JPH11237718A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、色再現性を向上させたハロ
ゲン化銀カラー感光材料を提供することにあり、詳しく
は植物相の緑色再現性と遠景描写力に優れたハロゲン化
銀カラー感光材料を提供することにある。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ１層以上の、カプラ
ーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、カプラーを
含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およびカプラーを
含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ画質
向上剤を少なくとも１種含有する非可視感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、該非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層
の４００ｎｍ以上における分光感度分布の最高感度Ｓλ
maxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１０ｎｍであ
り、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680および８３０ｎ
ｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係式を満たす
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 Ｓ680／Ｓλmax＜０．５ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．１
ゲン化銀カラー感光材料を提供することにあり、詳しく
は植物相の緑色再現性と遠景描写力に優れたハロゲン化
銀カラー感光材料を提供することにある。 【解決手段】 支持体上にそれぞれ１層以上の、カプラ
ーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、カプラーを
含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およびカプラーを
含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ画質
向上剤を少なくとも１種含有する非可視感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、該非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層
の４００ｎｍ以上における分光感度分布の最高感度Ｓλ
maxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１０ｎｍであ
り、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680および８３０ｎ
ｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係式を満たす
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 Ｓ680／Ｓλmax＜０．５ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は色再現性を向上させ
たハロゲン化銀感光材料に関し、詳しくは植物相の緑色
再現性と遠景描写力に優れたハロゲン化銀カラー感光材
料に関する。
たハロゲン化銀感光材料に関し、詳しくは植物相の緑色
再現性と遠景描写力に優れたハロゲン化銀カラー感光材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真は１９３５年イーストマンコ
ダック社によるコダクロームの発売以来、さまざまな改
良が続けられ、その性能を向上し続けている。カラー写
真の性能向上は像構造の微細化、いわゆる粒状性、鮮鋭
性の向上と色再現性の向上などが挙げられる。この中で
色再現性の向上技術については飛躍的に再現性が向上さ
れたものが過去にいくつかある。その一つは自動マスク
機能を持つカラードカプラー（米国特許第２，４５５，
１７０号等に記載）である。
ダック社によるコダクロームの発売以来、さまざまな改
良が続けられ、その性能を向上し続けている。カラー写
真の性能向上は像構造の微細化、いわゆる粒状性、鮮鋭
性の向上と色再現性の向上などが挙げられる。この中で
色再現性の向上技術については飛躍的に再現性が向上さ
れたものが過去にいくつかある。その一つは自動マスク
機能を持つカラードカプラー（米国特許第２，４５５，
１７０号等に記載）である。
【０００３】カラードカプラーは主にネガフィルムの色
再現性を向上させることに用いられている。カラードカ
プラーはカラーフィルムで用いられるイエロー、マゼン
タ、シアンの３原色の発色色素の不要吸収を補正する効
果を持つ。このカラードカプラーによりカラーネガフィ
ルムの発色色素の不要な吸収をイメージワイズに色の濁
りを補正することができ色再現性を大幅に向上させるこ
とが可能となった。
再現性を向上させることに用いられている。カラードカ
プラーはカラーフィルムで用いられるイエロー、マゼン
タ、シアンの３原色の発色色素の不要吸収を補正する効
果を持つ。このカラードカプラーによりカラーネガフィ
ルムの発色色素の不要な吸収をイメージワイズに色の濁
りを補正することができ色再現性を大幅に向上させるこ
とが可能となった。
【０００４】また、より鮮やかな色再現性が求められ、
特にネガフィルムでは色純度の向上技術として現像効果
いわゆる重層効果の提案（ベルギー特許第７１０，３４
４号、ドイツ特許第２，０４３，９３４号等に記載）が
なされている。
特にネガフィルムでは色純度の向上技術として現像効果
いわゆる重層効果の提案（ベルギー特許第７１０，３４
４号、ドイツ特許第２，０４３，９３４号等に記載）が
なされている。
【０００５】更に、重層効果の応用としてＤＩＲカプラ
ー（米国特許第３，２７７，５５４等に記載）が開発さ
れた。このＤＩＲカプラーにより色純度再現性は大幅に
向上した。
ー（米国特許第３，２７７，５５４等に記載）が開発さ
れた。このＤＩＲカプラーにより色純度再現性は大幅に
向上した。
【０００６】このように、より彩度の高い色再現性を目
指す一方、より忠実に人間が見たままの色に再現するた
めにいくつかの技術が提案されている。その一つはカラ
ーフィルムの青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の分
光感度分布のコントロール（特開平５−１５０４１１号
等に記載）である。
指す一方、より忠実に人間が見たままの色に再現するた
めにいくつかの技術が提案されている。その一つはカラ
ーフィルムの青感光性層、緑感光性層、赤感光性層の分
光感度分布のコントロール（特開平５−１５０４１１号
等に記載）である。
【０００７】また、人間の目の錐体の分光感度分布とカ
ラーフィルムの分光感度分布が異なることに着目した色
再現性向上技術もいくつか提案されている。一般にカラ
ーフィルムの分光感度分布は人間の目の分光感度分布に
比べ青感光性層は長波に感度の極大を持ち、緑感光性層
はやや長波に感度の極大を持ち、赤感光性層はかなり長
波に感度の極大を持つ。また人間の目の赤の錐体は５０
０ｎｍ付近に負の感度をもつ領域がある。このように人
間の目の分光感度分布にカラーフィルムの分光感度分布
を合わせるために、増感色素による分光感度分布といわ
ゆるドナー層を用い重層効果を巧みにコントロールする
ことによりそれまで再現することが困難であった中間色
もある程度、忠実に再現できる（特開昭６１−３４５４
１号に記載）ようになった。
ラーフィルムの分光感度分布が異なることに着目した色
再現性向上技術もいくつか提案されている。一般にカラ
ーフィルムの分光感度分布は人間の目の分光感度分布に
比べ青感光性層は長波に感度の極大を持ち、緑感光性層
はやや長波に感度の極大を持ち、赤感光性層はかなり長
波に感度の極大を持つ。また人間の目の赤の錐体は５０
０ｎｍ付近に負の感度をもつ領域がある。このように人
間の目の分光感度分布にカラーフィルムの分光感度分布
を合わせるために、増感色素による分光感度分布といわ
ゆるドナー層を用い重層効果を巧みにコントロールする
ことによりそれまで再現することが困難であった中間色
もある程度、忠実に再現できる（特開昭６１−３４５４
１号に記載）ようになった。
【０００８】これらの技術によりカラーフィルムの色再
現性は被写体の色相をより忠実に再現することが可能と
なった。
現性は被写体の色相をより忠実に再現することが可能と
なった。
【０００９】このようにカラー写真の色再現性について
は着実に発展してきている。しかし次世代のカラー感材
にはまったく次元の違う、さらなる色再現性についての
ランクアップが求められているのも事実である。カラー
感光材料における新たな色再現向上方法として、通常の
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層にさらに非可視感
光性層を設ける技術が特願平９−１７９６５６号に提案
されている。この特許には植物の葉緑素の赤外光反射光
を利用し、非可視感光性層に赤外感光性を付与させてマ
ゼンタ発色カプラーを含有させることで植物の色再現性
を強調する方法が記載されている。
は着実に発展してきている。しかし次世代のカラー感材
にはまったく次元の違う、さらなる色再現性についての
ランクアップが求められているのも事実である。カラー
感光材料における新たな色再現向上方法として、通常の
赤感光性層、緑感光性層、青感光性層にさらに非可視感
光性層を設ける技術が特願平９−１７９６５６号に提案
されている。この特許には植物の葉緑素の赤外光反射光
を利用し、非可視感光性層に赤外感光性を付与させてマ
ゼンタ発色カプラーを含有させることで植物の色再現性
を強調する方法が記載されている。
【００１０】上記特許に開示された赤外感光性を付与し
た赤外感光性層は植物の葉緑素に起因する赤外反射光等
を利用できるが、これを踏まえて我々はさらに色再現性
の向上のために検討を重ねたところ、６６０ｎｍ付近に
まで分光感度を持つ赤感光性層との色濁りが発生し色再
現上好ましくないことが分かった。また写真撮影に通常
用いられるストロボはキセノンランプを使用している。
これらのランプが８３０ｎｍより長波長域に複数の輝線
を持っていることから、ストロボ光下で得られたプリン
トはどうしても緑色が強調される不自然な色再現となっ
てしまった。
た赤外感光性層は植物の葉緑素に起因する赤外反射光等
を利用できるが、これを踏まえて我々はさらに色再現性
の向上のために検討を重ねたところ、６６０ｎｍ付近に
まで分光感度を持つ赤感光性層との色濁りが発生し色再
現上好ましくないことが分かった。また写真撮影に通常
用いられるストロボはキセノンランプを使用している。
これらのランプが８３０ｎｍより長波長域に複数の輝線
を持っていることから、ストロボ光下で得られたプリン
トはどうしても緑色が強調される不自然な色再現となっ
てしまった。
【００１１】さらに、赤外感光性層の感光波長を長波長
にしすぎると、写真撮影用レンズの特性のため可視光と
赤外光でピントのずれを生じることが知られており、得
られたプリントの鮮鋭性を著しく損なってしまう。
にしすぎると、写真撮影用レンズの特性のため可視光と
赤外光でピントのずれを生じることが知られており、得
られたプリントの鮮鋭性を著しく損なってしまう。
【００１２】以上の点から色再現をより効果的に行うた
めには赤外感光性層の分光感度分布のさらなる改良が必
要であることが分かった。
めには赤外感光性層の分光感度分布のさらなる改良が必
要であることが分かった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀感光材料
に非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に赤外感光性層
を用いて色再現性を向上させるためには上記問題の解決
が望まれている。
に非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層、特に赤外感光性層
を用いて色再現性を向上させるためには上記問題の解決
が望まれている。
【００１４】したがって、本発明の目的は、色再現性を
向上させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
にあり、詳しくは植物相の緑色再現性と遠景描写力に優
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにあ
る。
向上させたハロゲン化銀カラー感光材料を提供すること
にあり、詳しくは植物相の緑色再現性と遠景描写力に優
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにあ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
記構成により達成される。
【００１６】１．支持体上にそれぞれ１層以上の、カプ
ラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、カプラー
を含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およびカプラー
を含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ画
質向上剤を少なくとも１種含有する非可視感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、該非可視感光性ハロゲン化銀乳剤
層の４００ｎｍ以上における分光感度分布の最高感度Ｓ
λmaxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１０ｎｍであ
