JPH11241293A

JPH11241293A - 紙含浸用エマルション組成物

Info

Publication number: JPH11241293A
Application number: JP10043118A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Otsuka; 雅彦大塚
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-02-25
Filing date: 1998-02-25
Publication date: 1999-09-07
Anticipated expiration: 2018-02-25
Also published as: JP4127421B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐ブロッキング性、紙間強度、基材との接着
性、Ｖ加工性に優れた化粧シートが得られ、かつその製
造時にホルムアルデヒドの発生がほとんどない紙含浸用
エマルション組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）α、β−不飽和モノカルボン酸エ
ステル、ニトリル基含有ラジカル重合性モノマー、不飽
和カルボン酸、その他のラジカル重合性モノマーの各特
定量を含むモノマー混合物を乳化重合して得られるエマ
ルション１００重量部に、（Ｂ）多価金属イオン０．１
〜１０ミリモルを配合した紙含浸用エマルション組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家具、建材、内装
材等に使用される化粧板の作製用材料に関する。化粧板
は一般に表装部材である化粧シートと、基材である合
板、ＭＤＦ、パーチクルボード等を貼り合わせて作製さ
れている。本発明は、この化粧シートのベースとなる紙
に含浸して用いられる含浸用エマルション組成物に関
し、具体的には、耐ブロッキング性、紙面強度、基材と
の接着に使用される接着剤との接着性、貼り合わせ後の
加工性に優れ、かつ製造時のホルムアルデヒドの発生が
ほとんどないエマルション組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】合板、ＭＤＦ、パーチクルボード等を基
板とした化粧板には、従来メラミン樹脂、尿素樹脂等を
含浸した化粧紙、塩化ビニルシートを基材とした塩化ビ
ニル化粧シートが表面に加熱加圧、または接着剤等を用
いて貼りつけられている。しかしながら、近年特に塩化
ビニル化粧板の廃棄の問題、また使用している可塑剤の
問題からこの素材の代替が進んでいる。例えば特開昭５
７−１７３１６３号公報には紙基材に合成ゴムラテック
スおよび熱可塑性樹脂エマルジョンと熱硬化性樹脂との
組み合わせを含浸し乾燥硬化したシートが開示され、ま
た特開昭６１−７５９００号公報では紙基材にアクリル
樹脂とメラミン樹脂、酢酸ビニル樹脂との組み合わせを
含浸し乾燥硬化した強化紙が開示され、特開平９−７８
４８９号公報には熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂からなる
化粧板用含浸紙が開示されている。

【０００３】これら含浸紙基材は、塩化ビニルシートに
変わる基材として実用化されているものの、化粧シート
製造直後のブロッキング発生の問題が挙げられている。
耐ブロッキング性を向上させると、紙面強度も向上し有
利ではあるものの、化粧シートの柔軟性が損なわれると
ともに、基材との接着に使用される接着剤との接着性に
劣り、バランスを取るのが困難である。さらに化粧シー
トを張り合わせた後９０度に曲げるＶ加工性が近年必要
とされてきていて、上記で開示されている技術では解決
できない。これに対して、特開平９−６７７８７号公報
には、このＶ加工性を改良するために特殊な原紙を用
い、その後樹脂を含浸させている技術が開示され、また
特開平９−２７９０８５号公報では特殊なモノマーとの
組み合わせから乳化重合で作られる樹脂が耐折強度向上
の技術が開示されているが、高い耐ブロッキング性は得
られていない。

【０００４】あわせて、従来技術ではメラミン樹脂等の
ホルムアルデヒド樹脂を使用していることから、製造
時、および保管時、使用時に化粧シートからのホルムア
ルデヒドの発生が避けられず、問題とされている。ま
た、従来の含浸樹脂は製造時に２種類を混合する２液タ
イプであるため、作業の煩雑さに加え、２液混合比のず
れが発生すると化粧シートの性能が低下するという問題
を抱えている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、化粧板に使
用する化粧シートの作成において、耐ブロッキング性、
紙面強度、基材との接着性、Ｖ加工性に優れた化粧シー
トが得られ、かつその製造時にホルムアルデヒドの発生
がほとんどない、紙含浸用エマルション組成物を提供す
ることを課題とする。

