-C₄H₉ C₂H₅ （１９） Ni sec-C₄H₉ sec-C₄H₉ n-C₄H₉ （２０） FeCl sec-C₄H₉ sec-C₄H₉ n-C₆H₁₃

【００３９】（２１） SiCl₂ n-C₅H₁₁ n-C₅H₁₁ H （２２） Cu n-C₅H₁₁ n-C₅H₁₁ n-C₃H₇ （２３） TiO n-C₅H₁₁ n-C₅H₁₁ C₂H₅ （２４） VO n-C₅H₁₁ n-C₅H₁₁ n-C₅H₁₁ （２５） Pd n-C₅H₁₁ n-C₅H₁₁ n-C₆H₁₃ （２６） Pb iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （２７） Cu iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （２８） Zn iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （２９） FeCl iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （３０） Co iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （３１） Ni iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （３２） Pd iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （３３） MnOH iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （３４） VO iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （３５） Cu iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ CH₃ （３６） Cu iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （３７） Zn iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （３８） Pb iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （３９） Co iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （４０） Ni iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅

【００４０】（４１） Pd iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （４２） MnOH iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （４３） VO iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ C₂H₅ （４４） Co iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ n-C₄H₉ （４５） Ru iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ n-C₆H₁₃ （４６） SnCl₂ n-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ H （４７） Zn n-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ CH₃ （４８） Pt n-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ n-C₃H₇ （４９） Ni n-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ n-C₅H₁₁ （５０） Pd n-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ （５１） GeCl₂ iso-C₆H₁₃ iso-C₆H₁₃ H （５２） FeCl iso-C₆H₁₃ iso-C₆H₁₃ CH₃ （５３） Cu iso-C₆H₁₃ iso-C₆H₁₃ C₂H₅ （５４） VO iso-C₆H₁₃ iso-C₆H₁₃ n-C₄H₉ （５５） Zn iso-C₆H₁₃ iso-C₆H₁₃ n-C₆H₁₃ （５６） Si(OH)₂ n-C₇H₁₅ n-C₇H₁₅ H （５７） Rh n-C₇H₁₅ n-C₇H₁₅ CH₃ （５８） Zn n-C₇H₁₅ n-C₇H₁₅ n-C₃H₇ （５９） Ni n-C₇H₁₅ n-C₇H₁₅ n-C₄H₉

【００４１】（６０） Co n-C₇H₁₅ n-C₇H₁₅ n-C₅H₁₁ （６１） Sn(OH)₂ iso-C₇H₁₅ iso-C₇H₁₅ H （６２） MnOH iso-C₇H₁₅ iso-C₇H₁₅ CH₃ （６３） TiO iso-C₇H₁₅ iso-C₇H₁₅ C₂H₅ （６４） Pb iso-C₇H₁₅ iso-C₇H₁₅ n-C₅H₁₁ （６５） Mg iso-C₇H₁₅ iso-C₇H₁₅ n-C₆H₁₃ （６６） Cu n-C₈H₁₇ n-C₈H₁₇ H （６７） Ge(OH)₂ n-C₈H₁₇ n-C₈H₁₇ CH₃ （６８） InCl n-C₈H₁₇ n-C₈H₁₇ C₂H₅ （６９） Zn n-C₈H₁₇ n-C₈H₁₇ n-C₃H₇ （７０） FeCl n-C₈H₁₇ n-C₈H₁₇ n-C₆H₁₃ （７１） Cu CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７２） Zn CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７３） FeCl CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７４） Co CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７５） Ni CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７６） Pd CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７７） MnOH CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７８） VO CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ H （７９） TiO CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ CH₃