り、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680および８３０ｎ
ｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係式を満たす
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
ラーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、カプラー
を含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およびカプラー
を含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ画
質向上剤を少なくとも１種含有する非可視感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、該非可視感光性ハロゲン化銀乳剤
層の４００ｎｍ以上における分光感度分布の最高感度Ｓ
λmaxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１０ｎｍであ
り、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680および８３０ｎ
ｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係式を満たす
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【００１７】Ｓ680／Ｓλmax＜０．５ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．１ ２．前記関係式が下式で表されることを特徴とする１に
記載のハロゲン化銀感光材料。
記載のハロゲン化銀感光材料。
【００１８】Ｓ680／Ｓλmax＜０．２ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０２ ３．前記関係式が下式で表されることを特徴とする１に
記載のハロゲン化銀感光材料。
記載のハロゲン化銀感光材料。
【００１９】Ｓ680／Ｓλmax＜０．１ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０１ ４．前記１〜３に記載のハロゲン化銀感光材料におい
て、非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層内、もしくは該乳
剤層よりも露光光源に近い層に染料を含有することを特
徴とするハロゲン化銀感光材料。
て、非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層内、もしくは該乳
剤層よりも露光光源に近い層に染料を含有することを特
徴とするハロゲン化銀感光材料。
【００２０】５．前記４に記載のハロゲン化銀感光材料
において、含有される染料が下記一般式〔II〕で表され
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
において、含有される染料が下記一般式〔II〕で表され
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【００２１】
【化２】
【００２２】〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｑ1は複素環
基またはアリール基を表し、Ｒはアルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又は
シアノ基を表し、Ｌ1およびＬ2はメチン基を表し、ｎは
１又は２を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
基またはアリール基を表し、Ｒはアルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又は
シアノ基を表し、Ｌ1およびＬ2はメチン基を表し、ｎは
１又は２を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
【００２３】本発明における分光感度分布とは可視光お
よび非可視光の特定の単色波長における感光材料の感度
の分布を表す。また、最高感度Ｓλmax、Ｓλmaxを与え
る波長λｍａｘ、Ｓ680およびＳ830は後述の方法により
得られる。
よび非可視光の特定の単色波長における感光材料の感度
の分布を表す。また、最高感度Ｓλmax、Ｓλmaxを与え
る波長λｍａｘ、Ｓ680およびＳ830は後述の方法により
得られる。
【００２４】本発明において非可視感光性ハロゲン化銀
乳剤層の塗設位置は画質向上を目的とする色素画質を形
成する層より露光光源に対して遠い側にあることが好ま
しい。
乳剤層の塗設位置は画質向上を目的とする色素画質を形
成する層より露光光源に対して遠い側にあることが好ま
しい。
【００２５】非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
れる画像向上剤とは、露光量に応じて像様に画質向上に
有用な物質を生成または放出する化合物をいい、例えば
カプラーの如く、露光量に応じて色素画像を形成するも
の、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放
出型カプラー、現像促進剤放出型カプラーの如く、露光
量に応じて色素画像を形成すると共に色補正用色素、現
像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤などの画質向上に有
用な物質を像様に生成するもの、更には、現像抑制剤放
出型化合物の如く色素画像を形成することなく現像抑制
剤等の画質向上に有用な物質を像様に生成するものが挙
げられる。これらの中では、カプラーが好ましい。
れる画像向上剤とは、露光量に応じて像様に画質向上に
有用な物質を生成または放出する化合物をいい、例えば
カプラーの如く、露光量に応じて色素画像を形成するも
の、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、漂白促進剤放
出型カプラー、現像促進剤放出型カプラーの如く、露光
量に応じて色素画像を形成すると共に色補正用色素、現
像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤などの画質向上に有
用な物質を像様に生成するもの、更には、現像抑制剤放
出型化合物の如く色素画像を形成することなく現像抑制
剤等の画質向上に有用な物質を像様に生成するものが挙
げられる。これらの中では、カプラーが好ましい。
【００２６】本発明の非可視感光性層は分光感度分布の
最高感度Ｓλmaxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１
０ｎｍであり、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680およ
び８３０ｎｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係
式を満たすが、 Ｓ680／Ｓλmax＜０．５ かつ Ｓ830／Ｓλmax＜０．１ 好ましくは、 Ｓ680／Ｓλmax＜０．２ かつ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０２ 更に好ましくは、 Ｓ680／Ｓλmax＜０．１ かつ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０１ で表される関係式を満たすことが望ましい。
最高感度Ｓλmaxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１
０ｎｍであり、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680およ
び８３０ｎｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係
式を満たすが、 Ｓ680／Ｓλmax＜０．５ かつ Ｓ830／Ｓλmax＜０．１ 好ましくは、 Ｓ680／Ｓλmax＜０．２ かつ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０２ 更に好ましくは、 Ｓ680／Ｓλmax＜０．１ かつ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０１ で表される関係式を満たすことが望ましい。
【００２７】本発明の目的に対して、非可視感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の好ましい分光感度分布は、増感色素の
構造は特に限定されないが好ましくは下記一般式〔Ｉ−
ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕で表される増感色素を単独または組み
合わせて使用することにより実現できる。
ゲン化銀乳剤層の好ましい分光感度分布は、増感色素の
構造は特に限定されないが好ましくは下記一般式〔Ｉ−
ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕で表される増感色素を単独または組み
合わせて使用することにより実現できる。
【００２８】
【化３】
【００２９】〔一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕におい
て、Ｚ11，Ｚ12，Ｚ21，Ｚ22，Ｚ31，Ｚ41及びＺ42は、
各々、５員又は６員の単環あるいはその縮合含窒素複素
環を完成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｑ31，Ｑ
32及びＱ41は、各々、酸素原子、硫黄原子、セレン原子
又は＞Ｎ−Ｒを表し、ここでＲはアルキル基、アリール
基又は複素環基を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ21，Ｒ22，
Ｒ31，Ｒ41及びＲ43は、各々、脂肪族基を表し、Ｒ32，
Ｒ33及びＲ42は、各々、脂肪族基、アリール基又は複素
環基を表す。Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ23，Ｒ
24，Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ28，Ｒ29，Ｒ34，Ｒ35，
Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39，Ｒ44，Ｒ45，Ｒ46，Ｒ47，Ｒ
48及びＲ49は、各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、−Ｎ＜Ｗ1Ｗ2、
−ＳＲ又は複素環基を表す。ここでＲはアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表し、Ｗ1とＷ2は各々、アルキ
ル基又はアリール基を表し、Ｗ1とＷ2とは互いに連結し
て５員又は６員の含窒素複素環を形成することもでき
る。Ｒ11とＲ13，Ｒ14とＲ16，Ｒ17とＲ12，Ｒ21と
Ｒ23，Ｒ24とＲ26，Ｒ25とＲ27，Ｒ26とＲ28，Ｒ22とＲ
29，Ｒ31とＲ34，Ｒ35とＲ37，Ｒ36とＲ38，Ｒ41と
Ｒ44，Ｒ45とＲ47及びＲ49とＲ43は互いに連結して５員
又は６員環またはその縮合環を形成することができる。
Ｘ11，Ｘ21及びＸ41は各々分子内の電荷を相殺するに必
要なイオンを表し、ｍ11，ｍ21およびｍ41は各々分子内
の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。ｎ11，ｎ
12，ｎ21，ｎ22，ｎ31，ｎ41及びｎ42は各々０又は１を
表し、ｌ31，ｌ32，ｌ33，ｌ41，ｌ42及びｌ43は各々０
又は１を表す。但しｌ42が０のときｌ41とｌ43は０とな
る数である。〕 一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕で表される増感色素につ
いて説明する。
て、Ｚ11，Ｚ12，Ｚ21，Ｚ22，Ｚ31，Ｚ41及びＺ42は、
各々、５員又は６員の単環あるいはその縮合含窒素複素
環を完成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｑ31，Ｑ
32及びＱ41は、各々、酸素原子、硫黄原子、セレン原子
又は＞Ｎ−Ｒを表し、ここでＲはアルキル基、アリール
基又は複素環基を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ21，Ｒ22，
Ｒ31，Ｒ41及びＲ43は、各々、脂肪族基を表し、Ｒ32，
Ｒ33及びＲ42は、各々、脂肪族基、アリール基又は複素
環基を表す。Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ23，Ｒ
24，Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ28，Ｒ29，Ｒ34，Ｒ35，
Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39，Ｒ44，Ｒ45，Ｒ46，Ｒ47，Ｒ
48及びＲ49は、各々、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、−Ｎ＜Ｗ1Ｗ2、
−ＳＲ又は複素環基を表す。ここでＲはアルキル基、ア
リール基又は複素環基を表し、Ｗ1とＷ2は各々、アルキ
ル基又はアリール基を表し、Ｗ1とＷ2とは互いに連結し
て５員又は６員の含窒素複素環を形成することもでき
る。Ｒ11とＲ13，Ｒ14とＲ16，Ｒ17とＲ12，Ｒ21と
Ｒ23，Ｒ24とＲ26，Ｒ25とＲ27，Ｒ26とＲ28，Ｒ22とＲ
29，Ｒ31とＲ34，Ｒ35とＲ37，Ｒ36とＲ38，Ｒ41と
Ｒ44，Ｒ45とＲ47及びＲ49とＲ43は互いに連結して５員
又は６員環またはその縮合環を形成することができる。
Ｘ11，Ｘ21及びＸ41は各々分子内の電荷を相殺するに必