【０００６】さらには、２液タイプではなく、１液タイ
プの紙含浸用エマルション組成物を提供することも課題
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定組成のエマルショ
ンと多価金属イオン特定量とを組み合わせたエマルショ
ン組成物を化粧シートの紙含浸用エマルション組成物と
して用いると、エマルションのカルボン酸基間に適度な
金属架橋が施されて上記課題を解決できることを見いだ
し、本発明に到達した。

【０００８】また、前記のエマルションとして、ガラス
転移温度の異なる少なくとも二重の複層構造を有するコ
アシェル型エマルションであって、そのガラス転移温度
（Ｔｇ₁）一つが−５０〜２０℃の範囲内にあり、他の
ガラス転移温度（Ｔｇ₂）が−２０〜４０℃の範囲内に
あり、かつＴｇ₁＜Ｔｇ₂である複層構造を有する特定
のエマルションを使用することで、より良好な結果が得
られることを見いだしたものである。さらには、Ｔｇ₁
をコア部のガラス転移温度とし、Ｔｇ₂をシェル層のガ
ラス転移温度とすることにより、さらに良好な結果が得
られることを見いだしたものである。

【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）α、β−不飽和
モノカルボン酸エステル４０〜９０重量％、ニトリル基
含有ラジカル重合性モノマーを５〜２０重量％、不飽和
カルボン酸０．５〜１０重量％、その他のラジカル重合
性モノマー０．１〜６０重量％を含むラジカル重合性モ
ノマー混合物を乳化重合して得られるエマルション１０
０重量部（固形分換算）に対し、（Ｂ）多価金属イオン
０．５〜１０ミリモルを配合したものであり、または、
当該エマルションが、−５０〜２０℃に少なくとも一つ
のガラス転移温度（Ｔｇ₁）を有し、また−２０〜４０
℃に少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₂）を有
し、かつＴｇ₁＜Ｔｇ₂であるニ層構造エマルションで
ある前記の紙含浸用エマルション組成物である。

【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
のエマルション組成物に使用するエマルションの製造に
おいては、α、β−不飽和モノカルボン酸エステルを使
用する。α、β−不飽和モノカルボン酸エステルとは、
例えばアクリル酸またはメタクリル酸のエステルが挙げ
られる。アクリル酸またはメタクリル酸のエステルとし
ては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、エポキシ基含有の例えばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジル
メタクリレートなどが挙げられる。これらのα、β−不
飽和モノカルボン酸エステルは一種または二種以上で使
用してもよい。好ましいα、β−不飽和モノカルボン酸
エステルとしては、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられ
る。

【００１１】α、β−不飽和モノカルボン酸エステルの
全ラジカル重合性モノマー混合物に対する使用量は４０
〜９０重量％である。好ましくは５０〜８５重量％であ
る。４０重量％以上で接着性に優れ、９０重量％以下で
耐ブロッキング性に問題ない。本発明のエマルション組
成物に使用するエマルションの製造においては、ニトリ
ル基を有するラジカル重合性モノマーを使用する。ニト
リル基を有するラジカル重合性モノマーとは、ニトリル
基を１個以上有しかつラジカル重合性の二重結合を１個
以上有するものである。例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、シアン化アルキルエステル等が挙げら
れる。これらのニトリル基を有する重合性モノマーは一
種または二種以上を使用してもよい。好ましくは、アク
リロニトリルまたはメタクリロニトリルである。

【００１２】ニトリル基を有するラジカル重合性モノマ
ーの全ラジカル重合性モノマー混合物に対する使用量は
５〜２０重量％であり、好ましくは４〜１０重量％であ
る。５重量％以上で耐ブロッキング性に優れ、２０重量
％以下で化粧シートの着色が生じにくい。本発明のエマ
ルション組成物に使用するエマルションの製造において
は、不飽和カルボン酸を使用する。不飽和カルボン酸と
は、カルボキシル基を１個以上有しかつラジカル重合性
の二重結合を１個以上有するものである。不飽和カルボ
ン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等
の一価のカルボン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン
酸等の多価カルボン酸、または多価カルボン酸の部分エ
ステル化物などが挙げられる。これらの不飽和カルボン
酸は一種または二種以上で使用することができる。好ま
しくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸であ
る。