【００４２】（８０） AlCl CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ C₂H₅ （８１） InCl CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ n-C₃H₇ （８２） MnOH CH₃OC₂H₄ CH₃OC₂H₄ n-C₅H₁₁ （８３） VO CH₃OC₃H₆ CH₃OC₃H₆ H （８４） Pd CH₃OC₃H₆ CH₃OC₃H₆ CH₃ （８５） Zn CH₃OC₃H₆ CH₃OC₃H₆ C₂H₅ （８６） FeCl CH₃OC₃H₆ CH₃OC₃H₆ n-C₄H₉ （８７） Co CH₃OC₃H₆ CH₃OC₃H₆ n-C₆H₁₃ （８８） Ni CH₃OC₄H₈ CH₃OC₄H₈ H （８９） Cu CH₃OC₄H₈ CH₃OC₄H₈ CH₃ （９０） Pb CH₃OC₄H₈ CH₃OC₄H₈ C₂H₅ （９１） Ru CH₃OC₄H₈ CH₃OC₄H₈ n-C₃H₇ （９２） Rh CH₃OC₄H₈ CH₃OC₄H₈ n-C₅H₁₁ （９３） VO C₂H₅OC₂H₄ C₂H₅OC₂H₄ H （９４） Ru C₂H₅OC₂H₄ C₂H₅OC₂H₄ CH₃ （９５） Rh C₂H₅OC₂H₄ C₂H₅OC₂H₄ C₂H₅ （９６） Pd C₂H₅OC₂H₄ C₂H₅OC₂H₄ n-C₄H₉ （９７） Pt C₂H₅OC₂H₄ C₂H₅OC₂H₄ n-C₆H₁₃ （９８） SiCl₂ n-C₃H₇OC₂H₄ n-C₃H₇OC₂H₄ H （９９） Cu n-C₃H₇OC₂H₄ n-C₃H₇OC₂H₄ CH₃

【００４３】（１００）Zn n-C₃H₇OC₂H₄ n-C₃H₇OC₂H₄ C₂H₅ （１０１）FeCl iso-C₃H₇OC₂H₄ iso-C₃H₇OC₂H₄ n-C₃H₇ （１０２）Co iso-C₃H₇OC₂H₄ iso-C₃H₇OC₂H₄ n-C₅H₁₁ （１０３）MnOH C₂H₅OC₃H₆ C₂H₅OC₃H₆ H （１０４）VO C₂H₅OC₃H₆ C₂H₅OC₃H₆ CH₃ （１０５）TiO C₂H₅OC₃H₆ C₂H₅OC₃H₆ C₂H₅ （１０６）AlCl C₂H₅OC₃H₆ C₂H₅OC₃H₆ n-C₄H₉ （１０７）InCl C₂H₅OC₃H₆ C₂H₅OC₃H₆ n-C₆H₁₃ （１０８）Cu C₂H₅OC₄H₈ C₂H₅OC₄H₈ H （１０９）Cu C₂H₅OC₄H₈ C₂H₅OC₄H₈ CH₃ （１１０）Ni C₂H₅OC₄H₈ C₂H₅OC₄H₈ C₂H₅ （１１１）Zn C₂H₅OC₄H₈ C₂H₅OC₄H₈ n-C₃H₇ （１１２）Co C₂H₅OC₄H₈ C₂H₅OC₄H₈ n-C₅H₁₁ （１１３）Cu C₂H₅ n-C₃H₇ H （１１４）Cu C₂H₅ n-C₆H₁₃ CH₃ （１１５）Cu C₂H₅ n-C₈H₁₇ C₂H₅ （１１６）Cu C₂H₅ n-C₁₀H₂₁ n-C₄H₉ （１１７）Cu C₂H₅ n-C₁₂H₂₅ n-C₆H₁₃ （１１８）Ni iso-C₅H₁₁ C₂H₅ H （１１９）Co iso-C₅H₁₁ n-C₄H₉ CH₃