要なイオンを表し、ｍ11，ｍ21およびｍ41は各々分子内
の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。ｎ11，ｎ
12，ｎ21，ｎ22，ｎ31，ｎ41及びｎ42は各々０又は１を
表し、ｌ31，ｌ32，ｌ33，ｌ41，ｌ42及びｌ43は各々０
又は１を表す。但しｌ42が０のときｌ41とｌ43は０とな
る数である。〕 一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕で表される増感色素につ
いて説明する。
【００３０】前記一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕におい
て、Ｚ11，Ｚ12，Ｚ21，Ｚ22，Ｚ31，Ｚ41及びＺ42によ
り完成される５員又は６員の単環あるいはその縮合含窒
素複素環としては、例えば、ベンゾチアゾール、ナフト
チアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾー
ル、キノリン、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾー
ル、フェナントロチアゾール、チアジアゾール、ナフト
ピリジン等が挙げられる。
て、Ｚ11，Ｚ12，Ｚ21，Ｚ22，Ｚ31，Ｚ41及びＺ42によ
り完成される５員又は６員の単環あるいはその縮合含窒
素複素環としては、例えば、ベンゾチアゾール、ナフト
チアゾール、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾー
ル、キノリン、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾー
ル、フェナントロチアゾール、チアジアゾール、ナフト
ピリジン等が挙げられる。
【００３１】Ｒ11，Ｒ12，Ｒ21，Ｒ22，Ｒ31，Ｒ41及び
Ｒ43で表される脂肪族基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ペンチル基、スルホプロピル
基、ヒドロキシエチル基、フェネチル基、スルホブチル
基、ジエチルアミノスルホプロピル基、メトキシエチル
基、ナフトキシエチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基等のアルキル基、プロペニル基等のアルケ
ニル基が挙げられる。
Ｒ43で表される脂肪族基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ペンチル基、スルホプロピル
基、ヒドロキシエチル基、フェネチル基、スルホブチル
基、ジエチルアミノスルホプロピル基、メトキシエチル
基、ナフトキシエチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基等のアルキル基、プロペニル基等のアルケ
ニル基が挙げられる。
【００３２】Ｒ32，Ｒ33及びＲ42で表される脂肪族基、
アリール基および複素環基としては、例えば、メチル
基、エチル基、カルボキシメチル基等のアルキル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、
ナフチル基等のアリール基、ピリジル基、フリル基、チ
エニル基等の複素環基が挙げられる。
アリール基および複素環基としては、例えば、メチル
基、エチル基、カルボキシメチル基等のアルキル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、
ナフチル基等のアリール基、ピリジル基、フリル基、チ
エニル基等の複素環基が挙げられる。
【００３３】Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ23，Ｒ
24，Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ28，Ｒ29，Ｒ34，Ｒ35，
Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39，Ｒ44，Ｒ45，Ｒ46，Ｒ47，Ｒ
48及びＲ49で表される水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、−Ｎ＜Ｗ1Ｗ2、
−ＳＲ又は複素環基としては、例えば、水素原子、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ベンジル基等
のアルキル基、メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基，ｐ−メチルフェノキシ基等のアリー
ルオキシ基、フェニル基，トリル基等のアリール基、ジ
エチルアミノ基，アニリノ基，ピペリジノ基，フリルア
ミノ基等の−Ｎ＜Ｗ1Ｗ2基、メチルチオ基，フェニルチ
オ基，チエニルチオ基等の−ＳＲ基、チエニル基，フリ
ル基等の複素環基が挙げられる。
24，Ｒ25，Ｒ26，Ｒ27，Ｒ28，Ｒ29，Ｒ34，Ｒ35，
Ｒ36，Ｒ37，Ｒ38，Ｒ39，Ｒ44，Ｒ45，Ｒ46，Ｒ47，Ｒ
48及びＲ49で表される水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アリール基、−Ｎ＜Ｗ1Ｗ2、
−ＳＲ又は複素環基としては、例えば、水素原子、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ベンジル基等
のアルキル基、メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基，ｐ−メチルフェノキシ基等のアリー
ルオキシ基、フェニル基，トリル基等のアリール基、ジ
エチルアミノ基，アニリノ基，ピペリジノ基，フリルア
ミノ基等の−Ｎ＜Ｗ1Ｗ2基、メチルチオ基，フェニルチ
オ基，チエニルチオ基等の−ＳＲ基、チエニル基，フリ
ル基等の複素環基が挙げられる。
【００３４】＞Ｎ−Ｒ基、−ＳＲ基におけるＲで表され
るアルキル基、アリール基および複素環基としては、例
えば、メチル基、エチル基、カルボキシメチル基、フェ
ニル基、トリル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基
等が挙げられる。
るアルキル基、アリール基および複素環基としては、例
えば、メチル基、エチル基、カルボキシメチル基、フェ
ニル基、トリル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基
等が挙げられる。
【００３５】Ｒ11とＲ13，Ｒ14とＲ16，Ｒ17とＲ12，Ｒ
21とＲ23，Ｒ24とＲ26，Ｒ25とＲ27，Ｒ26とＲ28，Ｒ22
とＲ29，Ｒ31とＲ34，Ｒ35とＲ37，Ｒ36とＲ38，Ｒ41と
Ｒ44，Ｒ45とＲ47及びＲ49とＲ43が互いに連結して形成
する５員又は６員環またはその縮合環としては、例え
ば、シクロヘキセン、シクロペンテン、シクロヘキセシ
クロヘキセン、ピロリン、１，２，３，４−テトラヒド
ロピリジン、ピペリジン等が挙げられる。
21とＲ23，Ｒ24とＲ26，Ｒ25とＲ27，Ｒ26とＲ28，Ｒ22
とＲ29，Ｒ31とＲ34，Ｒ35とＲ37，Ｒ36とＲ38，Ｒ41と
Ｒ44，Ｒ45とＲ47及びＲ49とＲ43が互いに連結して形成
する５員又は６員環またはその縮合環としては、例え
ば、シクロヘキセン、シクロペンテン、シクロヘキセシ
クロヘキセン、ピロリン、１，２，３，４−テトラヒド
ロピリジン、ピペリジン等が挙げられる。
【００３６】Ｘ11，Ｘ21及びＸ41で表されるイオンとし
ては、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＣｌＯ4 -、Ｐ
Ｆ6 -の他、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ｐ−
トルエンスルホン酸イオン等が挙げられる。
ては、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＢＦ4 -、ＣｌＯ4 -、Ｐ
Ｆ6 -の他、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ｐ−
トルエンスルホン酸イオン等が挙げられる。
【００３７】一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−ｄ〕で表される
増感色素において、下記一般式〔Ｉ−ｅ〕及び〔Ｉ−
ｆ〕で表される増感色素がより好ましく用いられる。
増感色素において、下記一般式〔Ｉ−ｅ〕及び〔Ｉ−
ｆ〕で表される増感色素がより好ましく用いられる。
【００３８】
【化４】
【００３９】〔一般式〔Ｉ−ｅ〕及び一般式〔Ｉ−ｆ〕
において、Ｙ51，Ｙ52，Ｙ61及びＹ62は各々、酸素原
子、硫黄原子、セレン原子又は＞Ｎ−Ｒを表し、ここで
Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ51
及びＲ52は各々脂肪族基を表し、Ｒ61は脂肪族基又はＲ
65と結合して５員又は６員の環を完成するのに必要な非
金属原子群を表す。Ｒ53及びＲ54は各々、水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ55及びＲ
62は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、又
はアミノ基を表し、Ｒ63及びＲ64は各々水素原子、アル
キル基又はＲ63とＲ64の間で結合して５員又は６員の環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ65は水素
原子又はＲ61との結合手を表す。Ａ51〜Ａ58及びＡ61〜
Ａ68は各々水素原子又は置換しうる基を表し、Ａ51〜Ａ
54，Ａ55〜Ａ58，Ａ61〜Ａ64，Ａ65〜Ａ68の間で結合し
て環を形成してもよい。Ｍ51及びＭ61は各々分子内の電
荷を相殺するに必要なイオンを表し、ｍ51及びｍ61は各
々分子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。
ｐは２又は３を表す。〕 一般式〔Ｉ−ｅ〕及び〔Ｉ−ｆ〕で表される増感色素に
ついて説明する。
において、Ｙ51，Ｙ52，Ｙ61及びＹ62は各々、酸素原
子、硫黄原子、セレン原子又は＞Ｎ−Ｒを表し、ここで
Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。Ｒ51
及びＲ52は各々脂肪族基を表し、Ｒ61は脂肪族基又はＲ
65と結合して５員又は６員の環を完成するのに必要な非
金属原子群を表す。Ｒ53及びＲ54は各々、水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ55及びＲ
62は各々、水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、又
はアミノ基を表し、Ｒ63及びＲ64は各々水素原子、アル
キル基又はＲ63とＲ64の間で結合して５員又は６員の環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ65は水素
原子又はＲ61との結合手を表す。Ａ51〜Ａ58及びＡ61〜
Ａ68は各々水素原子又は置換しうる基を表し、Ａ51〜Ａ
54，Ａ55〜Ａ58，Ａ61〜Ａ64，Ａ65〜Ａ68の間で結合し
て環を形成してもよい。Ｍ51及びＭ61は各々分子内の電
荷を相殺するに必要なイオンを表し、ｍ51及びｍ61は各
々分子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。
ｐは２又は３を表す。〕 一般式〔Ｉ−ｅ〕及び〔Ｉ−ｆ〕で表される増感色素に
ついて説明する。
【００４０】前記一般式〔Ｉ−ｅ〕及び一般式〔Ｉ−
ｆ〕において、Ｒで表されるアルキル基、アリール基お
よび複素環基の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−
ｄ〕においてＲで表されるアルキル基、アリール基およ
び複素環基の例と同じものが挙げられる。
ｆ〕において、Ｒで表されるアルキル基、アリール基お
よび複素環基の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−
ｄ〕においてＲで表されるアルキル基、アリール基およ
び複素環基の例と同じものが挙げられる。
【００４１】Ｒ51Ｒ52及びＲ61で表される脂肪族基の例
としては、一般式〔Ｉ−ａ〕におけるＲ11で表される脂
肪族基の例と同じものが挙げられる。
としては、一般式〔Ｉ−ａ〕におけるＲ11で表される脂
肪族基の例と同じものが挙げられる。
【００４２】Ｒ61とＲ65とが結合して完成する５員又は
６員の環の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕においてＲ11
とＲ13とが結合して完成する環の例と同じものが挙げら
れる。
６員の環の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕においてＲ11
とＲ13とが結合して完成する環の例と同じものが挙げら
れる。
【００４３】Ｒ53及びＲ54で表される水素原子、アルキ
ル基、アリール基および複素環基の内、アルキル基、ア
リール基および複素環基の例としては、一般式〔Ｉ−
ａ〕におけるＲ13で表されるアルキル基、アリール基お
よび複素環基の例と同じものが挙げられる。
ル基、アリール基および複素環基の内、アルキル基、ア
リール基および複素環基の例としては、一般式〔Ｉ−
ａ〕におけるＲ13で表されるアルキル基、アリール基お
よび複素環基の例と同じものが挙げられる。
【００４４】Ｒ55及びＲ62で表される水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基およびアミノ基の内、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基およびアミノ基の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕に