【００１３】不飽和カルボン酸の使用量は、全ラジカル
重合性モノマー混合物に対して、０．５〜１０重量％で
あり、好ましくは０．５〜７重量％である。０．５重量
％以上で乳化重合の安定性が良く、かつ金属イオンとの
架橋も充分であり、１０重量％以下で耐ブロッキングに
問題ない。上記以外にエマルションの製造に使用できる
その他のラジカル重合性モノマーとしては、芳香族不飽
和化合物、アミド基含有モノマー、メチロール基含有モ
ノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、多官能性モ
ノマー、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノ
またはジエステルモノマー、ビニルエステルモノマー、
オレフィン類、塩素含有ビニルモノマー等が挙げられ
る。

【００１４】芳香族不飽和化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどであ
る。アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、
マレイミドなどである。メチロール基含有モノマーとし
ては、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミ
ド、ジメチロールメタクリルアミドなどである。アルコ
キシメチル基含有モノマーとしては、例えばＮ−メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチルメタクリルアミドなどである。多官能性モ
ノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ポリオキシ
エチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタク
リレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリ
オキシプロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジ
アクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタク
リレートなどである。α，β−エチレン性不飽和ジカル
ボン酸のモノまたはジエステルモノマーとしては、例え
ばマレイン酸モノまたはジブチル、フマル酸モノまたは
ジオクチルなどである。ビニルエステルモノマーとして
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどであ
る。オレフィン類としては、例えばブタジエン、イソプ
レンなどである。塩素含有ビニルモノマーとしては、例
えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどを
挙げることができる。

【００１５】本発明のエマルション組成物で使用するエ
マルションは、上記のラジカル重合性モノマーの混合物
を、従来公知の乳化重合技術、即ちラジカル重合性モノ
マー、ラジカル重合開始剤、水、界面活性剤の存在下に
よって乳化重合することにより得られる。例えば複数の
ラジカル重合性モノマーを均一に溶解させ、これに界面
活性剤、分散剤、保護コロイド、水溶性高分子等と水及
びラジカル重合開始剤を加えて乳化分散液としたのち重
合する方法が挙げられる。また重合開始剤の添加方法も
乳化分散液と一緒に添加させたり、別個に添加させたり
することもでき、さらにはラジカル重合性モノマー混合
液と界面活性剤、開始剤等をそれぞれ別個に添加させた
りすることもできる。

【００１６】乳化重合に使用できる界面活性剤として
は、イオン性、非イオン性の界面活性剤があり、イオン
性界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、特に制限さ
れない。アニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪
酸、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫
酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫
酸塩、脂肪族アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂
肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン
酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナ
フタリンスルホン酸塩等が挙げられ、カチオン性界面活
性剤としては、例えば第一アミン塩、第二アミン塩、第
三アミン塩、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩等が
挙げられ、両性界面活性剤としては、例えばカルボン酸
塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エス
テル塩等が挙げられる。

【００１７】非イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられ
る。また上記で挙げた非反応性の界面活性剤以外にも反
応性の界面活性剤も使用することができる。反応性界面
活性剤としては一分子中にラジカル重合性の官能基を有
しかつスルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン
酸塩基、スルホン酸エステル塩基から選ばれる一個以上
の官能基を有するもの、または一分子中にラジカル重合
性の官能基を有しかつポリオキシエチレン、ポリオキシ
プロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
複合タイプのアルキルエーテルまたはアルコールを有す
るものである。これらの界面活性剤は一種でも、また２
種以上と組み合わせて使用してもよい。

【００１８】エマルションには各種の分散剤、保護コロ
イド、水溶性高分子を添加することができる。例えばポ
リリン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−マレイン酸
共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体塩、水溶性アクリル酸エステ
ル共重合体塩、水溶性メタクリル酸エステル共重合体
塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
メタクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリ
メタクリルアミド共重合体等が挙げられる。