【００４４】（１２０）Zn iso-C₅H₁₁ n-C₆H₁₃ C₂H₅ （１２１）VO iso-C₅H₁₁ n-C₇H₁₅ n-C₃H₇ （１２２）MnOH iso-C₅H₁₁ n-C₁₂H₂₅ n-C₅H₁₁ （１２３）Cu iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１２４）Zn iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１２５）FeCl iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１２６）Co iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１２７）Ni iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１２８）Pd iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１２９）MnOH iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１３０）VO iso-C₅H₁₁ CH₃OC₂H₄ H （１３１）Cu iso-C₅H₁₁ CH₃OC₃H₆ CH₃ （１３２）AlCl iso-C₅H₁₁ CH₃OC₄H₈ C₂H₅ （１３３）InCl iso-C₅H₁₁ C₂H₅OC₂H₄ n-C₁₀H₂₁ （１３４）Ni iso-C₅H₁₁ C₂H₅OC₄H₈ n-C₁₂H₂₅ （１３５）H₂ iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ H （１３６）VO iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ n-C₄H₉ （１３７）VO iso-C₅H₁₁ iso-C₅H₁₁ n-C₈H₁₇

【００４５】なお、一般式（Ｉ）のフタロシアニン化合
物は公知であり、化合物自体は特開平８−６０００８号
公報に記載されている。本発明者らはこの化合物の光熱
変換特性について検討を行ったところ、種々の近赤外吸
収材料の内でも特にレーザーに対する感度が良好で光熱
変換効率が高く、例えば、高速記録が可能で、高密度、
高画質の画像を与えるレーザー熱転写記録材料、レーザ
ー感熱記録材料等に好適に用いることができるとの知見
を得た。

【００４６】また、一般式（Ｉ）のフタロシアニン化合
物は、ダイレクト製版用平版印刷原版の光熱変換層の作
製に用いる種々の溶剤に対する溶解性が極めて高く、種
々のバインダー樹脂等との相溶性が良いため塗工液が調
整しやすく、均一な光熱変換層を形成できるため、ダイ
レクト製版用平版印刷原版の製造に特に適していること
がわかった。

【００４７】本発明の光熱変換材料は、光熱変換剤であ
る式（Ｉ）のフタロシアニン化合物以外にバインダー樹
脂等を含有してもよい。

【００４８】また、本発明の光熱変換材料には、光熱変
換剤として一般式（Ｉ）のフタロシアニン化合物以外
に、本発明の目的を逸脱しない範囲で、公知の種々の近
赤外吸収剤が併用できる。

【００４９】これら併用できる近赤外吸収剤としては、
カーボンブラック、アニリンブラック等の顔料や『化学
工業（１９８６年、５月号）』の「近赤外吸収色素」
（Ｐ４５〜５１）や『９０年代機能性色素の開発と市
場動向』シーエムシー（１９９０）第２章２．３に記載
されているポリメチン系色素（シアニン色素）、フタロ
シアニン系色素、ジチオール金属錯塩系色素、ナフトキ
ノン、アントラキノン系色素、トリフェニルメタン（類
似）系色素、アミニウム、ジインモニウム系色素等、ま
たアゾ系色素、インドアニリン金属錯体色素、分子間型
ＣＴ色素等の顔料、染料系の色素が挙げられる。

【００５０】バインダー樹脂としては、特に制限はない
が、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系モノマ
ーの単独重合体または共重合体、メチルセルロース、エ
チルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロ
ース系ポリマー、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー
及びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
などの光重合性化合物を重合・架橋させたポリマーなど
を挙げることができる。

【００５１】本発明の光熱変換材料をレーザー熱転写記
録材料、レーザー感熱記録材料等の記録材料に用いる場
合は、光熱変換材料に発色成分または着色成分等を配合
して使用してもよいし、発色成分または着色成分等を含
有する層を別途設けてもよい。発色成分または着色成分
としては、昇華性染顔料や電子供与性染料前駆体と電子
受容性化合物、重合性ポリマー等の熱によって物理的、
化学的な変化で画像を形成するもので、従来から種々検
討されているものが使用できる。例えば、レーザー熱転
写記録材料の着色成分としては、特に限定するものでは
ないが、顔料タイプのものとして、二酸化チタン、カー
ボンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カド
ミウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシ
ウムのクロム酸塩等の無機顔料やアゾ系、チオインジゴ
系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェ
ンジオキサン系、フタロシアニン系、キナクリドン系等
の有機顔料が挙げられる。染料としては、酸性染料、直
接染料、分散染料、油溶性染料、含金属油溶性染料等が
挙げられる。