おけるＲ13で表されるアルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アルキルチオ基およびアミノ基の例
と同じものが挙げられ、ハロゲン原子の例としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ
る。
ル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基およびアミノ基の内、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基およびアミノ基の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕に
おけるＲ13で表されるアルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アルキルチオ基およびアミノ基の例
と同じものが挙げられ、ハロゲン原子の例としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ
る。
【００４５】Ｒ63及びＲ64で表される水素原子、アルキ
ル基の内、アルキル基の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕
におけるＲ13で表されるアルキル基の例と同じものが挙
げられる。
ル基の内、アルキル基の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕
におけるＲ13で表されるアルキル基の例と同じものが挙
げられる。
【００４６】Ｒ63とＲ64の間で結合して形成する５員又
は６員の環の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕におけるＲ
14とＲ16の間で結合して形成する環の例と同じものが挙
げられる。
は６員の環の例としては、一般式〔Ｉ−ａ〕におけるＲ
14とＲ16の間で結合して形成する環の例と同じものが挙
げられる。
【００４７】Ａ51〜Ａ58及びＡ61〜Ａ68で表される水素
原子又は置換しうる基の内、置換しうる基としては、塩
素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、イソ
プロピル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、カルボキシ
ル基等が挙げられる。
原子又は置換しうる基の内、置換しうる基としては、塩
素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、イソ
プロピル基等のアルキル基、メトキシ基等のアルコキシ
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、カルボキシ
ル基等が挙げられる。
【００４８】Ａ51〜Ａ54，Ａ55〜Ａ58，Ａ61〜Ａ64，Ａ
65〜Ａ68の間で結合して形成する環としては、ベンゼ
ン、２Ｈ−１，３−ジオキソール等が挙げられる。
65〜Ａ68の間で結合して形成する環としては、ベンゼ
ン、２Ｈ−１，３−ジオキソール等が挙げられる。
【００４９】Ｍ51及びＭ61で表されるイオンの例として
は、一般式〔Ｉ−ａ〕におけるＸ11の例と同じものが挙
げられる。
は、一般式〔Ｉ−ａ〕におけるＸ11の例と同じものが挙
げられる。
【００５０】以下に、上記一般式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−
ｆ〕で表される増感色素の代表的なものを示すが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない（尚、一
般式〔Ｉ−ａ〕および〔Ｉ−ｂ〕で表される増感色素の
具体例としては、特開平７−１３２８９号の化合物Ａ−
１〜Ａ−１４、Ｂ１〜Ｂ２５および同号の化Ｎｏ．１３
として記載してある化合物を挙げることができる。）。
ｆ〕で表される増感色素の代表的なものを示すが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない（尚、一
般式〔Ｉ−ａ〕および〔Ｉ−ｂ〕で表される増感色素の
具体例としては、特開平７−１３２８９号の化合物Ａ−
１〜Ａ−１４、Ｂ１〜Ｂ２５および同号の化Ｎｏ．１３
として記載してある化合物を挙げることができる。）。
【００５１】
【化５】
【００５２】
【化６】
【００５３】
【化７】
【００５４】
【化８】
【００５５】
【化９】
【００５６】
【化１０】
【００５７】
【化１１】
【００５８】
【化１２】
【００５９】
【化１３】
【００６０】
【化１４】
【００６１】
【化１５】
【００６２】
【化１６】
【００６３】
【化１７】
【００６４】
【化１８】
【００６５】
【化１９】
【００６６】
【化２０】
【００６７】
【化２１】
【００６８】
【化２２】
【００６９】
【化２３】
【００７０】
【化２４】
【００７１】
【化２５】
【００７２】
【化２６】
【００７３】
【化２７】
【００７４】
【化２８】
【００７５】上記の赤外感光性増感色素は、例えばエフ
・エム・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏ
ｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１
８巻、Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒ
ｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｈ
ｅｒｇｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ １９６４年）に記載の方法によって容
易に合成することができる。
・エム・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏ
ｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１
８巻、Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒ
ｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｈ
ｅｒｇｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ １９６４年）に記載の方法によって容
易に合成することができる。
【００７６】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色
素或いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感
色素、強色増感を示す色素の組み合わせ及び強色増感を
示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１
９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ項、或いは特公昭
４９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９
−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平３−
１５０４９号、特開昭６２−１２３４５４号に記載され
ている。
が、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素の組
み合わせは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色
素或いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感
色素、強色増感を示す色素の組み合わせ及び強色増感を
示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１
９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ項、或いは特公昭
４９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９
−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特開平３−
１５０４９号、特開昭６２−１２３４５４号に記載され
ている。
【００７７】本発明に用いられる上記増感色素はハロゲ
ン化銀１モル当たりそれぞれ１×１０-6モル〜５×１０
-3モル、好ましくは１×１０-5モル〜２．５×１０-3モ
ル、更に好ましくは４×１０-5モル〜１×１０-3モルの
割合でハロゲン化銀乳剤中に含有される。
ン化銀１モル当たりそれぞれ１×１０-6モル〜５×１０
-3モル、好ましくは１×１０-5モル〜２．５×１０-3モ
ル、更に好ましくは４×１０-5モル〜１×１０-3モルの
割合でハロゲン化銀乳剤中に含有される。
【００７８】本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ
分散することができる。また、これらはまず適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロパノール、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリ
ジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され、溶
液の形で乳剤へ添加することもできる。溶解に超音波を
使用することもできる。また、この増感色素の添加方法
としては米国特許３，４６９，９８７号明細書などに記
載のごとき、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、諸溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のご
とき、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中
に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特
許３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、界面活
性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；
特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、長波長側に
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のごと
き、色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中へ添加する方法などが用いられる。その他、乳剤
への添加には米国特許第２，９１２，３４３号、同第
３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８７号、同
第３，４２９，８３５号などに記載の方法を用いられ
る。また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前
にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハ
ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程においても分散するこ
とができる。
分散することができる。また、これらはまず適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロパノール、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリ
ジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され、溶
液の形で乳剤へ添加することもできる。溶解に超音波を
使用することもできる。また、この増感色素の添加方法
としては米国特許３，４６９，９８７号明細書などに記
載のごとき、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、諸溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のご
とき、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中
に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特
許３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、界面活
性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；
特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、長波長側に
シフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載のごと
き、色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を
乳剤中へ添加する方法などが用いられる。その他、乳剤
への添加には米国特許第２，９１２，３４３号、同第
３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２８７号、同
第３，４２９，８３５号などに記載の方法を用いられ
る。また上記増感色素は適当な支持体上に塗布される前
にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハ
ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程においても分散するこ
とができる。
【００７９】また、非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層の