【００１９】エマルションの乳化重合の重合開始剤とし
ては、水溶性、油溶性の重合開始剤が特に制限なく使用
できる。水溶性の重合開始剤としては、例えば過硫酸
塩、過酸化物、水溶性のアゾビス化合物、過酸化物−還
元剤のレドックス系等が挙げられ、過硫酸塩としては例
えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リム等が挙げられ、過酸化物としては例えば過酸化水
素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキシドが挙げら
れ、水溶性アゾビス化合物としては、例えば２，２’−
アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブチルアミド）、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩化水
素、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等が
挙げられ、過酸化物−還元剤のレドックス系としては、
例えば先の過酸化物にナトリウムスルホオキシレートホ
ルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ
−アスコルビン酸、およびその塩、第一銅塩、第一鉄塩
等の還元剤の添加が挙げられる。

【００２０】油溶性の重合開始剤としては、例えば油溶
性の過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物
としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等が挙げら
れ、アゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチ
ルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル等が挙げられる。

【００２１】本発明で使用するエマルションの乳化重合
では、必要に応じてリン酸水素ナトリウムや炭酸水素ナ
トリウム等のｐＨ調整剤、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタンや低分子ハロゲン化合物等の
分子量調整剤、キレート化剤、可塑剤、有機溶剤等を乳
化重合の前期・中期・後期に添加することができる。重
合温度は例えば０〜１５０℃で特に３０〜９０℃の範囲
が好ましく、不活性雰囲気中、常圧下または必要に応じ
て加圧下で行われる。

【００２２】また、本発明で使用するエマルションのガ
ラス転移温度は、−５０℃〜４０℃が好ましい。−５０
℃以上で耐ブロッキング性が良好で、４０℃以下で化粧
板のＶ加工性が良好である。さらに好ましくは−４０℃
〜２０℃である。さらに、本発明のエマルション組成物
により適したエマルションは、コアシェル構造を有する
ものであり、−５０〜２０℃に少なくとも一つのガラス
転移温度（Ｔｇ₁）を有し、また−２０〜４０℃に少な
くとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₂）を有し、かつＴ
ｇ₁＜Ｔｇ₂である少なくとも二層の複層構造を有する
エマルションである。

【００２３】特に、Ｔｇ₁がコア層のガラス転移温度で
あり、Ｔｇ₂がシェル層のガラス転移温度であることが
好ましい。このようにシェル層のガラス転移温度をコア
層より高めに設定することにより、より好ましいエマル
ション組成物を得ることが可能となる。なお、Ｔｇ₂と
Ｔｇ₁の差は、１０℃以上あることが好ましい。また、
コア層とシェル層の重量比は１／９〜９／１であること
が好ましく、特に、５／５〜９／１であることが好まし
い。

【００２４】このようなコア−シェル構造を有するエマ
ルションは、例えば次のようにして得られる。まず、コ
ア層のモノマー混合物を乳化重合し、引き続きシェル層
のモノマー混合物を乳化重合する。その際コア層のＴｇ
が−５０〜２０℃になるように組成を設定し、同様にシ
ェル層のＴｇが−２０℃〜４０℃で、かつＴｇ₁＜Ｔｇ
₂になるように設定する。コア層のＴｇ₁が−５０〜２
０℃で柔軟性ある化粧シートが得られ、シェル層のＴｇ
₂が−２０〜４０℃で耐ブロッキング性が優れる。

【００２５】また、重合方法として初期にシェル層を重
合し、次いでコア層の重合を行う相転換法を用いても良
い。エマルションの粒子径は特に制限はないが、５０〜
５００ｎｍが好ましい。さらに好ましくは８０〜３００
ｎｍである。本発明の紙含浸用エマルション組成物で
は、（Ｂ）成分として多価金属イオンを使用する。多価
金属イオンとしては、２〜５価の金属イオンであればよ
く特に限定されないが、例えば亜鉛、鉄、ニッケル、
銅、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ア
ルミニウム、ジルコニウム、カドミウム、ニッケル、鉛
等が挙げられる。好ましくは、亜鉛、ジルコニウム、カ
ルシウムである。これらは、一種でも二種以上の混合物
で使用してもよい。

