JPH11237765A - 静電荷像現像用イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、良好な低温定着性を有し、
耐オフセット性に優れ、着色力が高く、透明性に優れ、
耐光性に優れ、退色しにくい静電荷像現像用イエロート
ナーを提供することにある。 【解決手段】 本発明は、一次粒子の長径と短径の比が
１．５以下であり、イエロートナー粒子中に独立粒子と
して存在している式（１）で示されるイエロー着色剤の
個数平均径が０．１〜０．７μｍであり、結着樹脂が特
定なポリエステル樹脂を含有し、イエロートナーのＧ′
₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)の値が２．０乃至８．０である
静電荷像現像用イエロートナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録及び静電印刷における静電荷像を現像するためのイエ
ロートナーに関する。特に、本発明はフルカラー画像の
色再現性が広く、耐オフセット性及び低温定着性に優
れ、さらには、環境安定性及び耐久安定性に優れたフル
カラー画像又はマルチカラー画像形成用イエロートナー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、フルカラー複写機又はフルカラー
プリンタが注目されている。特にデジタル化された静電
荷像を現像するフルカラー複写機又はフルカラープリン
タが注目されており、広く市場に展開しつつある。

【０００３】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
３色のカラートナー又はそれに黒色を加えた４色を用い
て色の再現を行うものである。

【０００４】カラー画像形成方法は、原稿からの光をト
ナーの色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを
通し、フィルターを通過した光に基づいたデータにより
レーザ光により光導電層上にドットにより静電荷像を形
成する。次いで現像、転写工程を経てトナーは支持体に
保持される。前述の工程を順次複数回行い、レジストレ
ーションを合わせつつ、同一支持体上にトナーは重ね合
わされ、転写材上のトナー画像は加熱加圧定着工程によ
って最終のフルカラー画像が得られる。

【０００５】この様な、複数回の現像を行い、中間転写
材を介して、又は、介さずに転写材上に転写された色の
異なる数種のトナー層を加熱加圧定着するフルカラー電
子写真法では、各カラートナーの定着特性は重要な要素
である。

【０００６】定着したカラートナーは、トナー粒子によ
る乱反射を出来る限り抑え、適度の光沢性やつやが必要
である。

【０００７】また、下層にある異なる色調のカラートナ
ー層の色調を妨げない透明性を上層のカラートナー層は
有していることが好ましく、また、色再現性の広いカラ
ートナーであることが重要である。

【０００８】本出願人等は特開昭５０−６２４４２号公
報、特開昭５１−１４４６２５号公報及び特開昭５９−
５７２５６号公報で新規なカラートナー用結着樹脂と着
色剤との組み合わせたカラートナーを提案した。

【０００９】これら記載のカラートナーは、かなりのシ
ャープメルト性を有しており、シリコーンオイル塗布が
可能なシリコーンゴムローラーとの組み合わせにおい
て、定着時完全溶融に近い状態で加熱加圧定着されトナ
ー粒子の形状が変化するので、好ましい光沢性及び色再
現性が得られる。

【００１０】これらのトナーにおいては、トナーの定着
特性として、結着樹脂の粘弾性特性における弾性項より
も粘性項を重視することを意味している。

【００１１】これらのトナーは加熱加圧時、溶融粘度が
急激に低下し、光沢性に優れた定着画像が得られる。

【００１２】しかし、このような粘性項重視の結着樹脂
設計は、必然的に熱溶融時の結着樹脂における分子間凝
集を低下せしめることになり定着装置通過時、熱ローラ
ーへのトナーの付着性も増す傾向にある。この場合、高
温オフセット現象が発生し易くなる。

【００１３】上記の問題点を解決或いは軽減すべく、特
開昭５５−６０９６０号公報、特開昭５７−２０８５５
９号公報、特開昭５８−１１９５３号公報、特開昭５８
−１４１４４号公報及び特開昭６０−１２３８５２号公
報等にトナー粒子中に離型性成分である低分子量のポリ
エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、高級脂肪
酸などを添加する方法が提案されている。これらの方法
は、オフセット防止には効果がある反面、耐オフセット
性を充分発揮するために多量の離型性成分の含有は、カ
ラートナーのＯＨＰ画像の透明性が低下する；カラート
ナーの帯電特性が不安定になる；カラートナーの多数枚
耐久性が低下するといった悪影響が認められる。

【００１４】特開昭４７−１２３３４号公報、特開昭５
７−３７３５３号公報及び特開昭５７−２０８５５９号
公報においては、エーテル化ビスフェノール単量体と、
ジカルボン酸単量体と、３価以上の多価アルコール単量
体及び／又は３価以上の多価カルボン酸単量体とを含む
単量体成分より得られる非線状のポリエステル樹脂をバ
インダーとして含有するトナーが提案されている。これ
らのトナーはエーテル化ビスフェノール単量体とジカル
ボン酸単量体とよりなるポリエステルを、３価以上の多
価アルコール単量体及び／又は３価以上の多量の多価カ
ルボン酸単量体により架橋することによって得られるポ
リエステルをバインダー樹脂として含有させることによ
りトナーのオフセット防止性能を向上させている。しか
しながら、これらのトナーにおいては、その軟化点が若
干高く、従って良好な低温定着を達成することが困難で
ある。さらに、フルカラー画像の形成に用いた場合は耐
高温オフセット性は、向上するが低温定着性、シャープ
メルト性に難があるため、該ポリエステル樹脂を用いた
カラートナーは混色性や色再現性は充分ではない。特開
昭５７−１０９８２５号公報、特開昭６２−７８５６８
号公報、特開昭６２−７８５６９号公報、特開昭５９−
７９６０号公報、特開昭５９−２９２５６号公報におい
ては、エーテル化ビスフェノール単量体と、長鎖脂肪族
炭化水素を導入したジカルボン酸単量体やその他のジカ
ルボン酸単量体と、３価以上の多価アルコール単量体及
び／又は３価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体
成分とより得られる非線状共重合体を主鎖とし、その側
鎖に炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化
水素基を有するポリエステル樹脂をバインダーとして含
有するトナーが提案されている。これらのポリエステル
樹脂は高速複写用黒トナーに使用することを主目的とし
ている。これらのポリエステル樹脂の粘弾性特性として
は、前述した粘性重視ポリエステルとはまったく逆に、
弾性項を高め、これにより加熱ローラーへの高温オフセ
ットを著しく低下せしめたものである。そして、定着
時、加熱加圧ローラー定着機の加圧及び加熱をできる限
り高め、トナーを半溶融の状態で転写紙の繊維の間へ押
し込み、加圧・加熱定着を行っている。

【００１５】それゆえ、これらのトナーはトナー層が完
全には溶融しなく連続皮膜を形成していなく、平滑面を
得るということはほとんど出来ない。定着したトナー
は、転写紙上で粒子状態で存在し、得られるカラー画像
はくすんでおり、彩度にとぼしい。これらのトナーを定
着したＯＨＰ画像はトナー粒子表面で光が散乱してしま
い、ほとんど光を透過せず、実用的に好ましくない。原
理的には色の３原色であるイエロー、マゼンタ、シアン
の３色が有れば、減色混合法によってほとんどすべての
色を再現することが可能であり、理想的にはあらゆる色
調をあらゆる濃度範囲で実現できるはずであるが現実的
には、トナーの分光反射特性、トナーの重ね合わせ定着
時の混合性、彩度の低下などいまだに改良すべき点を有
している。

【００１６】３色の重ね合わせで黒色を得る場合は、単
色カラーよりもさらに３倍のトナー層が転写紙上に形成
されることになり、さらに耐オフセット性の困難性が増
す。

【００１７】電子写真法によるフルカラー画像に対する
その品質への要求度は、ますます高まりつつある。印刷
を見なれた一般ユーザーにとっては電子写真法によるフ
ルカラー画像は印刷により近づいたレベル、銀塩写真に
より近づいたレベルが望まれている。

【００１８】これらの要求に答える方法の１つとして
は、トナー粒子中に存在する着色剤が均一に分散してい
ることである。

【００１９】特開昭６１−１１７５６５号公報及び特開
昭６１−１５６０５４号公報には、溶剤に結着樹脂、着
色剤及び荷電制御剤などをあらかじめ溶解及び／又は分
散し、該溶剤を除去しトナーを得る方法が開示されてい
る。これらは荷電制御剤の結着樹脂への分散性の制御が
難しいこと、溶剤が最終製品であるトナーに残存しやす
く、臭気の問題がある。溶剤がキシレンやトルエンの如
き芳香族系溶剤や、メチルエチルケトル、アセトンの如
きケトン系溶剤の場合は臭気のみならず人体への影響も
考慮する必要がある。

【００２０】特開昭６１−９１６６６号公報にはハロゲ
ン系溶剤を用いたトナーの製造方法が開示されている。
ハロゲン系溶剤は極性が強いため、使用する着色剤が制
限されるという不具合がある。

【００２１】特開平４−３９６７１号公報、特開平４−
３９６７２号公報及び特開平４−２４２７５２号公報で
は、ニーダー中で加熱及び加圧しながらトナーを製造す
る方法が開示されている。該方法は結着樹脂への着色剤
の分散には好ましいが、トナーを構成する結着樹脂の分
子鎖が強力な混練負荷によって切断され、高分子成分の
部分的低分子量化が発生する。そのため定着工程での高
温オフセットが発生しやすくなる。特にフルカラー画像
に於ては、３色又は４色のトナーが層状に積層されたも
のを定着するため、高分子成分中の分子切断による低分
子量化により高温オフセットが発生しやすくなる。

【００２２】一方、色再現性に優れた従来のシャープメ
ルト性の樹脂では、樹脂と着色剤とを混練する際、混練
時の剪断力が大きくならないため、着色剤を分散しにく
い。特に凝集性の高い顔料を着色剤として用いた時、そ
の傾向は顕著である。

【００２３】それゆえ、耐オフセット性と定着性の双方
を満足し、なおかつ着色剤の分散性をも満足すべく、樹
脂の設計と着色剤の選択は非常に大きな意味を有する。

【００２４】現像剤がトナーとキャリアとを有する二成
分系現像剤を使用する場合は、キャリアとの摩擦によっ
てトナーを所要の帯電量及び帯電極性に帯電せしめ、静
電引力を利用してトナーにより静電荷像を現像するもの
である。従って良好なトナー画像を得るためには、トナ
ーの摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００２５】近年、複写機又はプリンターの高精細、高
画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野で
は、カラートナーの粒径を細かくして高画質カラー化を
達成しようという試みがなされている。トナーの粒径が
細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯
電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化
が発生しやすくなる。加えて、トナーの帯電量が大きい
ために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性が低下
し、トナー補給の安定性や補給トナーへのトリボ付与に
問題が生じやすい。

【００２６】さらに、カラートナーの場合は、磁性体や
カーボンブラックの如き黒色の導電性物質を含まないの
で、帯電をリークする部分がなく一般に帯電量が大きく
なる傾向にある。この傾向は、特に結着樹脂として負帯
電性能の高いポリエステル樹脂を使用した場合により顕
著である。

【００２７】今日当該技術分野においてはポリエステル
樹脂がカラートナー用結着樹脂として多く用いられてい
るが、ポリエステル樹脂を有するイエローカラートナー
は一般に温湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量過
大、高湿下での帯電量不足といった問題が起こりやす
く、広範な環境においても安定した帯電量を有するイエ
ローカラートナーの開発が待望されている。

【００２８】結着樹脂中のイエロー着色剤の分散性の程
度によってもイエローカラートナーの帯電は大きく変化
することが知られており、イエロー着色剤の分散が悪い
イエロートナーカラーにおいてはカブリやトナー飛散と
いった問題を発生しやすく、さらにはキャリア上へのト
ナースペント、ドラム上トナーフィルミング、定着ロー
ラー汚染といった様々な問題を引き起こしやすい。それ
ゆえ、色再現性という点以外でもイエロー着色剤の分散
性向上は重要な技術課題である。

【００２９】イエロートナー用着色剤として数多くのも
のが知られている。例えば、特開平２−２０７２７３号
公報にはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１１２、特開平２
−２０７２７４号公報にはＣ．Ｉ．ソルベルトイエロー
１６０、特開平８−３６２７５号公報にはＣ．Ｉ．ソル
ベルトイエロー１６２の如き染料が記載されている。さ
らに、特開昭５０−６２４４２号公報にはベンジジン系
イエロー顔料が、特開平２−８７１６０号公報にはモノ
アゾ系イエロートナーが、さらには、特開平２−２０８
６６２号公報にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、
１５１、１５４、１５６の如き顔料が記載されている。