適切な赤外感光乳剤層の分光感度分布を得るために、上
記色素と組み合わせて写真感光材料の構成中に６８０ｎ
ｍ以下の波長の光を吸収させる染料を含有させることが
望ましい。本発明に用いられる染料は、非可視感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層内、もしくは該乳剤層よりも露光光源
に近い層、即ちその他の感光性、非感光性の乳剤層、非
乳剤層（親水性コロイド層、疎水性ポリマー層）に好ま
しく含有される。更に好ましくは、非可視感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接させた親水性コロイド層に含有され
る。本発明に用いられる染料は、構造は特に限定されな
いが、前記の一般式〔II〕（即ち、下記一般式〔II〕）
で表される染料が望ましい。
適切な赤外感光乳剤層の分光感度分布を得るために、上
記色素と組み合わせて写真感光材料の構成中に６８０ｎ
ｍ以下の波長の光を吸収させる染料を含有させることが
望ましい。本発明に用いられる染料は、非可視感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層内、もしくは該乳剤層よりも露光光源
に近い層、即ちその他の感光性、非感光性の乳剤層、非
乳剤層（親水性コロイド層、疎水性ポリマー層）に好ま
しく含有される。更に好ましくは、非可視感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接させた親水性コロイド層に含有され
る。本発明に用いられる染料は、構造は特に限定されな
いが、前記の一般式〔II〕（即ち、下記一般式〔II〕）
で表される染料が望ましい。
【００８０】
【化２９】
【００８１】〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｑ1は複素環
基またはアリール基を表し、Ｒはアルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又は
シアノ基を表し、Ｌ1およびＬ2はメチン基を表し、ｎは
１又は２を表す。〕一般式〔II〕のＡで表される酸性核
としては、好ましくは５−ピラゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、
インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジン
ジオン、ヒドロキシピリドン、又はピラゾロピリドン等
が挙げられる。
基またはアリール基を表し、Ｒはアルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又は
シアノ基を表し、Ｌ1およびＬ2はメチン基を表し、ｎは
１又は２を表す。〕一般式〔II〕のＡで表される酸性核
としては、好ましくは５−ピラゾロン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、
インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジン
ジオン、ヒドロキシピリドン、又はピラゾロピリドン等
が挙げられる。
【００８２】また、一般式〔II〕のＱ1で表される複素
環基としては、例えばピリジル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、ピロリル基、インドリル基、ピラゾリル基、
イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、フリル基、ベ
ンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、チアゾ
リル基、ベンズチアゾリル基、オキサゾリル基、又はベ
ンズオキサゾリル基等が挙げられる。Ｑ1で表されるア
リール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。
環基としては、例えばピリジル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、ピロリル基、インドリル基、ピラゾリル基、
イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、フリル基、ベ
ンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、チアゾ
リル基、ベンズチアゾリル基、オキサゾリル基、又はベ
ンズオキサゾリル基等が挙げられる。Ｑ1で表されるア
リール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。
【００８３】上記の酸性核、アリール基および複素環基
は、置換基を有するものを含み、該置換基としは、例え
ばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基、
ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基等が挙げられ、これら置換基は２種以上組合
わせて有してもよい。好ましい置換基としては、炭素数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−
ブチル基、オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
メトキシエチル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、炭素数
１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、メチレンジオキシ基、
ブトキシ基等）、置換アミノ基（例えばジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ基、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピロリジノ基等）、カルボキシル基、カル
バモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、エチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、４
−カルボキシフェニルカルバモイル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシ
カルボニル基等）、アシル基（例えばメチルカルボニル
基、エチルカルボニル基、ブチルカルボニル基、フェニ
ルカルボニル基、４−エチルスルホンアミドフェニルカ
ルボニル基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基等）であり、これ
ら置換基を組合わせてもよい。
は、置換基を有するものを含み、該置換基としは、例え
ばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基、
ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基等が挙げられ、これら置換基は２種以上組合
わせて有してもよい。好ましい置換基としては、炭素数
１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−
ブチル基、オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
メトキシエチル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）、炭素数
１〜６のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、メチレンジオキシ基、
ブトキシ基等）、置換アミノ基（例えばジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−エチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メ
タンスルホンアミドエチルアミノ基、モルホリノ基、ピ
ペリジノ基、ピロリジノ基等）、カルボキシル基、カル
バモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイ
ル基、エチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、４
−カルボキシフェニルカルバモイル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチルオキシ
カルボニル基等）、アシル基（例えばメチルカルボニル
基、エチルカルボニル基、ブチルカルボニル基、フェニ
ルカルボニル基、４−エチルスルホンアミドフェニルカ
ルボニル基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、スルフ
ァモイル基（例えばスルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル基等）であり、これ
ら置換基を組合わせてもよい。
【００８４】一般式〔II〕のＲで表されるアルコキシカ
ルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチル
オキシカルボニル基等の基が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル
基、４−ヒドロキシフェノキシカルボニル基等の基が挙
げられ、カルバモイル基としては、例えばカルバモイル
基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブ
チルカルバモイル基、ヂメチルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基、４−カルボキシフェニルカルバモイ
ル基、等の各基が挙げられる。
ルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、オクチル
オキシカルボニル基等の基が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、例えばフェノキシカルボニル
基、４−ヒドロキシフェノキシカルボニル基等の基が挙
げられ、カルバモイル基としては、例えばカルバモイル
基、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ブ
チルカルバモイル基、ヂメチルカルバモイル基、フェニ
ルカルバモイル基、４−カルボキシフェニルカルバモイ
ル基、等の各基が挙げられる。
【００８５】一般式〔II〕のＬ1およびＬ2で表されるメ
チン基は、置換基を有するものを含み、該置換基として
は例えば炭素原子数１〜６のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、４−
ヒドロキシフェニル基等）、複素環基（例えばピリジル
基、フリル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）が挙げ
られる。
チン基は、置換基を有するものを含み、該置換基として
は例えば炭素原子数１〜６のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、４−
ヒドロキシフェニル基等）、複素環基（例えばピリジル
基、フリル基、チエニル基等）、置換アミノ基（例えば
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基
等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）が挙げ
られる。
【００８６】本発明において、一般式〔II〕で表される
染料の中で、分子中にカルボキシル基を少なくとも１つ
有する染料が好ましく用いられる。
染料の中で、分子中にカルボキシル基を少なくとも１つ
有する染料が好ましく用いられる。
【００８７】以下に一般式〔II〕で表される染料の具体
例を示す。
例を示す。
【００８８】
【化３０】
【００８９】
【化３１】
【００９０】
【化３２】
【００９１】
【化３３】
【００９２】
【化３４】
【００９３】本発明の染料は、例えば特開平６−１９４
７８４号、同６−１９４７８５号、ＷＯ８８／０４７９
４号等に記載された合成法を利用して製造することがで
きる。
７８４号、同６−１９４７８５号、ＷＯ８８／０４７９
４号等に記載された合成法を利用して製造することがで
きる。
【００９４】上記染料は様々な方法で親水性コロイド中
に分散、塗布できる。適当な溶媒、例えば水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロパノール、アセ
トン、ピリジン或いはこれらの混合溶媒などの中に溶解
して添加してもよく、或いは例えば米国特許４，８５
５，２２１号、同４，８５７，４４６号、同４，９４
８，７１７号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１
５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５６−１２
６３９号、同６３−１９７９４３号、特開平２−１１０
４５３号、同２−１８３８号、同２−１８３９号、同２
−１９１９４２号、同２−２６４２４７号、同２−２６
４９３６号、同２−２７７０４４号、同４−３７８４１
号、ＷＯ８８／０４７９４号などに記載された方法によ
り固体微粒子分散体として添加してもよい。
に分散、塗布できる。適当な溶媒、例えば水、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−プロパノール、アセ
トン、ピリジン或いはこれらの混合溶媒などの中に溶解
して添加してもよく、或いは例えば米国特許４，８５
５，２２１号、同４，８５７，４４６号、同４，９４
８，７１７号、特開昭５２−９２７１６号、同５５−１
５５３５０号、同５５−１５５３５１号、同５６−１２
６３９号、同６３−１９７９４３号、特開平２−１１０