【００２６】多価金属イオンの添加は、重合の前、重合
中、重合後のいずれでもよい。好ましくは、重合後であ
る。多価金属イオンは、酸化物、水和物、塩、錯体等い
ずれの形態で用いてもよい。多価金属イオンが塩の形態
である場合、多価金属イオンと対となるイオンは有機系
のイオンでも、無機系のイオンでも、また両者を含んで
いる形態であってもよい。多価金属イオンと対となるイ
オンが有機系イオンの場合、多価金属イオンは、例え
ば、ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩等の形態で利用され
る。多価金属イオンと対となるイオンが無機系のイオン
である場合、多価金属イオンは、例えば、塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、亜硝酸塩、炭酸塩等の形態で利用される。

【００２７】多価金属イオンが錯体の形態である場合、
例えば先に挙げた塩との組み合わせが挙げられ、具体的
にはアンモニウム錯体、アンミン錯体、多価カルボン酸
錯体等が挙げられる。例えば特開昭６２−２５００７８
号公報に記載されているような炭酸亜鉛アンモニア水溶
液、炭酸ジルコニウムアンモニア水溶液、酢酸亜鉛アン
モニア水溶液、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶液、グリ
シン亜鉛アンモニア水溶液、リンゴ酸亜鉛アンモニア水
溶液等が挙げられる。特に炭酸亜鉛アンモニア水溶液と
炭酸ジルコニウムアンモニア水溶液が実用上好ましい。

【００２８】多価金属イオンを添加する際には、水溶
液、有機溶剤の溶液、乳化液、ペースト、粉体のスラリ
ー等の形態で添加することができる。本発明において、
（Ａ）成分のエマルションと（Ｂ）成分の多価金属イオ
ンとの配合比は、固形分で換算したエマルション１００
重量部に対して、多価金属イオンが０．１〜１０ミリモ
ルであり、好ましくは０．５〜８ミリモルである。
（Ｂ）成分の多価金属イオンが０．１ミリモル以上で耐
ブロッキング性が発現し、１０ミリモル以下で貼り合わ
せ直後の接着性が十分となる。

【００２９】本発明のエマルション組成物には、必要に
応じて、本発明の効果を損ねない範囲で他のエマルショ
ンを添加しても良く、例えばスチレン−ブタジエンエマ
ルション、ウレタンエマルション、クロロプレンエマル
ション、アクリロニトリル−ブタジエンエマルション等
が挙げられる。また、殺菌剤、防腐剤、消泡剤、可塑
剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、染
料、着色顔料、各種カップリング剤、ワックスエマルジ
ョン等を添加しても良い。

【００３０】本発明のエマルション組成物には更に必要
に応じて、本発明の効果を損ねない範囲で、メラミン樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂、
またはイソシアネート樹脂を添加しても良い。本発明の
エマルション組成物を含浸するシート用原紙は特に限定
されないが、一般にはチタン紙、無サイズ紙等が用いら
れ、坪量としては３０〜１００ｇ／ｍ ²のものが使用さ
れる。また、原紙はあらかじめ印刷されていてもよい。

【００３１】エマルション組成物の紙への含浸方法は特
に限定されず、化粧シート用原紙を本発明の組成物中に
含浸し、その後絞っても良く、また化粧シート用原紙に
組成物を塗布しても良い。化粧シート用原紙の１００重
量部当たりエマルション組成物を固形分換算で５〜１０
０重量部含浸させるのがよい。含浸後、化粧シートは加
熱乾燥され、必要に応じてカレンダー加工される。あら
かじめ印刷されていない化粧シートは、次に必要により
公知の方法で印刷する。その後、必要に応じてトップコ
ート等を施す。

【００３２】これを接着剤等を用いて、合板、ＭＤＦ、
パーチクルボードに貼り付け、化粧板となる。本発明の
エマルション組成物は、化粧シート含浸用に最も適して
いるが、フィルター、建築の内装／外装の装飾材、自動
車の内装材、農業用、医療用等に使用することもでき
る。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例を用いて説
明する。特に指定のない限り、物質の量を規定する数字
は重量基準とする。なお、本発明における各種物性の評
価方法は以下の通りである。（１）紙面強度セロテープ（ＪＩＳＺ１５２２のもの）を化粧シート
に完全に付着させ、直ちにテープの一端を直角に保ち、
勢い良く引き離す。紙の繊維がセロテープ面に付着して
いる様子を観測し、以下の評価基準で評価する。〇以上
を合格と判定する。