【００３０】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は、一般に染料系の着色剤は透明性に
優れるものの、耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題
がある。

【００３１】上記のイエロー顔料は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いるキナクリドン系顔料や、シアントナー用として使わ
れている銅フタロシアニン系顔料と比較すると、耐光性
に劣り、長時間の光の暴露試験においては、耐色してし
まう或いは色相の変化が目立つといった問題がある。

【００３２】一方、耐光性及び耐熱性に優れるイエロー
顔料は、逆に隠蔽性が強すぎてしまい、トナーの透明性
が極端に低下してしまい、フルカラー画像形成用イエロ
ー顔料は不向きであった。

【００３３】特公平２−３７９４９号公報には、耐光性
に優れたジスアゾ系の化合物及びその製法が提案されて
いる。これはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０に代表
される化合物群であり、耐光性、耐熱性に優れるばかり
か、生態学的要求を満足するアゾ顔料の一つである。

【００３４】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用い
るイエロートナーは、特開平６−２３０６０７号公報、
特開平６−２６６１６３号公報、特開平８−２６２７９
９号公報に記載されているが、上記顔料を用いるトナー
は、着色力に乏しく、透明性も決して良好とは言えず、
フルカラー画像形成用イエロートナーとしては、更なる
改善が必要である。

【００３５】特開平８−２０９０１７号公報には、上記
の問題を解決すべく、イエロー顔料を微粒子化してイエ
ロー顔料の比表面積を向上させたイエロー顔料を使用し
て透明性と着色力をアップさせた電子写真用トナーが記
載されている。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１８０に分類される顔料を微細化すると、顔料その
ものの負帯電性が大幅に低下してしまい、これを用いた
トナーでは帯電量不足、特に高温高湿下での帯電量不足
という新たな問題を解決する必要が生じてきた。

【００３６】加えて、上記の着色剤はそれ自体の自己凝
集性が強いために、トナーを構成する結着樹脂中で良好
には分散しにくい。我々の検討では、着色剤が良好に分
散していないトナーでは、帯電の安定化が達成されづら
く、カブリやトナー飛散といった問題が生じた。

【００３７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決した静電荷像現像用イエロートナーを提供
することにある。

【００３８】本発明の目的は、良好な低温定着性及び、
耐オフセット性に優れ、着色力が高く、透明性に優れ、
耐光性に優れ、退色しにくい静電荷像現像用イエロート
ナーを提供することにある。

【００３９】本発明の目的は、高い光沢性を有する定着
画像を形成し得る静電荷像現像用イエロートナーを提供
することにある。

【００４０】本発明の目的は、イエロートナー粒子中の
イエロー着色剤が微細に均一に分散されている静電荷像
現像用イエロートナーを提供することにある。

【００４１】本発明の目的は、負の摩擦帯電特性に優れ
ている静電荷像現像用イエロートナーを提供することに
ある。

【００４２】本発明の目的は、フルカラー画像を形成す
る際の混色性に優れている静電荷像現像用イエロートナ
ーを提供することにある。

【００４３】本発明の目的は、現像器内の現像スリー
ブ、ブレード、塗布ローラの如き部品へのトナー融着が
発生しにくい静電荷像現像用イエロートナーを提供する
ことにある。

【００４４】本発明の目的は、静電荷像を形成するため
の感光体でのトナーによるフィルミングが発生しにくい
静電荷像現像用イエロートナーを提供することにある。

【００４５】本発明の目的は、加熱ローラ及び加圧ロー
ラを汚染しにくく、加熱ローラヘの転写材の巻き付きが
発生しにくい静電荷像現像用イエロートナーを提供する
ことにある。

【００４６】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
イエロー着色剤を少なくとも含有するイエロートナー粒
子を有する静電荷像現像用イエロートナーであり、イエ
ロートナーは、温度１８０℃におけるイエロートナーの
貯蔵弾性率Ｇ′₁₈₀ と温度１２０℃乃至１７０℃の範囲
におけるイエロートナーの貯蔵弾性率の最小値Ｇ′ｍｉ
ｎ_(120-170) との比〔Ｇ′₁₈₀ ／Ｇ′ｍｉｎ
_(120-170) 〕が２．０乃至８．０であり、結着樹脂は、
ガラス転移温度が５０〜６５℃であり、酸価が２．０乃
至２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を含有
し、イエロー着色剤は、下記式（１）

【００４７】

【外３】 で示される化合物を有し、イエロー着色剤の一次粒子
は、長径と短径の比の平均値が１．５以下であり、イエ
ロートナー粒子中に独立粒子として存在しているイエロ
ー着色剤の個数平均径が０．１〜０．７μｍであること
を特徴とする静電荷像現像用イエロートナーに関する。

【００４８】

【発明の実施の形態】式（１）で示されるイエロー顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）は、通常一次粒
子は長径と短径との比が１．６よりも大きい針状の結晶
形態を有しており、一次粒子の長径の大きい粒子を多く
含んでいる。この様な、イエロー顔料の一次粒子及び二
次粒子は、結着樹脂と溶融混練しても透明性の高い混練
物を生成することは困難である。前述の如く、特開平８
−２０９０１７号公報（対応カナダ出願公開Ｎｏ．２１
５９８７２号又は対応ＥＰ−Ａ−７０５８８６）にＢＥ
Ｔ比表面積が４５ｍ² ／ｇより大きくて微細な粒子を含
み長径と短径との比が１．６以下の式（１）で示される
アゾ系のイエロー顔料を含有している電子写真用トナー
が記載されている。特開平８−２０９０１７号公報に記
載のアゾ系のイエロー顔料であっても、通常の結着樹脂
と単に溶融混練した場合、微細な一次粒子からなるイエ
ロー顔料粒子は自己凝集性が強く、イエロー顔料を微細
な二次粒子の状態で結着樹脂へ均一に分散することが困
難であった。

【００４９】本発明においては、結着樹脂としてガラス
転移温度が５０〜６５℃であり、酸価が２．０乃至２
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を使用し、加
熱によって貯蔵弾性率Ｇ′が向上する粘弾性特性を有す
るトナー用樹脂組成物を使用することにより、個数平均
粒径（長さ平均粒径ともいう）が０．１〜０．７μｍで
あり且つ一次粒子の長径と短径の比が１．５以下の式
（１）で示されるアゾ系のイエロー顔料を微細な独立粒
子として結着樹脂へ均一に分散し得たものである。

【００５０】式（１）で示される化合物をイエロー着色
剤として微細な状態で含有している本発明のイエロート
ナーは、グリーニッシュ（緑色系）なイエローを示し、
フルカラー画像形成用イエロートナーとして好ましい分
光特性を有している。さらに式（１）で示される化合物
を微細な状態で含有しているイエロートナーは、明度及
び彩度も高い。フルカラー画像において人肌色の再現性
が重要であるが、式（１）で示される化合物を含有する
イエロートナーを使用すると人肌色も良好に再現するこ
とが可能であり、さらにオーバーヘッドプロジェクター
（ＯＨＰ）でＯＨＰシートに形成されているカラー画像
を投影しても透明性に優れている。

【００５１】本発明においてイエロートナー粒子中のイ
エロー着色剤は、高度に分散されていることが重要であ
り、そのためトナー粒子中のイエロー着色剤の個数平均
粒径が０．１乃至０．７μｍである。好ましくは、イエ
ロートナー粒子中の該着色剤は粒径０．１〜０．５μｍ
の独立した粒子（一次粒子及び二次粒子）を６０個数％
以上より好ましくは６５個数％以上、最も好ましくは７
０個数％以上含有し、粒径０．８μｍ以上の独立した粒
子（一次粒子及び二次粒子）０〜を１０個数％、より好
ましくは０〜５個数％含有する様、着色剤の分散粒径が
コントロールされていることが好ましい。

【００５２】イエロー着色剤の個数平均粒径が０．７μ
ｍより大きい時は、基本的に充分に分散されていないイ
エロー着色剤粒子が多くトナー粒子中に存在しているこ
とを意味し、これでは色再現性及びトランスペアレンシ
ーフィルムの透明性が良好ではない。さらに、トナー粒
子中のイエロー着色剤粒子が不均一な状態で凝集体とし
て存在していると、トナー粒子間での帯電のバラツキが
顕著となり、トリボ分布はブロードなものになってしま
う。そのため高品位なイエローカラー画像は得られず、
また、良好なフルカラー画像も形成することも困難であ
る。

【００５３】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤
は、０．１〜０．５μｍの粒径の粒子を６０個数％以
上、より好ましくは６５個数％以上、最も好ましくは７
０個数％以上含有していることが好ましい。

【００５４】これまでは、着色剤の分散粒径が論じられ
る時は、どうしても平均粒径のみ重要視されてきたが、
分散している着色剤の粒度分布が色再現性向上のために
は極めて重要である。

【００５５】着色剤の分散粒径がブロードである場合ト
ナー粒子間での着色剤の分散の程度に大きな差が生じて
しまう。着色剤の分散が悪いと、充分に分散されていな
い比較的大きめの着色剤粒子による光の乱反射が発生
し、目的とする色再現を良好に達成することが困難であ
る。特にマゼンタ、シアン、イエローの３色重ね合わせ
による減色混合法においては、着色剤の有する分光反射
特性を最大限に引き出せる様、極力シャープな分散粒径
分布を有していることが好ましい。

【００５６】基本的に０．１μｍより小さい微小粒径の
着色剤は、光の反射、吸収特性に悪影響を及ぼさないと
考えられる。０．１μｍの未満の着色剤の粒子は良好な
色再現性と、定着画像を有するＯＨＰシートの透明性に
貢献する。一方、０．５μｍより大きな粒径の着色剤が
多く存在していると、どうしてもＯＨＰシートの投影画
像の明るさ及び彩かさが低下する傾向がある。

【００５７】そのため、イエロートナー粒子中の０．１
〜０．５μｍの粒径の着色剤を６０個数％以上、好まし
くは６５個数％以上、より好ましくは７０個数％以上含
有していることが良い。イエロートナー粒子中に、所定
量の粒径０．１〜０．５μｍの式（１）で示されるイエ
ロー着色剤の一次粒子及び二次粒子が存在すると、イエ
ロートナーの耐光性の低下が抑制され、さらにイエロー
色の色調が緑ぎみになってくるので、フルカラー画像用
イエロートナーとしてより好ましい。

【００５８】さらにイエロートナー粒子中に０．８μｍ
以上の粒径のイエロー着色剤粒子を０〜１０個数％より
好ましくは０〜５個数％含有していることが好ましく、
基本的には０．８μｍ以上の粒子は全くないかより少な
い方が好ましい。０．８μｍ以上の大きな粒径のイエロ
ー着色剤が１０個数％より多くトナー粒子中に含有して
いる場合には、イエロートナー粒子の表面近傍にこのよ
うな大きな粒径のイエロー着色剤が存在していると、ど
うしてもイエロートナー粒子表面からイエロー着色剤が
脱離し、カブリ、ドラム汚染、クリーニング不良といっ
た種々の問題を引き起こしやすい。さらにこのようなイ
エローカラートナーを二成分系現像剤として用いる時
は、キャリア汚染といった問題も引き起こし、多数枚耐
久において安定した画像が得られにくい。当然良好な色
再現性も望めないし、均一な帯電性も得られにくい。

【００５９】本発明において、イエロートナーは、式
（１）で示されるイエロー着色剤を、結着樹脂１００重
量部当り１〜１５重量部、好ましくは３〜１２重量部、
より好ましくは４〜１０重量部含有していることが良
い。

【００６０】式（１）で示されるイエロー着色剤の含有
量が１５重量部より多い場合には、透明性が低下し、加
えて人間の肌色に代表される様な中間色の再現性も低下
し易くなる。更にはイエロートナーの摩擦帯電性の安定
性が低下し、目的とする負の摩擦帯電量が得られにくく
なる。

【００６１】式（１）で示されるイエロー着色剤の含有
量が１重量部より少ない場合には、目的とする着色力が
得られ難く、高い画像濃度の高品位画像が得られ難い。

【００６２】ポリエステル樹脂は、酸価が２．０〜２
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇであると、溶融混練時に混練物の
粘度を徐々に上げやすく、さらにイエロートナーは各環
境においてすぐれた帯電安定性が得られるので好まし
い。