【００５２】レーザー感熱記録材料の発色成分として
は、特に限定されるものではないが、従来から感熱記録
材料に用いられているものを使用できる。電子供与性染
料前駆体としては、すなわちエレクトロンを供与してま
たは酸等のプロトンを受容して発色する性質を有するも
のであって、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピ
ラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、電子受容
性化合物と接触してこれらの部分骨格が開環若くは開裂
する化合物が用いられる。例えば、トリフェニルメタン
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。電子受容性
化合物としては、フェノール性化合物、有機酸若くはそ
の金属塩、オキシ安息香酸エステル等が挙げられる。

【００５３】本発明の光熱変換材料は、ダイレクト製版
用平版印刷原版に好適に用いることができる。ダイレク
ト製版用平版印刷原版は、支持体上に光熱変換層を設け
てなる。また、光熱変換層上にシリコンゴム層を積層し
てもよいし、更に、保護層等を積層してもよい。

【００５４】光熱変換層を構成する成分としては、上記
の光熱変換材料以外に、画像形成成分等がある。あるい
は画像形成成分を含む層を光熱変換層の上に積層して設
けてもよい。

【００５５】画像形成成分としては、熱によって物理
的、化学的な変化で画像を形成するもので、従来から種
々検討されているものが使用できる。例えば、特開平３
−１０８５８８号公報に開示されているマイクロカプセ
ル化された熱溶融性物質と結着性樹脂等を含有するも
の、特開昭６２−１６４０４９号公報に開示されている
親水性表面を有する支持体上に活性水素含有バインダー
と共にブロックイソシアネート等を含有するもの、特開
平７−１８４９号公報に開示されているマイクロカプセ
ル化された親油性成分と親水性バインダーポリマー等を
含有するもの、特開平８−２２０７５２号公報に開示さ
れている酸前駆体、ビニルエーテル基を有する化合物、
及びアルカリ可溶性樹脂等を含有するもの、特開平９−
５９９３号公報に開示されている水酸基を有する高分子
化合物とｏ−ナフトキノンジアジド化合物等を含有する
もの、特開平９−１３１９７７号公報に開示されている
ニトロセルロース等を含有するもの、特開平９−１４６
２６４号公報に開示されている重合開始剤及びエチレン
性不飽和モノマー、オリゴマー、マクロモノマー等を含
有するもの等が挙げられ、特に制限はない。場合によっ
ては、特開平９−８０７４５号公報、特開平９−１３１
９７７号公報、特開平９−１４６２６４号公報等に開示
されているように光熱変換層（感光層または感熱記録
層）上にシリコンゴム層を積層し、露光後、シリコンゴ
ム層を密着または剥離することにより画像部を形成して
もよい。

【００５６】本発明の印刷用平版印刷原版は通常の印刷
機にセットできる程度のたわみ性を有し、同時に印刷時
にかかる加重に耐ええるものでなければならない。すな
わち、用いる支持体としては、例えば、紙、プラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム（ア
ルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅等のような金属の
板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酪酸
セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアセタール等のようなプラスチックフィ
ルム等が挙げられるが、代表的なものとして、コート
紙、アルミニウムのような金属板、ポリエチレンテレフ
タレートのようなプラスチックフィルム、ゴム、あるい
はそれらを複合させたものを挙げることができ、好まし
くは、アルミニウム、アルミニウム含有合金及びプラス
チックフィルムである。支持体の膜厚は２５μｍ〜３ｍ
ｍ、好ましくは１００μｍ〜５００μｍである。