【００３４】評価基準 ◎（紙の繊維が付着していない） ○（紙の繊維がセロテープの接着面積の１０％以下に付着した。） △（紙の繊維がセロテープの接着面積の１０％以上５０％未満に付着した。） ×（紙の繊維がセロテープの接着面積の５０％以上に付着した。）（２）耐ブロッキング性化粧シートを２枚合わせ、５０ｇ／ｃｍ²で加圧し、６
０℃／６０％ＲＨの雰囲気下に４８時間放置する。その
後、２枚の化粧シートをゆっくりと引き離す。

【００３５】引き離す時の抵抗を観測して、以下の評価
基準で評価する。〇以上を合格と判定する。評価基準 ◎（抵抗なく引き離すことができる。） ○（僅かに抵抗は有るが引き離すことができる。） ×（抵抗があり化粧シートが破れる。）（３）接着性市販ＭＤＦ基材（厚さ９ｍｍのもの）に、酢ビ系接着剤
を６０ｇ／ｍ²塗布し、その後速やかに化粧シートを貼
り付ける。５ｋｇのローラーを３往復させた後、２０℃
で１日養生する。養生後、カッターナイフでクロスカッ
トを入れ、クロスカット部の一端を剥離し基材への密着
性を観測し、以下の評価基準で評価する。〇以上を合格
とする。

【００３６】評価基準 ◎（ＭＤＦ部分または化粧シート部分が、全接着面積に渡り破壊した。） ○（ＭＤＦ部分または化粧シート部分の破壊した面積が、全接着面積の９０％以上１００％未満である。） △（ＭＤＦ基材または化粧シート部分の破壊した部分があるが、その面積が、全接着面積の９０％未満である。） ×（化粧シートと接着剤との界面が剥離した。）（４）Ｖ加工性接着性の評価で作製した貼り合わせ品のＭＤＦ面を、カ
ッターナイフでＶ字状に９０度削り取る。次に、化粧シ
ートを外側に向けゆっくりと９０度に曲げる。曲げ部分
を以下の評価基準で評価する。◎を合格とする。

【００３７】評価基準 ◎（化粧シートの亀裂、剥がれが認められない。） ×（化粧シートの亀裂、剥がれが認められる。）

【００３８】

【製造例１〜９】エマルション１〜９の製造例を示す。
表１に示すラジカル重合性モノマー１０００部に、アル
キルアリルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エレミ
ノールＪＳ−２、三洋化成（株）製、）の２５％に調整
した水溶液３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル硫酸ナトリウム（商品名：エマールＮＣ、花王
（株）製）の２５％に調整した水溶液３０部、過硫酸ア
ンモニウム２部、蒸留水４００部を添加し、ホモミキサ
ーで撹拌を行いプレ乳化物を作製した。

【００３９】別に撹拌機付きフラスコに蒸留水５００
部、エマールＮＣの２５％に調整した水溶液４部を仕込
み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１部を水５０
部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物
を４時間かけて連続滴下する。その後３時間同温度にて
攪拌を続けた。その後３０℃以下まで冷却し、その後８
０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、２５
％濃度のアンモニア水でｐＨを７に調整し、かつ固型分
を４８％となるよう水を添加し調整、エマルション１〜
９を得た。

【００４０】全ラジカル重合性モノマーから計算した各
エマルションのＴｇを表１に併せて示す。

【００４１】

【製造例１０〜１５】表２の製造例１２に示すラジカル
重合性モノマーのコア層（Ｃと記載）に、アルキルアリ
ルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エレミノールＪ
Ｓ−２、三洋化成（株）製、）の２５％に調整した水溶
液を１５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウム（商品名：エマールＮＣ、花王（株）
製）の２５％に調整した水溶液１５部、過硫酸アンモニ
ウム１部、蒸留水２００部を添加し、ホモミキサーで撹
拌を行いプレ乳化物１を作製した。