【００６３】ポリエステル樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより小さい場合には、溶融混練時に混練物の粘度
を経時的に上げることが困難であり、イエロートナーは
チャージアップ傾向を示し、低温低湿環境下で画像濃度
薄を起こしやすい。また、式（１）で示されるイエロー
着色剤の結着樹脂への分散性が低下し、イエロートナー
粒子間の帯電量にちがいが生じやすくなり、長期の耐久
で若干カブリが発生しやすくなる。

【００６４】ポリエステル樹脂の酸価が２５．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇより大きい場合には、イエロートナーの帯電の
経時安定性が低下し、耐久とともに帯電量が低下しやす
い。特に高温高湿環境下ではトナー飛散、カブリといっ
た画像欠陥が生じやすくなる。さらに、イエロートナー
粒子に含まれる式（１）で示されるイエロー着色剤の水
分の吸着をブロックしにくくなる。

【００６５】ポリエステル樹脂は、酸価が好ましくは
３．０〜２２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは
５．０〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが良い。

【００６６】更に、イエロートナーの保存性と定着性さ
らには他のカラートナーとの混色性を考慮した場合、ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度は５０〜６５℃、好ま
しくは５２〜６５℃、より好ましくは５３〜６４℃であ
ることが良い。

【００６７】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が５０
℃未満の場合には、定着性には優れるものの、耐オフセ
ット性が低下し、定着ローラーへの汚染や定着ローラー
への巻き付きが発生し好ましくない。

【００６８】ポリエステル樹脂のガラス転移温度が６５
℃よりも高い場合には、定着性が低下し、複写機又はプ
リンタ本体の設定定着温度を上げざるを得ず、得られた
画像は一般にグロスが低く、他のカラートナーとの混色
性が低下する。

【００６９】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜５０，
０００、より好ましくは２，０００〜２０，０００、重
量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１０
０，０００、より好ましくは１０，０００〜９０，００
０であり、Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは２〜８であることが
良い。上記条件を満足しているポリエステル樹脂は熱定
着性が良好で、イエロー着色剤の分散性が向上し、イエ
ロートナーの帯電量の変動が少なくなり、画像品質の信
頼性が向上する。

【００７０】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が１，５００未満の場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が
６，０００未満の場合には、定着画像表面の平滑性は高
く見た感じの鮮やかさはあるものの、多数枚耐久時にお
いてオフセットが発生しやすくなり、また、耐保存安定
性が低下し、現像器内でのトナー融着及びキャリア表面
にトナー成分が付着するトナースペントが発生しやすく
なる。さらに、イエロートナー粒子の製造時のトナー原
料の溶融混練時にシェアーがかかり難く、イエロー着色
剤の分散性が低下し易く、生成したイエロートナーの摩
擦帯電特性に変動が生じ易い。

【００７１】ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が５０，０００を超える場合又は重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１００，０００を超える場合には、耐オフセット
性に優れるものの、定着設定温度を高くせざるを得ない
し、また、仮に着色剤の分散の程度をコントロールでき
たとしても、画像部での表面平滑性が低下し、色再現性
が低下し易い。

【００７２】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが２未満の
場合には、一般に得られるポリエステル樹脂は、分子量
自体が小さくなることから、前述の分子量が小さい場合
と同様に耐久によるオフセット現象、耐保存安定性の低
下、現像器内でのトナー融着及びキャリアのトナースペ
ントが生じ易くなり、またイエロートナーのブロッキン
グが生じ易い。

【００７３】ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎが８を超え
る場合には、耐オフセット性に優れるものの、定着設定
温度を高くせざるを得ないし、また、仮に着色剤の分散
の程度をコントロールできたとしても、画像部での表面
平滑性が低下してしまい、色再現性が低下し易くなる。

【００７４】本発明のトナーにおいては、１８０℃にお
ける貯蔵弾性率Ｇ′₁₈₀ （周波数３．１４ｒａｄ／ｓｅ
ｃ）と、１２０℃から１７０℃の温度範囲内における貯
蔵弾性率の最小値Ｇ′_min(120-170)との比が、 ２．０≦Ｇ′₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)≦８．０ であることが特徴の一つである。Ｇ′₁₈₀ ／Ｇ′
_min(120-170)の値が２．０未満の場合、トナーを構成す
る樹脂組成物の加熱による経時的な粘度の上昇率が小さ
いことを意味している。そのため、溶融混練時にイエロ
ー着色剤に剪断力がかかりにくく、凝集しているイエロ
ー着色剤の粗大な二次粒子を微細化することが困難であ
る。一方、Ｇ′₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)の値が８．０を
越える場合は、イエロートナーの弾性的性質が高温側で
高まり過ぎるため、加熱加圧定着時の低温定着性及び他
のカラートナーとの混色性が低下する傾向にある。

【００７５】イエロートナーのＧ′₁₈₀ ／Ｇ′
_min(120-170)の値を２．０〜８．０に調整する好ましい
手段の１つとしては、多価カルボン酸で架橋されている
酸価２〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂に、溶
融混練時に金属架橋構造が新たに形成されるように芳香
族カルボン酸の金属化合物をイエロートナー粒子の構成
材料として使用することが挙げられる。

【００７６】本発明のイエロートナーは、フローテスタ
ーカーブより、算出される軟化点温度Ｔｍが８５℃≦Ｔ
ｍ≦１２０℃であることが好ましい。

【００７７】イエロートナーの軟化点温度Ｔｍが１２０
℃より高い時は、耐オフセット性に優れるものの、定着
設定温度を高くせざるを得ないし、また、仮に顔料の分
散の程度をコントロールできたとしても、画像部での表
面平滑性が大幅に低下してしまい、高い色再現性は達成
しにくい。

【００７８】イエロートナーのＴｍが８５℃より低い時
は、定着画像表面の平滑性は高く、見た感じの鮮やかさ
はあるものの、多数枚耐久においてオフセットが発生し
やすくなる。さらに保存安定性が乏しく、現像器内での
イエロートナーの融着といった問題も発生しやすい。イ
エローカラートナーの軟化点温度Ｔｍはより好ましくは
９０℃乃至１１５℃が良い。

【００７９】本発明において、ポリエステル樹脂を構成
するための２価の酸成分又はエステル成分としては、テ
レフタル酸，イソフタル酸，フタル酸，ジフェニル−
Ｐ，Ｐ′−ジカルボン酸，ナフタレン−２，７−ジカル
ボン酸，ナフタレン−２，６−ジカルボン酸，ジフェニ
ルメタン−Ｐ，Ｐ′−ジカルボン酸，ベンゾフェノン−
４，４′−ジカルボン酸，１，２−ジフェノキシエタン
−Ｐ，Ｐ′−ジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸及
びそれらのエステル化合物が挙げられる。それ以外の酸
成分又はエステル成分としては、マレイン酸，フマル
酸，グリタル酸，シクロヘキサンジカルボン酸，コハク
酸，マロン酸，アジピン酸，メサコン酸，イタコン酸，
シトラコン酸，セバチン酸、これらの酸の無水物、低級
アルキルエステルが使用できる。

【００８０】２価のアルコール成分としては、下記式
（２）

【００８１】

【外４】 （式中、Ｒ₁ は炭素数２から５のアルキレン基であり、
Ｘ及びＹは正数であり、２≦Ｘ＋Ｙ≦６）で表わされる
ジオール化合物が挙げられる。イエロートナーのＧ′
₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)の値を２．０〜８．０に調整す
るためにはＲ₁ はエチレン基であることが好ましい。

【００８２】その他の２価のアルコール成分としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールの如
きジオール；１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサン、及び水素添加ビスフェノールＡが挙げられ
る。

【００８３】ポリエステル樹脂にあらかじめ架橋構造を
形成するために下記式（３）

【００８４】

【外５】 〔式中、ｎは３以上の整数であり、Ｒは水素原子、炭素
数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル
基または炭素数６〜１８のアリール基であり、それぞれ
の置換基のＲは同じ又は異なる。〕で示される多価カル
ボン酸またはその酸無水物またはエステル化合物をポリ
エステル樹脂の構成成分として使用することが好まし
い。

【００８５】上記の多価カルボン酸又はエステル化合物
としては、トリメリット酸、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリｎ−エチル、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリｎ−ブチル、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸トリｎ−ヘキシル、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリイソブチル、１，２，４−ベンゼント
リカルボン酸トリｎ−オクチル、１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸トリ２−エチルヘキシル、ピロメリット
酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸のテト
ラメチルエステル又はテトラエチルエステルが挙げられ
る。

【００８６】本発明で使用するポリエステル樹脂におい
ては、ｎ−ドデセニル基、イソドデセニル基、ｎ−ドデ
シル基、イソドデシル基又はイソオクチル基を有するマ
レイン酸、フマル酸、グルタル酸、コハク酸、マロン
酸、アジピン酸の如きアルキルもしくはアルケニル置換
基を有する酸、及び／又は、ｎ−ドデセニル基、イソド
デセニル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基又はイソ
オクチル基を有するエチレングリコール、１，３−プロ
ピレンジオール、テトラメチレングリコール、１，４−
ブチレンジオール、１，５−ペンチルジオールの如きア
ルキル置換基又はアルケニル置換基を有するアルコール
をポリエステル樹脂の構成するための成分として使用す
るのも好ましい。

【００８７】ポリエステル樹脂を得るための製造方法と
しては、例えば以下のごとき方法が挙げられる。

【００８８】まず線状の縮合体を形成せしめ、その過程
で目標の酸価及び水酸基価の１．５〜３倍となるように
分子量を調整し、かつ分子量が均一となるように従来よ
りもゆっくり、、かつ徐々に縮合反応が進むようにす
る。例えば（ｉ）従来よりも低温かつ長時間反応せしめ
る。（ｉｉ）反応性の低いモノマーを用いる，又は、
（ｉｉｉ）これらの方法を組み合わせて用いることによ
りエステル化反応を制御する。その後、架橋酸成分、及
び必要に応じてアルコール成分及び／又は酸成分をさら
に加え、反応せしめてポリエステル樹脂を形成する。さ
らに昇温し、分子量分布が均一になるようにゆっくり、
長時間反応せしめ、架橋反応を進め、水酸基価または酸
価またはＭＩ値が目標値まで到達した時反応を終了し、
目的に合ったポリエステル樹脂を得る。

【００８９】Ｇ′₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)の値が２．０
乃至８．０となるようにするためには、トナー粒子に芳
香族カルボン酸の金属化合物を含有させるのが好まし
い。ガラス転移温度が５０〜６５℃であり且つ酸価が２
乃至２５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂と、一次粒
子の長径と短径との比の平均値が１．５以下であり、且
つ一次粒子の個数平均粒径が０．１〜０．７μｍである
式（１）で示されるイエロー着色剤と、芳香族カルボン
酸の金属化合物とを溶融混練すると、溶融混練時にポリ
エステル樹脂に部分的に金属架橋構造が形成され、混練
時に混練物の粘度が徐々に上昇する。そのため、混練物
の溶融粘度は、結着樹脂単独の場合の溶融粘度よりも有
意に上昇する。したがって、イエロー着色剤の一次粒子
が微細なために自己凝集力が強く、イエロー着色剤の粗
大な二次粒子が存在したとしても、溶融混練時に発生す
る充分な剪断力により粗大な二次粒子は一次粒子及び／
又は微細な二次粒子に解砕される。その結果、イエロー
着色剤の一次粒子及び微細な二次粒子が均一に分散され
ている溶融混練物を効率良く生成することが出来る。

【００９０】詳細は不明であるが、式（１）で示される
イエロー着色剤中のイミノ基の部位と、ポリエステル樹
脂中のカルボン酸基のカルボニル基の部位とが、部分的
に水素結合又は静電的な相互作用による結合により、イ
エロー着色剤のポリエステル樹脂への分散性をさらに高
め、またポリエステル樹脂の分子鎖中のエステル結合部
への水分の吸着が抑制されることからイエロートナーの
高温高湿環境下での帯電量の低下を抑制することができ
るものと推察される。芳香族カルボン酸の金属化合物
は、イエロートナーの負摩擦帯電性を向上させ、安定化
させる負荷電性制御剤としても機能する。

【００９１】金属化合物を生成するための好ましい芳香
族カルボン酸としては、サリチル酸，モノアルキルサリ
チル酸又はジアルキルサリチル酸が挙げられる。特に、
ジアルキルサリチル酸が好ましく、中でもジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸が特に好ましい。