【００５７】通常は、光熱変換材料、画像形成成分等を
溶剤に分散または溶解させ支持体に塗布し、印刷用平版
印刷原版を作製する。

【００５８】ここで用いられる溶剤としては、水、メチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルア
ルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、
ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルセルソ
ルブ、エチルセルソルブなどのセルソルブ類、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル酢酸イソアミル、プロピオン酸メチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
などの塩素系炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性極性溶剤
等を挙げることができる。

【００５９】支持体と光熱変換層との間には、接着性向
上や印刷特性向上のための下塗り層を設けてもよいし、
支持体自身を表面処理してもよい。用いる下塗り層とし
ては、例えば、特開昭６０−２２９０３号公報に開示さ
れているような種々の感光性ポリマーを光熱変換層を積
層する前に露光して硬化せしめたもの、特開昭６２−５
０７６０号公報に開示されているエポキシ樹脂を熱硬化
せしめたもの、特開昭６３−１３３１５１号公報に開示
されているゼラチンを硬膜せしめたもの、更に特開平３
−２００９６５号公報に開示されているウレタン樹脂と
シランカップリング剤を用いたものや特開平３−２７３
２４８号公報に開示されているウレタン樹脂を用いたも
の等を挙げることができる。

【００６０】光熱変換層またはシリコンゴム層の表面保
護のための保護膜としては、透明なフィルム、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
テレフタレート、セロファン等をラミネートしたり、こ
れらのフィルムを延伸して用いてもよい。

【００６１】平版印刷版を作製するには、前記のダイレ
クト製版用平版印刷原版に対して、７５０〜９００ｎｍ
に発光領域を有する半導体レーザー光を光源として用い
公知の方法により照射を行う。

【００６２】

【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００６３】（実施例１）平均厚さ５μｍのポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにバインダーとし
てデルペット８０Ｎ（旭化成工業（株）製；アクリル系
樹脂）；１０ｇ、表１の化合物Ｎｏ．（３４）；０．２
ｇをトルエン/メチルエチルケトン（１／１）混合溶媒
９０ｇに溶解した液を、ワイヤーバーで乾燥後の膜厚が
約５μｍとなるよう塗布して試料とした。

【００６４】単一モード半導体レーザー（波長８３０ｎ
ｍ）のレーザー光をレンズで集光し、上記試料の表面で
ビーム径１０μｍとなるように配置した。表面に到達す
るレーザーのパワーが５０〜２００ｍＷの範囲で変化で
きるように半導体レーザーを調整し、２０μｓのパルス
幅で単一のパルスを試料に照射した。照射を完了した試
料を光学顕微鏡で観察したところ、表面に到達するレー
ザーのパワーが７０ｍＷ時、直径約１０μｍの貫通した
孔が形成されていることが確認できた。

【００６５】（実施例２）実施例１において、表１の化
合物Ｎｏ．（３４）；０．２ｇの代わりに表１の化合物
Ｎｏ．（９３）；０．２ｇを用いた以外は実施例１と同
様の操作を行った。照射を完了した試料を光学顕微鏡で
観察したところ、表面に到達するレーザーのパワーが８
０ｍＷ時、直径約１０μｍの貫通した孔が形成されてい
ることが確認できた。

【００６６】（実施例３）平均厚さ５μｍのポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムにバインダーとし
てデルペット８０Ｎ（旭化成（株）製；アクリル系樹
脂）；１０ｇ、表１の化合物Ｎｏ．（２７）；０．２ｇ
をトルエン/メチルエチルケトン（１／１）混合溶媒９
０ｇに溶解した液を、ワイヤーバーで乾燥後の膜厚が約
５μｍとなるよう塗布して試料とした。

【００６７】単一モード半導体レーザー（波長７９０ｎ
ｍ）のレーザー光をレンズで集光し、上記試料の表面で
ビーム径１０μｍとなるように配置した。表面に到達す
るレーザーのパワーが５０〜２００ｍＷの範囲で変化で
きるように半導体レーザーを調整し、２０μｓのパルス
幅で単一のパルスを試料に照射した。照射を完了した試
料を光学顕微鏡で観察したところ、表面に到達するレー
ザーのパワーが７０ｍＷ時、直径約１０μｍの貫通した
孔が形成されていることが確認できた。