４５３号、同２−１８３８号、同２−１８３９号、同２
−１９１９４２号、同２−２６４２４７号、同２−２６
４９３６号、同２−２７７０４４号、同４−３７８４１
号、ＷＯ８８／０４７９４号などに記載された方法によ
り固体微粒子分散体として添加してもよい。
【００９５】本発明で用いることのできる染料の固体微
粒子状分散体を製造する方法としては、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６３−１９７９４３号、同平３−１８２７
４３号、ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を
用いることができる。具体的には、界面活性剤を使用し
て例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミ
ル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクインペラー
ミル等の微分散機を用いて調製することができる。ま
た、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下
げて弱酸性とすることによって微粒子状固体を析出させ
る方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐ
Ｈを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を作製す
る方法によって染料の分散体を得ることができる。染料
は単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用い
てもよい。２種以上を混合して用いる場合には、それぞ
れ単独に分散した後混合してもよく、また、同時に分散
することもできる。
粒子状分散体を製造する方法としては、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６３−１９７９４３号、同平３−１８２７
４３号、ＷＯ８８／０４７９４号等に記載された方法を
用いることができる。具体的には、界面活性剤を使用し
て例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、サンドミ
ル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクインペラー
ミル等の微分散機を用いて調製することができる。ま
た、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解した後、ｐＨを下
げて弱酸性とすることによって微粒子状固体を析出させ
る方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸性水溶液を、ｐ
Ｈを調整しながら同時に混合して微粒子状固体を作製す
る方法によって染料の分散体を得ることができる。染料
は単独で用いてもよく、また、２種以上を混合して用い
てもよい。２種以上を混合して用いる場合には、それぞ
れ単独に分散した後混合してもよく、また、同時に分散
することもできる。
【００９６】上記固体微粒子状に分散された染料は、平
均粒子径が０．０１μｍ〜５μｍとなるように分散する
ことが好ましく、さらに好ましくは０．０１μｍ〜１μ
ｍであり、特に好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍで
ある。また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０
％以下であることが好ましく、さらに好ましくは４０％
以下であり、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒
子分散体である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数
は、下記の式で表される値である。
均粒子径が０．０１μｍ〜５μｍとなるように分散する
ことが好ましく、さらに好ましくは０．０１μｍ〜１μ
ｍであり、特に好ましくは０．０１μｍ〜０．５μｍで
ある。また、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０
％以下であることが好ましく、さらに好ましくは４０％
以下であり、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒
子分散体である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数
は、下記の式で表される値である。
【００９７】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 前記染料の固体微粒子状分散体を製造する際に界面活性
剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニオン性
界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
および両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、好ま
しくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのアニ
オン性界面活性剤および例えばサポニン、アルキレンオ
キサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオ
ン界面活性剤である。
剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニオン性
界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤
および両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、好ま
しくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのアニ
オン性界面活性剤および例えばサポニン、アルキレンオ
キサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオ
ン界面活性剤である。
【００９８】界面活性剤の添加時期は、分散前、分散中
あるいは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは染料
の分散開始前に添加するのがよい。また、必要によって
は分散終了後にさらに染料分散液に添加してもよい。こ
れらアニオン性活性剤および／またはノニオン性活性剤
は、それぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種
以上を組合わせてもよく、さらに両者の活性剤を組合わ
せて用いてもよい。アニオン性活性剤および／またはノ
ニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類あるいは前記
染料の分散液条件などによって一様ではないが、通常、
染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましく
は０．５〜１０００ｍｇでよく、さらに好ましくは１〜
５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度としては、
０．０１〜１０重量％となるように使用され、好ましく
は０．１〜５重量％である。
あるいは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは染料
の分散開始前に添加するのがよい。また、必要によって
は分散終了後にさらに染料分散液に添加してもよい。こ
れらアニオン性活性剤および／またはノニオン性活性剤
は、それぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２種
以上を組合わせてもよく、さらに両者の活性剤を組合わ
せて用いてもよい。アニオン性活性剤および／またはノ
ニオン性活性剤の使用量は、活性剤の種類あるいは前記
染料の分散液条件などによって一様ではないが、通常、
染料１ｇ当たり０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましく
は０．５〜１０００ｍｇでよく、さらに好ましくは１〜
５００ｍｇでよい。染料の分散液での濃度としては、
０．０１〜１０重量％となるように使用され、好ましく
は０．１〜５重量％である。
【００９９】上記染料分散体は、分散開始前または分散
終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられる親
水性コロイドを添加することができる。親水性コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その他
にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラフト
ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化されたポ
リビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマー、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン
などを用いることができる。これらは、２種以上組合わ
せて使用してもよい。
終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられる親
水性コロイドを添加することができる。親水性コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、その他
にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラフト
ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセルロ
ース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化されたポ
リビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマー、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン
などを用いることができる。これらは、２種以上組合わ
せて使用してもよい。
【０１００】上記染料の固体微粒子分散体の好ましい使
用量は、染料の種類、写真感光材料の特性などにより一
様ではないが、写真感光材料１ｍ2あたり１ｍｇ〜１ｇ
であることが好ましく、さらに好ましくは３ｍｇ〜５０
０ｍｇであり、特に好ましくは５ｍｇ〜２５０ｍｇであ
る。
用量は、染料の種類、写真感光材料の特性などにより一
様ではないが、写真感光材料１ｍ2あたり１ｍｇ〜１ｇ
であることが好ましく、さらに好ましくは３ｍｇ〜５０
０ｍｇであり、特に好ましくは５ｍｇ〜２５０ｍｇであ
る。
【０１０１】本発明における固体状に分散された染料の
添加量は、露光に使用する光源の波長領域の少なくとも
一部において吸光度で０．００１〜３．０が得られる量
であることが好ましく、特に好ましくは上記の吸光度が
０．００５〜１．５となる量を添加することである。ま
た本発明においてはその他の吸収波長を有する染料を任
意の層に併用することができる。
添加量は、露光に使用する光源の波長領域の少なくとも
一部において吸光度で０．００１〜３．０が得られる量
であることが好ましく、特に好ましくは上記の吸光度が
０．００５〜１．５となる量を添加することである。ま
た本発明においてはその他の吸収波長を有する染料を任
意の層に併用することができる。
【０１０２】本発明の写真感光材料において、染料の固
体微粒子分散体は少なくとも１層の親水性コロイド層に
含有していればよい。親水性コロイドとしてはゼラチン
が好ましく、その塗布量としては、好ましくは０．０１
ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは０．１
ｇ／ｍ2〜１．７ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは０．２
ｇ／ｍ2〜１．４ｇ／ｍ2である。
体微粒子分散体は少なくとも１層の親水性コロイド層に
含有していればよい。親水性コロイドとしてはゼラチン
が好ましく、その塗布量としては、好ましくは０．０１
ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは０．１
ｇ／ｍ2〜１．７ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは０．２
ｇ／ｍ2〜１．４ｇ／ｍ2である。
【０１０３】本発明において用いることのできるＤＩＲ
化合物の具体例としては、例えば特開平４−１１４１５
３号明細書記載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明
はこれらの化合物を好ましく用いることができる。
化合物の具体例としては、例えば特開平４−１１４１５
３号明細書記載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明
はこれらの化合物を好ましく用いることができる。
【０１０４】本発明において用いることのできる拡散性
ＤＩＲ化合物の具体例は上記のほかに例えば米国特許
４，２３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同
３，６４７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同
４，４１９，８８６号、同３，９３３，５００号、特開
昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９号、米国特
許２，０７２，３６３号、同２，０７０，２６６号、リ
サーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２