【００４２】別に撹拌機付きフラスコに蒸留水５００
部、エマールＮＣの２５％に調整した水溶液４部を仕込
み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１部を水５０
部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物
１を２時間かけて連続滴下する。滴下後３０分養生を行
う。次に表２の製造例１２に示すシェル層（Ｓと記載）
のラジカル重合性モノマー組成の混合物に、エレミノー
ルＪＳ−２の２５％に調整した水溶液１５部、エマール
ＮＣの２５％に調整した水溶液１５部、過硫酸アンモニ
ウム１部、蒸留水２００部を添加し、ホモミキサーで撹
拌を行いプレ乳化物２を作製した。

【００４３】このプレ乳化物２を２時間かけて再度連続
滴下する。その後２時間同温度にて攪拌を続けた。次に
３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網を用
いて濾過を行った。濾過後、２５％濃度のアンモニア水
でｐＨを７に調整し、かつ固型分を４８％となるよう水
を添加し調整し、コア・シェル比が５／５のエマルショ
ン１２を得た。

【００４４】製造例１０、１１、１３〜１５では、使用
モノマー組成を表２によって変化させた以外は、製造例
１２と同様にして、コア・シェル比が異なる各エマルシ
ョン１０、１１、１３〜１５を得た。なお、製造例１
０、１１、１３〜１５では、製造例１２とコア・シェル
比が変わることにより重合の一段目と二段目で添加モノ
マー量の比が変化する。そのため、エレミノールＪＳ−
２、エマールＮＣ、過硫酸アンモニウム、蒸留水の各使
用量は、製造例１２における使用量を添加モノマー量の
コアシェル比に対応して増減して配合した。

【００４５】コア層、シェル層のモノマー組成から計算
した各エマルションのＴｇを表２に併せて示す。

【００４６】

【実施例１〜１３】製造例１〜５、１０〜１３で得たエ
マルション各々１００部（水を含んだ数値である。）に
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（商品名：
エマルゲン９５０、花王（株）製）２５％水溶液２部
（水を含んだ数値である。）を添加する。その後炭酸亜
鉛アンモニア水溶液（亜鉛換算で６．４％）を表３に示
す２〜１０重量部（水を含んだ数値である。）の割合で
攪拌混合させエマルション組成物を得た。

【００４７】尚、これらエマルション組成物は４０℃で
一週間放置しても、ゲル化することなく安定であった。
次に坪量６０ｇ／ｍ²の原紙に、原紙１００ｇに対して
本発明のエマルション組成物が乾燥重量で３０ｇとなる
よう含浸させる。含浸後の乾燥は１２０℃で３分行い、
化粧シートを作製し、評価した。その結果を表３に示
す。

【００４８】

【比較例１〜８】製造例３、６〜９、１４、１５で得た
エマルションを用い、表４に示す配合で、実施例と同様
にしてエマルション組成物を調整した。なお、表４のエ
マルション、エマルゲン９５０、炭酸亜鉛アンモニウム
水溶液の添加量の数値はいずれも水を含んだ数値であ
る。次いで実施例と同様に性能評価を行った。その結果
を表４に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【発明の効果】本発明のエマルション組成物を使用する
ことにより、耐ブロッキング性、紙面強度、基材との接
着性、Ｖ加工性に優れた化粧シート、化粧板が得られ、
かつその製造時、使用時などにホルムアルデヒドの発生
がほとんどない。また、１液タイプで使用できるから、
簡便に使用でき、また２液混合タイプにおけるごとき混
合比のずれに起因する性能のバラツキが生じにくい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）α、β−不飽和モノカルボン酸エ
ステル４０〜９０重量％、ニトリル基含有ラジカル重合
性モノマー５〜２０重量％、不飽和カルボン酸０．５〜
１０重量％、その他のラジカル重合性モノマー０．１〜
６０重量％を含むラジカル重合性モノマー混合物を乳化
重合して得られるエマルション１００重量部（固形分換
算）に対し、（Ｂ）多価金属イオン０．１〜１０ミリモ
ルを配合した紙含浸用エマルション組成物。
【請求項２】エマルションが、−５０〜２０℃に少な
くとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₁）を有し、また−
２０〜４０℃に少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ
₂）を有し、かつＴｇ₁＜Ｔｇ₂である二層構造エマル
ションであることを特徴とする請求項１記載の紙含浸用
エマルション組成物。