【００６８】（実施例４）実施例３において、表１の化
合物Ｎｏ．（２７）；０．２ｇの代わりに表１の化合物
Ｎｏ．（３６）；０．２ｇを用いた以外は実施例４と同
様の操作を行った。照射を完了した試料を光学顕微鏡で
観察したところ、表面に到達するレーザーのパワーが８
０ｍＷ時、直径約１０μｍの貫通した孔が形成されてい
ることが確認できた。

【００６９】（実施例５）下塗り層の形成厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に下塗り層として、乾燥膜厚０．２μｍとなるように
ゼラチン下塗り層を形成した。

【００７０】光熱変換層の形成下記の成分で作成した塗布液を前記のゼラチン下塗りポ
リエチレンテレフタレート上に乾燥膜厚２μｍとなるよ
うに塗布し、光熱変換層を形成した。

【００７１】表１の化合物Ｎｏ．（３４）０.１重量部クリスボン３００６ＬＶ５.０重量部（大日本インキ化学工業（株）製ポリウレタン）ソルスパースＳ２７０００（ＩＣＩ社製）０.４重量部ニトロセルロース（ｎ−プロパノール３０％含有）４.２重量部キシリレンジアミン１モル/グリシジルメタクリレート４モルの付加物２.０重量部エチルミヒラーズケトン０.２重量部テトラヒドロフラン９０重量部

【００７２】シリコンゴム層の形成下記の成分で作成した塗布液を前記の光熱変換層上に乾
燥膜厚２μｍとなるように塗布し、シリコンゴム層を形
成した。

【００７３】 α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（重合度約７００）９.０重量部 (CH₃)₃Si-O-(SiH(CH₃)-O)₈-Si(CH₃)₃ ０.６重量部ポリジメチルシロキサン（重合度約８０００）０.５重量部オレフィン−塩化白金酸０.０８重量部抑制剤 HC≡C-C(CH₃)₂-O-Si(CH₃)₃ ０.０７重量部アイソパーＧ（エッソ化学（株）製）５５重量部

【００７４】上記のようにして得られた平版印刷用原版
に、版面上のパワーが１１０ｍＷとなるようにビーム径
１０μｍ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用い
て書き込みを行った。レーザー記録感度は２００ｍＪ／
ｃｍ²、解像力８μｍでシャープなエッジの平版印刷版
が形成できた。

【００７５】（実施例６）実施例５において、表１の化
合物Ｎｏ．（３４）；０．１重量部の代わりに表１の化
合物Ｎｏ．（９３）；０．１重量部を用いた以外は実施
例５と同様の操作で平版印刷用原版を作製した。

【００７６】上記のようにして得られた平版印刷用原版
に、版面上のパワーが１１０ｍＷとなるようにビーム径
１０μｍ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用い
て書き込みを行った。レーザー記録感度は２００ｍＪ／
ｃｍ²、解像力８μｍでシャープなエッジの平版印刷版
が形成できた。

【００７７】（実施例７）実施例５において、表１の化
合物Ｎｏ．（３４）；０．１重量部の代わりに表１の化
合物Ｎｏ．（２７）；０．１重量部を用いた以外は実施
例５と同様の操作で平版印刷用原版を作製した。

【００７８】上記のようにして得られた平版印刷用原版
に、版面上のパワーが１１０ｍＷとなるようにビーム径
１０μｍ、発振波長７９０ｎｍの半導体レーザーを用い
て書き込みを行った。レーザー記録感度は２００ｍＪ／
ｃｍ²、解像力８μｍでシャープなエッジの平版印刷版
が形成できた。