２８号などに記載されているものを挙げることができ
る。
ＤＩＲ化合物の具体例は上記のほかに例えば米国特許
４，２３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同
３，６４７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同
４，４１９，８８６号、同３，９３３，５００号、特開
昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９号、米国特
許２，０７２，３６３号、同２，０７０，２６６号、リ
サーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２
２８号などに記載されているものを挙げることができ
る。
【０１０５】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤とし
ては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１
９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているも
のを用いることができる。
ては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１
９（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているも
のを用いることができる。
【０１０６】以下に記載箇所を示す。
【０１０７】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶壁 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。以下に記載箇所を示す。
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。以下に記載箇所を示す。
【０１０８】 〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ， Ｂ，Ｃ，Ｄ， ２３〜２４ ６４８〜６４９ Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜６４９ カブリ防止剤９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。
【０１０９】 〔項目〕〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤１００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｉ項， XIII−Ｃ項 ２５〜２６ 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ ＶＩＩＩ フィルター染料１００３ ＶＩＩＩ ２５〜２６ バインダー １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤１００６XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤１００５XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤（感材中に含有） １００１ XXＢ項 本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【０１１０】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 １００１VII−Ｆ項 カプラー アルカリ可溶カプラー １００１VII−Ｅ項 本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。
【０１１１】本発明においては、前述ＲＤ１７６４３
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。
２８頁、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６４８頁及びＲＤ３
０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用するこ
とができる。
【０１１２】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。
【０１１３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。
【０１１４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）
第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザアメ
リカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，
ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）
第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザアメ
リカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏ
ｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，
ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
【０１１５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１１６】実施例１ 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体上に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料であ
る試料１０１を作製した。
体上に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料であ
る試料１０１を作製した。
【０１１７】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ2
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀
１モル当たりのモル数で示した。
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ2
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀
１モル当たりのモル数で示した。
【０１１８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．５９ 第２層：中間層 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０１ ゼラチン １．２７ 第３層：非可視感光性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．７０ 増感色素（１−ａ−ｅ−２７） ２．０×１０-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３４ ゼラチン ０．９０ 第４層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．８０ 増感色素（ＳＤ−１） ５．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−２） ９．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．０×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ２．８×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３５ ゼラチン １．０２ 第５層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．４０ 増感色素（ＳＤ−３） １．８×１０-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．４×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ４．５×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３１ ゼラチン ０．７８ 第６層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｇ １．５１ 増感色素（ＳＤ−３） １．８×１０-5 増感色素（ＳＤ−４） ３．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−５） ２．７×１０-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１１ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン １．１５ 第７層：中間層 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０２ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．０６ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０２ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン ０．６９ 第８層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第９層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２１ 増感色素（ＳＤ−１） ５．９×１０-5 増感色素（ＳＤ−６） ３．１×１０-4 増感色素（ＳＤ−９） １．８×１０-4 増感色素（ＳＤ−１１） ５．６×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．２７ ゼラチン １．３４ 第１０層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８２ 増感色素（ＳＤ−１） ５．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−６） ２．７×１０-4 増感色素（ＳＤ−９） １．７×１０-4 増感色素（ＳＤ−１１） ４．８×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２１ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン ０．８９ 第１１層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９９ 増感色素（ＳＤ−６） ３．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−７） ７．０×１０-5 増感色素（ＳＤ−８） ４．８×１０-5 増感色素（ＳＤ−１１） ６．２×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０５ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０６ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．２５ ゼラチン ０．８８ 第１２層：中間層 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン ０．５０ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１１ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１６ ゼラチン １．００ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．３６ 第１５層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３７ 増感色素（ＳＤ−１０） ５．６×１０-4 増感色素（ＳＤ−１１） ２．０×１０-4 増感色素（ＳＤ−１３） ９．８×１０-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．３９ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０３ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン １．０２ 第１６層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．４６ 沃臭化銀乳剤Ｆ ０．１０ 増感色素（ＳＤ−１０） ５．３×１０-4 増感色素（ＳＤ−１１） １．９×１０-4 増感色素（ＳＤ−１３） １．１×１０−５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０５ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン １．１２ 第１７層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．０４ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．２８ 増感色素（ＳＤ−１１） ８．４×１０−５ 増感色素（ＳＤ−１２） ２．３×１０-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０４ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０３ ゼラチン ０．８５ 第１８層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．４４ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．３５ 第１９層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５４ 尚上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、ＳＵ