【００９２】芳香族カルボン酸の金属化合物としては、
サリチル酸の金属塩、サリチル酸の金属錯体、アルキル
サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属錯体、
ジアルキルサリチル酸の金属塩、ジアルキルサリチル酸
の金属錯体が挙げられる。

【００９３】本発明においては芳香族カルボン酸の金属
化合物の金属元素としてはアルミニウムが好ましい。亜
鉛等の金属化合物よりはアルミニウム化合物の方が、混
練時のポリエステル樹脂との架橋反応が容易に進行する
ので好ましい。

【００９４】芳香族カルボン酸の金属化合物をイエロー
トナー粒子中に含有させる場合、その含有量としては、
結着樹脂１００重量部当り２〜１０重量部、より好まし
くは３〜８重量部である。芳香族カルボン酸の金属化合
物の添加量が２〜１０重量部であると、溶融混練時にポ
リエステル樹脂との架橋反応が良好に進み、イエロー着
色剤がポリエステル樹脂へ微細に均一に分散され、さら
に、イエロートナーの負摩擦帯電性が好適な範囲に調整
されるので好ましい。芳香族カルボン酸の金属化合物が
２重量部よりも少ないと、ポリエステル樹脂の金属架橋
部分が少なく溶融粘度が上昇しないか又は上昇しても上
昇率が少なく、イエロートナーの負荷電制御効果も少な
い。芳香族カルボン酸の金属化合物が１０重量部よりも
多いと、ポリエステル樹脂の金属架橋部分が多くなり過
ぎてイエロートナーの低温定着性及び他のカラートナー
との混色性が低下する。また、低温低湿下では、イエロ
ートナーがチャージアップしやすくなる。

【００９５】本発明のイエロートナーは、特定のポリエ
ステル樹脂と芳香族カルボン酸の金属化合物との相互作
用によって架橋反応を起こさせ、混練時のイエロー着色
剤の二次粒子にかかるシェアーを増大させることによっ
て、イエロー着色剤を微細に且つ均一に分散しているも
のであって、加熱加圧定着時、低温側でも迅速溶融性に
優れ、高温側では弾性的性質を強く発揮して、オフセッ
トが発生しにくくなる様設計されたイエロートナーであ
る。本発明のイエロートナーには、必要に応じて、滑剤
としての脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミ）、フッ素含有重合体微粉末（例えばポ
リテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライ
ド及びテトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライ
ド共重合体の微粉末）、或いは、酸化スズ及び酸化亜鉛
の如き導電性付与剤を添加しても良い。

【００９６】更に、本発明において、イエロートナー粒
子中には、離型剤を含有しても良い。例えば、室温で固
体の、脂肪族炭化水素ワックス、脂肪族炭化水素ワック
スの酸化物、エステルワックス、脂肪酸エステルを主成
分とするワックス組成物、飽和直鎖脂肪酸、不飽和脂肪
酸、飽和アルコール、多価アルコール、脂肪酸アミド、
飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸アミド、芳香族系
ビスアミドが挙げられる。

【００９７】イエロートナー粒子における離型剤の含有
量としては、結着樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．１〜２０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量
部が良い。

【００９８】離型剤の含有量が２０重量部を超える場合
には、耐ブロッキング性や耐高温オフセット性が低下し
やすく、また、０．１重量部より少ない場合には、離型
効果が少ない。

【００９９】これらの離型剤は、通常、樹脂を溶剤に溶
解し、樹脂溶液温度を上げ、離型剤を添加し攪拌しなが
らあらかじめ結着樹脂へ添加混合する方法や、混練時に
トナー構成材料と離型剤とを混合してトナー粒子中に含
有される方法が挙げられる。

【０１００】本発明に係るイエロートナー粒子の製造方
法としては、結着樹脂と、イエロー着色剤、芳香族カル
ボン酸の金属化合物、その他の添加剤を加え、ヘンシェ
ルミキサーのごとき混合機で均一混合した後、加熱ロー
ル，ニーダー，エクストルーダーの如き熱混練機を用い
て溶融混練し、互いに相溶分散せしめ、冷却固化後、粉
砕及び厳密な分級を行なって目的の粘度を有するイエロ
ートナー粒子を製造する方法が挙げられる。溶融混練温
度は、１２０〜１７０℃が良い。

【０１０１】本発明においては、イエロー着色剤を結着
樹脂の一部に予め添加し分散させた後、上記の分散物を
残りの結着樹脂，芳香族カルボン酸の金属化合物、さら
には必要に応じてその他の添加剤を加え、その後は溶融
混練，冷却，粉砕，分級をおこなってもよい。予めイエ
ロー着色剤を結着樹脂に分散させる工程としては、従来
から知られているマスターバッチ法やフラッシング処理
法が挙げられる。

【０１０２】本発明において、イエロートナー粒子の重
量平均粒径は、好ましくは３〜１５μｍ、より好ましく
は４〜１２μｍ最も好ましくは４〜８μｍが良い。

【０１０３】イエロートナー粒子の重量平均粒径が３μ
ｍ未満の場合には、帯電の安定化が達成しづらくなり、
多数枚耐久において、カブリや画像形成装置内でのトナ
ー飛散が発生しやすくなる。

【０１０４】イエロートナー粒子の重量平均粒径が１５
μｍを超える場合には、ハーフトーン部の再現性が低下
し、得られる画像はガサついた画像になりやすい。

【０１０５】本発明のイエロートナーにおいては、イエ
ロートナー粒子に流動性向上剤として、平均一次粒子径
０．００５〜０．１μｍの疎水化処理された酸化チタン
微粉体又は疎水化処理された酸化アルミニウム微粉体を
外添していることが良い。

【０１０６】外添剤としての流動性向上剤においてはイ
エロートナーの流動性を高め、イエロートナーの帯電性
を阻害しないことが重要な因子となる。

【０１０７】したがって、酸化チタン微粉体又は酸化ア
ルミニウム微粉体は、表面が疎水化処理されていること
が良く、それにより流動性の付与と帯電の安定化を同時
に満足し得ることが可能となる。

【０１０８】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体は、疎水化処理されていることにより、帯電量を左
右する因子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿
下での帯電量の格差を低減することでイエロートナーの
環境特性を向上させることが可能になる。さらに、疎水
化処理工程中に一次粒子の凝集を解砕することが可能と
なり、二次凝集の少ない外添剤はイエロートナーにより
均一な帯電付与を行うことが可能になる。

【０１０９】本発明においては、特に平均一次粒子径が
０．００５〜０．１μｍの酸化チタン微粉体又はアルミ
ナ微粉体が流動性が良好で負荷電性イエロートナーの帯
電が均一となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じ
にくくなるので好ましい。さらに、イエロートナー粒子
表面に埋め込まれにくくなりトナー劣化が生じにくく、
多数枚耐久性が向上する。この傾向は、シャープメルト
性のイエロートナーにおいてより顕著である。

【０１１０】酸化チタン微粉体又は酸化アルミニウム微
粉体の平均一次粒子径が０．００５μｍ未満の場合に
は、イエローカラートナー粒子表面に、処理微粉体が埋
め込まれ易くなり、トナー劣化が早く生じやすく、耐久
性が低下しやすい。この傾向はシャープメルト性のイエ
ロートナーに適用した場合より顕著である。

【０１１１】また、０．１μｍを超える場合には、イエ
ロートナーの流動性が低くイエロートナーの帯電が不均
一となりやすく、結果として解像性の低下、トナーの飛
散の発生及びカブリが生じやすく、高画質なトナー画像
を生成しにくくなる。

【０１１２】本発明のイエロートナーにおいては、酸化
チタン微粉体又は酸化アルミニウム微粉体の添加量が、
好ましくはイエロートナー粒子１００重量部に対し０．
５〜５．０重量部、より好ましくは０．７〜３．０重量
部、さらに好ましくは１．０〜２．５重量部が良い。上
記範囲を満足しているイエロートナーの流動性が良好で
あり、安定な帯電量を維持し得、トナー飛散が生じにく
い。

【０１１３】本発明のイエロートナーを二成分系現像剤
に用いる場合、使用されるキャリアとしては、例えば表
面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバル
ト、マンガン、クロム、希土類の如き金属粒子およびそ
れらの磁性合金粒子または磁性酸化物粒子及び磁性フェ
ライト粒子が挙げられる。

【０１１４】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
た被覆キャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材で
被覆する方法としては、被覆材を溶剤中に溶解もしくは
懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる方法、
単に粉体状態で混合する方法が適用できる。

【０１１５】キャリアコアの被覆材としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン
重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリ
エステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
アミド、ポリビニルブチラール、アミノアクリレート樹
脂が挙げられる。これらは、単独或は複数で用いられ
る。

【０１１６】上記材料の処理量は、適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリアに対して、キャリア基準で
０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、
最も好ましくは０．１０〜２重量％が良い。

【０１１７】キャリアは、平均粒径が好ましくは１０〜
１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍであること
が良い。

【０１１８】特に好ましいキャリアとしては、磁性フェ
ライトコア粒子の如き磁性コア粒子の表面をシリコーン
樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂
及びメタクリレート系樹脂の如き樹脂を０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０５〜３重量％をコーティング
し、２５０メッシュパス且つ４００メッシュオンのキャ
リア粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径を有する樹
脂コート磁性キャリアが挙げられる。

【０１１９】樹脂コート磁性キャリアは粒径分布がシャ
ープな場合、本発明のイエロートナーに対する摩擦帯電
性が好ましく、さらに電子写真特性を向上させる効果が
ある。

【０１２０】イエロートナーとキャリアとを混合して二
成分系現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中
のトナー濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましく
は３重量％〜１３重量％、より好ましくは４重量％〜１
０重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃
度が２重量％未満では画像濃度が低くなりやすく、１５
重量％を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやす
く、現像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【０１２１】次に、本発明のイエロートナーを適用し、
電子写真法によりフルカラー画像を形成する方法を図３
を参照しながら説明する。

【０１２２】図３は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図３の画像形成装置は、フルカラー複写機又
フルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写
機の場合は、図３に示すように、上記デジタルカラー画
像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を有
する。

【０１２３】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１２４】画像プリンタ部において、静電荷像担持体
である感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する
感光層を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。
感光ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯
電器２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異
なる４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ、ドラム上光
量検知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が
配置されている。

【０１２５】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【０１２６】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に静電荷像を形成する。

【０１２７】次に、所定の現像器を作動させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を例えば反転現像法により現像し、感
光ドラム１上にトナーによるトナー画像を形成する。現
像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋは、それぞれの偏心カム２
４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｋの動作により、各分解色
に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行な
う。

【０１２８】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、転写材としての転写紙又はＯＨＰシートを静電吸
着するための吸着帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着
ローラ５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、
分離帯電器５ｈを有している。転写ドラム５ａは、回転
駆動可能に軸支され、その周面の開口域に転写材を担持
する転写材担持体である転写シート５ｆが、円筒上に一
体的に調節されている。転写シート５ｆにはポリカーボ
ネートフィルムの如き樹脂フィルムが使用される。

【０１２９】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０１３０】トナー画像は、図３に示す如く、感光体か
ら直接転写材へ転写されても良く、また、感光体上のト
ナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー
画像を転写材へ転写しても良い。

【０１３１】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０１３２】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用等を
用いてもよい。

【０１３３】転写ドラム５ａに対しては、転写シート５
ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１
５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ
１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５
ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除
去をするために、清掃が行なわれる。このような清掃
は、画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つ
まり紙詰まり発生時には随時行なう。

【０１３４】所望のタイミングで偏心カム２５を動作さ
せ、転写ドラム５ａと一体化している２９カムフォロワ
５ｉを作動させることにより、転写シート５ｆと加工ド
ラム１との間のギャップを任意に設定可能な構成として
いる。たとえば、スタンバイ中、または電源オフ時には
転写ドラム５ａと感光ドラム１の間隔を離すことができ
る。

【０１３５】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。

【０１３６】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１３７】イエロートナーのレオロジー特性の測定 トナーを直径約４０ｍｍ，厚さ約２ｍｍの円板状の試料
に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、５
０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ温度分散測
定を行う。昇温速度は１０℃／ｍｉｎとした。角周波数
（ω）は３．１４ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度，縦軸にＧ′を取り、各温度におけ
る値を読み取る。測定にあたっては、例えばＲＤＡ−Ｉ
Ｉ（レオメトリックス社製）を用いる。