【００７９】（実施例８）実施例５において、表１の化
合物Ｎｏ．（３４）；０．１重量部の代わりに表１の化
合物Ｎｏ．（４３）；０．１重量部を用いた以外は実施
例５と同様の操作で平版印刷用原版を作製した。

【００８０】上記のようにして得られた平版印刷用原版
に、版面上のパワーが１１０ｍＷとなるようにビーム径
１０μｍ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用い
て書き込みを行った。レーザー記録感度は２００ｍＪ／
ｃｍ²、解像力８μｍでシャープなエッジの平版印刷版
が形成できた。

【００８１】（実施例９）実施例５において、表１の化
合物Ｎｏ．（３４）；０．１重量部の代わりに表１の化
合物Ｎｏ．（１３６）；０．１重量部を用いた以外は実
施例５と同様の操作で平版印刷用原版を作製した。

【００８２】上記のようにして得られた平版印刷用原版
に、版面上のパワーが１１０ｍＷとなるようにビーム径
１０μｍ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用い
て書き込みを行った。レーザー記録感度は２００ｍＪ／
ｃｍ²、解像力８μｍでシャープなエッジの平版印刷版
が形成できた。

【００８３】（実施例１０）実施例５において、表１の
化合物Ｎｏ．（３４）；０．１重量部の代わりに表１の
化合物Ｎｏ．（１３７）；０．１重量部を用いた以外は
実施例５と同様の操作で平版印刷用原版を作製した。

【００８４】上記のようにして得られた平版印刷用原版
に、版面上のパワーが１１０ｍＷとなるようにビーム径
１０μｍ、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザーを用い
て書き込みを行った。レーザー記録感度は２００ｍＪ／
ｃｍ²、解像力８μｍでシャープなエッジの平版印刷版
が形成できた。

【００８５】

【発明の効果】本発明の光熱変換材料は、近赤外域（７
５０ｎｍ〜９００ｎｍ）に発光領域を持つ半導体レーザ
ーに対して高い感度を示し、光熱変換効率が高いため種
々の用途に使用できる。また、この光熱変換材料を用い
たダイレクト製版用印刷原版は作製が容易で、高画質の
印刷物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者寺尾博大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地山本化成株式会社内 (72)発明者熊谷洋二郎大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地山本化成株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされるフタロシ
アニン化合物を含有することを特徴とする光熱変換材
料。【化１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈はアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｘ₁〜Ｘ₈は硫黄原子またはＮＲ₉を示し、
Ｘ₁＝（Ｘ₃、Ｘ₄のいずれか一方）＝（Ｘ₅、Ｘ₆のいず
れか一方）＝（Ｘ₇、Ｘ₈のいずれか一方）＝硫黄原子で
あり、かつＸ₂＝（Ｘ₃、Ｘ₄のもう一方）＝（Ｘ₅、Ｘ₆
のもう一方）＝（Ｘ₇、Ｘ₈のもう一方）＝ＮＲ₉であ
る。Ｒ₉は水素原子またはアルキル基を示し、Ｍは２個
の水素原子、２価の金属、３価の金属誘導体または４価
の金属誘導体を示す。）
【請求項２】一般式（Ｉ）においてＭがＣｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、ＶＯまたはＴｉＯである、請求項１の光熱
変換材料。
【請求項３】一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈が炭素数
１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基または総炭素数
２〜６のアルコキシアルキル基である、請求項１または
２の光熱変換材料。
【請求項４】一般式（Ｉ）においてＲ₉が水素原子ま
たは炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基であ
る、請求項１〜３の光熱変換材料。
【請求項５】支持体上に光熱変換層を設けてなるダイ
レクト製版用平版印刷原版において、光熱変換層中に請
求項１の光熱変換材料を含有することを特徴とするダイ
レクト製版用平版印刷原版。
【請求項６】請求項５のダイレクト製版用平版印刷原
版に、光源として７５０ｎｍ〜９００ｎｍに発光領域を
持つ半導体レーザー光を照射して平版印刷版を作製する
方法。