−３、ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−
２、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子
量：１，１００，０００の２種のＡＦ−３、染料ＡＩ−
１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１、ＦＳ−２、
及び防腐剤ＤＩ−１を各層に適宜添加した。
−３、ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−
２、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子
量：１，１００，０００の２種のＡＦ−３、染料ＡＩ−
１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１、ＦＳ−２、
及び防腐剤ＤＩ−１を各層に適宜添加した。
【０１１９】
【化３５】
【０１２０】
【化３６】
【０１２１】
【化３７】
【０１２２】
【化３８】
【０１２３】
【化３９】
【０１２４】
【化４０】
【０１２５】
【化４１】
【０１２６】
【化４２】
【０１２７】
【化４３】
【０１２８】
【化４４】
【０１２９】
【化４５】
【０１３０】
【化４６】
【０１３１】
【化４７】
【０１３２】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。
る。尚平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。
【０１３３】 乳剤名 平均ＡｇＩ含有率 平均粒径 晶癖 直径／厚み比 （モル％） （μｍ） 沃臭化銀乳剤Ａ ２．０ ０．３２ 正常晶 １．０ 沃臭化銀乳剤Ｂ ６．０ ０．４２ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｄ ８．０ ０．７０ 双晶平板 ５．０ 沃臭化銀乳剤Ｅ ６．０ ０．６０ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｆ ２．０ ０．４２ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｇ ８．０ ０．９０ 双晶平板 ３．０ 沃臭化銀乳剤Ａ、Ｂ、Ｆはイリジウムを１×１０-7ｍｏ
ｌ／１ｍｏｌＡｇ含有している。
ｌ／１ｍｏｌＡｇ含有している。
【０１３４】試料１０２〜試料１０９の作製 試料１０１の第３層に使用した増感色素１−ａ−ｅ−２
７を等モルの表１記載の増感色素の様に代えた以外は試
料１０１と全く同様にして試料１０２〜試料１０９を作
製した。
７を等モルの表１記載の増感色素の様に代えた以外は試
料１０１と全く同様にして試料１０２〜試料１０９を作
製した。
【０１３５】試料１１０〜試料１１２の作製 試料１０１，１０２，１０４のそれぞれの第３層と第４
層との間に、下記構成の赤外フィルター層である第２０
層を塗布し、試料１１０，１１１，１１２をそれぞれ作
製した。
層との間に、下記構成の赤外フィルター層である第２０
層を塗布し、試料１１０，１１１，１１２をそれぞれ作
製した。
【０１３６】 第２０層：赤外フィルター層 染料II−８ ０．０５ 高沸点有機溶剤Ｏｉｌ−２ ０．０１ ゼラチン １．２７ 以上で感光材料試料１０１〜１１２を作製した。
【０１３７】《評価方法》 〈カラーネガの最高感度Ｓλmax、波長λｍａｘ、Ｓλ
680、Ｓλ830〉最高感度Ｓλmax、最高感度Ｓλmaxを与
える波長λｍａｘ、Ｓλ680、およびＳλ830は下記のよ
うにして求めた。
680、Ｓλ830〉最高感度Ｓλmax、最高感度Ｓλmaxを与
える波長λｍａｘ、Ｓλ680、およびＳλ830は下記のよ
うにして求めた。
【０１３８】感光材料試料１０１〜１１２各々に対し６
５０〜９００ｎｍまで５ｎｍ間隔で規定の露光量の露光
を与え、カラー現像処理（コニカ（株）製ＣＮＫ−４）
を行い、最小濃度＋０．３のマゼンタ濃度を与える露光
量の逆数を感度とし、赤外感光性層の分光感度曲線を求
めた。得られた分光感度曲線より赤外感光性層の最高感
度Ｓλmax、最高感度Ｓλmaxを与える波長λｍａｘ、Ｓ
λ680、およびＳλ830を読み取った。
５０〜９００ｎｍまで５ｎｍ間隔で規定の露光量の露光
を与え、カラー現像処理（コニカ（株）製ＣＮＫ−４）
を行い、最小濃度＋０．３のマゼンタ濃度を与える露光
量の逆数を感度とし、赤外感光性層の分光感度曲線を求
めた。得られた分光感度曲線より赤外感光性層の最高感
度Ｓλmax、最高感度Ｓλmaxを与える波長λｍａｘ、Ｓ
λ680、およびＳλ830を読み取った。
【０１３９】〈プリントの評価〉感光材料試料１０１〜
１１２各々を１３５規格に裁断し、パトローネに収納し
てカメラ（コニカヘキサー、コニカ社製）に装填して昼
光下で遠景の山、木々の緑、人物およびマクベスカラー
チェッカーチャートニュートラル５を同時に撮影し、カ
ラー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）し乾燥してフィル
ム試料を得た。
１１２各々を１３５規格に裁断し、パトローネに収納し
てカメラ（コニカヘキサー、コニカ社製）に装填して昼
光下で遠景の山、木々の緑、人物およびマクベスカラー
チェッカーチャートニュートラル５を同時に撮影し、カ
ラー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）し乾燥してフィル
ム試料を得た。
【０１４０】更にコニカカラーペーパータイプＱＡＡ６
に引き伸ばし機を用い焼き付けカラーペーパー処理（コ
ニカ製ＣＰＫ−２−２１）を行いプリントを得た。な
お、焼き付けの際にはマクベスカラーチェッカーチャー
トニュートラル５が同じ色調、同じ濃度に仕上がるよう
に調整した。
に引き伸ばし機を用い焼き付けカラーペーパー処理（コ
ニカ製ＣＰＫ−２−２１）を行いプリントを得た。な
お、焼き付けの際にはマクベスカラーチェッカーチャー
トニュートラル５が同じ色調、同じ濃度に仕上がるよう
に調整した。
【０１４１】得られたプリントを２０名の観察者による
主観評価を行った。観察者には得られたプリントを、最
も好ましいときを１０点、最も好ましくないときを０点
として、それぞれ評価してもらった。表１にはその平均
点が記入してある。
主観評価を行った。観察者には得られたプリントを、最
も好ましいときを１０点、最も好ましくないときを０点
として、それぞれ評価してもらった。表１にはその平均
点が記入してある。
【０１４２】それらの結果を表１に示す。
【０１４３】
【表１】
【０１４４】表１から明らかなように、本発明により得
られたハロゲン化銀感光材料は比較の感光材料に比べて
色濁りを増加させることなく植物相の緑色再現性、遠景
描写力に優れた性能を示している。
られたハロゲン化銀感光材料は比較の感光材料に比べて
色濁りを増加させることなく植物相の緑色再現性、遠景
描写力に優れた性能を示している。
【０１４５】実施例２ 実施例１で作製した試料のうち、表２に記載の感光材料
を用いて、夜間、ストロボを用いて木々の緑およびマク
ベスカラーチェッカーチャートニュートラル５と人物を
同時に撮影した以外は実施例１と同様の現像処理、評価
を行った。
を用いて、夜間、ストロボを用いて木々の緑およびマク
ベスカラーチェッカーチャートニュートラル５と人物を
同時に撮影した以外は実施例１と同様の現像処理、評価
を行った。
【０１４６】その結果を表２に示す。
【０１４７】
【表２】
【０１４８】表２から明らかなように、本発明により得
られたハロゲン化銀感光材料はストロボ撮影時において
も比較の感光材料に比べて色濁りを増加させることなく
植物相の緑色再現性に優れた性能を示している。
られたハロゲン化銀感光材料はストロボ撮影時において
も比較の感光材料に比べて色濁りを増加させることなく
植物相の緑色再現性に優れた性能を示している。
【０１４９】なお、試料１１０の第２０層に使用した染
料II−８を等モルの染料II−１９〜II−２５に代えた以
外は試料１１０と全く同様にして試料をそれぞれ作製
し、試料１１０と同様にして評価を行ったところ、植物
相の緑色再現性、遠景描写力に優れた性能を示した。
料II−８を等モルの染料II−１９〜II−２５に代えた以
外は試料１１０と全く同様にして試料をそれぞれ作製
し、試料１１０と同様にして評価を行ったところ、植物
相の緑色再現性、遠景描写力に優れた性能を示した。
【０１５０】
【発明の効果】本発明により、色再現性を向上させたハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供すること、詳しくは植
物相の緑色再現性と遠景描写力に優れたハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することができた。
ロゲン化銀カラー感光材料を提供すること、詳しくは植
物相の緑色再現性と遠景描写力に優れたハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することができた。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上にそれぞれ１層以上の、カプラ
ーを含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、カプラーを
含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およびカプラーを
含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ画質
向上剤を少なくとも１種含有する非可視感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有し、該非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層
の４００ｎｍ以上における分光感度分布の最高感度Ｓλ
maxを与える波長λｍａｘが６９０〜８１０ｎｍであ
り、かつ６８０ｎｍにおける感度Ｓ680および８３０ｎ
ｍにおける感度Ｓ830が下式で表される関係式を満たす
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 Ｓ680／Ｓλmax＜０．５ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．１ - 【請求項２】 前記関係式が下式で表されることを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料。 Ｓ680／Ｓλmax＜０．２ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０２ - 【請求項３】 前記関係式が下式で表されることを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀感光材料。 Ｓ680／Ｓλmax＜０．１ 且つ Ｓ830／Ｓλmax＜０．０１ - 【請求項４】 請求項１〜３に記載のハロゲン化銀感光
材料において、非可視感光性ハロゲン化銀乳剤層内、も
しくは該乳剤層よりも露光光源に近い層に染料を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項５】 請求項４に記載のハロゲン化銀感光材料
において、含有される染料が下記一般式〔II〕で表され
ることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 【化１】 〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｑ1は複素環基またはアリ
ール基を表し、Ｒはアルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基又はシアノ基を表
し、Ｌ1およびＬ2はメチン基を表し、ｎは１又は２を表
す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4043898A JPH11237718A (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | ハロゲン化銀感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4043898A JPH11237718A (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | ハロゲン化銀感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11237718A true JPH11237718A (ja) | 1999-08-31 |
Family
ID=12580656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4043898A Pending JPH11237718A (ja) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11237718A (ja) |
-
1998
- 1998-02-23 JP JP4043898A patent/JPH11237718A/ja active Pending
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