【０１３８】イエロー着色剤の個数平均粒径及び長径と
短径の比の測定 イエロー着色剤を構成するイエロー顔料粒子の一次粒子
の長径及び短径は、イエロー顔料粒子そのものを走査型
の電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡大
した０．１μｍ以上の３００個の顔料粒子を測長して、
その平均値の比をとって長径と短径の比とする。

【０１３９】イエロー着色剤の個数平均粒径は、イエロ
ー顔料粒子の一次粒子の長径の平均値である。

【０１４０】イエロー着色剤の個数平均粒径及び長径と
短径の比の値は、後述するイエロートナー粒子中のイエ
ロー着色剤からも測定可能であり、測定値に実質的な差
はない。

【０１４１】イエロートナー粒子中のイエロー着色剤の
粒径の測定 ２．３Ｍのショ糖溶液にイエロートナー又はイエロート
ナー粒子を加え、よく撹拌しこれを試料ホルダーピンに
少量つけ、次いで液体Ｎ₂ 中に投入し固化させ、ただち
に試料アームヘッドにセットする。

【０１４２】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
ＦＣ４Ｅ（日製産業製）にて常法に従ってカッテングし
サンプルを用意する。

【０１４３】これを電子顕微鏡Ｈ−８０００形（日立製
作所製）を用いて、加速電圧１００ｋＶにて、写真を撮
った。倍率は３万乃至５万倍とする。

【０１４４】その画像情報をインターフェースを介して
ニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し、２
値の画像データに変換する。そのうち、０．１μｍ以上
の一次粒径及び二次粒子を有する顔料粒子についてのみ
無作為に解析を行なうこととし、サンプリング数が３０
０回を超えるまで測定を繰り返し、顔料粒子の個数平均
粒径、粒度分布、及び長径と短径の比を求める。

【０１４５】ここでは、０．１μｍより大きいイエロー
着色剤の一次粒子及び二次粒子のみを測定対象とする。
本発明で言う粒径は、各顔料粒子画像の面積を測定し、
その面積と同じ面積を有する円の直径を各顔料粒子の粒
径とする。

【０１４６】トナー粒子及びトナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＴＯＮ Ｒ−
ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）
が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液１０
０〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加
え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁し
た電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行
い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μ
ｍアパーチャーを用いて、粒径２．００乃至４０．３０
μｍのトナー粒子の体積及び個数各チャンネルごとに測
定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。そ
れから、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のト
ナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央
値をチャンネル毎の代表値とする）を求める。

【０１４７】トナー粒子に外添剤として外添されている
粒子は、粒径が２．００μｍ以上のものが極めて少ない
ことから、外添剤を有するトナーを測定しても重量平均
粒径（Ｄ４）は、トナー粒子の重量平均粒径（Ｄ₄ ）と
実質的に同一な値を示すことが確認されている。

【０１４８】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１４９】酸価の測定方法 サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えてポリエステル樹脂を溶解する。
溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよ
い。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッ
ドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定された０．１規
定水酸化カリウムのアルコール溶液で滴定し、アルコー
ルカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。

【０１５０】 酸価＝〔ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１〕／試料重量 （式中、Ｎは０．１規定のＫＯＨ溶液のファクター）

【０１５１】摩擦帯電量の測定方法 図４は摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。底に
５００メッシュのスクリーン５３のある金属製の測定容
器５２に、複写機又はプリンタの現像スリーブ上から採
取した現像剤の約０．５〜１．５ｇを入れ金属製のフタ
５４をする。この時の測定容器５２全体の重量を秤りＷ
₁ （ｇ）とする。次に吸引機５１（測定容器５２と接す
る部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口５７から
吸引し風量調節弁５６を調製して真空計５５の圧力を２
５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２分
間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位計５
９の電位Ｖ（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサ
ーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定
容器全体の重量を秤りＷ₂ （ｇ）とする。この試料の摩
擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。

【０１５２】試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ
／（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）

【０１５３】酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子の平
均粒径の測定方法 一次粒子径は、酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子を
透過電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡
大した３００個の０．００５μｍ以上の粒子径を測定し
て平均粒子径を求め、トナー粒子上の分散粒子径は走査
電子顕微鏡で観察し視野中の３万乃至５万倍に拡大した
３００個のチタン微粒子及びアルミナ微粒子をＸＭＡに
より定性し、その粒子径を測定して平均粒子径をもとめ
る。

【０１５４】ガラス転移温度Ｔｇの測定 示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、例えばＤＳＣ
−７（パーキンエルマー社製）を用い測定する。

【０１５５】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【０１５６】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【０１５７】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【０１５８】このときの吸熱ピークが出る前と出た後で
のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、
ガラス転移温度Ｔｇとする。

【０１５９】樹脂又はトナーの軟化点温度の測定 フローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用
いる。試料は６０ｍｅｓｈパス品を約１．０ｇ秤量す
る。これを成形器を使用し、１００ｋｇ／ｃｍ²の加重
で１分間加圧する。

【０１６０】この加圧サンプルを下記の条件で、常温常
湿下（温度約２０〜３０℃、湿度３０〜７０％ＲＨ）で
フローテスター測定を行い、温度−見掛け粘度曲線を得
る。得られたスムース曲線より、試料が５０体積％流出
した時の温度（＝Ｔ_1/2 ）を求め、これを樹脂又はトナ
ーの軟化点温度Ｔｍとする。

【０１６１】 ＲＡＴＥ ＴＥＭＰ ６．０（℃／分） ＳＥＴ ＴＥＭＰ ５０．０（℃） ＭＡＸ ＴＥＭＰ １８０．０（℃） ＩＮＴＥＲＶＡＬ ３．０（℃） ＰＲＥＨＥＡＴ ３００．０（秒） ＬＯＡＤ １０．０（ｋｇ） ＤＴＥ（Ｄｉａｍｅｔｅｒ） １．０（ｍｍ） ＤＩＥ（Ｌｅｎｇｔｈ） １．０（ｍｍ） ＰＬＵＮＧＥＲ １．０（ｃｍ² ）

【０１６２】ポリエステル樹脂の分子量の測定方法 ポリエステル樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定する。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化
させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハ
イドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、Ｔ
ＨＦ試料溶媒を１００μｌ注入して測定する。試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量
線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線
作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソ
ー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０² 〜１０
⁷ 程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリ
スチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ１
（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポ
リスチレンジェルカラムを複数本組み合わせて使用する
のが良い。

【０１６３】例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
の組み合わせを挙げることができる。

【０１６４】試料は以下のようにして作製する。

【０１６５】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がな
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴ
ＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。
その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５
〜０．５μｍ、例えば、マイショリディスクＨ−２５−
５東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ、ゲルマン、
サイエンス ジャパン社製などが使用できる）を通過さ
せたものを、ＧＰＣの試料とする。試料濃度は、樹脂成
分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【０１６６】ＢＥＴ比表面積の測定方法 顔料のＢＥＴ比表面積は、湯浅アイオニクス（株）製、
全自動ガス吸着量測定装置：オートソープ１を使用し、
吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法により求める。な
お、サンプルの前処理としては、温度５０℃で１０時間
の脱気を行う。

【０１６７】キャリアの平均粒径の測定方法 キャリアをマイクロトラック粒度分析計ＳＲＡタイプ
（日機装株式会社製）を使用し、０．７乃至７００μｍ
のレンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの５０
％粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とす
る。

【０１６８】

【実施例】実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。

【０１６９】実施例１ ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ７０重量部 〔ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン，テレフタル酸，フマール酸
及びトリメリット酸から合成した架橋ポリエステル樹脂
（酸価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５６℃，Ｍｎ＝
４０００，Ｍｗ＝９０００，Ｔｍ＝９０℃）〕 ・下記構造式で示されるイエロー顔料（個数平均径０．
２５μｍ，長径と短径との比１．４，ＢＥＴ比表面積６
２ｍ² ／ｇ） ３０重量部

【０１７０】

【外６】

【０１７１】上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、
混合しながら非加圧下で昇温させ、充分に前混合した。
その後３本ロールで２回混練し、第一の混練物を得た。

【０１７２】・上記第１の混練物（顔料粒子の含有量３
０重量％） １６．７重量部 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１ ８８．３重量部 ・ジ−タ−シャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物 ４重量部 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸式押出し機で温度１２５〜１３０℃で溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉
砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。更に得られた微粉砕物を多分割分級装置で微粉
及び粗粉を同時に厳密に除去して、重量平均径６．５μ
ｍのイエロートナー粒子を得た。

【０１７３】一方、流動性向上剤及び帯電安定化剤とし
て、親水性酸化チタン微粉体（一次平均粒子径０．０２
μｍ、ＢＥＴ比表面積１４０ｍ² ／ｇ）１００重量部に
対してｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ の２０重量部
を使用して表面処理し、一次平均粒子径０．０２μｍ、
疎水化度７０％の疎水性酸化チタン微粉体Ａを得た。

【０１７４】イエロートナー粒子１００重量部と、疎水
性酸化チタン微粉体Ａ１．５重量部とを混合して、イエ
ロートナー粒子表面に疎水性酸化チタン微粒子を有する
イエロートナーＮｏ．１を調製した。

【０１７５】イエロートナーＮｏ．１のＧ′₁₈₀ ／Ｇ′
_min(120-170)は３．１、イエロートナーＮｏ．１の軟化
点は９７℃であり、イエロートナー粒子中のイエロー顔
料の独立粒子として一次粒子及び二次粒子を含む個数平
均粒径は、０．３８μｍであり、粒径０．１〜０．５μ
ｍのイエロー顔料粒子の含有割合は７８個数％であり、
粒径０．８μｍのイエロー顔料の含有割合は１．２個数
％であった。イエロートナーＮｏ．１のＧ′のグラフを
図１に示す。

【０１７６】上記イエロートナーＮｏ．１とシリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均
粒径４０μｍ）とを、トナー濃度が６重量％になる様に
混合し、二成分系イエロー現像剤とした。

【０１７７】上記二成分系イエロー現像剤を市販の加熱
加圧定着器を有する普通紙フルカラー複写機（カラーレ
ーザー複写機ＣＬＣ７００、キヤノン製）に導入して定
着温度１７０℃で複写試験を行った。常温常湿環境（温
度２３℃，湿度６０％ＲＨ）下で５万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が１．７〜１．８と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−２２ｍＣ
／ｋｇ〜−２５ｍＣ／ｋｇの間で安定的に推移した。

【０１７８】５万枚耐久後のＯＰＣ感光ドラム表面は、
トナー融着によるフィルミングも見られず、この間、ク
リーニング不良も一度も発生しなかった。

【０１７９】５万枚耐久複写でも加熱（定着）ローラー
へのオフセットはまったく生じなかった。耐久後の加熱
ローラー表面を目視により観察したが、イエロートナー
による汚染はなかった。

【０１８０】５万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
ＳＥＭにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。

【０１８１】さらに、高温高湿環境（３０℃，８０％）
下、及び低温低湿環境（１５℃，１０％）下で５万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。

【０１８２】次に、イエロー顔料のかわりに、シアン顔
料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）を
４重量部用いることを除いてあとはほぼ同様にして重量
平均径６．５μｍのシアントナー粒子を得た。

【０１８３】さらに、イエロー顔料のかわりに、マゼン
タ顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ １２２）を５
重量部用いることを除いてあとはほぼ同様にして重量平
均径６．３μｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【０１８４】得られたシアントナー粒子１００重量部及
びマゼンタトナー粒子１００重量部に対し、イエロート
ナーＮｏ．１と同様にして、疎水性酸化チタン微粉体Ａ
１．５重量部をそれぞれ混合し、粒子表面に疎水性酸化
チタン微粒子Ａを有するシアントナー及びマゼンタトナ
ーを、それぞれ得、以後も同様にして、二成分系シアン
現像剤及び二成分系マゼンタ現像剤を調製した。

【０１８５】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが０．８
ｍｇ／ｃｍ² になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。

【０１８６】カラー複写画像の評価方法として、画像表
面のグロス（光沢度）及び画像の色度を測定することに
より、カラー画像の良否を判定する方法がある。グロス
値が高いほど画像表面が平滑でつやのある彩度（Ｃ^* ）
の高いカラー品質と判断され、逆にグロス値が低いと、
くすんだ彩度（Ｃ^* ）の乏しい画像表面の荒れたものと
判断される。なお「Ｃ^* 」とは、下記方法により測定さ
れるａ^* 及びｂ^* の値から、下記式

【０１８７】

【外７】 により算出される値であり、このＣ^* が大きい程、あざ
やかな画像となる。

【０１８８】グロス（光沢度）の測定には、日本電色社
製ＶＧ−１０型光沢度計を用いた。測定にあたっては、
まず定電圧装置により６Ｖにセットし、次いで投光角
度、受光角度をそれぞれ６０°に合わせ、０点調整及び
標準板を用い、標準設定の後に試料台の上に白色紙を３
枚重ね、さらにその上に前記試料画像を置き、標示部に
示される数値を％単位で読みとった。

【０１８９】トナーの色調は１９７６年に国際照明委員
会（ＣＩＥ）で規格された表色系の定義に基づき、定量
的に測定した。すなわち、ａ^* ，ｂ^* （ａ^* ，ｂ^* は色
相と彩度を示す色度）、Ｌ^* （明度）を測定した。測定
器にはＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用
い、観察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。

【０１９０】実施例１において各画像のグロスと色度
は、下記表１の通りであった。

【０１９１】

【表１】

【０１９２】本発明のイエロートナーＮｏ．１を用いる
と２次色であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度
の高いものであった。

【０１９３】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）に投影したＯＨＰ画像の透明度も良好なものであっ
た。

【０１９４】上記の実施例におけるＯＨＰ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。

【０１９５】評価基準 Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。（良） Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
（可） Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（悪い）

【０１９６】また得られたイエローのベタ画像（画像濃
度１．７０）の耐光性をＪＩＳ Ｋ７１０２にほぼ準じ
て確認したところ、４００時間光照射後の画像でもほぼ
初期と同様の画像濃度（１．６３）を示し、ΔＥが３．
６であり、色相変化もほんのわずかであった。光源には
カーボンアークランプを使用した。

【０１９７】色相変化は下記式のΔＥ値を求め、下記の
耐光性の評価基準に基づいて定量的に評価した。

【０１９８】ΔＥ＝｛（Ｌ₁ ^* −Ｌ₂ ^* ）² ＋（ａ₁ ^*
−ａ₂ ^* ）² ＋（ｂ₁ ^* −ｂ₂ ^* ）² ｝^1/2 Ｌ₁ ^* ：光照射前の画像の明度 ａ₁ ^* ，ｂ₁ ^* ：光照射前の画像の色相と彩度を示す色
度 Ｌ₂ ^* ：光照射後の画像の明度 ａ₂ ^* ，ｂ₂ ^* ：光照射後の画像の色相と彩度を示す色
度

【０１９９】耐光性の評価基準 Ａ：４００時間照射後でも退色しない。 Ｂ：２００時間照射後でも退色しない。 Ｃ：１００時間照射で退色。

【０２００】比較例１ 実施例１において、ジーターシャリーブチルサリチル酸
のアルミニウム化合物を用いなかったことを除いてあと
は同様にして比較イエロートナーＮｏ．１を得た。比較
イエロートナーＮｏ．１のＧ′₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)
は０．７５、軟化点は９１℃であった。比較イエロート
ナーＮｏ．１のＧ′のグラフを図２に示す。

【０２０１】実施例１と同様にして耐久評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久において、３０００枚目あ
たりから画像濃度が低下し、カブリが若干発生しはじめ
た。

【０２０２】また、高温高湿環境下では徐々に比較イエ
ロートナーＮｏ．１の帯電量が低下し、それにともなっ
て画像濃度が上昇し、飛散及びカブリが若干発生しはじ
めた。

【０２０３】また、常温常湿環境下で行った耐久におい
ては、５０００枚目あたりから一部オフセットが発生し
てしまい、耐久を中断し定着ローラーを調べてみたとこ
ろ、定着ローラーがトナーで汚染されていた。

【０２０４】比較イエロートナーＮｏ．１の画像のグロ
スと色度を実施例１と同様に調べた。結果を表２及び表
３に示す。

【０２０５】比較イエロートナーＮｏ．１は実施例１の
トナーと比較して、トナーの軟化点が低いために同じ定
着条件下では画像のグロスが高めに出るにもかかわら
ず、明度、彩度ともに低く、これは着色剤の分散の悪さ
に起因していると考えられる。

【０２０６】実際のＯＨＰ画像の透明性も決して良好と
は言えなかった。

【０２０７】比較例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．２ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン及びフマール酸から合
成した非架橋ポリエス樹脂（酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ，
Ｔｇ＝５６℃，Ｍｎ＝４０００，Ｍｗ＝１１０００，Ｔ
ｍ＝９０℃）〕を用いることを除いては、実施例１と同
様にして、比較イエロートナーＮｏ．２を得た。イエロ
ートナー５のＧ′₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)は０．９８、
軟化点は９３℃であった。

【０２０８】常温常湿環境下での耐久においては特に大
きな問題は発生しなかったものの、高温高湿環境下での
耐久においてトナーの帯電量が低下しカブリが発生し
た。また、２００００枚耐久後の定着ローラーを調べて
みたところイエロートナーで汚染されていた。結果を表
２及び表３に示す。

【０２０９】比較例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．３ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、テレフタル酸、フマ
ール酸及びトリメリット酸から合成した架橋ポリエス樹
脂（酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５９℃，Ｍｎ＝５
６００，Ｍｗ＝２２０００，Ｔｍ＝９８℃）〕を用いる
ことと、ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミニ
ウム化合物を８重量部用いることを除いて、実施例１と
同様にして、比較イエロートナーＮｏ．３を得た。比較
イエロートナーＮｏ．３のＧ′₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)
は８．８、軟化点は１１６℃であった。

【０２１０】初期の画像は全体的にグロスが低いもの
の、カブリもなくハイライトの再現性も良好であった。
ただ低温低湿環境下で画出ししたところ、３０枚目にコ
ールドオフセットが生じ耐久を中断した。さらにＯＨＰ
画像の透明性も決して良好とは言えなかった。

【０２１１】比較イエロートナーＮｏ．３の画像のグロ
スと色度を実施例１と同様に調べた。結果を表２及び表
３に示す。

【０２１２】比較イエロートナーＮｏ．３は実施例１の
イエロートナーＮｏ．１と比較して、トナーの軟化点が
高いために同じ定着条件下では画像のグロスが低く、明
度、彩度ともに実施例１よりは低下してしまい、鮮やか
なイエロー画像は、得られなかった。

【０２１３】比較例４ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、 ・スチレン／アクリル系の樹脂 〔スチレン及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体（酸
価 実質ゼロ，Ｔｇ＝６０℃，Ｍｎ＝４８００，Ｍｗ＝
１５０００，Ｔｍ＝９６℃）〕を用いたことを除いて、
実施例１と同様にして、比較イエロートナーＮｏ．４を
得た。比較イエロートナーＮｏ．４の画像のグロスと色
度を実施例１と同様に調べた。結果を表２及び表３に示
す。

【０２１４】比較イエロートナーＮｏ．４は明度，彩度
ともに実施例１よりは低下してしまった。

【０２１５】また、比較イエロートナーＮｏ．４を用い
て低温低湿環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画
像濃度薄が発生し途中で耐久を中断した。

【０２１６】比較例５ 一次粒子の個数平均粒径が０．３８μｍであり、長径と
短径との比が１．８であり、比表面積が３９ｍ² ／ｇで
あるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ １８０を使用することを
除いて、実施例１と同様にして比較イエロートナーＮ
ｏ．５を調製した。比較イエロートナーＮｏ．５のＧ′
₁₈₀ ／Ｇ′_min(120-170)は２．８であり、比較イエロー
トナーＮｏ．５の軟化点は９６℃であり、イエロートナ
ー粒子中のイエロー顔料の独立粒子として一次粒子及び
二次粒子を含む個数平均粒径は０．５８μｍであり、粒
径０．１〜０．５μｍのイエロー顔料粒子の含有割合は
３８個数％であり、粒径０．８μｍのイエロー顔料の含
有割合は８個数％であった。比較イエロートナーＮｏ．
５のグロスと色度を実施例と同様に調べた。結果を表２
及び表３に示す。

【０２１７】比較イエロートナーＮｏ．５は明度，彩度
ともに実施例１よりは低下してしまった。比較イエロー
トナーＮｏ．５と実施例１で生成したシアントナーとを
使用して実施例１と同様にしてグリーンのベタ画像を形
成したところ、グロスが２７％であり、Ｌ^* が４４であ
り、ａ^* が−５２であり、ｂ^* が１７であり、グリーン
のベタ画像の彩度が低かった。

【０２１８】また、比較イエロートナーＮｏ．５を用い
て低温低湿環境下で耐久したところ、帯電量が上昇し画
像濃度薄が発生した。

【０２１９】比較例６ 実施例１で用いた着色剤に代えて、下記式（４）

【０２２０】

【外８】 で示される化合物（４）のイエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４）をポリエステル樹
脂１００重量部に対し７重量部使用することを除いて
は、実施例１と同様にして比較イエロートナーＮｏ．６
を得、実施例１と同様に評価を行った。高温高湿環境下
での多数枚耐久で約５０００枚時点から、比較イエロー
トナーＮｏ．６の帯電量が低下しはじめ、カブリが目立
ちはじめたため耐久を中断した。

【０２２１】また、上記化合物（４）は、実施例１で使
用した化合物（１）と比較して着色力が低く、高画像濃
度の画像を得るためには、フルカラー複写機のコントラ
スト電位を実施例１の場合よりも上げなければならなか
った。結果を表２及び表３に示す。

【０２２２】比較例７ 実施例１で用いたイエロー着色剤に代えて、下記式
（５）

【０２２３】

【外９】 で示される化合物（５）のイエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２）をポリエステル樹
脂１００重量部に対し５重量部使用することを除いて
は、実施例１と同様にして比較イエロートナーＮｏ．７
を調製し、実施例１と同様にして評価した。各環境下で
比較的安定に耐久が推移したが、得られたイエロー画像
は、カーボンアークランプ照射の耐光加速試験をおこな
ったところ、１００時間の光照射でΔＥが１２であり、
明白な退色が発生した。

【０２２４】実施例２ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．４〔ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン，テレフタル酸，フマール酸及びトリメリット
酸から合成した架橋ポリエステル樹脂（酸価２．４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５９℃，Ｍｎ＝４２００，Ｍｗ＝１
２０００，Ｔｍ＝９５℃）〕を用いることを除いては、
実施例１と同様にして、イエロートナーＮｏ．２を得
た。実施例１と同様にして評価したところ、低温低湿環
境下での耐久で２００００枚目あたりから画像濃度が低
下しはじめたものの、実用レベル内であった。

【０２２５】イエロートナーＮｏ．２のＧ′₁₈₀ ／Ｇ′
_min(120-170)は２．１、軟化点は１００℃であった。結
果を表２及び表３に示す。

【０２２６】実施例３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．１に代えて、
ポリエステル樹脂Ｎｏ．５〔ポリオキシプロピレン
（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン，テレフタル酸，フマール酸及びトリメリット
酸から合成した架橋ポリエステル樹脂（酸価２４．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５４℃，Ｍｎ＝４８００，Ｍｗ＝
１１０００，Ｔｍ＝９２℃）〕を用いることを除いて
は、実施例１と同様にして、イエロートナーＮｏ．３を
得た。実施例１と同様にして評価したところ、高温高湿
環境下で若干帯電量が低下したものの、画像上問題は発
生しなかった。

【０２２７】イエロートナーＮｏ．３のＧ′₁₈₀ ／Ｇ′
_min(120-170)は３．４、軟化点は９９℃であった。結果
を表２及び表３に示す。

【０２２８】実施例４ 実施例１で用いた疎水性酸化チタン微粉体Ａに代えて、
親水性のアルミナ微粉体（一次平均粒子径：０．０２μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ² ／ｇ）１００重量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ を１７重
量部使用して表面処理した。一次平均粒子径０．０２μ
ｍ、疎水化度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ａを用いた
ことを除いては、実施例１と同様にしてイエロートナー
Ｎｏ．４を調製し、実施例１と同様にして評価した。

【０２２９】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例１とほぼ同じ傾向を示した。結
果を表２及び表３に示す。

【０２３０】実施例５ 実施例１においてジーターシャリーブチルサリチル酸の
アルミニウム化合物の代わりにジーターシャリーブチル
サリチル酸の亜鉛化合物を用いたことを除いてあとは同
様にして、イエロートナー１２を得た。イエロートナー
１２のＧ′₁₈₀／Ｇ′_min(120-170)は２．０、軟化点は
９３℃であった。

【０２３１】イエロートナー１２の画像のグロスと色度
を実施例１と同様に調べた。結果を表２及び表３に示
す。

【０２３２】明度、彩度ともに若干低下していたが、実
用レベル内のイエロー画像であった。イエロートナーＮ
ｏ．５を用いて低温低湿環境下で画出ししたところ、２
万枚耐久においては画像は良好であったが、２万枚を過
ぎたあたりから濃度低下やカブリが見られ、ハーフトー
ン部もガサついてきた。

【０２３３】高温高湿環境下では初期から若干カブリの
見られる画像であったが、実用レベル内であった。結果
を表２及び表３に示す。

【０２３４】

【表２】

【０２３５】

【表３】

【０２３６】実施例６ ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．６ ７０重量部 〔ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン，テレフタル酸，フマール
酸，トリメリット酸からなる縮合ポリマー（酸価１０．
３ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５６℃，Ｍｎ＝３９００，Ｍ
ｗ＝１２７００，Ｔｍ＝９０℃）〕 ・構造式（１）で示されるイエロー顔料 ３０重量部 （一次粒子の長径と短径の比が１．３、個数平均粒径
０．２８μｍ、比表面積が７７ｍ² ／ｇ） 上記材料をニーダー型ミキサーに仕込み、混合しながら
非加圧下で昇温させ、充分に前混合した。その後３本ロ
ールで２回混練し、第一の混練物を得た。

【０２３７】・上記混練物（顔料粒子の含有量３０重量
部） １６．７重量部 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．６ ８８．３重量部 ・ジ−タ−シャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物 ４重量部 上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行
い、二軸式押出し機で溶融混練し、冷却後ハンマーミル
を用いて約１〜２ｍｍ程度粗粉砕し、次いでエアージェ
ット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に得られた微
粉砕物を多分割分級装置で微粉及び粗粉を同時に厳密に
除去して、重量平均径６．５μｍのイエロートナー粒子
を得た。

【０２３８】一方、流動性向上剤及び帯電安定化剤とし
て、親水性アルミナ微粉体（一次平均粒子径０．００５
μｍ、ＢＥＴ比表面積２５０ｍ² ／ｇ）１００重量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ の３０重
量部を使用して表面処理し、一次平均粒子径０．００５
μｍ、疎水化度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ｂを得
た。

【０２３９】イエロートナー粒子１００重量部と、疎水
性アルミナ微粉体Ｂ１．２重量部とを混合して、イエロ
ートナー粒子表面に疎水性アルミナ微粒子を有するイエ
ロートナーＮｏ．６を調製した。

【０２４０】上記イエロートナーＮｏ．６とシリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均
粒径４０μｍ）とを、トナー濃度が６重量％になる様に
混合し、二成分系イエロー現像剤とした。

【０２４１】上記二成分系イエロー現像剤を市販の普通
紙フルカラー複写機（カラーレーザー複写機ＣＬＣ７０
０、キヤノン製）に導入して複写試験を行ったが、常温
常湿環境（２３℃，６０％）下で５万枚の耐久試験にお
いても画像濃度が１．７〜１．８と高い画像濃度を示
し、帯電特性においても初期変動も少なく約−２３ｍＣ
／ｋｇ〜−２６ｍＣ／ｋｇの間で安定的に推移した。

【０２４２】５万枚耐久後の感光ドラム表面は、トナー
融着によるフィルミングも見られず、この間、クリーニ
ング不良も一度も発生しなかった。

【０２４３】５万枚耐久複写でも定着ローラーへのオフ
セットはまったく生じなかった。耐久後の定着ローラー
表面を目視により観察したが、トナーによる汚染はなか
った。

【０２４４】５万枚耐久後の現像剤中のキャリア表面を
ＳＥＭにて観察してみたところ、トナースペントはほと
んど見られなかった。

【０２４５】さらに、高温高湿環境（３０℃，８０％）
下、及び低温低湿環境（１５℃，１０％）下で５万枚の
耐久試験を行ったが、カブリ、飛散等も発生せず、画像
濃度もほぼ安定に推移した。

【０２４６】次に、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を４重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径６．５μ
ｍのシアントナー粒子を得た。

【０２４７】さらに、イエロー顔料のかわりに、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を５重量部用いる
ことを除いてあとはほぼ同様にして重量平均径６．３μ
ｍのマゼンタトナー粒子を得た。

【０２４８】得られたシアンカラートナー粒子及びマゼ
ンタカラートナー粒子に対し、イエロートナーと同様に
して、疎水性アルミナ微粉体Ｂ１．２重量部をそれぞれ
混合し、粒子表面に疎水性アルミナ微粒子Ｂを有するシ
アントナー及びマゼンタトナーを、それぞれ得、以後も
同様にして、二成分系シアン現像剤及び二成分系マゼン
タ現像剤を調製した。

【０２４９】未定着の転写材上のトナー乗り量が、イエ
ロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーが０．８
ｍｇ／ｃｍ² になる様に、本体のコントラスト電位を調
整してイエロートナー及びシアントナーでグリーンのベ
タ画像を出力し、イエロートナー及びマゼンタトナーで
レッドのベタ画像を出力した。

【０２５０】実施例６において各画像のグロスと色度
は、下記表４の通りであった。

【０２５１】

【表４】

【０２５２】本発明のイエロートナーＮｏ．６を用いる
と２次色であるグリーン、レッドの画像も明度及び彩度
の高いものであった。

【０２５３】さらにトランスペアレンシーフィルムを転
写材として用いカラー画像を形成したトランスペアレン
シーフィルムを、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）に投影したＯＨＰ画像の透明度も良好なものであっ
た。

【０２５４】上記の実施例におけるＯＨＰ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに上記のイエロー
トナーによって形成したカラー画像を投影して、以下の
評価基準に基づいて評価した。結果を表６及び表７に示
す。

【０２５５】比較例８ 実施例６で用いたイエロー顔料のかわりに、一次粒子径
の長径と短径の比が２．１、比表面積が３６ｍ² ／ｇ、
個数平均粒径０．４２μｍの式（１）で示す顔料を用い
たことを除いて、実施例６同様にして重量平均径６．６
μｍの比較イエロートナーＮｏ．８を調製した。実施例
６と同様にして画出し評価したところ、実施例６と比較
して帯電量の絶対値が高いだけで耐久性に関してはほぼ
同様の結果が得られた。耐久時の帯電量は−２７〜−３
０ｍＣ／ｋｇの間で推移し、画像濃度も比較的安定して
いた。

【０２５６】ただ、得られたイエロー画像の色相は全体
に赤味がかっており、フルカラー用イエロートナーとし
ては好適ではなかった。さらに、ＯＨＰの透明性を調べ
てみたところ、実施例７よりも劣っていた。

【０２５７】比較イエロートナーＮｏ．８の画像のグロ
スと色度を実施例６と同様に調べてみたところ、表５の
結果を得た。

【０２５８】

【表５】

【０２５９】比較例９ 実施例６において、ジーターシャリーブチルサリチル酸
のアルミニウム化合物を用いなかったことを除いてあと
は同様にして比較イエロートナーＮｏ．９を得た。

【０２６０】実施例６と同様にして耐久評価したとこ
ろ、低温低湿環境下での耐久において、３０００枚目あ
たりから画像濃度が低下し、カブリが若干発生しはじめ
た。

【０２６１】また、高温高湿環境下では初期から比較イ
エロートナーＮｏ．９の帯電量が低すぎて、耐久初期か
ら飛散及びカブリが発生し耐久を中断した。

【０２６２】また、常温常湿環境下で行った耐久におい
ては、５０００枚目あたりから一部オフセットが発生し
てしまい、耐久を中断し定着ローラーを調べてみたとこ
ろ、定着ローラーがトナーで汚染されていた。

【０２６３】比較イエロートナーＮｏ．９の画像のグロ
スと色度を実施例１と同様に調べた。結果を表６及び表
７に示す。

【０２６４】比較イエロートナーＮｏ．９は実施例６の
トナーと比較して、トナーの軟化点が低めになっている
ために同じ定着条件下では画像のグロスが高めに出るに
もかかわらず、明度，彩度ともに低く、これは着色剤の
分散の悪さに起因していると考えられる。

【０２６５】実際のＯＨＰ画像の透明性もあまり良好と
は言えなかった。

【０２６６】比較例１０ 実施例６で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．６に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．７ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン，テレフタル酸，フマ
ール酸及びトリメリット酸から合成された架橋ポリエス
テル樹脂（酸価１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５９℃，
Ｍｎ＝４１００，Ｍｗ＝１２０００，Ｔｍ＝９３℃）〕
を用いることを除いては、実施例６と同様にして、比較
イエロートナーＮｏ．１０を得た。実施例６と同様にし
て評価したところ、低温低湿環境下での耐久で１０００
０枚目あたりから画像濃度が低下しはじめ画像はガサつ
いたものになり、さらに耐久を続けるとカブリはじめ
た。初期のＯＨＰ画像をイエロートナーＮｏ．６と比較
してみたところ、透明性が低下していた。

【０２６７】比較例１１ 実施例６で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．６に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．８ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン，テレフタル酸，フマ
ール酸，トリメリット酸から合成した架橋ポリエステル
樹脂（酸価２６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝５５℃，Ｍ
ｎ＝４８００，Ｍｗ＝１１０００，Ｔｍ＝９３℃）〕を
用いることを除いては、実施例６と同様にして、比較イ
エロートナーＮｏ．１１（重量平均径６．５μｍ）を得
た。実施例６と同様にして評価したところ、高温高湿環
境下で帯電量が低く、耐久とともにトナー飛散が目立ち
はじめた。

【０２６８】比較例１２ 実施例６で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．６に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．９ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン，フマール酸及びアル
ケニルコハク酸から合成した非架橋ポリエステル樹脂
（酸価９．８ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝４９℃，Ｍｎ＝３
２００，Ｍｗ＝１０２００，Ｔｍ＝８６℃）〕を用いる
ことを除いては、実施例６と同様にして、比較イエロー
トナーＮｏ．１２（重量平均径６．８μｍ）を得た。

【０２６９】常温常湿環境下での画出しにおいて、１０
０枚目を過ぎたあたりで画像が定着ローラーに巻き付い
てしまい耐久を中断した。

【０２７０】比較例１３ 実施例１で用いたポリエステル樹脂Ｎｏ．６に代えて、 ・ポリエステル樹脂Ｎｏ．１０ 〔ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン，イソフタル酸，テレ
フタル酸及び無水マレイン酸から合成した非架橋ポリエ
ステル樹脂（酸価１０．７ｍｇＫＯＨ／ｇ，Ｔｇ＝６９
℃，Ｍｎ＝５４００，Ｍｗ＝２３３００，Ｔｍ＝１１０
℃）〕を用いることを除いては、実施例６と同様にし
て、比較イエロートナーＮｏ．１３（重量平均径６．７
μｍ）を得た。

【０２７１】常温常湿環境下での画出しにおいて、耐久
初期は良好なトナーの帯電性を示したものの、いずれの
画像もグロスが低く、実施例６のイエロートナーＮｏ．
６と比較してみたところ、彩度，明度ともに大きく低下
してしまった。さらに、低温低湿環境下で画出ししたと
ころ、１５枚目にコールドオフセットが生じ耐久を中断
した。

【０２７２】実施例７ 実施例６で用いたイエロー顔料のかわりに、一次粒子径
の長径と短径の比が１．５、比表面積が７２ｍ² ／ｇ、
個数平均粒径０．２６μｍの式（１）で示す顔料を用い
たことを除いて、実施例６同様にして重量平均径８．５
μｍのイエロートナー粒子を得た。このイエロートナー
粒子１００重量部と実施例６で用いた疎水性アルミナ微
粉体Ｂ１．０重量部とを混合してイエロートナー７を調
製した。結果を表６及び表７に示す。

【０２７３】実施例８ 実施例６で用いた疎水性アルミナ微粉体Ｂに代えて、親
水性のアルミナ微粉体（一次平均粒子径：０．０２μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ² ／ｇ）１００重量部に
対してｉｓｏ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ を１７重
量部使用して表面処理した。一次粒子径０．０２μｍ、
疎水化度７０％の疎水性アルミナ微粉体Ｃを用いたこと
を除いては、実施例６と同様にしてイエロートナーＮ
ｏ．８を調製し、実施例６と同様にして評価した。

【０２７４】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例６とほぼ同じ傾向を示した。

【０２７５】実施例９ 実施例６で用いた疎水性アルミナ微粉体Ｂに代えて、親
水性の酸化チタン微粉体（一次平均粒径：０．０５μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１４０ｍ² ／ｇ）１００重量部に
対してｎ−−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ を１５重量
部使用して表面処理した。一次粒子径０．０５μｍ、疎
水化度７０％の疎水性酸化チタン微粉体Ｂを用いたこと
を除いて、実施例１と同様にしてイエロートナーＮｏ．
９を調製し、実施例６と同様にして評価した。

【０２７６】各環境下において良好な耐久性を示し、耐
光性、色相ともに実施例６とほぼ同じ傾向を示した。

【０２７７】実施例１０ 実施例６で用いた疎水性アルミナ微粉体Ｂに代えて、親
水性の酸化チタン微粉体（一次平均粒径：０．０５μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積：１４０ｍ² ／ｇ）を表面処理しな
いでそのまま用いたことを除いて、あとは実施例１と同
様にしてイエロートナーＮｏ．１０を調製し、実施例６
と同様にして評価した。

【０２７８】高温高湿環境下において、初期の帯電量が
−１６ｍＣ／ｋｇと低く、耐久評価ぎりぎりのレベルで
あった。さらに同じ環境下で耐久を進めるとハーフトー
ン部のカサついた画像になってしまったが、何とか実用
レベル内であった。ただ画出し放置１日後の帯電量は放
置前と比較して３ｍＣ／ｋｇ程度、低下してしまってい
た。

【０２７９】実施例１１ 実施例６で用いた疎水性アルミナ微粉体Ｂに代えて、親
水性のシリカ（一次平均粒径：０．００７μｍ、ＢＥＴ
比表面積：３８０ｍ² ／ｇ）１００重量部に対してヘキ
サメチルジシラザンを２０重量部使用して表面処理した
一次粒子径０．００７μｍ、疎水化度６５％の疎水性シ
リカを用いたことを除いては、実施例６と同様にしてイ
エロートナーＮｏ．１１を得た。イエロートナーＮｏ．
１１を用いて実施例６と同様にして評価した。低温低湿
環境下での耐久において２０００枚目を過ぎたあたりか
らトナーの帯電量が上昇しはじめ、画像濃度が低下しは
じめた。

【０２８０】

【表６】

【０２８１】

【表７】

【０２８２】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用イエロートナー
は、低温定着性と耐オフセット性とに優れ、着色力が高
く、透明性及び耐光性に優れ、退色しにくいという効果
を有する。そのため、本発明のイエロートナーは、フル
カラー画像形成用イエロートナーとして好適に使用し得
るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１のイエロートナーの貯蔵弾性
率のグラフを示す図である。

【図２】温度の上昇とともにイエロートナーの貯蔵弾性
率が低下している従来の一般的なイエロートナーのグラ
フを示す図である。

【図３】本発明のイエロートナーを適用し得るフルカラ
ー画像形成装置の一例を示す概略的説明図である。

【図４】トナー粒子及びトナーの摩擦帯電量を測定する
ための測定装置の概略的説明図である。

【符号の説明】

５１ 吸引機 ５２ 測定容器 ５３ スクリーン ５４ フタ ５５ 真空計 ５６ 風量調節弁 ５７ 吸引口 ５８ コンデンサー ５９ 電位計

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年４月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【外１】 で示される化合物を有し、イエロー着色剤の一次粒子
は、長径と短径の比の平均値が１．５以下であり、イエ
ロートナー粒子中に独立粒子として存在しているイエロ
ー着色剤の個数平均径が０．１〜０．７μｍであること
を特徴とする静電荷像現像用イエロートナー。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】

【外３】 で示される化合物を有し、イエロー着色剤の一次粒子
は、長径と短径の比の平均値が１．５以下であり、イエ
ロートナー粒子中に独立粒子として存在しているイエロ
ー着色剤の個数平均径が０．１〜０．７μｍであること
を特徴とする静電荷像現像用イエロートナーに関する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７０】

【外６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１ (72)発明者 井田 哲也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及びイエロー着色剤を少なくと
   も含有するイエロートナー粒子を有する静電荷像現像用
   イエロートナーであり、 イエロートナーは、温度１８０℃におけるイエロートナ
   ーの貯蔵弾性率Ｇ′₁₈₀ と温度１２０℃乃至１７０℃の
   範囲におけるイエロートナーの貯蔵弾性率の最小値Ｇ′
   ｍｉｎ_(120-170) との比〔Ｇ′₁₈₀ ／Ｇ′ｍｉｎ
   _(120-170) 〕が２．０乃至８．０であり、 結着樹脂は、ガラス転移温度が５０〜６５℃であり、酸
   価が２．０乃至２５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル
   樹脂を含有し、 イエロー着色剤は、下記式（１） 【外１】 で示される化合物を有し、イエロー着色剤の一次粒子
   は、長径と短径の比の平均値が１．５以下であり、イエ
   ロートナー粒子中に独立粒子として存在しているイエロ
   ー着色剤の個数平均径が０．１〜０．７μｍであること
   を特徴とする静電荷像現像用イエロートナー。
2. 【請求項２】 イエロートナー粒子中のイエロー着色剤
   は、粒径０．１〜０．５μｍの独立粒子として存在して
   いる一次粒子及び二次粒子の含有割合が６０個数％以上
   であり、粒径０．８μｍ以上の独立している一次粒子及
   び二次粒子の含有割合が０〜１０個数％である請求項１
   のイエロートナー。
3. 【請求項３】 イエロートナー粒子中のイエロー着色剤
   は、粒径０．１〜０．５μｍの独立粒子として存在して
   いる一次粒子及び二次粒子の含有割合が６５個数％以上
   である請求項１のイエロートナー。
4. 【請求項４】 イエロートナー粒子中のイエロー着色剤
   は、粒径０．１〜０．５μｍの独立粒子として存在して
   いる一次粒子及び二次粒子の含有割合が７０個数％以上
   である請求項１のイエロートナー。
5. 【請求項５】 イエロートナー粒子は、芳香族カルボン
   酸の金属化合物を含有している請求項１乃至４のいずれ
   かのイエロートナー。
6. 【請求項６】 芳香族カルボン酸がサリチル酸、モノア
   ルキルサリチル酸及びジアルキルサリチル酸からなるグ
   ループから選択される芳香族ヒドロキシカルボン酸であ
   る請求項５のイエロートナー。
7. 【請求項７】 芳香族カルボン酸がジーターシャリーブ
   チルサリチル酸である請求項５のイエロートナー。
8. 【請求項８】 芳香族カルボン酸の金属化合物は、サリ
   チル酸の金属塩、サリチル酸の金属錯体、アルキルサリ
   チル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属錯体、ジア
   ルキルリチル酸の金属塩及びジアルキルサリチル酸の金
   属錯体からなるグループから選択される金属化合物であ
   る請求項５のイエロートナー。
9. 【請求項９】 芳香族カルボン酸の金属化合物が芳香族
   ヒドロキシカルボン酸のアルミニウム化合物である請求
   項５のイエロートナー。
10. 【請求項１０】 芳香族カルボン酸の金属化合物がジー
    ターシャリーブチルサリチル酸のアルミニウム化合物で
    ある請求項５のイエロートナー。
11. 【請求項１１】 結着樹脂は、ガラス転移温度が５２〜
    ６５℃である請求項１乃至１０のいずれかのイエロート
    ナー。
12. 【請求項１２】 結着樹脂は、ガラス転移温度が５３〜
    ６４℃である請求項１乃至１０のいずれかのイエロート
    ナー。
13. 【請求項１３】 ポリエステル樹脂は酸価が５．０〜２
    ０．０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１乃至１２のいずれ
    かのイエロートナー。
14. 【請求項１４】 ポリエステル樹脂は、２価のアルコー
    ル、２価のジカルボン酸及び下記式（３） 【外２】 〔式中、ｎは３以上の整数であり、Ｒは水素原子、炭素
    数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル
    基または炭素数６〜１８のアリール基であり、それぞれ
    の置換基のＲは同じ又は異なる。〕で示される多価のカ
    ルボン酸又はその酸無水物又はそのエステル化合物から
    生成されたポリエステル樹脂である請求項１乃至１３の
    いずれかのイエロートナー。
15. 【請求項１５】 ポリエステル樹脂は、数平均分子量
    （Ｍｎ）が１，５００〜５０，０００であり、重量平均
    分子量（Ｍｗ）が６，０００〜１００，０００である請
    求項１乃至１４のいずれかのイエロートナー。
16. 【請求項１６】 ポリエステル樹脂は、数平均分子量
    （Ｍｎ）が２，０００〜２０，０００であり、重量平均
    分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜９０，０００である請
    求項１乃至１４のいずれかのイエロートナー。
17. 【請求項１７】 ポリエステル樹脂は、Ｍｗ／Ｍｎの値
    が２〜８である請求項１乃至１６のいずれかのイエロー
    トナー。
18. 【請求項１８】 イエロー着色剤は、結着樹脂１００重
    量部当り１〜１５重量部イエロートナー粒子に含有され
    ている請求項１乃至１７のいずれかのイエロートナー。
19. 【請求項１９】 イエロー着色剤は、結着樹脂１００重
    量部当り３〜１２重量部イエロートナー粒子に含有され
    ている請求項１乃至１７のいずれかのイエロートナー。
20. 【請求項２０】 イエロー着色剤は、結着樹脂１００重
    量部当り４〜１０重量部イエロートナー粒子に含有され
    ている請求項１乃至１７のいずれかのイエロートナー。
21. 【請求項２１】 イエロートナーは軟化点（Ｔｍ）が９
    ０℃乃至１１５℃である請求項１乃至２０のいずれかの
    イエロートナー。
22. 【請求項２２】 イエロートナー粒子は、重量平均粒径
    （Ｄ₄ ）が３〜１５μｍである請求項１乃至２１のいず
    れかのイエロートナー。
23. 【請求項２３】 イエロートナー粒子は、重量平均粒径
    （Ｄ₄ ）が４〜１２μｍである請求項１乃至２１のいず
    れかのイエロートナー。
24. 【請求項２４】 イエロートナー粒子は、重量平均粒径
    が４〜８μｍである請求項１乃至２１のいずれかのイエ
    ロートナー。
25. 【請求項２５】 イエロートナー粒子は、重量平均粒径
    が４〜８μｍであり、イエロー着色剤は、粒径０．１〜
    ０．５μｍの粒子の含有割合が７０個数％以上であり、
    粒径０．８μｍ以上の粒子の含有割合が０〜５個数％で
    ある請求項１のイエロートナー。
26. 【請求項２６】 イエロートナーは、溶融混練前のポリ
    エステル樹脂の軟化点よりも３℃以上高い軟化点（Ｔ
    ｍ）を有する請求項１乃至２５のいずれかのイエロート
    ナー。
27. 【請求項２７】 イエロートナーは、溶融混練前のポリ
    エステル樹脂の軟化点よりも４℃以上高い軟化点（Ｔ
    ｍ）を有する請求項１乃至２５のいずれかのイエロート
    ナー。
28. 【請求項２８】 イエロートナー粒子は、平均粒径０．
    ００５乃至０．１μｍの疎水化処理された酸化チタン微
    粉体が外添されている請求項１乃至２７のいずれかのイ
    エロートナー。
29. 【請求項２９】 イエロートナー粒子は、平均粒径０．
    ００５乃至０．１μｍの疎水化処理された酸化アルミニ
    ウム微粉体が外添されている請求項１乃至２７のいずれ
    かのイエロートナー。
30. 【請求項３０】 イエロートナーは負帯電性を有する請
    求項１乃至２９のいずれかのイエロートナー。
31. 【請求項３１】 イエロートナー粒子は、該ポリエステ
    ル樹脂、該イエロー着色剤及び芳香族ヒドロキシカルボ
    ン酸の金属化合物を少なくとも有する混合物を溶融混練
    し、混練物を冷却し、冷却された混練物を粉砕すること
    により生成されたイエロー着色樹脂粒子である請求項１
    乃至３０のいずれかのイエロートナー。